JP3818005B2 - 樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は樹脂組成物、およびその用途に関する。さらに詳しくは、防曇性や透明性が要求されるフィルム、シート、およびストレッチ包装用フィルムに好適な樹脂組成物およびその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
樹脂からなるフィルムやシートの需要は、年々増大している。かかるフィルムやシートの中で、肉類、魚貝類、野菜、果物等のストレッチ包装用フィルム等に用いられるフィルムやシートは防曇性に優れていることが重要であり、従来、グリセリン脂肪酸エステルやジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等を単品でまたは組み合わせて防曇剤として用いられてきた。例えば、特開平５−２２２２５２号公報には、特定のポリエチレン樹脂とポリグリセリン脂肪酸エステル等からなる樹脂組成物の利用が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらを使用してフィルムに十分な防曇性を付与しようとすると、防曇剤の添加量が多くなり、そのためフィルム表面にブリードした防曇剤が透明性を悪化させる問題があり、満足できる性能が得られなかった。
本発明の目的は、良好な防曇性を維持しつつ、透明性に優れたフィルムまたはシートを得るのに好適な樹脂組成物、良好な防曇性を維持しつつ、透明性に優れたフィルムまたはシート、およびストレッチ包装用フィルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、炭素原子数１５〜２４の脂肪酸とジグリセリンとのエステルであって融点が０℃未満の防曇剤（Ａ）と、炭素原子数１３以下の脂肪酸とジグリセリンとのエステルであって融点が０℃以上の防曇剤（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であり、該防曇剤（Ａ）と該防曇剤（Ｂ）との重量比率が（Ａ）：（Ｂ）＝８５：１５〜３５：６５であり、該防曇剤（Ａ）と該防曇剤（Ｂ）との合計量が樹脂組成物全体の０．１〜２０重量％であり、樹脂が、低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、およびビニルエステル、不飽和カルボン酸もしくは不飽和カルボン酸エステルから誘導される繰り返し単位の含有量が５〜４０重量％のエチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のオレフィン重合体樹脂である樹脂組成物にかかるものである。また本発明は該樹脂組成物からなるフィルムまたはシート、および該樹脂組成物からなるストレッチ包装用フィルムにかかるものである。
以下、本発明を詳しく説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の樹脂組成物に使用する樹脂としては、特に限定するものではないが、最近の地球環境保護の観点から非ハロゲン系樹脂が好ましい。ここでいう非ハロゲン系樹脂とは、実質的にハロゲン原子を含有しない樹脂であり、廃棄焼却時に有毒なハロゲン化合物を生じない樹脂である。
本発明の樹脂組成物に使用する樹脂としては、オレフィン重合体樹脂がより好適である。オレフィン重合体樹脂とはオレフィンを重合して得られる樹脂であり、具体例としては、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体（ランダム共重合体またはブロック共重合体）等が挙げられる。
【０００６】
エチレン単独重合体としては低密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンが例示され、低密度ポリエチレンが好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては炭素原子数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、具体例としてはプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等が挙げられる。エチレン−ビニルエステル共重合体におけるビニルエステルとはビニルアルコールのエステルであり、例えば酢酸ビニルやプロピオン酸ビニル等が例示される。エチレン−不飽和カルボン酸共重合体における不飽和カルボン酸とは分子内に炭素−炭素二重結合や三重結合を有するカルボン酸であり、例えばアクリル酸やメタクリル酸等が例示される。エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体における不飽和カルボン酸エステルとは、前記不飽和カルボン酸のエステルであり、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が例示される。
【０００７】
本発明の樹脂組成物に使用する樹脂としてさらに好ましくは、低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、およびビニルエステル、不飽和カルボン酸もしくは不飽和カルボン酸エステルから誘導される繰り返し単位の含有量が５〜４０重量％のエチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のエチレン重合体樹脂であり、特に好ましくは、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が７０〜９５重量％、ビニルエステル、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステルから誘導される繰り返し単位の含有量が５〜３０重量％のエチレン共重合体である。
【０００８】
本発明で使用する防曇剤（Ａ）の融点は０℃未満であり、好ましくは−５℃以下、より好ましくは−１０℃以下のものが好適に使用できる。防曇剤（Ａ）の融点が０℃以上になると、ブリードアウトした際、白化することがあり好ましくない。
本発明で使用する防曇剤（Ａ）は炭素原子数１５〜２４の脂肪酸とジグリセリンとのエステルであり、理研ビタミン（株）などから市販されているものからその融点が０℃未満のものを適宜選択して使用できる。本発明で使用する防曇剤（Ａ）として特に好ましくはジグリセリンオレートである。
【０００９】
本発明で使用する防曇剤（Ｂ）の融点は０℃以上であり、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上のものが好適に使用できる。防曇剤（Ｂ）の融点が０℃未満になるとフィルムの滑り性が悪くなることがあり好ましくない。
本発明で使用する防曇剤（Ｂ）は炭素原子数１３以下の脂肪酸とジグリセリンとのエステルであり、理研ビタミン（株）などから市販されているものからその融点が０℃以上のものを適宜選択して使用できる。本発明で使用する防曇剤（Ｂ）として特に好ましくはジグリセリンラウレートである。
【００１０】
本発明において使用する前記防曇剤（Ａ）と（Ｂ）との重量比率は、（Ａ）：（Ｂ）＝８５：１５〜３５：６５であり、好ましくは８０：２０〜５０：５０であり、さらに好ましくは８０:２０〜６０:４０である。防曇剤（Ａ）の比率が８５％を超えると防曇性が悪化することがあり好ましくなく、３５％を下回ると透明性が悪化することがあり好ましくない。
【００１１】
本発明において、前記防曇剤（Ａ）と（Ｂ）との合計量は樹脂組成物全体の０．１〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％である。２０重量％より多いとフィルムにべとつきが生じてヒートシール性などに悪影響を生じることがある。０．１重量％より少ないと防曇性が悪化することがあり好ましくない。
【００１２】
また、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて各種添加剤や充填剤、例えば酸化防止剤、造核剤、紫外線吸収剤などを含ませることができる。さらにまた、本発明の妨げにならない範囲で他の樹脂をブレンドして使用してもよい。例えば、トリミングロス等から発生するリサイクル樹脂や、自己粘着性を向上する目的で石油樹脂またはその水素添加物をブレンドできる。
【００１３】
本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に制限されるものでなく、公知の方法、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の混練機、１軸または２軸押出機等を用いて原料の樹脂を加熱溶融混練するとともに防曇剤等と混合する方法が挙げられる。また、原料の樹脂ペレットと防曇剤等とをドライブレンドしてもよい。
【００１４】
さらに、本発明の樹脂組成物は、フィルムまたはシートへの適用にあたり単独の層で用いても良く、複数の層を形成した製品の少なくとも１層として使用しても良い。
【００１５】
本発明の樹脂組成物を用いてフィルムまたはシートを製造する方法としては、例えばインフレーション法、Ｔダイ法などの通常公知の方法を採用して製造することが可能である。
【００１６】
本発明において、フィルムまたはシートの厚みは特に限定されるものでなく任意に選択することができる（なお、フィルムとシートとは厚みにより区別されるもので、比較的薄いものがフィルム、比較的厚いものがシートと呼ばれる。以降においては簡単のため、フィルムとシートとを併せてフィルムと記載する）。本発明のフィルムの厚みは通常２〜１０００μｍの範囲である。
【００１７】
本発明のフィルムはストレッチ包装用フィルムとして特に好適である。本発明のストレッチ包装用フィルムとしては、厚みは２〜１００μｍの範囲が好ましい。
【００１８】
本発明においてフィルムに収縮性が必要である場合は、フィルムを形成した後に少なくとも一軸方向に延伸することが好ましい。延伸は一軸でも二軸でも可能である。一軸延伸の場合は、例えば通常用いられるロール延伸法が好ましい。また、二軸延伸の場合は、例えば一軸に延伸した後に二軸延伸を行なう逐次延伸方式でもよく、チューブラー延伸のような同時に二軸に延伸する方法でも可能である。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの例に何ら制約されるものではない。
はじめに、以下の実施例および比較例における物性値の測定方法を説明する。
【００２０】
（１）防曇剤の融点
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製 ＲＤＣ２２０）を用いて、予め試料３ｍｇを窒素雰囲気下で６０℃で５分間融解した後、５℃／分の降温速度で−６０℃まで降温した。その後、５℃／分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピーク温度を融点とした。
なお、本測定器を用いて５℃／分の昇温速度で測定したインジウム（Ｉｎ）の融点は、１５６．６℃であった。
【００２１】
（２）酢酸ビニル単位の含有量
ＪＩＳ Ｋ６９２４−２：１９９７に従い測定を行った。
【００２２】
（３）防曇性
６０℃の湯が入った容器をフィルムで覆い、０℃の恒温槽へ３分間入れた後、フィルムの表面状態を観察した。水蒸気によりフィルム表面に形成された水膜に乱れが無く良好な透視感が得られる場合を○、水膜に乱れがあり透視感が悪い場合を×として、目視にて判定した。
【００２３】
（４）ヘイズ（曇り度）〔％〕
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に規定された方法に従った。この値が小さいほど透明性が良いことを示す。
【００２４】
［実施例１］
エチレン−酢酸ビニル共重合体〔住友化学工業（株）製エバテートＨ２０８１、酢酸ビニル単位の含有量＝１５．８重量％〕９９重量部に、防曇剤（Ａ）〔理研ビタミン（株）製ジグリセリンオレートＯ−７１Ｄ、融点＝−２６℃〕と防曇剤（Ｂ）〔理研ビタミン（株）製ジグリセリンラウレートＬ−７１Ｄ、融点＝２０℃〕とを７５／２５の重量比率で配合した防曇剤を１重量部添加し、バンバリーミキサーで溶融混練して樹脂組成物を調製し、これを口径５０ｍｍ、スクリュＬ／Ｄ＝２８の押出機を用いて１７０℃で混練することにより樹脂組成物ペレットを得た。
この樹脂組成物ペレットをダイ径１００ｍｍ、ダイリップ０．８ｍｍのインフレーションダイを備えたトミー機械工業（株）製インフレーションフィルム成形機に供給して、ダイ温度１９０℃、ブロー比２．５、引取速度１５ｍ／分でインフレーション成形することにより、厚み３０μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表１に示す。
【００２５】
［比較例１］
実施例１において、防曇剤（Ａ）と防曇剤（Ｂ）の配合重量比率を１００／０とした（即ち防曇剤（Ｂ）を使用しなかった）以外は、実施例１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表１に示す。
【００２６】
［比較例２］
実施例１において、防曇剤（Ａ）と防曇剤（Ｂ）の配合重量比率を２５／７５とした外は、実施例１と同様にして厚み３０μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表１に示す。
【００２７】
【表１】

【００２８】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば、良好な防曇性を維持しつつ、透明性に優れたフィルムを得るのに好適な樹脂組成物、良好な防曇性を維持しつつ、透明性に優れたフィルム、およびストレッチ包装用フィルムが提供される。

Claims (4)

1. 炭素原子数１５〜２４の脂肪酸とジグリセリンとのエステルであって融点が０℃未満の防曇剤（Ａ）と、炭素原子数１３以下の脂肪酸とジグリセリンとのエステルであって融点が０℃以上の防曇剤（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であり、該防曇剤（Ａ）と該防曇剤（Ｂ）との重量比率が（Ａ）：（Ｂ）＝８５：１５〜３５：６５であり、該防曇剤（Ａ）と該防曇剤（Ｂ）との合計量が樹脂組成物全体の０．１〜２０重量％であり、樹脂が、低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、およびビニルエステル、不飽和カルボン酸もしくは不飽和カルボン酸エステルから誘導される繰り返し単位の含有量が５〜４０重量％のエチレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種のオレフィン重合体樹脂である樹脂組成物。
2. 樹脂が、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が７０〜９５重量％、ビニルエステル、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステルから誘導される繰り返し単位の含有量が５〜３０重量％のエチレン共重合体である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 請求項１または２に記載の樹脂組成物からなることを特徴とするフィルムまたはシート。
4. 請求項１または２に記載の樹脂組成物からなることを特徴とするストレッチ包装用フィルム。