JP4005562B2 - イオン化合物、ポリイオン重合体及び共重合体を含む処方物 - Google Patents
イオン化合物、ポリイオン重合体及び共重合体を含む処方物Info
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Description
・該重合体(a)が処方物のpH条件においてポリイオン性であってポリ陽イオン性又はポリ陰イオン性であり、
・該化合物(b)が処方物のpH条件においてイオン性であり、
・該共重合体(c)が少なくとも二つの部分A及びB
(ここに、
該部分Aは、処方物のpH条件においてポリイオン性の部分であって、該化合物(b)が陰イオン性であるならばポリ陽イオン性であり、また該化合物(b)が陽イオン性であるならばポリ陰イオン性であり、
該部分Bは処方物のpH条件において中性の部分であり、
該部分A及び部分Bよりなる群から選ばれる少なくとも一つの部分はモノ−α−エチレン性不飽和単量体から誘導される単位からなる)
を含むものである
前記の処方物に関する。
・該重合体(a)が処方物のpH条件においてポリイオン性であってポリ陽イオン性又はポリ陰イオン性であり、
・該化合物(b)が処方物のpH条件においてイオン性であり、
・該化合物(c)が少なくとも二つの部分A及びB
(ここに、
該部分Aは、処方物のpH条件においてポリイオン性の部分であって、該化合物(b)が陰イオン性であるならばポリ陽イオン性であり、また該化合物(b)が陽イオン性であるならばポリ陰イオン性であり、
該部分Bは処方物のpH条件において中性部分であり、
該部分A及び部分Bよりなる群から選ばれる少なくとも一つの部分はモノ−α−エチレン性不飽和単量体から誘導される単位からなる)
を含むものである
水性処方物におけるコロイド粒子の崩壊を回避させるための方法に関する。
該部分Aが、処方物のpH条件においてポリイオン性の部分であって、該化合物(b)が陰イオン性であるならばポリ陽イオン性であり、また該化合物(b)が陽イオン性であるならばポリ陰イオン性であり、
該部分Bが処方物のpH条件において中性の部分であり、
該部分A及び部分Bよりなる群から選ばれる少なくとも一つの部分がモノ−α−エチレン性不飽和単量体から誘導される単位からなる
ような少なくとも二つの部分を含むものであり、また、該処方物は、
処方物のpH条件においてポリイオン性であってポリ陽イオン性又はポリ陰イオン性である該重合体(a)、
処方物のpH条件においてイオン性であって、該ブロックAが処方物のpH条件においてポリ陰イオンブロックであるならば陽イオン性であり、またブロックAが処方物のpH条件においてポリ陽イオンブロックであるならば陰イオン性である該化合物(b)
を含むものである。
本明細書では、重合体、共重合体、部分、グラフト、側鎖、コア、分岐、ブロック又は主鎖の分子量は、該重合体、共重合体、部分、グラフト、側鎖、コア、分岐、ブロック又は主鎖の重量平均分子量を指す。重合体又は共重合体の重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)によって測定することができる。本明細書では、グラフト、側鎖、コア、分岐、ブロック又は主鎖の分子量は、該グラフト、側鎖、コア、分岐、ブロック又は主鎖を形成するのに使用した単量体、重合体、開始剤及び(又は)連鎖移動剤の量から計算される分子量を指す。当業者には、これらの分子量を計算する方法が知られている。部分と部分との間の重量比は、広範囲の重合を考慮して該部分を形成するのに使用した化合物の量と量との間の比率を指す。
に従って計算される。該化合物は、連鎖移動剤又は連鎖移動基、先のブロック、又はグラフト若しくは反応性側鎖であってよい。それが先のブロックである場合には、そのモル数は、該先のブロックのマクロ分子鎖が例えば連鎖移動剤又は連鎖移動基に結合された化合物のモル数と見なすことができる。また、それは、該先のブロックの分子量の測定値から計算によって得ることもできる。もしも二つのブロックが先のブロックから両端で同時に成長するならば、上記の式に従って計算される分子量は2で割り算されるべきである。
従って、化合物(b)が陰イオン性であり且つ重合体(a)がポリ陽イオン性(部分Aがポリ陽イオン性)であるならば、
重合体(a)は、処方物のpH条件においてポリイオン性(ポリ陰イオン性又はポリ陽イオン性)である。これは、重合体(a)がどんなpHでもイオン性(陰イオン性又は陽イオン性)の反復単位からなること、或いは重合体(a)が処方物のpHに依存して中性又はイオン性(陰イオン性又は陽イオン性)であり得る反復単位からなる(該単位は潜在的にイオン性である)ことを意味する。組成物のpHに依存して中性又はイオン性(陰イオン性又は陽イオン性)であり得る単位は、以下では、イオン性(陰イオン若しくは陽イオン性)単位と称し、或いはイオン性(陰イオン性又は陽イオン性)単量体(これが中性形態又はイオン(陰イオン又は陽イオン)形態であろうと)から誘導される単位と称する。
・(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸ジ−t−ブチルアミノエチル、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
・エチレンイミン、ビニルアミン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、
・トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレート(2−(アクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム、TMAEAMSとも称される)クロリド、トリメチルアンモニムエチル(メタ)アクリレート(2−(アクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム、TMAEAMSとも称される)メチルサルフェート、ジメチルアンモニムエチル(メタ)アクリレートベンジルクロリド、4−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリド、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、
・塩化ジアリルジメチルアンモニム、
・次の式:
R1は水素原子又はメチル若しくはエチル基であり、
R2、R3、R4、R5及びR6は、同一であっても異なっていてもよく、線状又は分岐状のC1〜C6、好ましくはC1〜C4のアルキル、ヒドロキシアルキル又はアミノアルキル基であり、
mは1〜10の整数、例えば1であり、
nは1〜6、好ましくは2〜4の整数であり、
Zは−C(O)O−若しくは−C(O)NH−基又は酸素原子を表わし、
Aは(CH2)p基(ここに、pは1〜6、好ましくは2〜4の整数である)を表わし、
Bは線状又は分岐状のC2〜C12、有益にはC3〜C6のポリメチレン鎖(1個以上の複素原子又は複素原子含有基、特にO又はNHによって随意に中断されていてよく、また1個以上のヒドロキシル又はアミノ基、好ましくはヒドロキシル基によって随意に置換されていてよい)を表わし、
Xは、同一であっても異なっていてもよく、対イオンを表わす。]
を有する単量体、
・これらの2種以上の混合物、及びこれらから誘導されるマクロ単量体
よりなる群から選ばれる単量体から誘導される単位からなる重合体が挙げられる。
・α−エチレン性不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸及びメタクリル酸、
・α−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、好ましくはモノ−α−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
・α−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、好ましくはモノ−α−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
・スルホン酸基を含有するα−エチレン性不飽和(好ましくは、モノ−α−エチレン性不飽和)化合物及びそれらの塩類、例えば
ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩類、
ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩類、
α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩類、
メタクリル酸2−スルホエチル、メタクリル酸2−スルホエチルの塩類、
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の塩類、
スチレンスルホン酸(SS)、スチレンスルホン酸の塩類、
・ホスフェート又はホスホネート基を含有するα−エチレン性不飽和単量体及びそれらの塩類、
・これらの2種以上の混合物、それらの塩類及びこれらから誘導されるマクロ単量体
よりなる群から選ばれる単量体から誘導される単位からなる重合体が挙げられる。
化合物(b)は、処方物のpH条件においてイオン性の化合物である。好ましい具体例では、化合物(b)はポリイオン性の化合物ではない。そのことは、化合物(b)が陽性か又は陰性の何れかの電荷をせいぜい2個、好ましくは1個だけを含むことを意味する。
化合物(b)は、陽イオン性か又は陰イオン性のいずれかの無機、金属又は有機イオン化合物を包含する。
好ましくは、化合物(b)は、重合体(a)がポリ陽イオン性であるならば陰イオン性であり、また重合体(a)がポリ陰イオン性であるならば陽イオン性である。
好ましい具体例では、処方物のpH条件においてイオン性である界面活性剤(b)は、重合体(a)がポリ陰イオン性であるならば陽イオン性であり、また重合体(a)がポリ陽イオン性であるならば陰イオン性である。
界面活性剤(b)は、重合体(a)が処方物のpH条件においてポリ陰イオン重合体であるならば、処方物のpH条件において陽イオン性の界面活性剤である。また、それは、重合体(a)が処方物のpH条件においてポリ陽イオン重合体であるならば、処方物のpH条件において陰イオン性の界面活性剤である。
好ましい具体例では、重合体(a)はポリ陽イオン重合体であり、界面活性剤(b)はイオン性であり、部分Aはポリ陽イオン性である。
・第一、第二又は第三モノアミン又はポリアミン、或いは1個以上の第四アンモニウム基を有するもの、特に6〜40個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状の脂肪族又は芳香族基を含むもの、並びに場合により1個以上のアルコキシル化(エトキシル化及び(又は)プロポキシル化)基を含有するもの。これらの例として、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、ヘキサデシルアミン、オレイルアミン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノドデカン、ベンゾクタミン、ハロゲン化(例えば、塩化)アルキルジアルキルアンモニウム又はアルキルトリアルキルアンモニウム又はアルキルベンジルジアルキルアンモニウム、臭化又は塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化又は塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、臭化ベンジルが挙げられる。
・ピペリジニウム塩類。
・イミダゾール類。
・複素環式アミン類。
・これらの2種以上の混合物。
・アルキルエステルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、第一又は第二アルキルスルホン酸塩、アルキルグリセリンスルホン酸塩、スルホン酸塩化ポリカルボン酸、
・アルキル硫酸塩、アルキルグリコシドの硫酸塩、硫酸塩化アルキルアミド、
・アルキル燐酸塩、
・飽和又は不飽和脂肪酸塩、パラフィンスルホン酸塩、N−アシル−N−アルキルタウリン酸塩、イセチオン酸塩、アルキルスクシンアミド酸塩、N−アシルサルコシネート、
・アルキルスルホこはく酸塩、スルホこはく酸塩のモノエステル又はジエステル、
・ポリエトキシカルボン酸塩。
・式R−CH(SO3M)−COOR'(ここに、RはC8〜C20、好ましくはC10〜C16のアルキル基を表わし、R'はC1〜C6、好ましくはC1〜C3のアルキル基を表わし、Mはアルカリ(ナトリウム、カリウム、リチウム)陽イオン、置換又は非置換アンモニウム(メチル−、ジメチル−、トリメチル−、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウムなど)又はアルカノールアミン誘導体(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど)を表わす)のアルキルエステルスルホン酸塩。特に、R基がC14〜C16であるメチルエステルスルホン酸塩特に挙げられる。
・式ROSO3M(ここに、RはC5〜C24、好ましくはC10〜C18のアルキル又はヒドロキシアルキル基を表わし、Mは水素原子又は前記したものと同じ定義を持つ陽イオンを表わす)のアルキル硫酸塩並びにそれらのエトキシル化(EO)及び(又は)プロポキシル化(PO)誘導体(平均して、0.5〜30個、好ましくは0.5〜10個のEO及び(又は)PO単位を有する)。
・式RCONHR'OSO3M(ここに、RはC2〜C22、好ましくはC6〜C20のアルキル基を表わし、R'はC2〜C3アルキル基を表わし、Mは水素原子又は前記したものと同じ定義を持つ陽イオンを表わす)の硫酸塩化アルキルアミド並びにそれらのエトキシル化(EO)及び(又は)プロポキシル化(PO)誘導体(平均して、0.5〜60個のEO及び(又は)PO単位を有する)。
・C8〜C24、好ましくはC14〜C20の飽和又は不飽和脂肪酸の塩類、C9〜C20のアルキルベンゼンスルホン酸塩、C8〜C22の第一又は第二アルキルスルホン酸塩、アルキルグリセリンスルホン酸塩、スルホン三塩化ポリカルボン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、N−アシル−N−アルキルタウリン酸塩、アルキル燐酸塩、イセチオン酸塩、アルキルスクシンアミド酸塩、アルキルスルホこはく酸塩、N−アシルスルホこはく酸塩のモノエステル又はジエステル、サルコシネート、アルキルグリコシドの硫酸塩、ポリエトキシカルボン酸塩。これらの陽イオンは、アルカリ金属(ナトリウム、カリウム、リチウム)、置換又は非置換アンモニウム残基(メチル−、ジメチル−、トリメチル−、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウムなど)又はアルカノールアミン誘導体(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど)である。
共重合体(c)は少なくとも二つの部分、即ち部分A及び部分Bを含む。共重合体(c)はブロック共重合体、星形共重合体、或いはグラフト又は櫛形共重合体である。
・部分Bが主鎖であり且つ部分Aがグラフト又は側鎖からなり(部分は一群のいくつかのグラフト又は側鎖であると解される)、或いは
・部分Aが主鎖であり且つ部分Bがグラフト又は側鎖からなる(部分は一群のいくつかのグラフト又は側鎖であると解される)。
・部分Bがコアであり且つ部分Aが分岐からなり(部分はいくつかの分岐であると解される)、或いは
・好ましくは、部分Aがコアであり且つ部分Bが分岐からなる(部分いくつかの分岐であると解される)。
いくつかの好ましい陽イオン単量体は、式−NR3 +(ここに、Rは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、1〜10個の炭素原子を含有するアルキル基又はベンジル基(ヒドロキシル基を含有してもよい)を表わす)のアンモニウム基及び陰イオン(対イオン)を含む。陰イオンの例は、塩化物及び臭化物のようなハロゲン化物、硫酸、硫酸水素、アルキル硫酸(例えば、1〜6個の炭素原子を含有する)、燐酸、くえん酸、ぎ酸及び酢酸の各イオンである。
・(メタ)アクリル酸アミノアルキル、アミノアルキル(メタ)アクリルアミド、
・特に、少なくとも1個の第二、第三若しくは第四アミン官能基、又は窒素原子を含有する複素環式基を含む(メタ)アクリレート及び(メタ)アクリルアミド誘導体、ビニルアミン又はエチレンイミンを包含する単量体、
・ジアリルジアルキルアンモニウム塩、
・これらの2種以上の混合物、それらの塩及びこれらから誘導されるマクロ単量体
が挙げられる。
・(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸ジ−t−ブチルアミノエチル、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
・エチレンイミン、ビニルアミン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、
・トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートクロリド、トリメチルアンモニムエチル(メタ)アクリレートメチルサルフェート、ジメチルアンモニムエチル(メタ)アクリレートベンジルクロリド、4−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリルアミド(2−(アクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム、TMAEAMSとも称される)クロリド、
トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレート(2−(アクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム、TMAEAMSとも称される)メチルサルフェート、トリメチルアンモニムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリド、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、
・塩化ジアリルジメチルアンモニム、
・次の式:
R1は水素原子又はメチル若しくはエチル基であり、
R2、R3、R4、R5及びR6は同一であっても異なっていてもよく、線状又は分岐状C1〜C6、好ましくはC1〜C4のアルキル、ヒドロキシアルキル又はアミノアルキル基であり、
mは1〜10、例えば1の整数であり、
nは1〜6、好ましくは2〜4の整数であり、
Zは−C(O)O−若しくは−C(O)NH−基又は酸素原子を表わし、
Aは(CH2)p基(ここで、pは1〜6、好ましくは2〜4の整数である)を表わし、
Bは線状又は分岐状C2〜C12、有益にはC3〜C6のポリメチレン鎖(1個以上の複素原子又は複素原子含有基、特にO又はNHによって随意に中断されていてよく、また1個以上のヒドロキシル又はアミノ基、好ましくはヒドロキシル基によって随意に置換されていてよい)を表わし、
Xは同一であっても異なっていてもよく、対イオンを表わす]
を有する単量体、
・これらの2種以上の混合物、及びこれらから誘導されるマクロ単量体、
が挙げられる。
ポリ陰イオン部分(又はブロック)の例として、重合体(a)について前記した陰イオン単量体(重合体(a)がポリ陰イオン性である場合)から、或いは
・ホスフェート又はホスホナート基を含むα−エチレン性不飽和単量体、
・α−エチレン性不飽和モノカルボン酸、
・α−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
・α−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
・スルホン酸基を含むα−エチレン性不飽和化合物、及びスルホン酸基を含むα−エチレン性不飽和化合物の塩類
よりなる群から選ばれる陰イオン単量体から誘導される単位からなる部分(又はブロック)が挙げられる。
・アクリル酸、メタクリル酸、
・ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩類、
・ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩類、
・α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩類、
・メタクリル酸2−スルホエチル、メタクリル酸2−スルホエチルの塩類、
・アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の塩類、及び
・スチレンスルホン酸塩(SS)
よりなる群から選ばれる少なくとも1種の陰イオン単量体から誘導される単位からなる部分(又はブロック)が包含される。
中性部分(又はブロック)の例には、
・アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド及びプロピレンオキシド、
・α−エチレン性不飽和、好ましくはモノ−α−エチレン性不飽和のモノカルボン酸のアミド、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、
・α−エチレン性不飽和、好ましくはモノ−α−エチレン性不飽和のモノカルボン酸のエステル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルのようなアルキルエステル、又はアクリル酸2−ヒドロキシエチルのようなヒドロキシアルキルエステル、
・ポリエチレン及び(又は)ポリプロピレンオキシド(メタ)アクリレート(即ち、ポリエトキシル化及び(又は)ポリプロポキシル化(メタ)アクリル酸)、
・ビニルアルコール、
・ビニルピロリドン、
・酢酸ビニル、ベルサチン酸ビニル、
・好ましくは3〜12個の炭素原子を含むビニルニトリル類、
・アクリロニトリル、
・ビニルアミンアミド、
・スチレンのようなビニル芳香族化合物、及び
・これらの2種以上の混合物
よりなる群から選ばれる少なくとも1種の単量体から誘導される単位からなるブロックである。
・エチレンオキシド、
・ビニルアルコール、
・ビニルピロリドン、
・アクリルアミド、メタクリルアミド、
・ポリエチレンオキシド(メタ)アクリレート(即ち、ポリエトキシル化(メタ)アクリル酸)、
・α−エチレン性不飽和、好ましくはモノ−α−エチレン性不飽和のモノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、例えばアクリル酸2−ヒドロキシエチル、及び
・α−エチレン性不飽和、好ましくはモノ−α−エチレン性不飽和のモノカルボン酸のヒドロキシアルキルアミド
よりなる群から選ばれる少なくとも1種の単量体から誘導される単位からなる部分(又はブロック)が挙げられる。
・プロピレンオキシド、
・α−エチレン性不飽和、好ましくはモノ−α−エチレン性不飽和のモノカルボン酸のアルキルエステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル及びアクリル酸2−エチルヘキシル、
・アクリロニトリル、
・3〜12個の炭素原子を含むビニルニトリル類、
・ビニルアミンアミド、及び
・スチレンのようなビニル芳香族化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも1種の単量体から誘導される単位からなる部分(又はブロック)が挙げられる。
・(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸ジ−t−ブチルアミノエチル、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
・エチレンイミン、ビニルアミン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、
・トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレート(2−(アクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム、TMAEAMSとも称される)クロリド、トリメチルアンモニムエチル(メタ)アクリレート(2−(アクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム、TMAEAMSとも称される)メチルサルフェート、ジメチルアンモニムエチル(メタ)アクリレートベンジルクロリド、4−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリド、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、
・塩化ジアリルジメチルアンモニム、
・アクリル酸、メタクリル酸、
・ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩類、
・ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩類、
・α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩類、
・メタクリル酸2−スルホエチル、メタクリル酸2−スルホエチルの塩類、
・アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の塩類、
・スチレンスルホン酸塩(SS)、
・酢酸ビニル、
・ビニルアルコール、
・ビニルピロリドン、
・スチレン、
・アクリルアミド、メタクリルアミド、
・アクリルニトリル、
・アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、及び
・アクリル酸2−ヒドロキシエチル
が挙げられる。
・国際出願WO98/58974及び米国特許6,153,705号の教示に従ってキサントゲン酸エステル又は塩によって制御された遊離ラジカル重合、
・国際出願WO98/01478の教示に従ってジチオエステルによって制御された遊離ラジカル重合、
・国際出願WO99/35178の教示に従ってジチオエステルによって制御された遊離ラジカル重合、
・国際出願WO99/35177の教示に従ってジチオカルバメートによって制御された遊離ラジカル重合、
・国際出願WO99/03894の教示に従ってニトロキシド前駆物質を使用する遊離ラジカル重合、
・国際出願WO99/31144の教示に従ってジチオカルバメートによって制御された遊離ラジカル重合、
・国際出願WO02/26836の教示に従ってジチオカルバゼートによって制御された遊離ラジカル重合、
・国際出願WO00/75207及び米国出願09/980387の教示に従ってハロゲン化キサントゲン酸エステル又は塩によって制御された遊離ラジカル重合、
・国際出願WO02/10223の教示に従ってジチオホスホロエステルによって制御された遊離ラジカル重合、
・国際出願WO02/22688の教示に従って二硫黄化合物の存在下に連鎖移動剤によって制御された遊離ラジカル重合、
・国際出願WO96/30421の教示に従った原子移動ラジカル重合(ATRP)、
・オーツ氏他が“Makromol.Chem.Rapid.Commun.,63,127(1982)に記載した教示に従ってイニファーター(iniferter)によって制御された遊離ラジカル重合、
・タケモト氏他がJap.50,127,991(1975)(ダイキン工業)に、そしてマチジャスゼウスキー氏他が“Macromolecules,28,2093(1995)に記載した教示に従って沃素の変性移動によって制御された遊離ラジカル重合、
・エイチ・エフ・マーク、エヌ・エム・ビカルズ、シー・ジー・オーバーバーガー及びジー・メンゲス各氏編集の“Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”(Wiley Interscience,New York,1987)のVol. 7において、オー・ダブリュー・ウエブスター氏が“Group Transfer Polymerization”(p.580−588)”に記載した教示に従った基移動重合、
・テトラフェニルエタン誘導体によって制御されたラジカル重合(ディー・ブラウン氏他の“Macromol.Symp.111,63(1996)”)、
・有機コバルト錯体によって制御されたラジカル重合(ウエイランド氏他の“J.Am.Chem.Soc.116,7973(1994)”)、
によって得ることができる共重合体が特に勧められる。
a)モノ−α−エチレン性不飽和単量体、少なくとも1種の遊離ラジカル源化合物及び連鎖移動剤を反応させて第一ブロックを得、この際に連鎖移動剤は該第一ブロックに結合され、
b1)該第一ブロック、他のモノ−α−エチレン性不飽和単量体、及び随意成分としての少なくとも1種の遊離ラジカル源化合物を反応させて二ブロック共重合体を得、
b2)要すれば、行程b1)をn回(ここに、nは0以上である)繰り返して(n−2)ブロック共重合体を得、次いで
c)要すれば、連鎖移動剤にそれを不活性にする手段を反応させる
各工程を含む。
a)モノ−α−エチレン性不飽和単量体、少なくとも1種の遊離ラジカル源化合物及び連鎖移動剤を反応させて第一ブロックを得、この際に連鎖移動剤は該第一ブロックに結合され、
b)該第一ブロック、他のモノ−α−エチレン性不飽和単量体、及び随意成分としての少なくとも1種の遊離ラジカル源化合物を反応させて二ブロック共重合体を得、次いで、
c)要すれば、連鎖移動剤にそれを不活性にする手段を反応させる、
各工程を含む。
工程a)の間に、重合体の第一ブロックが合成される。工程b)又はb1)の間に、重合体の他のブロックが合成される。
RはR2O−、R2R'2N−又はR3−基を表わし、R2及びR'2は同一であっても異なっていてもよく、(i)アルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基、又は(ii)随意としての芳香族飽和若しくは不飽和炭素環、又は(iii)飽和若しくは不飽和複素環を表わし、これらの基及び環(i)、(ii)及び(iii)は置換されることが可能であり、R3はH、Cl、アルキル、アリール、アルケン又はアルキン基、随意に置換しうる飽和又は不飽和(複素)環、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシル、アシルオキシ、カルバモイル、シアノ、ジアルキル−若しくはジアリールホスホナト、又はジアルキル−若しくはジアリールホスフィナト基、又は重合体鎖を表わし、
R1は(i)随意に置換しうるアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基、又は(ii)飽和若しくは不飽和でありそして随意に置換していてよく若しくは芳香族である炭素環、又は(iii)随意に置換され、そして飽和若しくは不飽和の複素環又は重合体鎖を表わし、そして
R1、R2、R'2及びR3基は置換フェニル若しくはアルキル基、置換芳香族基、又は次の基:オキソ、アルコキシカルボニル若しくはアリールオキシカルボニル(−COOR)、カルボキシル(−COOH)、アシルオキシ(−O2CR)、カルバモイル(−CONR2)、シアノ(−CN)、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、イソシアナト、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジノ、ヒドロキシル(−OH)、アミノ(−NR2)、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ(−OR)、S−アルキル、S−アリール若しくはシリル基、親水性若しくはイオン性を示す基、例えば、カルボン酸のアルカリ塩、若しくはスルホン酸のアルカリ塩、ポリ(アルキレンオキシド)(PEO、PPO)鎖、又は陽イオン性置換基(四級アンモニウム塩)によって置換されることができ、そしてRはアルキル若しくはアリール基を表わす]
の連鎖移動剤である。
R2及びR2'は(i)アルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基、又は(ii)随意としての芳香族飽和若しくは不飽和炭素環、又は(iii)飽和若しくは不飽和複素環を表わし、これらの基及び環(i)、(ii)及び(iii)は置換されることが可能であり、
R1及びR1'は(i)随意に置換しうるアルキル、アシル、アリール、アルケン若しくはアルキン基、又は(ii)飽和若しくは不飽和であり且つ随意に置換しうる飽和若しくは芳香族である炭素環、又は(iii)随意に置換しうる飽和若しくは不飽和の複素環又は重合体鎖を表わし、そして
pは2〜10である]
の化合物から選ばれるジチオカーボネートである。
R1は有機基、例えば、式(I)、(IA)、(IB)及び(IC)の連鎖移動剤について先に規定した如きR1基であり、
R2、R3、R4、R7及びR8は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は随意に環を形成しうる有機基である]
の連鎖移動剤である。R2、R3、R4、R7及びR8有機基の例としては、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、複素原子含有ヒドロカルビル、及び置換複素原子含有ヒドロカルビルが挙げられる。
本発明に従う処方物の製造方法は、水、重合体(a)、化合物(b)、好ましくは界面活性剤(b)及び共重合体(c)を混合することからなる。
好ましい具体例では、該方法は、次の行程:
i)重合体(a)、共重合体(c)及び水を含む組成物を製造し、
ii)該組成物に化合物(b)、好ましくは界面活性剤(b)を添加して処方物を得、
iii)該処方物を回収する
ことからなる。
本発明による処方物は、水中のコロイド懸濁液の形態にある。それはコロイド粒子とも称される。コロイド、即ち粒子は、重合体(a)、化合物(b)及び共重合体(c)からなる。どんな理論とも結び付けようと欲しないが、重合体(a)、化合物(b)及び共重合体(c)のイオン基が相互作用して錯体を形成し、該錯体がコロイドの形態にあるものと思われる。
本発明に従う処方物におけるコロイドは安定である。再度、どんな理論とも結び付けようと欲しないが、この安定化は共重合体(c)のため、特に中性部分Bのためであると思われる。コロイドの安定化とは、
・共重合体(c)が、重合体(a)及び化合物(b)のみを含むコロイド懸濁液が崩壊及び(又は)相分離するのを防止すること、及び(又は)
・共重合体(c)が、ブロック共重合体(c)なしでは沈殿又は密な相が生じしかも相分離した処方物を導くであろう水、重合体(a)及び化合物(b)の濃度領域においてコロイド懸濁液の形成を可能にすること
を意味する。
・コロイドの形成は、処方物中の活性物質の量に依存して、臨界電荷比ZCよりも上で起こる。Zは、好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.2以上である。
・活性物質の量が高いほど、臨界電荷比ZCは低い。活性物質の量は、好ましくは少なくとも0.01%であり、25%ほどに高くてよく、或いは50%でさえよい。
・所定の電荷比Z及び活性物質の量については、共重合体(c)中のブロックBとブロックAとの間の比が高いほど、多くの重合体(a)を処方物中に導入することが可能である。
・所定の電荷比Zについては、共重合体(c)のない場合よりも高い量の活性物質で安定なコロイド分散体の形成がある。共重合体(c)なしでは、相分離があろう(不安定なコロイド)。以上のことから、高濃度の処方物中の製造が可能になる。
この例の主題は、陰イオン重合体(高分子電解質)、陽イオン界面活性剤及び陰イオン−中性二ブロック共重合体を含有する均質で安定な単一相組成物の製造である。
高分子電解質はポリアクリル酸のナトリウム塩であり、陽イオン界面活性剤は臭化ドデシルトリメチルアンモニウム(DTAB)及び陰イオン−中性二ブロック共重合体はポリアクリル酸第一ブロック(Mw=5,000g/モル)とポリアクリルアミド第二ブロック(Mw=30,000g/モル)からできている。後者をPAA5k−b−PAM30kという。
二重ジャケット付き反応器において70℃でバッチ法で実施する。
第一工程:PAA 5k −Xの合成
アクリルアミド、水、キサントゲン酸S−エチルプロピオニルO−エチル及びイソプロパノールを、開始剤としての4,4−アゾビス−4−シアノ吉草酸、即ちACP(キサントゲン酸官能基に対して50%)と一緒に導入する。この混合物を70℃に6時間加熱する。
溶液1A
上で得た二ブロック共重合体溶液を水酸化ナトリウム(酸基1個当たり1当量)で中和し、次いで水で希釈して5重量%の最終活性レベルを得る。
溶液1B
アルドリッチ社製のポリ(アクリル酸ナトリウム塩)(平均分子量約30,000)[CAS#9003−04−7]の40重量%水溶液を希釈することによってポリアクリル酸ナトリウムホモ重合体の5重量%溶液を調製する。
溶液1C
ホモ重合体に属するアクリレート基を90%有するように二つの溶液1Aと1Bとの混合物を調製する。
溶液1D
次いで、この得られた混合5重量%溶液1Cを更に陽イオン界面活性剤DTAB(臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、フルカ社製)の5重量%水溶液と、陽イオン電荷の総計対陰イオン電荷の総計のモル比Z=[+]/[−]が1に等しいように、混合する。
生じた溶液1Dは安定で十分に明確なコロイドを含有する。このコロイド錯体の大きさは、動的光散乱法により測定して、130nmである。
この例の主題は、陽イオン重合体(高分子電解質)、陰イオン界面活性剤及び陽イオン−中性二ブロック共重合体を含有する均質で安定な単一相組成物の製造である。
陽イオン高分子電解質はメチル硫酸[2−(アクリルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウムホモ重合体(ポリTMAEAMS)であり、陰イオン界面活性剤は硫酸ドデシルナトリウムであり、陽イオン−中性二ブロック共重合体はポリTMAEAMS第一ブロック(Mw=11,000g/モル)とポリアクリルアミド第二ブロック(Mw=30,000g/モル)からできている。後者をポリTMAEAMS11k−b−ポリAM30kという。
二重ジャケット付き反応器において70℃でバッチ法で実施する。
第一工程:ポリTMAEAMS 11k −Xの合成
メチル硫酸[2−(アクリルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウム(TMAEAMS)の溶液と水を反応器に導入し、この溶液を70℃に加熱する。次いで、キサントゲン酸S−エチルプロピオニルO−エチル、4,4'−アゾビス−4−シアノ吉草酸、即ちACVA(キサントゲン酸に対して30モル%)及びイソプロパノールの混合物を導入する。得られた混合物を70℃で終夜撹拌する。
溶液2A
上で得た二ブロック共重合体溶液を水酸化ナトリウムにより中性pHにもたらしてどんな過剰の硫酸メチルも補償し、次いで水で希釈して5重量%の最終活性レベルを得る。
溶液2B
第一陽イオンブロック(平均Mw=11,000g/モル)について前記したのと同じ合成に従って得られた20重量%溶液を希釈することによってメチル硫酸[2−(アクリルオキシ)エチル]トリメチルアンモニウム(TMAEAMS)ホモ重合体の5重量%溶液を調製する。また、この溶液のpHも中性に固定した。
溶液2C
ホモ重合体に属するアクリレート基を90%有するように二つの溶液2Aと2Bの混合物を調製する。
溶液2D
次いで、この得られた混合5重量%溶液2Cを更に陰イオン界面活性剤SDC(硫酸ドデシルナトリウム、フルカ社製)の5重量%水溶液と、陰イオン電荷の総計対陽イオン電荷の総計のモル比Z=[−]/[+]が1に等しいように、混合する。
生じた溶液は安定で光散乱性のコロイドを含有する。
この例の主題は、陰イオン重合体(高分子電解質)、陽イオン界面活性剤及び陰イオン−中性二ブロック共重合体を含有する均質で安定な単一相組成物の製造である。
高分子電解質はポリスチレンスルホン酸のナトリウム塩であり、陽イオン界面活性剤は臭化ドデシルトリメチルアンモニウム(DTAB)であり、陰イオン−中性二ブロック共重合体はポリスチレンスルホン酸第一ブロック(Mw=5,000g/モル)とポリアクリルアミド第二ブロック(Mw=30,000g/モル)からできている。後者をPSS5k−b−PAM30kという。
バッチ法に従い、二重ジャケット付き反応器において70℃で実施する。
第一工程:PSS 5k −Xの合成
スチレンスルホン酸、水/エチレングリコール(80/20)、キサントゲン酸S−エチルプロピオニルO−エチルを、開始剤としての4,4−アゾビス−4−シアノ吉草酸、即ちACP(キサントゲン酸官能基に対して50%)と一緒に導入する。この混合物を70℃に24時間加熱する。スチレンスルホン酸塩をアセトニトリル中で沈殿させる。
水に溶解したアクリルアミドとACP(キサントゲン酸官能基に対して50%)を、21gの水に再溶解した前記のブロックに添加し、再度70℃に6時間加熱する。
溶液3A
上で得た二ブロック共重合体溶液を水酸化ナトリウム(酸基1個当たり1当量)で中和し、次いで水で希釈して5重量%の最終活性レベルを得る。
溶液3B
ポリ(4−スチレンスルホン酸ナトリウム)(アルドリッチ社製のホモ重合体、平均分子量約70,000)[CAS#25704−18−1]の5重量%水溶液を調製する。
溶液3C
ホモ重合体に属するスチレンスルホン酸基を70%有するように二つの溶液3Aと3Bの混合物を調製する。
溶液3D
次いで、この得られた混合5重量%溶液3Cを更に陽イオン界面活性剤DTAB(臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、フルカ社製)の5重量%水溶液と、陽イオン電荷の総計対陰イオン電荷の総計のモル比Z=[+]/[−]が1に等しいように、混合する。
生じた溶液3Dは安定で十分に明確なコロイドを含有する。このコロイド錯体の大きさは、動的光散乱法により測定して、130nmである。
この例の主題は、陰イオン重合体(高分子電解質)、陽イオン界面活性剤及び陰イオン−中性二ブロック共重合体を含有する均質で安定な単一相組成物の製造である。
高分子電解質はポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸)のナトリウム塩であり、陽イオン界面活性剤は臭化ドデシルトリメチルアンモニウム(DTAB)であり、陰イオン−中性二ブロック共重合体はポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸)酸第一ブロック(Mw=5,000g/モル)とポリアクリルアミド第二ブロック(Mw=30,000g/モル)からできている。後者をPAMPS5k−b−PAM30kという。
バッチ法に従い、二重ジャケット付き反応器において70℃で実施する。
第一工程:PAMPS 5k −Xの合成
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、水、キサントゲン酸S−エチルプロピオニルO−エチル及びイソプロパノールを、開始剤としての4,4−アゾビス−4−シアノ吉草酸、即ちACP(キサントゲン酸官能基に対して50%)と一緒に導入する。この混合物を70℃に6時間加熱する。
溶液4A
上で得た二ブロック共重合体溶液を水酸化ナトリウム(酸基1個当たり1当量)で中和し、次いで水で希釈して5重量%の最終活性レベルを得る。
溶液4B
ロディア社製のポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸)の20重量%水溶液を希釈し、次いで水酸化ナトリウムで中和することによってポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸)ナトリウムホモ重合体の5重量%溶液を調製する。(このホモ重合体は、バッチ法で、単量体に関して0.01%の、開始剤としての過硫酸ナトリウムを使用し、水中で60℃で2時間にわたる標準的なラジカル重合を実施することによりロディア社によって合成された。20%の活性物質での粘度=ブルックフィールド粘度計のスピンドルNo.4で、12rpmで20,000cPs)
溶液4C
ホモ重合体に属する2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸基を60%有するように二つの溶液4Aと4Bの混合物を調製する。
溶液4D
次いで、この得られた混合5重量%溶液4Cを更に陽イオン界面活性剤DTAB(臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、フルカ社製)の5重量%水溶液と、陽イオン電荷の総計対陰イオン電荷の総計のモル比Z=[+]/[−]が1に等しいように、混合する。
生じた溶液4Dは安定で十分に明確なコロイドを含有する。このコロイド錯体の大きさは、動的光散乱法により測定して、150nmである。
Claims (16)
- 重合体(a)、界面活性剤化合物(b)、共重合体(c)及び水を含み、コロイド懸濁液の形態にある処方物であって、
・該重合体(a)が処方物のpH条件においてポリイオン性であってポリ陽イオン性又はポリ陰イオン性であり、
・該界面活性剤化合物(b)が処方物のpH条件においてイオン性であって、重合体(a)がポリ陰イオン性であるならば陽イオン性であり、また重合体(a)がポリ陽イオン性であるならば陰イオン性であり、
・該共重合体(c)が二ブロック(ブロックA)−(ブロックB)共重合体、三ブロック(ブロックA)−(ブロックB)−(ブロックA)共重合体又は三ブロック(ブロックB)−(ブロックA)−(ブロックB)共重合体であり、
該ブロックAは、処方物のpH条件においてポリイオン性のブロックであって、該界面活性剤化合物(b)が陰イオン性であるならばポリ陽イオン性であり、また該界面活性剤化合物(b)が陽イオン性であるならばポリ陰イオン性であり、
該ブロックBは処方物のpH条件において中性のブロックであり、
該ブロックA及びブロックBはモノ−α−エチレン性不飽和単量体から誘導される反復単位からなる
前記の処方物。 - 重合体(a)がポリ陽イオン性であり、界面活性剤化合物(b)が陰イオン性であり、ブロックAがポリ陽イオン性である請求項1に記載の処方物。
- 重合体(a)が反復単位を含み、ブロックAが反復単位を含み、そして重合体(a)の反復単位の少なくとも25重量%がブロックAの反復単位の少なくとも25重量%と同一である請求項1又は2に記載の処方物。
- 重合体(a)とブロックAが同一の反復単位からなる請求項1〜3のいずれかに記載の処方物。
- 重合体(a)が処方物のpH条件において10個以上のイオンを含む請求項1〜4のいずれかに記載の処方物。
- ブロックAがポリ陽イオン性のブロックであり、しかも、
・(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸ジ−t−ブチルアミノエチル、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、
・エチレンイミン、ビニルアミン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、
・トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートメチルサルフェート、ジメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリレートベンジルクロリド、4−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニウムエチルアクリレートクロリド、トリメチルアンモニウムエチル(メタ)アクリルアミドクロリド、トリメチルアンモニウムプロピル(メタ)アクリルアミドクロリド、塩化ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、
・塩化ジアリルジメチルアンモニウム、
・これらの2種以上の混合物、及びそれらから誘導されるマクロ単量体、
よりなる群から選択される単量体から誘導される反復単位からなる請求項1〜5のいずれかに記載の処方物。 - ブロックAがポリ陰イオン性のブロックであり、しかも、
・ホスフェート又はホスホナート基を含むα−エチレン性不飽和単量体、
・α−エチレン性不飽和モノカルボン酸、
・α−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル、
・α−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノアルキルアミド、
・スルホン酸基を含むα−エチレン性不飽和化合物、及びスルホン酸基を含むα−エチレン性不飽和化合物の塩類
よりなる群から選ばれる単量体から誘導される反復単位からなる請求項1〜5のいずれかに記載の処方物。 - ブロックAがポリ陰イオン性のブロックであり、しかも、
・アクリル酸、メタクリル酸、
・ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩類、
・ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸の塩類、
・α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の塩類、
・メタクリル酸2−スルホエチル、メタクリル酸2−スルホエチルの塩類、
・アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の塩類、及び
・スチレンスルホン酸塩(SS)
よりなる群から選ばれる単量体から誘導される反復単位からなる請求項1〜5のいずれかに記載の処方物。 - ブロックBが
・アルキルオキシド、
・ポリエチレン及び(又は)ポリプロピレンオキシド(メタ)アクリレート、
・酢酸ビニル、
・α−エチレン性不飽和カルボン酸のアミド、
・α−エチレン性不飽和モノカルボン酸のエステル、
・ビニルニトリル、
・ビニルアミンアミド、
・ビニルアルコール、
・ビニルピロリドン、及び
・ビニル芳香族化合物
よりなる群から選択される単量体から誘導される反復単位からなる請求項1〜8のいずれかに記載の処方物。 - ブロックBが
・エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
・スチレン、
・アクリルアミド、メタクリルアミド、
・アクリロニトリル、
・アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、及び
・アクリル酸2−ヒドロキシエチル
よりなる群から選択される単量体から誘導される反復単位からなる請求項1〜8のいずれかに記載の処方物。 - ブロックBが親水性の水溶性ブロックであり、しかも、
・エチレンオキシド、
・ビニルアルコール、
・ビニルピロリドン、
・ポリエチレンオキシド(メタ)アクリレート(即ち、ポリエトキシル化(メタ)アクリル酸)、
・α−エチレン性不飽和モノカルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、
・α−エチレン性不飽和モノカルボン酸のヒドロキシアルキルアミド、
・アクリルアミド及びメタクリルアミド
よりなる群から選択される単量体から誘導される単位からなる請求項1〜10のいずれかに記載の処方物。 - 共重合体(c)がリビング又は制御遊離ラジカル重合方法により得られたものである請求項1〜11のいずれかに記載の処方物。
- 化粧品組成物の成分を更に含む請求項1〜12のいずれかに記載の処方物。
- 化粧品組成物が皮膚に使用すべき組成物の成分を含む請求項13に記載の処方物。
- 化粧品組成物が毛髪に使用すべき組成物の成分を含む請求項13に記載の処方物。
- 組成物がヘアーコンディショニング用組成物である請求項15に記載の処方物。
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