JP3951144B2 - Ｎｏｒ―ｈａｌｓ化合物を使用するポリマーの分解 - Google Patents
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Description
本発明は、高分子例えば中古−又は使用済プラスチックの分子量低下のための方法であって；下記に更に説明した所謂「ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物」の少なくとも１種を添加し次いで２８０℃以上の温度に加熱することからなる方法に関する。
プラスチックの廃棄処理については、化学的リサイクル即ちポリマーのオリゴマーと低分子量生産物への分解は、従来の熱機械的再成形法と比較して重要度を増して来ている。
化学的リサイクルは、いろいろの方法例えば水素化、粘度低下（Ｖｉｓｂｒｅａｋｉｎｇ）、ガス化又は熱分解により実施することができるが（U.Hofmann,M.Gebauer,Kunstoffe 83,259(1993);D.E.Vesper,U.Guhr,Kunststoffe 83,905(1993),H.Waniek,U.Stabel,Kunststoffe 84, 109(1994);G.Menges,J.Bandrup,Kunststoffe 84, 114(1994);P.Mapleston,Mod.Plast.Int.1993, 32),押出し工程によっても実施することができる。その際、特にオリゴマーが発生する［W.Hasberg,D.Vesper,M.Gebauer,Kunststoffe 84, 103(1994),W.Micheli,V.Lackner,「ポリマーの安定化と分解に関する国際会議講演集（Vortrag Int. Conf. on Advances in the Stabilization and Degradation of Polymers,CH-Luzern,1994,177）」］。触媒の使用も提案されている（ＤＥ−４ ２２４ ９９０）。
ポリプロピレンのようなプラスチックの場合の分子量分割に適合させるために過酸化物を主とする化合物が添加され、それが長鎖を分解する作用をする。この化合物は既に比較的低い温度で分解しそしてそのために高温（即ち、通常の分子量分割温度より高い温度）に於いて特定の条件でのみ適している。高い濃度でのこれらの化合物の添加は、安全性を脅かすリスクを更に回避しなければならず、そのために相当する保護措置を必要とする。
従って、その作用が高温で初めて開始する分解を速める添加剤を用意することにかかってきている。この目的のために、下記する「ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物」類の中に適している添加剤を今や見出した。
かくして、本発明は、２８０℃以上、特に２８０ないし４００℃の温度においてのポリマーについての分子量低下の方法であって、その方法において基：
（式中、Ｇは水素原子又はメチル基を表しそしてＧ1とＧ2は水素原子、メチル基又は一緒になって＝Ｏを表す。）を少なくとも一つ含有するＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物を分解触媒として添加する方法に関する。押出工程により処理するのが目的に合った方法である。
ポリマーは、所望の分解が起こる高温に十分な時間置かれなければならないと理解される。この時間は、通常はポリマーの加工の際に高温が適用される時間より長い。分解時間は、温度、分解される材料と場合によっては利用される押出機の種類によって顕著に変わる。普通は２ないし１２０分、特に５ないし９０分である。一般によく知られているように、所謂立体障害アミン（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ，ＨＡＬＳ）はポリマーに加工の際に既に頻繁に光防護剤として添加されている。
上述のＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物は、始めに過酸化物に就いて記述したように、配合する際に鎖の分解を起こすが；しかしながら、それら化合物は、又、ポリマー、特にポリプロピレンの分子量制限又は分子量分割の制御にも適している。
本発明の方法に於いて、ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物は目的のためには０．０１ないし１０．０、例えば０．０５ないし５．０、好ましくは０．０５ないし３．０、更に特に好ましくは０．１ないし２．０重量％含有されている。その際、１種又は２種以上の化合物であってもよい。示してある重量％は、これらの化合物の合計量である。その際の計算基準は、ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物を除いたポリマーの全重量に基づいている。
本発明に従ったＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物は、式：
（場合によっては、更に下記したような式：II又はIII）
（式中、Ｇは水素原子又はメチル基を表しそしてＧ1とＧ2は水素原子、メチル基又は一緒になって＝Ｏを表す。好ましくは、式Ｉ又はIIで表されるポリアルキルピペリジン基は、４−位を１又は２個の極性基で又は１個の極性スピロ環系で置換されている。）で表される基を少なくとも一つ含むポリアルキルピペリジン誘導体である。
このような化合物の例は下記の米国特許に見出すことができる：米国特許No．4 590 231，5 300 647，4 831 134，5 204 473，5 004 770，5 096 950，5 021 478，5 118 736，5 021 480，5 015 683，5 021 481，5 019 613，5 021 486，5 021 483，5 145 893，5 286 865，5 359 069，4 983 737，5 047 489，5 077 340，5 021 577，5 189 086，5 015 682，5 015 678，5 051 511，5 140 081，5 204 422，5 026 750，5 185 448，5 180 829，5 262 538，5 371 125，5 216 156，5 300 544。
本方法の中で好ましくは、式
〔式中、Ｇは水素原子を表し、
Ｇ1とＧ2は上述と同じに定義されそして
Ｇ11は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１０のビシクロアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基；７ないし１４の炭素原子を持つ、アルキル基又はフェニル基で置換されているフェニル基又はフェニルアルキル基；又は式−ＣＯ−Ｄ’（式中、Ｄ’は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、フェニル基の意味を持つか、又はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、アミノ基又は炭素原子数１ないし８のアルキル基又はフェニル基で単−又は二−置換されているアミノ基で置換されているフェニル基の意味を持つ。）で表される基を表す。〕で表される基を持つ化合物の使用である。
Ｇ11は、とりわけ炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし６のアルケノイル基、例えば炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表す。
特に好ましくは、基：
（式中、Ｒ*は、その場合、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、ＯＨで置換されている炭素原子数１ないし２０のアルキル基、場合によっては炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されている炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基又はＯ又はＳで中断されている炭素原子数２ないし２０のアルキル基を表し、好ましくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンジル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基特に炭素原子数６ないし１０のアルキル基又はシクロヘキシル基を表す。）を持つＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物を使用する。
下記（ａ）ないし（ｈ）群に記載されていて、上記に記載の式Ｉにより表される基を少なくとも一つ持つ所謂立体障害アミン誘導体を使用するのが特に興味がある：
（ａ）式IVの化合物
式中、ｎは１ないし４の数を表し、
ＧとＧ1は、各々互いに独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｇ11は、上述と同じに定義されそして、
Ｇ12は、ｎ＝１である場合は、水素原子、１個又は２個以上の酸素原子により中断されていてもよい炭素原子数１ないし１８のアルキル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基；脂肪族、環式脂肪族、芳香−脂肪族、不飽和の又は芳香族のカルボン酸、カルバミン酸又は含リンの酸の一価の基；又は一価のシリル基を表し、好ましくは炭素原子数２ないし１８の脂肪族カルボン酸の、炭素原子数７ないし１５の環式脂肪族カルボン酸の、炭素原子数３ないし５のβー不飽和カルボン酸の又は炭素原子数７ないし１５の芳香族カルボン酸のアシル基を表し；それらの場合、カルボン酸は、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基の部分が１ないし３個の基−ＣＯＯＺ12（基中、Ｚ12は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表す。）で置換されていてもよく；
Ｇ12は、ｎ＝２である場合は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基；脂肪族、環式脂肪族、芳香−脂肪族又は芳香族のジカルボン酸の、ジカルバミン酸又は含リンの酸の二価の酸基、又は二価のシリル基を表し、
好ましくは炭素原子数２ないし３６の脂肪族ジカルボン酸の、炭素原子数８ないし１４の環式脂肪族又は芳香族ジカルボン酸の又は炭素原子数８ないし１４の脂肪族、環式脂肪族又は芳香族ジカルバミン酸のアシル基を表し、それらの場合、ジカルボン酸は、脂肪族基、環式脂肪族基又は芳香族基の部分が１または２個の基−ＣＯＯＺ12で置換されていてもよく；
Ｇ12は、ｎ＝３である場合は、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族トリカルボン酸の三価の酸基を表し、それらの場合、上記酸基は脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基の部分が−ＣＯＯＺ12で置換されていてもよく；又は芳香族トリカルバミン酸の又は含リンの酸の三価の酸基、又は三価のシリル基を表し；又は
Ｇ12は、ｎ＝４である場合は、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族のテトラカルボン酸の四価の酸基を表す。
上述の酸基は、それぞれの場合に式（−ＣＯ）nＲ（式中、ｎの意味は上述の通りであり、Ｒの意味は上述の定義を表す。）により表される基を包含する。
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデシル基を表す。
炭素原子数１ないし１８のアルキル基として定義されるＧ11とＧ12は、例えば上述の基であり得てそして追加して例えばｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基を表す。
炭素原子数３ないし８のアルケニル基として定義されるＧ11は、例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、２−オクテニル基又は４−ｔｅｒｔ−ブチル−ブテニル基であり得る。
炭素原子数３ないし８のアルキニル基として定義されるＧ11は、好ましくはプロパルギル基である。炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基として定義Ｇ11は、好ましくは２−フェネチル基又はベンジル基である。
炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基として定義されるＧ11は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基であり、好ましくはアセチル基である。
炭素原子数３ないし６のアルケノイル基としては、好ましくはアクリロイル基又はメタアクリロイル基である。
カルボン酸の一価のアシル基として定義されるＧ12は、例えば酢酸、ヘキサン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸又はβ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアシル基である；好ましくはステアリン酸、アクリル酸又はメタクリル酸のアシル基である。
一価のシリル基として定義されるＧ12は、例えば式-（ＣjＨ2j）-Ｓｉ（Ｚ'）2Ｚ”（式中、ｊは２ないし５の全ての数を表し、そしてＺ’とＺ”は各々が互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す。）により表される基を表す。
ジカルボン酸の二価の酸基として定義されるＧ12は、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸又はビシクロヘプテンジカルボン酸の酸基である。
トリカルボン酸の三価の基として定義されるＧ12は、例えばトリメリト酸、シトロネン酸又はニトリロトリ酢酸の酸基である。
テトラカルボン酸の四価の基として定義されるＧ12は、例えばブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸又はピロメリト酸の四価の酸基である。
ジカルバミン酸の二価の基として定義されるＧ12は、例えばヘキサメチレンジカルバミン酸基又は２，４−トルイレンジカルバミン酸基である。
式中、ｎは１又は２を表し、ＧとＧ1は水素原子を表し、Ｇ11は炭素原子数６ないし１０のアルキル基又はシクロヘキシル基を表しそしてＧ12は炭素原子数１２ないし１８の脂肪族モノカルボン酸のアシル基又は炭素原子数４ないし１２の脂肪族ジカルボン酸のジアシル基を表す式IVの化合物が好ましい化合物である。これらの群のアルキルピペリジン化合物の重要な例を下記する：
１）１−オクチルオキシ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
２）１−シクロヘキシルオキシ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
３）１−シクロヘキシルオキシ−４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
４）コハク酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
５）アジピン酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
６）セバシン酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（ｂ）下式により表される化合物：
〔式中、ｎは１又は２の意味をそしてＧ、Ｇ1とＧ11は（ａ）で記述された意味を持ち；
Ｇ13は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアルアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、ベンゾイル基又は式：
により表される基を表し；
Ｇ14は、ｎ＝１である場合は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基；１個のヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はカルバミド基により置換されている炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基；式-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-Ｚ又は式-ＣＯＮＨ-Ｚ（式中、Ｚは水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。）により表される基を表し；
Ｇ14は、ｎ＝２である場合は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-ＣＨ2-基又は基-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-ＣＨ2-Ｏ-Ｄ-Ｏ-（式中、Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基の意味を持つ。）を意味するか；
又は、Ｇ13がアルカノイル基、アルケノイル基又はベンゾイル基でないことを条件として、Ｇ14は１−オキソ−炭素原子数２ないし１２のアルキレン基；脂肪族、環式脂肪族又は芳香族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の二価の基又は
基-ＣＯ-を意味し；
又はｎ＝１である場合は、Ｇ13とＧ14は一緒になって脂肪族、環式脂肪族又は芳香族の１，２−ジカルボン酸又は１，３−ジカルボン酸の二価の基を意味し得る。〕
炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基は（ａ）で記述された意味を持つ。
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基は好ましくはシクロヘキシル基である。
炭素原子数７ないし８のアルアルキル基として定義されるＧ13は、好ましくは２−フェネチル基又はベンジル基である。炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基として定義されるＧ13は、好ましくは２−ヒドロキシエチル基又は２−又は３−ヒドロキシプロピル基である。
炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基として定義されるＧ13は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、好ましくはアセチル基である。炭素原子数３ないし５のアルケノイル基として好ましくはアクリロイル基である。
炭素原子数２ないし８のアルケニル基として定義されるＧ14は、例えばアリル基、メト−アリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基又は２−オクテニル基である。
１個のヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はカルバミド基により置換されている炭素原子数１ないし４のアルキル基として定義されるＧ14は、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−アミノカルボニルプロピル基又は２−（ジメチルアミノカルボニル）エチル基であり得る。
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基は、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基である。
炭素原子数６ないし１５のアリーレン基は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基又は４，４’−ジフェニレン基である。
炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基は好ましくはシクロヘキシレン基である。
好ましい化合物は、式中、ｎ＝１又は２であり、Ｇは水素原子を、Ｇ11は炭素原子数６ないし１０のアルキル基又はシクロヘキシル基を、Ｇ13は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は式Ｖａにより表される基を表しそして、ｎ＝１である場合は、Ｇ14は水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表しそしてｎ＝２である場合は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基又は１−オキソ−炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す式Ｖにより表される化合物である。
（ｃ）下式により表される化合物：
〔式中、ｎは１又は２を表し、そしてＧ、Ｇ1とＧ11は（ａ）で記述された意味を持ち、そしてＧ15は、ｎ＝１である場合は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基又は炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基を意味し又はｎ＝２である場合は、
基（-ＣＨ2）2Ｃ（ＣＨ2-）2を意味する。〕
炭素原子数２ないし８のアルキレン基又は炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基として定義されるＧ15は、例えばエチレン基、１−メチルエチレン基、プロピレン基、２−エチルプロピレン基又は２−エチル−２−ヒドロキシメチルプロピレン基である。
炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基として定義されるＧ15は、例えば２−エチル−２−アセトキシメチルプロピレン基である。
（ｄ）下式VIIＡ、VIIＢ及びVIIＣにより表される化合物、好ましくは式VIIＣにより表される化合物：
〔式中、ｎは１又は２を表し、そしてＧ、Ｇ1とＧ11は（ａ）で記述された意味を持ち、
Ｇ16は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基又は炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表し、
そしてＧ17は、ｎ＝１である場合は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル又は式-（ＣＨ2）p-ＣＯＯ-Ｑ又は式-（ＣＨ2）p-Ｏ-ＣＯ-Ｑ（式中、ｐは１又は２を表し、そしてＱは炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表す。）により表される基を表し；
ｎ＝２である場合は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、基-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-ＣＨ2-Ｏ-Ｄ-Ｏ-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-ＣＨ2-（式中、Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基の意味を意味する。）又は基-ＣＨ2ＣＨ（ＯＺ'）ＣＨ2-（ＯＣＨ2-ＣＨ（ＯＺ'）ＣＨ2）2-（式中、Ｚ'は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基又はベンゾイル基を意味する。）を表す。
Ｔ1とＴ2の各々は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数７ないし９のアルアルキル基を表し、それらの各々はハロゲン原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されていてもよく、又はＴ1とＴ2は一緒になって結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１４のシクロアルカン環を形成する。〕。
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデシル基を表す。
炭素原子数１ないし１８のアルキル基として定義される置換基は、例えば上述の基であり得てそして例えばｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基であり得る。
炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基は、例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ−ブトキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、イソプロポキシエチル基又はプロポキシプロピル基である。
炭素原子数３ないし５のアルケニル基として定義されるＧ17は、例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基又は２−ペンテニル基である。
炭素原子数７ないし９のアルアルキル基として定義されるＧ17、Ｔ1とＴ2は、好ましくは２−フェネチル基又はベンジル基である。Ｔ1とＴ2がそれらが結合している炭素原子と一緒にシクロアルカン環を形成する時は、この環は例えばシクロペンタン−、シクロヘキサン−、シクロオクタン−又はシクロドデカン−環であり得る。
炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基として定義されるＧ17は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−又は３−ヒドロキシプロピル基又は２−，３−又は４−ヒドロキシブチル基である。
炭素原子数６ないし１０のアリール基として定義されるＧ17、Ｔ1とＴ2は、好ましくはフェニル基又はα−又はβーナフチル基であって、その各々はハロゲン原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されていてもよい。
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基として定義されるＧ17は、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基である。
炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基として定義されるＧ17は、好ましくは２−ブテニレン基、２−ペンテニレン基又は３−ヘキセニレン基である。
炭素原子数６ないし１２のアリーレン基として定義されるＧ17は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基又は４，４’−ジフェニレン基である。
炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基として定義されるＺ'は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基であり、更に好ましくはアセチル基である。
炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基又は炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基として定義されるＤは、（ｂ）で定義されている通りである。
（ｅ）式VIIIで表される化合物（この化合物は選択により好ましい）
〔式中、ｎ＝１又は２であり、そしてＧ18は式：
（式中、ＧとＧ11は（ａ）で定義された通りであり、その場合Ｇは好ましくは水素原子であり、そしてＧ11は好ましくは炭素原子数１ないし１０のアルキル基又はシクロヘキシル基を表し、そしてＧ1とＧ2は水素原子又はメチル基を表すか又は一緒になって基＝Ｏを表し、
Ｅは、-Ｏ-又は-ＮＧ13-を表し、Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基又は-（ＣＨ2）3-Ｏ-を表し、そしてｘは０又は１のいずれかを表し、
Ｇ13は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表し、
Ｇ9はＧ18と同一であるか又は基-ＮＧ21Ｇ22、-ＯＧ23、-ＮＨＣＨ2ＯＧ23又は-Ｎ（ＣＨ2ＯＧ23）2の一つを表す。）により表される基を表し、
Ｇ20は、ｎ＝１である場合、Ｇ18又はＧ19と同一であり、そしてｎ＝２である場合は、基-Ｅ-Ｂ-Ｅ-（式中、Ｂは炭素原子数２ないし８のアルキレン基又は１又は２個の基Ｎ（Ｇ21）-により中断されている炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す。）を表し、
Ｇ21は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基又は式（Ｖａ）を表し、
Ｇ22は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基を表し、
そしてＧ23は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はフェニル基を表すか、
又はＧ21とＧ22は一緒になって炭素原子数４ないし５のアルキレン基又は炭素原子数４ないし５のオキサアルキレン基、例えば
により表される基を表すか、又はＧ21は式：
により表される基を表す。〕。
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデシル基を表す。
炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−又は３−ヒドロキシプロピル基又は２−，３−又は４−ヒドロキシブチル基である。
炭素原子数２ないし６のアルキレン基として定義されるＡは、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基又はヘキサメチレン基である。
炭素原子数４ないし５のアルキレン基又は炭素原子数４ないし５のオキサアルキレン基として一緒にして定義されるＧ21とＧ22は、例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン基又は３−オキサペンタメチレン基である。
これらの群のポリアルキルピペリジン化合物の重要な例は下記の式で表される化合物である：
（ｆ）繰り返し構造単位が式Ｉ特に式IIIのＮ−置換−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン基を含有しているオリゴマー又はポリマー化合物；好ましくはポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジン、ポリ（メト）アクリレート、ポリ（メト）アクリルアミド及びそれらのコポリマーが上記のような基を含有している。
追加して詳述が示されていない場合のアルキル基として示されている場合の基は、好ましくはｎ−アルキル基例えばオクチル基（基：Ｃ8Ｈ17）、好ましくはｎ−オクチル基（基；［ＣＨ2］7−ＣＨ3）である。
本発明の方法におけるＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物としては、好ましくは（群（ａ）と（ｅ））の式IV又はVIIIで表される立体障害アミン誘導体並びに群（ｆ）で表されるオリゴマー又はポリマー性化合物である。
通常は、本発明に従って分解される予定の合成有機ポリマーは、立体障害アミン誘導体を０．０１ないし１０重量％含有する。好ましい範囲は、立体障害アミン誘導体０．０５ないし５重量％、特に０．１ないし２重量％である。
本発明の方法では、単一の又は混合物のＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物が添加され得る。上記化合物の混合物の場合は、各々の場合に示される量は、使用される立体障害アミン誘導体の総量に基づいている。
下記の構造式のＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物が特に好ましく使用される：
式中、Ｒ5はＨ、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表す；
（上記、三式中、Ｒ*は炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は場合により炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されている炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表す。）
下式の化合物；
上記のアミンは既知の化合物であり、その多くは市販品である。
触媒的に分解する材料の例を下記する：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンチン−１、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネン又はジシクロペンタジエン；更に、（場合により架橋結合又は部分架橋できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分枝低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）。
本発明の方法はポリオレフィン、即ち前出の文節に例示したモノオレフィン類のポリマー、特にポリエチレンとポリプロピレン。これらは、いろいろの方法、特に下記の方法により製造できる：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下そして高温下で）；
ｂ）通常周期表の第IVｂ、Ｖｂ、VIｂ又はVIII族の一種以上の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常は、π−又はσ−配位していてよい一種以上のリガンド、典型的にはオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを持つ。これらの金属錯体は、遊離型であってもよく又は担体上、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（III）、アルミナ又は酸化ケイ素上に固定された形であってもよい。これらの触媒は重合媒体中に溶解性又は不溶性であってもよい。その触媒は、重合中にそれ自体が使用されてもよく又は別の活性剤、典型的にはアルキル金属、金属水素化物、アルキル金属ハライド、アルキル金属オキシド又はアルキル金属オキサン（これら金属は周期表の第Ia、IIa及び／又はIIIaの元素である。）であってよい。活性剤は、別のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で有利に変形されてもよい。これらの触媒系は通常は、フィリップス触媒、スタンダード・オイル・インジアナ触媒、チーグラー（−ナッター）触媒、ＴＮＺ（デュポン）触媒、メタロセン触媒又は単座触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
２．１）に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ及び／又はＬＤＰＥ，ＰＰ／ＥＰＤＭ））およびポリエチレンの異なるタイプの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ場合によってはＬＬＤＰＥ）。
３．モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン−ブテン−１・コポリマー、プロピレン−イソブチレン・コポリマー、エチレン−ブテン−１・コポリマー、エチレン−ヘキセン・コポリマー、エチレン−メチルペンテン・コポリマー、エチレン−ヘプテン・コポリマー、エチレン−オクテン・コポリマー、プロピレン−ブタジエン・コポリマー、イソブチレン−イソプレン・コポリマー、エチレン−アルキルアクリレート・コポリマー、エチレン−アルキルメタクリレート・コポリマー、エチレン−ビニルアセテート・コポリマー及び一酸化炭素とのそれらのコポリマーまたはエチレン−アクリル酸・コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）、並びにエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー；並びにそのようなコポリマーの混合物と１）に記載したポリマーとのそれらの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン・コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポリマー、および交互のまたはランダムなポリアルキレン／一酸化炭素−コポリマー並びに他のポリマー、例えばポリアミドとのそれらの混合物。
４．炭化水素樹脂（例えばＣ5−Ｃ9）およびそれらの水素化変性体（例えば粘着付与剤）およびポリアルキレンと澱粉との混合物。
５．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。
６．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタアクリレート、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレート；スチレンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーからの高耐衝撃性混合物；およびスチレンのブロックコポリマー例えばスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン。
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリル・コポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンとマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート；エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル；アクリレート−ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにこれらと６）に列挙したコポリマーとの混合物、例えば所謂ＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−またはＡＥＳ−ポリマーとして知られているコポリマー混合物。
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化又はクロルスルホン化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
９．α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタアクリレート、アクリル酸ブチルで耐衝撃化改質したポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
10．前項９）に挙げたモノマー相互のまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル−ブタジエン・コポリマー、アクリロニトリル−アルキルアクリレート・コポリマー、アクリロニトリル−アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル−ハロゲン化ビニル・コポリマーまたはアクリロニトリル−アルキルメタアクリレート−ブタジエン・ターポリマー。
11．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにそれらと上記１）に記載したオレフィンとのコポリマー。
12．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス−グリシジルエーテルとのコポリマー。
13．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性させたポリアセタール。
14．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
15．一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆物質。
16．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフタル酸および場合により変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、例えばポリ（２，４，４−トリメチルヘキサメチレン）テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラストマーとのブロックコポリマー；または前記ポリアミドとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。更に、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド；並びに加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。
17．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
18．ジカルボン酸およびジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフチレート、ポリ−１，４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロック−ポリエーテル−エステル；更にポリカーボネートまたはＭＢＳで変性したポリエステルも。
19．ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネート。
20.ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
21．一方の成分としてアルデヒドおよび他方の成分としてフェノール、尿素またはメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素/ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
22．乾性および不乾性アルキド樹脂。
23．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリエステル、および架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂並びに難燃性のそれらのハロゲン含有変性物。
24．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
25．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂と架橋してあるアルキド樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリレート樹脂。
26．ポリエポキシドから例えばビスグリシジルエーテルから又は脂環式ジエポキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂。
27．天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼラチンおよびこれらポリマー同族体を化学的に変性させた誘導体のようなもの、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロースのようなもの、またはセルロースエーテル、例えばメチルセルロースのようなもの；並びにロジンおよびそれらの誘導体。
28．前記したポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＡ／ＬＤＰＥ。
29．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ゴムラテックス又はカルボキシル化したスチレン−ブタジエン−コポリマーのラテックスのようなもの。
30．１−２９に記載した合成樹脂の混合物。
エラストマーとして下記のものが考慮に値する：
１．ポリジエン、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン又はポリクロロプレン；ブロックポリマー例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン又はアクリロニトリル／ブタジエン−コポリマー。
２．モノオレフィンとジオレフィン相互のコポリマー又はそれらと他のモノマー、例えばエチレン−アルキルアクリレート−コポリマー、エチレン−アルキルメタクリレート−コポリマー、エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、並びにプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデンノルボルネンとのエチレンのターポリマー。
３．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化又はクロールスルホン化ポリエチレン、エピクロルヒドリン−ホモ−とコポリマー、クロロトリフルオロエチレン−コポリマー、ハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
４．一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆物質。
５．天然ゴム
６．前記のポリマーの混合物。
７．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ゴムラテックス又はカルボキシル化したスチレン−ブタジエン−コポリマーのラテックスのようなもの。
ポリマーへの混入は、当技術で常用の方法に従って、ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物又は混合物と場合によっては追加の添加剤を配合することにより実施される。
ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物又は混合物はこれらの化合物を例えば２．５ないし２５重量％の濃度で含有しているマスターバッチの形で分解されべき合成樹脂に添加してもよい。
かくして、本発明の別の課題は、ポリマーの分子量低下と例えば分解のためのＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物の使用である。
特に重要なのは、合成樹脂の分解である。なかんずく、ここではＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物はポリプロピレンとポリエチレンのために適しており、全く特に例えば回収と分離工程の際に出るポリオレフィン混合物のために適している。
ポリマー又はその混合物から例えばポリエチレンからロウ（ワックス）へを目的にした分解も適している。
他の分解触媒と不安定化剤としては、過酸化物、酸性土、ゼオライト、ハイドロカルサイト（水和方解石）又は金属塩例えばＦｅ，Ｚｎ又はＣｕの塩が適している。
下記の実施例は、本発明を更に説明するものである。実施例、本明細書及び請求の範囲で使用される量（部、％等）は、他に記載のない限り、重量に基づく。
実施例１：ポリプロピレンの分解／メルトインデックスの測定
ポリプロピレン粉末を、第１表に示した添加剤０．５％と混和しそして第１表に示した温度で融解する。生成物を水浴中を通して冷却し次いで粒状化する。メルトインデックスＭＦＲ〔ｇ／ｍｉｎ〕を（１．２ｋｇ下、１９０℃で）測定する。メルトインデックスの大きい増大は、強い鎖分解と優れた不安定化を意味する。結果を第１表に纏めた。
実施例２：
ＨＤＰＥの中古材を、所定量の添加物と一緒に融解し、分解開始を熱重量分析（ＴＧＡ）により測定する。ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物を含有している混合物２Ｃが最も低い分解温度Ｔｉを示す。混合物Ｂは従来の分解触媒を含有している。
実施例３：
使用済のバッテリケースのＰＰ／ＰＥ−コポリマー−中古材料を目的とする分解に処する：その分解では、上記材料を所定の添加物と共に、二重スクリュウ押出機で、２８０℃と７０回転／分で押し出す。次いでＩＳＯ １１３３に従って、２３０℃と２．１６ｋｇで、ＭＦＲ値を測定する。添加物のないものと比較して、押し出された材料は本発明に従った添加物を伴う場合は、より高い値を示し、それは相当する分解を示している。分解並びにＭＦＲ−値は、添加量の状態の変動により適合させることができる。
プラスチックの廃棄処理については、化学的リサイクル即ちポリマーのオリゴマーと低分子量生産物への分解は、従来の熱機械的再成形法と比較して重要度を増して来ている。
化学的リサイクルは、いろいろの方法例えば水素化、粘度低下（Ｖｉｓｂｒｅａｋｉｎｇ）、ガス化又は熱分解により実施することができるが（U.Hofmann,M.Gebauer,Kunstoffe 83,259(1993);D.E.Vesper,U.Guhr,Kunststoffe 83,905(1993),H.Waniek,U.Stabel,Kunststoffe 84, 109(1994);G.Menges,J.Bandrup,Kunststoffe 84, 114(1994);P.Mapleston,Mod.Plast.Int.1993, 32),押出し工程によっても実施することができる。その際、特にオリゴマーが発生する［W.Hasberg,D.Vesper,M.Gebauer,Kunststoffe 84, 103(1994),W.Micheli,V.Lackner,「ポリマーの安定化と分解に関する国際会議講演集（Vortrag Int. Conf. on Advances in the Stabilization and Degradation of Polymers,CH-Luzern,1994,177）」］。触媒の使用も提案されている（ＤＥ−４ ２２４ ９９０）。
ポリプロピレンのようなプラスチックの場合の分子量分割に適合させるために過酸化物を主とする化合物が添加され、それが長鎖を分解する作用をする。この化合物は既に比較的低い温度で分解しそしてそのために高温（即ち、通常の分子量分割温度より高い温度）に於いて特定の条件でのみ適している。高い濃度でのこれらの化合物の添加は、安全性を脅かすリスクを更に回避しなければならず、そのために相当する保護措置を必要とする。
従って、その作用が高温で初めて開始する分解を速める添加剤を用意することにかかってきている。この目的のために、下記する「ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物」類の中に適している添加剤を今や見出した。
かくして、本発明は、２８０℃以上、特に２８０ないし４００℃の温度においてのポリマーについての分子量低下の方法であって、その方法において基：
ポリマーは、所望の分解が起こる高温に十分な時間置かれなければならないと理解される。この時間は、通常はポリマーの加工の際に高温が適用される時間より長い。分解時間は、温度、分解される材料と場合によっては利用される押出機の種類によって顕著に変わる。普通は２ないし１２０分、特に５ないし９０分である。一般によく知られているように、所謂立体障害アミン（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ，ＨＡＬＳ）はポリマーに加工の際に既に頻繁に光防護剤として添加されている。
上述のＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物は、始めに過酸化物に就いて記述したように、配合する際に鎖の分解を起こすが；しかしながら、それら化合物は、又、ポリマー、特にポリプロピレンの分子量制限又は分子量分割の制御にも適している。
本発明の方法に於いて、ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物は目的のためには０．０１ないし１０．０、例えば０．０５ないし５．０、好ましくは０．０５ないし３．０、更に特に好ましくは０．１ないし２．０重量％含有されている。その際、１種又は２種以上の化合物であってもよい。示してある重量％は、これらの化合物の合計量である。その際の計算基準は、ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物を除いたポリマーの全重量に基づいている。
本発明に従ったＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物は、式：
（式中、Ｇは水素原子又はメチル基を表しそしてＧ1とＧ2は水素原子、メチル基又は一緒になって＝Ｏを表す。好ましくは、式Ｉ又はIIで表されるポリアルキルピペリジン基は、４−位を１又は２個の極性基で又は１個の極性スピロ環系で置換されている。）で表される基を少なくとも一つ含むポリアルキルピペリジン誘導体である。
このような化合物の例は下記の米国特許に見出すことができる：米国特許No．4 590 231，5 300 647，4 831 134，5 204 473，5 004 770，5 096 950，5 021 478，5 118 736，5 021 480，5 015 683，5 021 481，5 019 613，5 021 486，5 021 483，5 145 893，5 286 865，5 359 069，4 983 737，5 047 489，5 077 340，5 021 577，5 189 086，5 015 682，5 015 678，5 051 511，5 140 081，5 204 422，5 026 750，5 185 448，5 180 829，5 262 538，5 371 125，5 216 156，5 300 544。
本方法の中で好ましくは、式
Ｇ1とＧ2は上述と同じに定義されそして
Ｇ11は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数３ないし１８のアルキニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１０のビシクロアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基；７ないし１４の炭素原子を持つ、アルキル基又はフェニル基で置換されているフェニル基又はフェニルアルキル基；又は式−ＣＯ−Ｄ’（式中、Ｄ’は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、フェニル基の意味を持つか、又はヒドロキシ基、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、アミノ基又は炭素原子数１ないし８のアルキル基又はフェニル基で単−又は二−置換されているアミノ基で置換されているフェニル基の意味を持つ。）で表される基を表す。〕で表される基を持つ化合物の使用である。
Ｇ11は、とりわけ炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし６のアルケノイル基、例えば炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表す。
特に好ましくは、基：
下記（ａ）ないし（ｈ）群に記載されていて、上記に記載の式Ｉにより表される基を少なくとも一つ持つ所謂立体障害アミン誘導体を使用するのが特に興味がある：
（ａ）式IVの化合物
ＧとＧ1は、各々互いに独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｇ11は、上述と同じに定義されそして、
Ｇ12は、ｎ＝１である場合は、水素原子、１個又は２個以上の酸素原子により中断されていてもよい炭素原子数１ないし１８のアルキル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基；脂肪族、環式脂肪族、芳香−脂肪族、不飽和の又は芳香族のカルボン酸、カルバミン酸又は含リンの酸の一価の基；又は一価のシリル基を表し、好ましくは炭素原子数２ないし１８の脂肪族カルボン酸の、炭素原子数７ないし１５の環式脂肪族カルボン酸の、炭素原子数３ないし５のβー不飽和カルボン酸の又は炭素原子数７ないし１５の芳香族カルボン酸のアシル基を表し；それらの場合、カルボン酸は、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基の部分が１ないし３個の基−ＣＯＯＺ12（基中、Ｚ12は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表す。）で置換されていてもよく；
Ｇ12は、ｎ＝２である場合は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基；脂肪族、環式脂肪族、芳香−脂肪族又は芳香族のジカルボン酸の、ジカルバミン酸又は含リンの酸の二価の酸基、又は二価のシリル基を表し、
好ましくは炭素原子数２ないし３６の脂肪族ジカルボン酸の、炭素原子数８ないし１４の環式脂肪族又は芳香族ジカルボン酸の又は炭素原子数８ないし１４の脂肪族、環式脂肪族又は芳香族ジカルバミン酸のアシル基を表し、それらの場合、ジカルボン酸は、脂肪族基、環式脂肪族基又は芳香族基の部分が１または２個の基−ＣＯＯＺ12で置換されていてもよく；
Ｇ12は、ｎ＝３である場合は、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族トリカルボン酸の三価の酸基を表し、それらの場合、上記酸基は脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基の部分が−ＣＯＯＺ12で置換されていてもよく；又は芳香族トリカルバミン酸の又は含リンの酸の三価の酸基、又は三価のシリル基を表し；又は
Ｇ12は、ｎ＝４である場合は、脂肪族、環式脂肪族又は芳香族のテトラカルボン酸の四価の酸基を表す。
上述の酸基は、それぞれの場合に式（−ＣＯ）nＲ（式中、ｎの意味は上述の通りであり、Ｒの意味は上述の定義を表す。）により表される基を包含する。
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデシル基を表す。
炭素原子数１ないし１８のアルキル基として定義されるＧ11とＧ12は、例えば上述の基であり得てそして追加して例えばｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基を表す。
炭素原子数３ないし８のアルケニル基として定義されるＧ11は、例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、２−オクテニル基又は４−ｔｅｒｔ−ブチル−ブテニル基であり得る。
炭素原子数３ないし８のアルキニル基として定義されるＧ11は、好ましくはプロパルギル基である。炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基として定義Ｇ11は、好ましくは２−フェネチル基又はベンジル基である。
炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基として定義されるＧ11は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基であり、好ましくはアセチル基である。
炭素原子数３ないし６のアルケノイル基としては、好ましくはアクリロイル基又はメタアクリロイル基である。
カルボン酸の一価のアシル基として定義されるＧ12は、例えば酢酸、ヘキサン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸又はβ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアシル基である；好ましくはステアリン酸、アクリル酸又はメタクリル酸のアシル基である。
一価のシリル基として定義されるＧ12は、例えば式-（ＣjＨ2j）-Ｓｉ（Ｚ'）2Ｚ”（式中、ｊは２ないし５の全ての数を表し、そしてＺ’とＺ”は各々が互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す。）により表される基を表す。
ジカルボン酸の二価の酸基として定義されるＧ12は、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸又はビシクロヘプテンジカルボン酸の酸基である。
トリカルボン酸の三価の基として定義されるＧ12は、例えばトリメリト酸、シトロネン酸又はニトリロトリ酢酸の酸基である。
テトラカルボン酸の四価の基として定義されるＧ12は、例えばブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸又はピロメリト酸の四価の酸基である。
ジカルバミン酸の二価の基として定義されるＧ12は、例えばヘキサメチレンジカルバミン酸基又は２，４−トルイレンジカルバミン酸基である。
式中、ｎは１又は２を表し、ＧとＧ1は水素原子を表し、Ｇ11は炭素原子数６ないし１０のアルキル基又はシクロヘキシル基を表しそしてＧ12は炭素原子数１２ないし１８の脂肪族モノカルボン酸のアシル基又は炭素原子数４ないし１２の脂肪族ジカルボン酸のジアシル基を表す式IVの化合物が好ましい化合物である。これらの群のアルキルピペリジン化合物の重要な例を下記する：
１）１−オクチルオキシ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
２）１−シクロヘキシルオキシ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
３）１−シクロヘキシルオキシ−４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
４）コハク酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
５）アジピン酸ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
６）セバシン酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）
（ｂ）下式により表される化合物：
Ｇ13は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアルアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、ベンゾイル基又は式：
Ｇ14は、ｎ＝１である場合は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基；１個のヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はカルバミド基により置換されている炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基；式-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-Ｚ又は式-ＣＯＮＨ-Ｚ（式中、Ｚは水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。）により表される基を表し；
Ｇ14は、ｎ＝２である場合は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-ＣＨ2-基又は基-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-ＣＨ2-Ｏ-Ｄ-Ｏ-（式中、Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基の意味を持つ。）を意味するか；
又は、Ｇ13がアルカノイル基、アルケノイル基又はベンゾイル基でないことを条件として、Ｇ14は１−オキソ−炭素原子数２ないし１２のアルキレン基；脂肪族、環式脂肪族又は芳香族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の二価の基又は
基-ＣＯ-を意味し；
又はｎ＝１である場合は、Ｇ13とＧ14は一緒になって脂肪族、環式脂肪族又は芳香族の１，２−ジカルボン酸又は１，３−ジカルボン酸の二価の基を意味し得る。〕
炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基は（ａ）で記述された意味を持つ。
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基は好ましくはシクロヘキシル基である。
炭素原子数７ないし８のアルアルキル基として定義されるＧ13は、好ましくは２−フェネチル基又はベンジル基である。炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基として定義されるＧ13は、好ましくは２−ヒドロキシエチル基又は２−又は３−ヒドロキシプロピル基である。
炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基として定義されるＧ13は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、好ましくはアセチル基である。炭素原子数３ないし５のアルケノイル基として好ましくはアクリロイル基である。
炭素原子数２ないし８のアルケニル基として定義されるＧ14は、例えばアリル基、メト−アリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基又は２−オクテニル基である。
１個のヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はカルバミド基により置換されている炭素原子数１ないし４のアルキル基として定義されるＧ14は、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−アミノカルボニルプロピル基又は２−（ジメチルアミノカルボニル）エチル基であり得る。
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基は、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基である。
炭素原子数６ないし１５のアリーレン基は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基又は４，４’−ジフェニレン基である。
炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基は好ましくはシクロヘキシレン基である。
好ましい化合物は、式中、ｎ＝１又は２であり、Ｇは水素原子を、Ｇ11は炭素原子数６ないし１０のアルキル基又はシクロヘキシル基を、Ｇ13は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は式Ｖａにより表される基を表しそして、ｎ＝１である場合は、Ｇ14は水素原子又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表しそしてｎ＝２である場合は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基又は１−オキソ−炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す式Ｖにより表される化合物である。
（ｃ）下式により表される化合物：
基（-ＣＨ2）2Ｃ（ＣＨ2-）2を意味する。〕
炭素原子数２ないし８のアルキレン基又は炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基として定義されるＧ15は、例えばエチレン基、１−メチルエチレン基、プロピレン基、２−エチルプロピレン基又は２−エチル−２−ヒドロキシメチルプロピレン基である。
炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基として定義されるＧ15は、例えば２−エチル−２−アセトキシメチルプロピレン基である。
（ｄ）下式VIIＡ、VIIＢ及びVIIＣにより表される化合物、好ましくは式VIIＣにより表される化合物：
Ｇ16は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基又は炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表し、
そしてＧ17は、ｎ＝１である場合は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル又は式-（ＣＨ2）p-ＣＯＯ-Ｑ又は式-（ＣＨ2）p-Ｏ-ＣＯ-Ｑ（式中、ｐは１又は２を表し、そしてＱは炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表す。）により表される基を表し；
ｎ＝２である場合は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、基-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-ＣＨ2-Ｏ-Ｄ-Ｏ-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-ＣＨ2-（式中、Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基の意味を意味する。）又は基-ＣＨ2ＣＨ（ＯＺ'）ＣＨ2-（ＯＣＨ2-ＣＨ（ＯＺ'）ＣＨ2）2-（式中、Ｚ'は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基又はベンゾイル基を意味する。）を表す。
Ｔ1とＴ2の各々は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数７ないし９のアルアルキル基を表し、それらの各々はハロゲン原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されていてもよく、又はＴ1とＴ2は一緒になって結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ないし１４のシクロアルカン環を形成する。〕。
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデシル基を表す。
炭素原子数１ないし１８のアルキル基として定義される置換基は、例えば上述の基であり得てそして例えばｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基であり得る。
炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基は、例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ−ブトキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、イソプロポキシエチル基又はプロポキシプロピル基である。
炭素原子数３ないし５のアルケニル基として定義されるＧ17は、例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基又は２−ペンテニル基である。
炭素原子数７ないし９のアルアルキル基として定義されるＧ17、Ｔ1とＴ2は、好ましくは２−フェネチル基又はベンジル基である。Ｔ1とＴ2がそれらが結合している炭素原子と一緒にシクロアルカン環を形成する時は、この環は例えばシクロペンタン−、シクロヘキサン−、シクロオクタン−又はシクロドデカン−環であり得る。
炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基として定義されるＧ17は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−又は３−ヒドロキシプロピル基又は２−，３−又は４−ヒドロキシブチル基である。
炭素原子数６ないし１０のアリール基として定義されるＧ17、Ｔ1とＴ2は、好ましくはフェニル基又はα−又はβーナフチル基であって、その各々はハロゲン原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されていてもよい。
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基として定義されるＧ17は、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基である。
炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基として定義されるＧ17は、好ましくは２−ブテニレン基、２−ペンテニレン基又は３−ヘキセニレン基である。
炭素原子数６ないし１２のアリーレン基として定義されるＧ17は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基又は４，４’−ジフェニレン基である。
炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基として定義されるＺ'は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基であり、更に好ましくはアセチル基である。
炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基又は炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基として定義されるＤは、（ｂ）で定義されている通りである。
（ｅ）式VIIIで表される化合物（この化合物は選択により好ましい）
Ｅは、-Ｏ-又は-ＮＧ13-を表し、Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基又は-（ＣＨ2）3-Ｏ-を表し、そしてｘは０又は１のいずれかを表し、
Ｇ13は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表し、
Ｇ9はＧ18と同一であるか又は基-ＮＧ21Ｇ22、-ＯＧ23、-ＮＨＣＨ2ＯＧ23又は-Ｎ（ＣＨ2ＯＧ23）2の一つを表す。）により表される基を表し、
Ｇ20は、ｎ＝１である場合、Ｇ18又はＧ19と同一であり、そしてｎ＝２である場合は、基-Ｅ-Ｂ-Ｅ-（式中、Ｂは炭素原子数２ないし８のアルキレン基又は１又は２個の基Ｎ（Ｇ21）-により中断されている炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表す。）を表し、
Ｇ21は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基又は式（Ｖａ）を表し、
Ｇ22は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基を表し、
そしてＧ23は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はフェニル基を表すか、
又はＧ21とＧ22は一緒になって炭素原子数４ないし５のアルキレン基又は炭素原子数４ないし５のオキサアルキレン基、例えば
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデシル基を表す。
炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−又は３−ヒドロキシプロピル基又は２−，３−又は４−ヒドロキシブチル基である。
炭素原子数２ないし６のアルキレン基として定義されるＡは、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基又はヘキサメチレン基である。
炭素原子数４ないし５のアルキレン基又は炭素原子数４ないし５のオキサアルキレン基として一緒にして定義されるＧ21とＧ22は、例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン基又は３−オキサペンタメチレン基である。
これらの群のポリアルキルピペリジン化合物の重要な例は下記の式で表される化合物である：
追加して詳述が示されていない場合のアルキル基として示されている場合の基は、好ましくはｎ−アルキル基例えばオクチル基（基：Ｃ8Ｈ17）、好ましくはｎ−オクチル基（基；［ＣＨ2］7−ＣＨ3）である。
本発明の方法におけるＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物としては、好ましくは（群（ａ）と（ｅ））の式IV又はVIIIで表される立体障害アミン誘導体並びに群（ｆ）で表されるオリゴマー又はポリマー性化合物である。
通常は、本発明に従って分解される予定の合成有機ポリマーは、立体障害アミン誘導体を０．０１ないし１０重量％含有する。好ましい範囲は、立体障害アミン誘導体０．０５ないし５重量％、特に０．１ないし２重量％である。
本発明の方法では、単一の又は混合物のＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物が添加され得る。上記化合物の混合物の場合は、各々の場合に示される量は、使用される立体障害アミン誘導体の総量に基づいている。
下記の構造式のＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物が特に好ましく使用される：
（上記、三式中、Ｒ*は炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は場合により炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されている炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表す。）
下式の化合物；
触媒的に分解する材料の例を下記する：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンチン−１、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネン又はジシクロペンタジエン；更に、（場合により架橋結合又は部分架橋できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分枝低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）。
本発明の方法はポリオレフィン、即ち前出の文節に例示したモノオレフィン類のポリマー、特にポリエチレンとポリプロピレン。これらは、いろいろの方法、特に下記の方法により製造できる：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下そして高温下で）；
ｂ）通常周期表の第IVｂ、Ｖｂ、VIｂ又はVIII族の一種以上の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常は、π−又はσ−配位していてよい一種以上のリガンド、典型的にはオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを持つ。これらの金属錯体は、遊離型であってもよく又は担体上、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（III）、アルミナ又は酸化ケイ素上に固定された形であってもよい。これらの触媒は重合媒体中に溶解性又は不溶性であってもよい。その触媒は、重合中にそれ自体が使用されてもよく又は別の活性剤、典型的にはアルキル金属、金属水素化物、アルキル金属ハライド、アルキル金属オキシド又はアルキル金属オキサン（これら金属は周期表の第Ia、IIa及び／又はIIIaの元素である。）であってよい。活性剤は、別のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で有利に変形されてもよい。これらの触媒系は通常は、フィリップス触媒、スタンダード・オイル・インジアナ触媒、チーグラー（−ナッター）触媒、ＴＮＺ（デュポン）触媒、メタロセン触媒又は単座触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
２．１）に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ及び／又はＬＤＰＥ，ＰＰ／ＥＰＤＭ））およびポリエチレンの異なるタイプの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ場合によってはＬＬＤＰＥ）。
３．モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン−ブテン−１・コポリマー、プロピレン−イソブチレン・コポリマー、エチレン−ブテン−１・コポリマー、エチレン−ヘキセン・コポリマー、エチレン−メチルペンテン・コポリマー、エチレン−ヘプテン・コポリマー、エチレン−オクテン・コポリマー、プロピレン−ブタジエン・コポリマー、イソブチレン−イソプレン・コポリマー、エチレン−アルキルアクリレート・コポリマー、エチレン−アルキルメタクリレート・コポリマー、エチレン−ビニルアセテート・コポリマー及び一酸化炭素とのそれらのコポリマーまたはエチレン−アクリル酸・コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）、並びにエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー；並びにそのようなコポリマーの混合物と１）に記載したポリマーとのそれらの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン・コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポリマー、および交互のまたはランダムなポリアルキレン／一酸化炭素−コポリマー並びに他のポリマー、例えばポリアミドとのそれらの混合物。
４．炭化水素樹脂（例えばＣ5−Ｃ9）およびそれらの水素化変性体（例えば粘着付与剤）およびポリアルキレンと澱粉との混合物。
５．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。
６．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタアクリレート、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレート；スチレンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーからの高耐衝撃性混合物；およびスチレンのブロックコポリマー例えばスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンまたはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン。
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリル・コポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンとマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート；エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル；アクリレート−ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにこれらと６）に列挙したコポリマーとの混合物、例えば所謂ＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−またはＡＥＳ−ポリマーとして知られているコポリマー混合物。
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化又はクロルスルホン化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
９．α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタアクリレート、アクリル酸ブチルで耐衝撃化改質したポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
10．前項９）に挙げたモノマー相互のまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル−ブタジエン・コポリマー、アクリロニトリル−アルキルアクリレート・コポリマー、アクリロニトリル−アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル−ハロゲン化ビニル・コポリマーまたはアクリロニトリル−アルキルメタアクリレート−ブタジエン・ターポリマー。
11．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びにそれらと上記１）に記載したオレフィンとのコポリマー。
12．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス−グリシジルエーテルとのコポリマー。
13．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性させたポリアセタール。
14．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
15．一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆物質。
16．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフタル酸および場合により変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、例えばポリ（２，４，４−トリメチルヘキサメチレン）テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラストマーとのブロックコポリマー；または前記ポリアミドとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。更に、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド；並びに加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。
17．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
18．ジカルボン酸およびジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフチレート、ポリ−１，４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロック−ポリエーテル−エステル；更にポリカーボネートまたはＭＢＳで変性したポリエステルも。
19．ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネート。
20.ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
21．一方の成分としてアルデヒドおよび他方の成分としてフェノール、尿素またはメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素/ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
22．乾性および不乾性アルキド樹脂。
23．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリエステル、および架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂並びに難燃性のそれらのハロゲン含有変性物。
24．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
25．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂と架橋してあるアルキド樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリレート樹脂。
26．ポリエポキシドから例えばビスグリシジルエーテルから又は脂環式ジエポキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂。
27．天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼラチンおよびこれらポリマー同族体を化学的に変性させた誘導体のようなもの、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロースのようなもの、またはセルロースエーテル、例えばメチルセルロースのようなもの；並びにロジンおよびそれらの誘導体。
28．前記したポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＡ／ＬＤＰＥ。
29．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ゴムラテックス又はカルボキシル化したスチレン−ブタジエン−コポリマーのラテックスのようなもの。
30．１−２９に記載した合成樹脂の混合物。
エラストマーとして下記のものが考慮に値する：
１．ポリジエン、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン又はポリクロロプレン；ブロックポリマー例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン又はアクリロニトリル／ブタジエン−コポリマー。
２．モノオレフィンとジオレフィン相互のコポリマー又はそれらと他のモノマー、例えばエチレン−アルキルアクリレート−コポリマー、エチレン−アルキルメタクリレート−コポリマー、エチレン−酢酸ビニル−コポリマー、並びにプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデンノルボルネンとのエチレンのターポリマー。
３．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化又はクロールスルホン化ポリエチレン、エピクロルヒドリン−ホモ−とコポリマー、クロロトリフルオロエチレン−コポリマー、ハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
４．一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆物質。
５．天然ゴム
６．前記のポリマーの混合物。
７．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ゴムラテックス又はカルボキシル化したスチレン−ブタジエン−コポリマーのラテックスのようなもの。
ポリマーへの混入は、当技術で常用の方法に従って、ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物又は混合物と場合によっては追加の添加剤を配合することにより実施される。
ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物又は混合物はこれらの化合物を例えば２．５ないし２５重量％の濃度で含有しているマスターバッチの形で分解されべき合成樹脂に添加してもよい。
かくして、本発明の別の課題は、ポリマーの分子量低下と例えば分解のためのＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物の使用である。
特に重要なのは、合成樹脂の分解である。なかんずく、ここではＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物はポリプロピレンとポリエチレンのために適しており、全く特に例えば回収と分離工程の際に出るポリオレフィン混合物のために適している。
ポリマー又はその混合物から例えばポリエチレンからロウ（ワックス）へを目的にした分解も適している。
他の分解触媒と不安定化剤としては、過酸化物、酸性土、ゼオライト、ハイドロカルサイト（水和方解石）又は金属塩例えばＦｅ，Ｚｎ又はＣｕの塩が適している。
下記の実施例は、本発明を更に説明するものである。実施例、本明細書及び請求の範囲で使用される量（部、％等）は、他に記載のない限り、重量に基づく。
実施例１：ポリプロピレンの分解／メルトインデックスの測定
ポリプロピレン粉末を、第１表に示した添加剤０．５％と混和しそして第１表に示した温度で融解する。生成物を水浴中を通して冷却し次いで粒状化する。メルトインデックスＭＦＲ〔ｇ／ｍｉｎ〕を（１．２ｋｇ下、１９０℃で）測定する。メルトインデックスの大きい増大は、強い鎖分解と優れた不安定化を意味する。結果を第１表に纏めた。
ＨＤＰＥの中古材を、所定量の添加物と一緒に融解し、分解開始を熱重量分析（ＴＧＡ）により測定する。ＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物を含有している混合物２Ｃが最も低い分解温度Ｔｉを示す。混合物Ｂは従来の分解触媒を含有している。
使用済のバッテリケースのＰＰ／ＰＥ−コポリマー−中古材料を目的とする分解に処する：その分解では、上記材料を所定の添加物と共に、二重スクリュウ押出機で、２８０℃と７０回転／分で押し出す。次いでＩＳＯ １１３３に従って、２３０℃と２．１６ｋｇで、ＭＦＲ値を測定する。添加物のないものと比較して、押し出された材料は本発明に従った添加物を伴う場合は、より高い値を示し、それは相当する分解を示している。分解並びにＭＦＲ−値は、添加量の状態の変動により適合させることができる。
Claims (2)
- ポリマーの分子量低下のための方法であって、このポリマーに式：
（式中、Ｇは水素原子又はメチル基を表しそしてＧ1とＧ2は水素原子、メチル基又は一緒になって＝Ｏを表す。）により表される基を少なくとも１個含むＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物を少なくとも１種添加し、温度２８０℃以上に加熱することを特徴とする方法。 - 式：
（式中、Ｒ*は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、ＯＨで置換された炭素原子数１ないし２０のアルキル基、場合により炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されている炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基又はＯ又はＳにより中断されている炭素原子数２ないし２０のアルキル基を表す。）により表される基を少なくとも一つ持つ化合物を少なくとも１種添加する請求項１記載の方法。
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