JP3779873B2 - Operation method of rotary hearth reduction furnace - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、回転炉床式還元炉を用いて、酸化金属を還元する方法、および、金属の精錬業および加工業において発生する金属酸化物を含むダストおよびスラジを還元処理する方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
還元鉄や合金鉄を製造するプロセスとしては各種のものがあるが、この内で、生産性の高いプロセスとして、回転炉床式還元炉があり、金属の還元が実施されている。回転炉床式還元炉は、固定した耐火物の天井および側壁の下で、中央部を欠いた円盤状の耐火物の炉床がレールの上を一定速度で回転する型式の焼成炉(以下、回転炉と称す)を主体とするプロセスであり、酸化金属の還元に用いられる。一般的に、円盤状炉床の直径は10メートルから50メートルかつ、幅は2メートルから6メートルである。
【0003】
原料の酸化金属を含む粉体は、炭素系の還元剤と混合された後、原料ペレットにされて、回転床炉に供給される。原料ペレットはこの炉床上に敷きつめられており、原料ペレットが炉床上に相対的に静置されていることから、原料ペレットが炉内で崩壊しづらいといった利点があり、耐火物上に粉化した原料が付着する問題が無く、また、塊の製品歩留が高いと言った長所がある。また、生産性が高く、安価な石炭系の還元剤や粉原料を使用できる、と言った理由から、近年、実施される例が増加している。
【0004】
さらに、回転炉床法は、高炉、転炉、電気炉から発生する製鉄ダストや圧延工程でのシックナースラジの還元と不純物除去の処理にも有効であり、ダスト処理プロセスとしても使用され、資源リサイクルに有効なプロセスである。
【0005】
回転炉床法の操業の概略は以下の通りである。まず、原料である鉱石やダスト、スラジの金属酸化物にこの酸化物の還元に必要な量の炭素系還元剤を混合した後、パンペレタイザー等の造粒機にて、平均水分が約10%となるように、水をかけながら、数mmから十数mmのペレットを製造する。原料の鉱石や還元剤の粒径が大きい場合は、ボールミル等の粉砕機で粉砕した後に、混練して、造粒する。
【0006】
当該ペレットは回転炉の炉床上に層状に供給され、急速に加熱され、5〜20分間、1100〜1300℃の高温で焼成される。この際に、ペレットに混合されている還元剤により酸化金属が還元され、金属が生成する。金属化率は還元される金属により異なるが、鉄、ニッケル、マンガンでは、95%以上、還元しづらいクロムでも50%以上となる。また、製鉄業から発生するダストを処理する場合は、還元反応に伴い、亜鉛、鉛、アルカリ金属、塩素、等の不純物が揮発除去されることから、ダストを高炉や電気炉にリサイクルすることが容易となる。
【0007】
このように、回転炉床を用いる金属の還元方法および製鉄ダストの還元処理方法においては、原料と還元剤をペレットにすることが条件で、原料の事前処理として、原料の酸化金属の粉体と還元剤の混合物を造粒性の良い状態にすることが重要であり、原料の事前粉砕やボールミルでの混練等の種々の方法が行われている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
前述のように、従来法を用いた回転炉床法での酸化金属の還元方法は、生産性や製造費用の面で優れており、経済的に金属を製造する方法である。しかし、従来技術では、原料と還元剤を混合して、これをペレットにすることが重要であった。そのために、造粒性能の高い原料を選択するか、高価な粉砕機を設置して、原料を粉砕することにより造粒性を向上させることが必要であり、このための費用がかかる問題があった。
【0009】
つまり、原料として鉄鉱石等の鉱石を使用する場合は、一般には、原料鉱石の粒径が大きいため、平均粒径が数十から百ミクロン程度になるように粉砕した後、造粒して、ペレットを製造していた。その結果、粉砕工程の設備が高価であり、また、粉砕機の運転のための電力がかかることや粉砕機器の磨耗に伴う整備費用がかかるといった欠点があった。
【0010】
したがって、粉砕の費用を節約するために、微粉の原料を使用することがあるが、粒径の制約等の原料選択性が厳しく、汎用的な方法ではなかった。そこで、湿式選鉱後の微粉の鉱石を使用したり、高炉や転炉のシックナーダスト、圧延工程でのスケールピットのスラジや酸洗工程での沈殿スラジ等を使用することが有効である。しかし、この場合でも、原料の含有水分が多すぎて造粒しづらいといった問題があった。すなわち、これらの原料は粒径が1ミクロン以下から百ミクロン程度の微粉であり、その結果、水分を含んだ状態では、これらは汚泥状となりやすく、真空脱水機やフィルタープレスでの脱水した後でも、水分が20%から50%にしかならない。ペレットの製造の際は、原料の含有水分は、8から13質量%が適当であり、これらの湿式法で集めた原料は、水分が多すぎて、そのままでは造粒できなかった。
【0011】
この問題の解決のためには、これらの湿式法で集めた原料を熱風等の熱源で完全に乾燥する方法がある。しかし、乾燥過程でこれらの粉原料が疑似凝集してしまい、そのままでは造粒することはできないため、これを粉砕して、再度、微粒の状態にした後に、コークス粉などとともに、加水して、造粒した後に、回転炉床で、還元されていた。
【0012】
その結果、これらの湿式法で集めた原料を上記の方法で利用された場合でも、多量の熱源を用いて乾燥した後に、再度水分を加えられるため、造粒時の水分の蒸発に、再度、熱源が必要であり、経済的な金属の還元方法ではなかった。
【0013】
特に、製鉄業等の金属の精錬業や加工業で発生するダストやスラジを湿式集塵機または沈殿槽から集めた場合には、これらの発生物は、最大80%の水分を含有しており、これらの発生物を回転炉床法で還元処理しようとする場合には、乾燥工程と乾燥後の粉砕処理の問題が顕著であった。
【0014】
これらの問題を解決するために、例えば、特開平11−12619号公報に示されるように、原料を造粒せずに回転炉床式還元炉で使用する方法として、原料を圧縮成形器でタイル状にして、これを回転炉床式還元炉で使用する方法が提案されている。しかし、この方法でも、やはり、水分を大量に含有した状態の原料を使用することには問題があった。つまり、特開平11−12624号公報の方法においても、タイル状にした原料の水分を6〜18%に調整する必要があった。百ミクロン程度の微粉が湿状態である場合は、通常の脱水機で、脱水工程のみでは、これを水分15〜30質量%の範囲にしか低減できなかった。つまり、この操業を実施するためには、やはり、事前の脱水処理に加え、乾燥処理が必要であり、このための複雑な水分制御が必要な問題があった。
【0015】
さらに、タイル状の原料は、ハンドリングが難しく、通常のベルトコンベア等の手段の搬送では、搬送中の乗り継ぎ等の際に、タイルが粉々になる搬送上の問題が生ずる。つまり、含水率が6〜18%のタイル状の原料は0. 5mから1m程度の落下で、ほとんどのものが損傷する。その結果、このタイル状の原料装入のためには、特開平11−12621号公報に示されるような、タイル上の原料を炉内に静置するための複雑な装入装置が必要であった。その結果、この設備の設置の設備費用が高い等の問題も生じていた。また、このような複雑な装入装置を1000℃以上の高温部の近くに設置することにより、装入装置の機器が熱変形を受けたり、高温下での腐食を受けたりといった整備上の問題が大きいものであった。
【0016】
また、湿状態のタイル状の原料は、爆裂しやすい問題もある。ペレットに比べれば、爆裂しずらいが、特開平11−12621号公報の方法での水分の多い条件である12〜18質量%では、やはり、爆裂しやすいものである。これは、タイル状であると横方向への水蒸気の移動はないことが原因である。つまり、タイル状であると空間的に横方向が極端に長いため、水蒸気が上下のみの方向に抜けていくため、通過抵抗が高くなって、爆裂しやすいものであった。
【0017】
このように、水分の多い粉体原料を乾燥することなく、回転床炉にて、焼成還元する方法はのぞましい方法であるものの、高温の炉内で、水分の高い成形体からは激しく水分が蒸発することから、当該成形体が爆裂していた。その結果、成形体が粉化して、排ガス中へのダストロスが大幅に増加する問題、塊製品歩留が極端に悪化する問題等が生じていた。したがって、従来法で水分の比較的高い状態の成形物を直接的に焼成還元することは、経済的でなかった。
【0018】
以上のように、いずれの従来法でも、水分を含んだ粉状態の原料を回転床炉で還元することには、経済的な問題があり、この問題を解決する新しい技術が求められていた。
【0019】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の(1)から(10)の通りである。
(1)酸化金属と炭素を含むスラリー状態となっている原料粉体を攪拌混合して、これを16〜26質量%の含有水分まで脱水した後に、圧縮成形機で成形した、粉体充填率が0.43〜0.58の範囲である成形体を、直接、雰囲気温度が1170℃以下(ただし、600℃以下を除く)である炉内部分に投入して、その後に、1200℃以上の温度で焼成還元することを特徴とする回転炉床式還元炉の操業方法。
(2)粉体質量合計に対して水分を1.0倍以上含む状態で、酸化金属と炭素を含む粉体を攪拌混合して、これを16〜26質量%の含有水分まで脱水装置で脱水した後に、圧縮成形機で成形して製造した、粉体充填率が0.43〜0.58の範囲である成形体を、直接、雰囲気温度が1170℃以下(ただし、600℃以下を除く)である炉内部分に投入して、その後に1200℃以上の温度で焼成還元することを特徴とする回転炉床式還元炉の操業方法。
(3)脱水装置として、水分を含む状態の粉体を受ける帯状のフィルター、および、当該フィルターを上下から挟み込んで圧縮する双ロールを有する脱水機を用いることを特徴とする(1)又は(2)記載の回転炉床式還元炉の操業方法。
(4)脱水装置として、縦型で下部に内側に狭くなるテーパーを有する円筒形状である、水分を含む状態の粉体の保持部とその内側にスクリュー式粉体排出機構を有し、当該保持部と当該粉体排出機構の差速が毎分2〜30回転であり、当該保持部に働く遠心力が500G以上の遠心式脱水機を用いることを特徴とする(1)又は(2)に記載の回転炉床式還元炉の操業方法。
(5)脱水装置として、水分を含む粉体を保持するフィルターを両側から10N/m以上の力で押しつける装置を有する脱水装置を用いて脱水することを特徴とする(1)又は(2)に記載の回転炉床式還元炉の操業方法。
(6)含有水分が16〜26質量%の範囲、かつ、厚みまたは径が30mm以下である、酸化金属を含む粉体と炭素を含む粉体の混合物を圧縮成形した製造した、粉体充填率が0.43〜0.58の範囲である円柱または粒状の成形体を、1170℃以下である炉内部分に投入して、その後に1200℃以上の温度で焼成還元することを特徴とする(1)又は(2)に記載の回転炉床式還元炉の操業方法。
(7)圧縮成形機として、湿状態の粉体を押し込み装置と湿状態の粉体が通過する穴型からなる押し出し穴型式の圧縮成形機を用いることを特徴とする(1)又は(6)記載の回転炉床式還元炉の操業方法。
(8) 圧縮成形機として、双ロール表面の凹状の型に湿状態の粉体を押し付けて成形するブリケット成形機を用いることを特徴とする(1)又は(2)又は(6)のいずれかに記載の回転炉床式還元炉の操業方法。
(9)酸化金属を含む粉体として、酸化金属含有粉体を用いる場合に、酸化鉄と化合している酸素の原子モル量に対して固定炭素の原子モル量が0.5〜1.5倍の範囲の成形体を還元することを特徴とする(1)又は(6)記載の回転炉床式還元炉の操業方法。
(10)圧縮成形機で成形して製造した、円柱もしくは粒状の成形体を、他の炉内部分よりも雰囲気温度を低下させている部分に投入して、焼成還元することを特徴とする(1)又は(6)記載の回転炉床式還元炉の操業方法。
【0020】
【発明の実施の形態】
本発明は、水分を多く含む酸化金属粉体を原料とする回転炉床式還元炉の操業方法を以下の方法で行うものである。本発明に基づく、回転炉床法による金属酸化物の還元プロセスを図1に示す。
【0021】
水分を多く含み、スラリー状態となっている原料粉体を混合槽1で、撹拌装置2を用いて、撹拌混合する。この原料粉体は、酸化金属を含む粉体と炭素を含む粉体の混合物である。酸化金属を含む粉体は、微粉の鉄鋼石であるペレットフィード、粉状態のマンガン鉱石やクロム鉱石などがある。また、鉱石以外に、電気炉ダスト、高炉ガス灰、転炉ダスト、鉄製品の酸洗時に発生する中和スラジ、鉄鋼の熱間圧延のミルスケール等の金属精錬や金属加工からの粉状態の発生物も使用可能である。また、この原料粉には、還元剤として、炭素を主体とする粉体、例えば、オイルコークス、粉コークス、チャー、粉石炭、その他の固定炭素を含む粉体(以下、炭素粉と記載)を混合する。
【0022】
スラリー状態となっている原料粉体を、短時間で均一に撹拌するためには、水分を多量に含んでいる必要がある。本発明者らが、種々の実験を繰り返して、解明した結果では、原料粉体が水分を多く含んでいると撹拌性が良い。つまり、水分が多く、流動性が高ければ、均一混合の時間が短くなるとともに、撹拌の動力も少なくてすむ利点がある。水分含有率が粉体質量合計に対して水分が100%以上の場合は、スラリーの流動性が高くなることを見いだした。つまり、混合を容易にするためには、粉体質量合計に対して水分を100%以上含む状態で、酸化金属を含む粉体と炭素を含む粉体の混合物を撹拌混合することが必要である。
【0023】
スラリー状態で、粉体が容易に沈殿しないためには、粉体粒径は小さい方がよい。撹拌を強化すれば、比較的大きい粉体も使用可能であるが、酸化金属粉で100ミクロン、炭素粉で180ミクロン以下、つまり、混合比率を勘案すれば、総平均粒径が120ミクロン以下であれば、100質量%の水分の状態で、通常の毎分10〜30回転程度の撹拌での均一に混合することが可能である。
【0024】
当該スラリー状態となっている原料粉体をスラリーポンプ3にて、脱水装置4に送る。脱水装置4にて、含有水分が粉体質量の15〜30%、好ましくは16〜23%の範囲になるように脱水する。粒径の粗い粉体では含有水分16〜26質量%とすることは比較的容易で、一般的な脱水機、例えば、真空脱水機、プレスフィルター、遠心式デカンター、で対応できる。ただし、平均粒径が120ミクロン以下の微粉からなるスラリーの脱水の場合は、脱水物の水分を30質量%以下、好ましくは26質量%以下とすることは、一般的な脱水機では困難であり、特殊な脱水機を用いる。また、場合によっては、幾つかの型式の脱水機を組み合わせて使用することもある。
【0025】
微粉体を用いる場合の脱水装置としては、図3に記載されるスラリーを受けるフィルター23、および、当該フィルターを挟み込んで圧縮双ロール25を有する脱水機が良い。この脱水機では、エンドレスの帯状に組み込まれているフィルター23上に、スラリー26を流し、このフィルターを圧縮双ロール26で挟み込み脱水する。スラリーの水分が多い場合は、圧縮双ロール26の手前で、フィルターの下方の真空吸引装置24を用いて、スラリー中の水分を予備脱水すると効果的に脱水ができる。
【0026】
特に細かい粉体を含むスラリーの脱水装置として、縦型の遠心式分離器を用いることも効果的である。この遠心分離器は、下部に内側に狭くなるテーパーを有する円筒のスラリー保持部とその内部にスクリュー式の粉体排出機構を有し、当該スラリー保持部と当該粉体排出機構の差速が毎分2〜30回転であり、当該スラリー保持部に働く遠心力が500G以上の遠心式脱水器である。この脱水機は、1基当たりの能力は小さいものの、遠心力を用いるため、分離効率が良く、水分が多く細かい粉体の脱水に向いている。特に、粒径が数ミクロン〜40ミクロンと小さい粉体に適用することは有効である。
【0027】
また、脱水機として、スラリーを受けるフィルターを両側から106N/m2以上の力で押しつける装置を有する高圧プレス式脱水機を用いることも可能であるが、前出の双ロールを有する脱水機と比較すると、やや脱水力が劣るため、100ミクロン前後のやや粗い粉体に使用することが望ましい。
【0028】
次に、脱水されて、水分が15〜30%、好ましくは16〜26質量%の範囲となった湿状態の粉体をスラジ搬送コンベア5にて、圧縮成形機6に送り、ここで成形する。圧縮成形機の機種としては、図4に示す穴型に湿状態の粉体を押し込む型式の成形機(以降、穴型ペレッターと称す)と図5に示す双ロール表面の凹状の型に湿状態の粉体を押しつけて成形するブリッケト成形機が、代表的な機種である。
【0029】
穴型ペレッターでは、図4に示されるように、湿状態の成形体が円筒状に押し出される。原料は、原料供給口28から供給され、穴型34が多数開いている底プレート33の上で、駆動装置29、駆動動力伝達機構30、および、駆動シャフト31によって駆動されるローラー32の押し込みにより、成形体35となる。他の方式では、胴部の中でスクリュー式の押し込み機構があり、穴型の開いたプレートに押しつける型式のものなどもある。ブリッケト成形機は、図5に示す装置であり、原料供給部36から粉体を供給して、凹状くぼみ38があるローラー37にて圧縮成形するものである。
【0030】
これらの機種を選定した理由としては、成形体の要求性状を満たす成形方法であることである。成形体に要求される性状としては、主に、成形体が炉内での爆裂を起こさないこと、および、湿状態での落下強度が高いことの2点である。
【0031】
従来法の成形方法であるパン式ペレット製造方法では、粉体を傾斜部で転動することにより、表面に新しい粉体層を作らせて、成形体を成長させる方法である。この方法で製造したペレットは、粉体充填率が0. 65〜0. 75程度と高く、かなり緻密な成形体である。緻密な成形体は、回転炉床の原料供給部の900℃以上の部分で爆裂が起きやすい。直径が10mm程度のペレットでは、水分が3質量%以上では、炉内に供給した直後に爆裂するものであった。なお、粉体充填率とは、成形体の容積の内に含まれる粉体の容積の比率ある。
【0032】
本発明者らは、爆裂条件についての研究を繰り返し、湿状態の成形体を直接炉内に供給した場合に、成形体が爆裂を起こさないためには、成形体の粉体充填密度が比較的低いことが重要であることを解明した。高温の炉内で、成形体内部の水分が急速に蒸発して成形体内部の圧力が高まることを防止するには、粉体粒子間に空隙が多いことが重要である。
【0033】
図6に、直径が20mmの成形体での、粉体充填率が1170℃の雰囲気中に投入した際の爆裂限界水分に与える影響を示した。粉体充填率が低下すると爆裂限界水分が上昇しており、粉体充填率が0. 58以下では、18質量%の水分でも爆裂も部分的な粉化も起きず、23〜26質量%の水分でも、表面のはがれ現象は生じたが、爆裂は生じなかった。さらに、粉体充填率が0. 55以下では、23〜26質量%程度の水分でも表面のはがれ現象も起きなかった。つまり、爆裂防止の観点からは、粉体充填率は0. 58以下が望ましい。低粉体充填率のものでは、爆裂限界水分が23〜26質量%の状態で高止まりの傾向にある。
【0034】
さらに、成形体の形状によって、爆裂の条件が異なることも解明した。まず、タイル状の成形体で、厚みが20mm、長さと幅が150mmのものでは、粉体充填率が0. 58の状態でも、水分が17%で爆裂が起きていた。一方、穴型ペレッターで製造した、径が15mmで長さが25mmの円筒状の成形体では、粉体充填率が0. 58の状態は、水分が25%まで爆裂が起きなかった。また、ブリケット製造機で製造した、厚みが20mmで辺が40mmのアーモンド状の成形体では、粉体充填率が0. 58の状態では、水分が23%まで爆裂が起きなかった。つまり、板状の成形体では、爆裂しやすく、一方、円筒や粒状の成形体では、爆裂しづらい特徴がある。そこで、本発明では、成形体の形状を円筒か粒状のものに特定した。
【0035】
穴型ペレッターとブリッケト成形機で製造した成形体は、爆裂しづらいことの理由も解明した。穴型ペレッターの成形体は円周側の表面は緻密になっているものの、円筒の切断面はルーズになっている。その結果、含有水分が多い場合も、水蒸気の通過抵抗は小さいことから、爆裂が起きづらいことが解明された。条件によっては、穴型ペレッターでの成形体は含有水分が26質量%でも1170℃の炉内で爆裂しないこともあり、最も耐爆裂性が良かった。ブリッケト成形機においても、圧縮が厚み方向に一次元的であることから、ブリッケト成形体の横側での密度が上がっておらず、そこから、水蒸気が抜けやすかったことが解明された。また、爆裂は成形体のサイズにも影響されることが判明した。円筒か粒状の成形体でも、条件よっては、30mm以上の成形体は水分26質量%以下でも1170℃の炉内で爆裂が起ることがある。そこで、成形体の厚みまたは径が30mm以下とすることが望ましい。
【0036】
回転炉床式の還元炉では、中央を欠いた円盤状の炉床が回転する。当該炉床は、焼成・還元ゾーンを経由して、成形体の排出ゾーンで、還元済みの成形体が排出される。その後、炉床が成形体の供給部に到達する。この時の炉床の温度は、1150〜1300℃であることから、通常の操業では、成形体供給部の温度は、1000〜1250℃である。つまり、操業条件によっては、成形体供給部の温度は、1170℃以上のこともある。このような場合は、成形体供給部を冷却して、温度を1170℃以下とする。冷却方法としては、成形体供給部の周囲の天井を水冷壁としたり、成形体供給部に高温の燃焼ガスが入らない構造にしたりする。
【0037】
次に、重要な成形体の性状は落下強度が強いことである。成形体は、成形機から炉床まで搬送される過程で、コンベアの乗り継ぎと炉内への投入で、0. 5〜2m程度の落下距離を数回落下する。したがって、落下強度(形状が破壊されるまでの合計の落下距離で表示)の強い成形体が求められ、回転炉床式還元炉では、4〜5m程度以上の値が求められている。一般的に、粉体充填密度が低い成形体は落下強度が低いため、前述の爆裂を起こさない条件と矛盾する。そこで、本発明者らは、粉体充填密度が低い成形体の落下強度を高める研究を行った結果、水分がある比率以上あれば、落下時に成形体が衝撃を受けても変形するだけで、破壊されないことを解明した。
【0038】
本発明者らは、水分の落下強度に対する影響を研究したところ、水分が16質量%以上であれば、粉体充填率が0. 43以上の成形体は、落下強度が4. 2m以上あることを解明した。ただし、粉体充填率が0. 43以下の場合は、水分含有率に関わらず、落下強度が2〜4m程度と低かった。したがって、落下強度の確保の観点から、水分は16質量%以上で、粉体充填率は0. 43以上であることが望ましい。
【0039】
また、水分や粉体充填密度が同じ条件でも、前出のタイル状の成形体では0. 5mの落下試験を1回しただけで破壊してしまった。つまり、特開平11−12624号公報に記載される方法でのタイル状の成形体では、形状的に落下強度が低すぎて、通常のハンドリング方法では、成形体のままで炉内に供給できないことが判明した。それに対して、本発明の方法により製造した成形体は、通常のハンドリング方法でも、そのままの形状で炉内に供給できた。
【0040】
以上の実験結果をもとに、本発明者らは、成形体の条件として、水分が16〜26質量%の範囲で、粉体充填率が0. 43〜0. 58の範囲にすることのぞましく、前出の穴型ペレッターとブリッケト成形機が最も有効な装置であることを解明した。他の装置でも本発明の目的にかなう成形体を製造することは可能であるが、穴型ペレッターとブリッケト成形機は、成形体の性能も良く、製造コストも低いため、最も有効な装置である。
【0041】
以上の方法により成形された成形体は、湿状態のまま、成形体搬送コンベア7を経由して、成形体の供給装置である、首振りコンベア8を用いて、回転炉床式還元炉9に供給される。回転炉床式還元炉9の成形体供給部の温度は1170℃以下とする。
【0042】
回転炉床式還元炉9では、湿状態の成形体は、1170℃以下の雰囲気温度である部分に供給される。雰囲気温度が1170℃の場合は、成形体内部の温度上昇率が高すぎて、水蒸気圧力が高くなり、本発明の範囲の条件で製造した成形体でも爆裂を起こす可能性が高いため、この部分の温度は1170℃以下とする必要がある。
【0043】
回転炉床式還元炉9では、成形体が1100〜1300℃程度の温度で焼成され、成形体内部の炭素分により、酸化金属が還元される。本発明の原料混合方法は、水を多く含む状態で撹拌混合されているため、成形体の酸化金属と炭素が均一に混合されており、効率よく反応する効果もある。
【0044】
さらに、本発明者らは、酸化鉄の還元の際には、炭素比率のコントロールが重要であることを解明した。酸化鉄の還元の際には、炭素が不足すると、還元が不完全で金属化率が低くなることがあり、また、炭素が大過剰であると、余剰の炭素が鉄と反応して、セメンタイト(Fe3C)を生成して、還元された成形体が1200℃前後で炉内で溶融を始める。一般的な回転炉床式還元炉は、溶融鉄を扱うように炉床や排出装置が設計されていないため、溶融鉄ができると炉床が損傷する問題が発生する。
【0045】
成形体に含有する固定炭素が、酸化鉄と化合している酸素に対して一酸化炭素まで反応すると仮定して計算された固定炭素のモル数(以降、計算炭素モル量と称す)の1. 5倍以下の範囲の量であれば、上記された還元不足と鉄溶融の問題が発生しない。また、本発明者らは、条件で変わることがあるが、酸化鉄と反応する炭素は、一酸化炭素までの反応と二酸化炭素までの反応の中間で、10%から70%が二酸化炭素までの反応であることが解明した。その結果、計算炭素モル量の0.5倍以上の固定炭素量であれば、金属化率が70%以上の還元生成物が得られる。
【0046】
計算炭素量に対して固定炭素量が0. 5の場合は、鉄の金属化率は80%程度で、何とか直接還元鉄として使用できるものである。一方、計算炭素量に対して固定炭素量が1. 5の場合は、金属化率は、97%と非常に高いものである。その時の還元物の金属鉄量に対して、残留炭素量は2. 5%程度であった。その結果、残留炭素の全量が鉄に浸炭していても、融点が1300℃以上であり、最高でも1300℃程度の回転炉床式還元炉内の温度では、還元物溶融の問題は起きない。
【0047】
還元された成形体は、回転炉床式還元炉9から排出されて、製品冷却装置13にて、常温まで冷却される。ただし、電気炉等で使用する場合には、900℃程度の高温のまま溶解工程に供給することもある。回転炉床式還元炉9からの燃焼排ガスはガス冷却装置10と集塵機11を経由して、煙突12から大気に放散される。
【0048】
なお、回転炉床式還元炉で使用する原料成形体については、含有水分が16〜26質量%の範囲、かつ、粉体充填率が0. 43〜0. 58の範囲、かつ、厚みまたは径が30mm以下である、酸化金属を含む粉体と炭素を含む粉体の混合物を圧縮成形して製造した円筒または粒状の成形体であることを満たしていれば、必ずしも、上記の手順をふまえた方法で製造したものでなくとも、本発明の目的にかなった還元操業が可能である。
【0049】
本発明を金属の精錬もしくは加工で発生するスラジやダストの処理に活用することは、特に、有効な方法である。例えば、製鉄所の高炉のガス灰は湿式のベンチュリースクラバーで集塵して、シックナーでスラリーなっている。また、圧延の酸洗での廃酸を中和した中和スラジもある。このようなダストやスラジは脱水機をかけて処理しているが、再利用することが難しく、費用もかかるものである。これらのダストやスラジをシックナーから混合槽1に直接受ければ、中間処理がなく、簡単な方法で還元処理用の原料成形体とすることができる。したがって、金属の精錬また加工の工程で発生するダストやスラジを用いることは、本発明にとって最も望ましい方法の一つである。
【0050】
ここで、操業方法の比較として、従来法による操業の設備を図2に示す。従来法の設備での操業では、本発明の設備の操業の脱水工程の後に、原料はスラジ粉体搬送コンベア15で送られ、粉体乾燥機16で水分が5〜10質量%の範囲の乾燥する。また、その後、粉体に散水装置18で加水しながら、造粒装置17にてペレットを製造する。さらに、ペレット搬送コンベア19にて、ペレット乾燥装置20に送られて、ここでペレットを水分2質量%程度まで乾燥する。その後に、回転炉床式還元炉にて、ペレットを焼成還元する。このように、本発明による方法に比べると、従来法による操業は多工程にわたり、複雑である。また、連続して、脱水、乾燥、加水、脱水と水分調整を繰り返すことから、このためのエネルギーロスも大きい方法である。
【0051】
回転炉床式還元炉で使用する原料としての観点からは、本発明は湿状態の原料から製造する際に、還元用成形体は最も簡易に製造できる技術である。圧縮成形機で製造された成形体の条件は、円筒もしくは粒状で、厚みもしくは径が30mm以下であり、含有水分が16〜26質量%の範囲、かつ、粉体充填率が0. 43〜0. 58の範囲であることが発明の範囲である。上記の方法で成形された成形体を還元すると、原料成形体の落下強度が高く、また、爆裂もしないため、回転炉床式還元炉で経済的に還元ができる原料成形体である。
【0052】
【実施例】
本発明に基づく操業を行った実施例を表1に示す。使用した設備は、図1に示される構成のものであり、還元能力は、湿状態の成形体量の基準で、毎時10トンのものである。脱水機は双ロール式のもの、成形機は穴型ペレッターを用いた。
【0053】
【表1】

Figure 0003779873
原料は、表1に示すとおり、微粉の粉鉱石であるペレットフィードと1mmアンダーのコークス粉の混合物と、一貫製鉄所での高炉ガス灰、熱間圧延スケールピットの沈殿スラジ、および、1mmアンダーのコークス粉の混合物の2種類を用いた。
【0054】
操業条件としては、表1に示すとおりであるが、混合槽1の原料水分は粉体質量の120〜200%、成形前の原料水分は粉体質量の17〜20%である。粉体充填率は、本発明の範囲内である。また、成形体のサイズは、直径が15mmで長さが25mmである。成形体の投入部の炉内温度は、約980℃、還元部の炉内温度は1210℃であり、また、還元時間は15分である。
【0055】
実施例1は、ペレットフィードを用いた操業例で、炭素混合比率の適正であったことから、生産性の高い操業であった。この操業では、金属化率は97%と高く、落下による粉化と爆裂がほとんどなかったことから、塊製品歩留も94%と高かった。実施例2は、高炉ガス灰と熱間圧延スケールピットの沈殿スラジを用いた操業例で、還元とともに脱亜鉛と脱アルカリも狙った操業である。この操業では、金属化率は91%で、脱Zn率は97. 5%、脱アルカリ率は99%と不純物除去は有効にできていた。この実施例でも落下による粉化と爆裂がほとんどなかったことから、塊製品歩留も95%と高かった。
【0056】
本発明による還元操業と図2に示される設備を使用した従来法との経済性を比較した。本発明での操業では、原料の前処理が混合工程、脱水工程、および、成形工程しかないため、原料前処理の費用は、比較例に比べて、30%程度で済んでいる。また、プロセス全体での費用でも、約15%の削減ができた。
【0057】
以上のように、湿状態の粉体を使用する本発明を用いた操業では、原料成形体の爆裂などの操業上の問題もなく、安価な建設費用で、エネルギー消費量をはじめとする操業費用も安価である。その結果、回転炉床式還元炉での鉱石、および、酸化金属含有のダストやスラジの粉体の還元を経済的に実施できた。
【0058】
【発明の効果】
本発明によれば、還元用回転炉床法において、経済的に、湿状態の粉体原料を用いて、酸化金属の還元を行い、金属の製造することができる。また、金属製造業から発生する酸化金属を含むダストとスラジの処理を経済的に実施することには有効な手段である。特に、水分を大量に含有するダストとスラジを処理するために、本発明による操業は有効な手段である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に基づく、水分を含む粉体原料を還元する回転炉床式還元炉の設備構成の一例を示す図である。
【図2】従来法に基づく、回転炉床式還元炉設備構成の一例を示す図である。
【図3】エンドレスの帯状のフィルターの上にスラリーを落とし、圧縮双ロールにて、圧搾する形式の脱水装置を示す図である。
【図4】粉体を穴型から押し出し形式の圧縮成形機を示す図である。左が構成図で、右が圧縮ローラーの図である。
【図5】凹状の型で粉体を圧縮成形する形式のブリッケト圧縮成形機を示す図である。
【図6】成形体の粉体充填率が1170℃での爆裂限界水分に与える影響を示す図である。
【符号の説明】
1 混合槽
2 撹拌装置
3 スラリーポンプ
4 脱水装置
5 スラジ搬送コンベア
6 圧縮成形機
7 成形体搬送コンベア
8 首振りコンベア
9 回転炉床式還元炉
10 ガス冷却装置
11 集塵機
12 煙突
13 製品冷却装置
14 脱水装置
15 スラジ粉体搬送コンベア
16 粉体乾燥機
17 造粒機
18 散水装置
19 ペレット搬送コンベア
20 ペレット乾燥装置
21 乾燥ペレットコンベア
22 スラリー入口
23 フィルター
24 真空吸引装置
25 圧縮双ロール
26 スラリー
27 脱水物
28 原料供給口
29 駆動装置
30 駆動動力伝達機構
31 駆動シャフト
32 ローラー
33 底プレート
34 穴型
35 成形体
36 原料供給部
37 圧縮ローラー
38 凹状くぼみ
39 ブリッケト[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for reducing metal oxide using a rotary hearth type reduction furnace, and a method for reducing dust and sludge containing metal oxides generated in metal refining and processing industries. .
[0002]
[Prior art]
There are various processes for producing reduced iron and alloyed iron. Among these processes, there is a rotary hearth type reducing furnace as a highly productive process, and metal reduction is performed. A rotary hearth type reduction furnace is a type of firing furnace (hereinafter referred to as a refractory type furnace) in which a hearth of a disk-like refractory lacking a central part rotates on a rail at a constant speed under a fixed refractory ceiling and side walls. This process is mainly called a rotary furnace, and is used to reduce metal oxides. In general, the diameter of the disk-shaped hearth is 10 to 50 meters and the width is 2 to 6 meters.
[0003]
The powder containing the metal oxide of the raw material is mixed with a carbon-based reducing agent, and then made into raw material pellets and supplied to the rotary bed furnace. The raw material pellets are laid on this hearth, and since the raw material pellets are relatively stationary on the hearth, there is an advantage that the raw material pellets are difficult to disintegrate in the furnace, and pulverized on the refractory. There is no problem that the raw material adheres, and there is an advantage that the product yield of the lump is high. In addition, in recent years, the number of implementations has been increasing for the reason that high-productivity and inexpensive coal-based reducing agents and powder raw materials can be used.
[0004]
In addition, the rotary hearth method is effective in reducing iron impurities generated in blast furnaces, converters, and electric furnaces, and reducing thickener sludge and removing impurities in the rolling process. It is an effective process for recycling.
[0005]
The outline of the operation of the rotary hearth method is as follows. First, after mixing the raw material ore, dust, and sludge metal oxide with an amount of carbon-based reducing agent necessary for the reduction of this oxide, the average moisture is about 10% in a granulator such as a pan pelletizer. Then, pellets of several mm to several tens of mm are manufactured with water. When the raw material ore and the reducing agent have a large particle size, they are pulverized by a pulverizer such as a ball mill and then kneaded and granulated.
[0006]
The pellets are fed in layers on the hearth of a rotary furnace, heated rapidly and fired at a high temperature of 1100-1300 ° C. for 5-20 minutes. At this time, the metal oxide is reduced by the reducing agent mixed in the pellets to generate metal. Although the metallization rate varies depending on the metal to be reduced, it is 95% or more for iron, nickel, and manganese, and 50% or more for chromium that is difficult to reduce. In addition, when processing dust generated from the iron and steel industry, impurities such as zinc, lead, alkali metals, and chlorine are volatilized and removed along with the reduction reaction, so it is possible to recycle the dust into a blast furnace or electric furnace. It becomes easy.
[0007]
As described above, in the metal reduction method and the iron dust reduction method using the rotary hearth, the raw material metal oxide powder and the raw material pretreatment are performed on the condition that the raw material and the reducing agent are pelletized. It is important to bring the mixture of reducing agents into a state of good granulation, and various methods such as pre-grinding of raw materials and kneading with a ball mill are performed.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, the metal oxide reduction method in the rotary hearth method using the conventional method is excellent in terms of productivity and manufacturing cost, and is an economical method for producing metal. However, in the prior art, it was important to mix the raw material and the reducing agent into pellets. Therefore, it is necessary to select a raw material with high granulation performance or install an expensive pulverizer and pulverize the raw material to improve the granulation property. It was.
[0009]
In other words, when using ores such as iron ore as a raw material, since the particle size of the raw material ore is generally large, after pulverizing so that the average particle size is about several tens to a hundred microns, granulate, Pellet was manufactured. As a result, the pulverization process equipment is expensive, and there are disadvantages that power for operating the pulverizer is applied and maintenance costs are associated with wear of the pulverizer.
[0010]
Therefore, in order to save the cost of pulverization, a raw material of fine powder is sometimes used, but the raw material selectivity such as particle size restriction is severe and it is not a general-purpose method. Therefore, it is effective to use fine ore after wet beneficiation, thickener dust of a blast furnace or converter, scale pit sludge in a rolling process, precipitation sludge in a pickling process, or the like. However, even in this case, there is a problem that it is difficult to granulate because the raw material contains too much moisture. That is, these raw materials are fine powders having a particle size of 1 micron or less to about 100 microns, and as a result, in a state containing moisture, they tend to become sludge, and even after dehydration with a vacuum dehydrator or a filter press. Moisture is only 20% to 50%. In the production of pellets, the moisture content of the raw material is suitably 8 to 13% by mass, and the raw materials collected by these wet methods have too much moisture and cannot be granulated as they are.
[0011]
In order to solve this problem, there is a method in which the raw materials collected by these wet methods are completely dried with a heat source such as hot air. However, these powder raw materials are pseudo-aggregated in the drying process, and cannot be granulated as it is, so this is pulverized and made into fine particles again, then added with coke powder, etc. After granulation, it was reduced in the rotary hearth.
[0012]
As a result, even when the raw materials collected by these wet methods are used in the above method, moisture can be added again after drying using a large amount of heat source. A heat source was required and it was not an economical method for reducing metals.
[0013]
In particular, when dust and sludge generated in the metal refining and processing industries such as the steel industry are collected from wet dust collectors or settling tanks, these products contain up to 80% moisture. In the case of reducing the generated product by the rotary hearth method, the problems of the drying process and the pulverization after drying were remarkable.
[0014]
In order to solve these problems, for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-12619, as a method of using a raw material in a rotary hearth type reduction furnace without granulating, the raw material is tiled with a compression molding machine. A method of using this in a rotary hearth type reduction furnace has been proposed. However, this method still has a problem in using the raw material containing a large amount of moisture. That is, even in the method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 11-12624, it is necessary to adjust the water content of the tiled raw material to 6 to 18%. When fine powder of about one hundred microns was in a wet state, this could be reduced only to a range of 15 to 30% by mass with a normal dehydrator and only with the dehydration step. In other words, in order to carry out this operation, in addition to the prior dehydration process, a drying process is necessary, and there has been a problem that complicated moisture control is required.
[0015]
Further, the tile-shaped raw material is difficult to handle, and in the case of conveyance by means such as a normal belt conveyor, there arises a problem in conveyance in which tiles are shattered during connection during conveyance. That is, most of the tile-shaped raw materials having a moisture content of 6 to 18% are damaged when dropped from about 0.5 m to 1 m. As a result, in order to charge the tile-shaped raw material, a complicated charging device for allowing the raw material on the tile to stand in the furnace as shown in JP-A-11-12621 is required. It was. As a result, problems such as high equipment costs for installation of this equipment have occurred. In addition, by installing such a complicated charging device near a high temperature part of 1000 ° C. or more, maintenance problems such that the charging device is subjected to thermal deformation or corrosion at high temperatures. Was a big one.
[0016]
In addition, the tile-shaped raw material in a wet state has a problem that it is easy to explode. Compared to pellets, it is more difficult to explode, but it is still easy to explode at 12 to 18% by mass, which is a moisture-rich condition in the method of JP-A-11-12621. This is because there is no movement of water vapor in the lateral direction in the tile shape. In other words, since the horizontal direction is extremely long in the tile shape, water vapor escapes only in the vertical direction, so that the passage resistance is high and it is easy to explode.
[0017]
In this way, although the method of calcining and reducing in a rotating bed furnace without drying the powder raw material with a high amount of water is a desirable method, the moisture evaporates vigorously from a molded body with a high water content in a high-temperature furnace. Therefore, the molded body was exploded. As a result, the molded body was pulverized, causing problems such as a significant increase in dust loss in the exhaust gas and problems that the lump product yield was extremely deteriorated. Therefore, it is not economical to directly bake and reduce a molded article having a relatively high water content by the conventional method.
[0018]
As described above, in any of the conventional methods, there is an economical problem in reducing the powdery raw material containing moisture with a rotary bed furnace, and a new technique for solving this problem has been demanded.
[0019]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is as follows (1) to (10).
(1) The powder filling rate formed by a compression molding machine after stirring and mixing the raw material powder in a slurry state containing metal oxide and carbon and dehydrating it to a moisture content of 16 to 26% by mass Directly from the molded body having a range of 0.43 to 0.58, the ambient temperature is 1170 ° C. or lower. (However, excluding below 600 ℃) A method for operating a rotary hearth type reduction furnace, characterized in that it is charged into a furnace interior portion and then calcined and reduced at a temperature of 1200 ° C. or higher.
(2) A powder containing metal oxide and carbon is stirred and mixed in a state containing water 1.0 times or more with respect to the total powder mass, and dehydrated with a dehydrator to a moisture content of 16 to 26% by mass. After that, a molded product having a powder filling rate in the range of 0.43 to 0.58, which is manufactured by molding with a compression molding machine, directly has an ambient temperature of 1170 ° C. or lower. (However, excluding below 600 ℃) An operation method of a rotary hearth type reduction furnace, characterized in that it is charged into a furnace interior part and then calcined and reduced at a temperature of 1200 ° C. or higher.
(3) A dehydrator having a strip-shaped filter that receives powder containing moisture and a twin roll that sandwiches and compresses the filter from above and below is used as the dehydrator (1) or (2) ) Operation method of the rotary hearth type reduction furnace described.
(4) As a dehydrating device, it is a vertical type cylindrical cylinder having a taper that narrows inward at the bottom, and has a powder-containing part that contains moisture and a screw-type powder discharge mechanism inside it, (1) or (2), characterized in that a centrifugal dehydrator having a differential speed of 2 parts to 30 revolutions per minute and a centrifugal force acting on the holding part of 500 G or more is used. The operation method of the rotary hearth type reduction furnace as described.
(5) As a dehydrating device, a filter for holding water-containing powder is provided from both sides. 6 N / m 2 The method for operating a rotary hearth type reduction furnace according to (1) or (2), wherein the dehydration is performed using a dehydrator having a device that is pressed with the above force.
(6) Powder filling rate produced by compression molding a mixture of powder containing metal oxide and powder containing carbon having a moisture content in the range of 16 to 26% by mass and a thickness or diameter of 30 mm or less A cylindrical or granular shaped product having a range of 0.43 to 0.58 is charged into a furnace part having a temperature of 1170 ° C. or lower, and then calcined and reduced at a temperature of 1200 ° C. or higher ( The operation method of the rotary hearth type reduction furnace as described in 1) or (2).
(7) As the compression molding machine, an extrusion hole type compression molding machine comprising an apparatus for pushing wet powder and a hole mold through which the wet powder passes is used (1) or (6) The operation method of the rotary hearth type reduction furnace as described.
(8) Either of (1) or (2) or (6), wherein a compression molding machine is a briquette molding machine that presses and forms a wet powder against a concave mold on the surface of a twin roll. The operation method of the rotary hearth type reduction furnace as described in 2.
(9) When a metal oxide-containing powder is used as the powder containing metal oxide, the atomic molar amount of fixed carbon is 0.5 to 1.5 with respect to the atomic molar amount of oxygen combined with iron oxide. The method of operating a rotary hearth type reduction furnace according to (1) or (6), wherein the compact in the double range is reduced.
(10) A cylindrical or granular shaped product produced by molding with a compression molding machine is charged into a part where the ambient temperature is lower than that in other furnace parts, and is fired and reduced ( The operation method of the rotary hearth type reduction furnace as described in 1) or (6).
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, an operation method of a rotary hearth type reduction furnace using a metal oxide powder containing a lot of moisture as a raw material is performed by the following method. The metal oxide reduction process by the rotary hearth method based on the present invention is shown in FIG.
[0021]
The raw material powder containing a lot of moisture and in a slurry state is stirred and mixed in the mixing tank 1 using the stirring device 2. This raw material powder is a mixture of a powder containing metal oxide and a powder containing carbon. Examples of the powder containing metal oxide include pellet feed, which is fine iron ore, and powdered manganese ore and chromium ore. In addition to ores, electric furnace dust, blast furnace gas ash, converter dust, neutralized sludge generated during pickling of iron products, and the state of powder from metal refining and metal processing such as mill scale for hot rolling of steel The product can also be used. In addition, the raw material powder includes a powder mainly containing carbon as a reducing agent, for example, oil coke, powder coke, char, powdered coal, and other powders containing fixed carbon (hereinafter referred to as carbon powder). Mix.
[0022]
In order to uniformly stir the raw material powder in a slurry state in a short time, it is necessary to contain a large amount of moisture. As a result of elucidating by repeating various experiments by the present inventors, the stirrability is good when the raw material powder contains a lot of moisture. That is, if there is much moisture and the fluidity is high, there is an advantage that the time for uniform mixing is shortened and the power for stirring is reduced. It has been found that when the moisture content is 100% or more with respect to the total powder mass, the fluidity of the slurry is increased. In other words, in order to facilitate mixing, it is necessary to stir and mix a mixture of a powder containing metal oxide and a powder containing carbon in a state of containing 100% or more of water with respect to the total powder mass. .
[0023]
In order to prevent the powder from easily precipitating in the slurry state, it is better that the powder particle size is small. If stirring is strengthened, relatively large powder can be used, but metal oxide powder is 100 microns and carbon powder is 180 microns or less. In other words, if the mixing ratio is taken into consideration, the total average particle size is 120 microns or less. If there is, it is possible to uniformly mix with stirring of about 10 to 30 revolutions per minute in a state of 100% by mass of water.
[0024]
The raw material powder in the slurry state is sent to the dehydrator 4 by the slurry pump 3. In the dehydrating apparatus 4, dehydration is performed so that the moisture content is in the range of 15 to 30%, preferably 16 to 23% of the powder mass. It is relatively easy to adjust the water content to 16 to 26% by mass in a powder having a coarse particle size, and can be handled by a general dehydrator such as a vacuum dehydrator, a press filter, or a centrifugal decanter. However, in the case of dehydrating a slurry made of fine powder having an average particle size of 120 microns or less, it is difficult for a general dehydrator to reduce the water content of the dehydrated product to 30% by mass or less, preferably 26% by mass or less. Use a special dehydrator. In some cases, several types of dehydrators may be used in combination.
[0025]
As a dehydrating apparatus in the case of using fine powder, a filter 23 that receives the slurry shown in FIG. 3 and a dehydrator that sandwiches the filter and has a compression twin roll 25 are preferable. In this dehydrator, slurry 26 is allowed to flow on a filter 23 incorporated in an endless belt shape, and this filter is sandwiched between compression twin rolls 26 for dehydration. When the water content of the slurry is high, the water in the slurry can be dehydrated effectively by using the vacuum suction device 24 below the filter before the compression twin roll 26.
[0026]
In particular, it is also effective to use a vertical centrifugal separator as a dehydrator for slurry containing fine powder. This centrifuge has a cylindrical slurry holding part having a taper that narrows inward at the lower part and a screw-type powder discharge mechanism inside thereof, and the differential speed between the slurry holding part and the powder discharge mechanism is different. The centrifugal dehydrator has a centrifugal force of 500 G or more, which is 2 to 30 rotations per minute and acts on the slurry holding unit. Although this dehydrator has a small capacity per unit, it uses centrifugal force, so it has good separation efficiency and is suitable for dehydration of fine powder with a lot of moisture. In particular, it is effective to apply to a powder having a particle size as small as several microns to 40 microns.
[0027]
Moreover, as a dehydrator, a filter for receiving the slurry is provided from both sides. 6 N / m 2 Although it is possible to use a high-pressure press-type dehydrator having a device that presses with the above force, the dehydration power is slightly inferior to that of the above-described dehydrator having a twin roll. It is desirable to use it.
[0028]
Next, the dehydrated powder in a moisture state having a moisture content in the range of 15 to 30%, preferably 16 to 26% by mass is sent to the compression molding machine 6 by the sludge conveyor 5 and molded there. . As a model of the compression molding machine, a wet type powder molding machine that presses wet powder into the hole mold shown in FIG. 4 (hereinafter referred to as a hole type pelleter) and a concave mold on the twin roll surface shown in FIG. A typical model is a Bricket molding machine that presses and molds the powder.
[0029]
In the hole type pelleter, as shown in FIG. 4, the wet compact is extruded into a cylindrical shape. The raw material is supplied from the raw material supply port 28, and is pushed by the driving device 29, the driving power transmission mechanism 30, and the roller 32 driven by the driving shaft 31 on the bottom plate 33 in which many hole molds 34 are opened. The molded body 35 is obtained. In other systems, there is a screw type push-in mechanism in the body, and there is a type that presses against a plate having a hole shape. The Briquette molding machine is an apparatus shown in FIG. 5, which supplies powder from the raw material supply unit 36 and compresses it with a roller 37 having a concave recess 38.
[0030]
The reason for selecting these models is that the molding method satisfies the required properties of the molded body. The properties required for the molded body are mainly two points that the molded body does not explode in the furnace and that the drop strength in a wet state is high.
[0031]
The bread pellet manufacturing method, which is a conventional molding method, is a method in which a compact is grown by rolling a powder at an inclined portion to form a new powder layer on the surface. The pellets produced by this method have a powder filling rate as high as about 0.65 to 0.75, and are a fairly dense compact. A dense molded body is likely to explode at a temperature of 900 ° C. or higher in the raw material supply section of the rotary hearth. In the case of pellets having a diameter of about 10 mm, when the water content was 3% by mass or more, the pellets exploded immediately after being supplied into the furnace. The powder filling rate is the ratio of the volume of powder contained in the volume of the compact.
[0032]
The inventors of the present invention have repeatedly conducted research on explosion conditions, and in the case where a wet compact is directly supplied to the furnace, in order that the compact does not explode, the powder packing density of the compact is relatively low. Clarified that low is important. In order to prevent the moisture inside the compact from rapidly evaporating and increasing the pressure inside the compact in a high temperature furnace, it is important that there are many voids between the powder particles.
[0033]
FIG. 6 shows the influence on the explosive limit moisture when a compact with a diameter of 20 mm is put in an atmosphere having a powder filling rate of 1170 ° C. When the powder filling rate decreases, the explosion limit moisture increases. When the powder filling rate is 0.58 or less, no explosion or partial pulverization occurs even with 18% by weight of water, and 23 to 26% by weight. Even with moisture, the surface peeled off, but no explosion occurred. Furthermore, when the powder filling rate was 0.55 or less, the surface peeling phenomenon did not occur even with moisture of about 23 to 26% by mass. That is, from the viewpoint of preventing explosion, the powder filling rate is preferably 0.58 or less. Those having a low powder filling rate tend to remain high when the explosion limit moisture is 23 to 26% by mass.
[0034]
Furthermore, it was clarified that the conditions of explosion differ depending on the shape of the compact. First, in the case of a tile-shaped molded body having a thickness of 20 mm and a length and width of 150 mm, explosion occurred at a moisture content of 17% even when the powder filling rate was 0.58. On the other hand, in a cylindrical molded body having a diameter of 15 mm and a length of 25 mm manufactured with a hole-type pelleter, no explosion occurred until the moisture content was 25% when the powder filling rate was 0.58. Further, in an almond-shaped molded body manufactured with a briquette manufacturing machine and having a thickness of 20 mm and a side of 40 mm, the explosion did not occur until the moisture content was 23% when the powder filling rate was 0.58. That is, a plate-shaped molded body is easy to explode, while a cylindrical or granular molded body has a characteristic that it is difficult to explode. Therefore, in the present invention, the shape of the molded body is specified to be cylindrical or granular.
[0035]
The reason why it was difficult to explode the molded body manufactured by the hole type pelleter and the Bricket molding machine was also elucidated. The molded body of the hole-type pelleter has a dense surface on the circumferential side, but the cut surface of the cylinder is loose. As a result, it was clarified that even when the water content is large, the passage resistance of water vapor is small, so that explosion is difficult to occur. Depending on the conditions, the molded body with a hole-type pelleter sometimes did not explode in a furnace at 1170 ° C. even when the moisture content was 26% by mass, and the explosion resistance was the best. Also in the Bricket molding machine, since the compression is one-dimensional in the thickness direction, the density on the side of the Bricket molded body did not increase, and it was clarified that water vapor was easy to escape from there. It was also found that the explosion was affected by the size of the molded body. Even in the case of a cylindrical or granular shaped body, depending on the conditions, a shaped body having a thickness of 30 mm or more may be exploded in a furnace at 1170 ° C. even if the water content is 26 mass% or less. Therefore, it is desirable that the thickness or diameter of the molded body be 30 mm or less.
[0036]
In a rotary hearth type reduction furnace, a disk-shaped hearth lacking the center rotates. In the hearth, the reduced compact is discharged in the discharge zone of the compact through the firing / reduction zone. Thereafter, the hearth reaches the supply part of the compact. Since the temperature of the hearth at this time is 1150-1300 degreeC, the temperature of a molded object supply part is 1000-1250 degreeC by normal operation. That is, depending on the operating conditions, the temperature of the compact supply part may be 1170 ° C. or higher. In such a case, the molded body supply unit is cooled to a temperature of 1170 ° C. or lower. As a cooling method, a ceiling around the molded body supply unit is used as a water-cooled wall, or a structure in which high-temperature combustion gas does not enter the molded body supply unit.
[0037]
Next, an important property of the molded body is a high drop strength. In the process of being conveyed from the molding machine to the hearth, the compact is dropped several times at a drop distance of about 0.5 to 2 m by connecting the conveyor and putting it into the furnace. Therefore, a molded body having a high drop strength (indicated by the total drop distance until the shape is destroyed) is required, and a value of about 4 to 5 m or more is required in a rotary hearth type reduction furnace. In general, a compact with a low powder packing density has a low drop strength, which contradicts the above-described conditions that do not cause explosion. Therefore, as a result of conducting research to increase the drop strength of a molded product having a low powder packing density, the present inventors only have to deform even if the molded product receives an impact at the time of dropping if the moisture is above a certain ratio. Clarified that it will not be destroyed.
[0038]
The present inventors have studied the influence of moisture on the drop strength. When the moisture is 16% by mass or more, a molded product having a powder filling ratio of 0.43 or more has a drop strength of 4.2 m or more. Was elucidated. However, when the powder filling rate was 0.43 or less, the drop strength was as low as about 2 to 4 m regardless of the moisture content. Therefore, from the viewpoint of securing the drop strength, it is desirable that the water content is 16% by mass or more and the powder filling rate is 0.43 or more.
[0039]
Further, even under the same conditions of moisture and powder packing density, the above-mentioned tile-shaped molded body was broken by only one drop test of 0.5 m. That is, in the tile-shaped molded body according to the method described in JP-A-11-12624, the drop strength is too low in shape, and the normal handling method cannot be supplied into the furnace as it is. There was found. On the other hand, the molded body produced by the method of the present invention could be supplied into the furnace in the same shape even by a normal handling method.
[0040]
Based on the above experimental results, the inventors of the present invention set the condition of the molded body so that the moisture content is in the range of 16 to 26% by mass and the powder filling rate is in the range of 0.43 to 0.58. In particular, we have clarified that the above-mentioned hole type pelleter and Bricket molding machine are the most effective devices. Although it is possible to produce a molded body that meets the object of the present invention with other apparatuses, the hole-type pelleter and the Bricket molding machine are the most effective apparatuses because of the good performance of the molded body and the low manufacturing cost. .
[0041]
The molded body molded by the above method is kept in a wet state via a molded body transporting conveyor 7 and is fed to a rotary hearth type reducing furnace 9 using a swinging conveyor 8 which is a feeder of the molded body. Supplied. The temperature of the compact supply part of the rotary hearth type reduction furnace 9 is 1170 ° C. or lower.
[0042]
In the rotary hearth type reduction furnace 9, the wet compact is supplied to a portion having an ambient temperature of 1170 ° C. or lower. When the ambient temperature is 1170 ° C., the rate of temperature increase inside the molded body is too high, the water vapor pressure becomes high, and it is highly possible that the molded body manufactured under the conditions of the present invention will explode. The temperature must be 1170 ° C. or lower.
[0043]
In the rotary hearth type reduction furnace 9, the compact is fired at a temperature of about 1100 to 1300 ° C., and the metal oxide is reduced by the carbon content inside the compact. Since the raw material mixing method of the present invention is stirred and mixed in a state containing a large amount of water, the metal oxide and carbon of the molded body are uniformly mixed, and there is also an effect of efficiently reacting.
[0044]
Furthermore, the present inventors have clarified that control of the carbon ratio is important in reducing iron oxide. When reducing the iron oxide, if the carbon is insufficient, the reduction may be incomplete and the metallization rate may be low, and if the carbon is in a large excess, the excess carbon reacts with the iron, resulting in cementite. (Fe3C) is produced, and the reduced compact starts to melt in the furnace at around 1200 ° C. In a general rotary hearth type reduction furnace, since the hearth and the discharge device are not designed to handle molten iron, there is a problem that the hearth is damaged when molten iron is formed.
[0045]
1. The number of moles of fixed carbon calculated on the assumption that the fixed carbon contained in the molded body reacts up to carbon monoxide with respect to oxygen combined with iron oxide (hereinafter referred to as calculated carbon mole amount). If the amount is in the range of 5 times or less, the above-mentioned problems of insufficient reduction and iron melting do not occur. In addition, although the present inventors may change depending on conditions, the carbon that reacts with iron oxide is 10% to 70% of carbon dioxide in the middle of the reaction up to carbon monoxide and the reaction up to carbon dioxide. It became clear that it was a reaction. As a result, if the amount of fixed carbon is 0.5 times or more the calculated carbon molar amount, a reduction product having a metallization rate of 70% or more is obtained.
[0046]
When the amount of fixed carbon is 0.5 with respect to the calculated carbon amount, the metallization rate of iron is about 80% and can be used directly as reduced iron. On the other hand, when the fixed carbon amount is 1.5 with respect to the calculated carbon amount, the metallization rate is as high as 97%. The amount of residual carbon was about 2.5% with respect to the amount of metallic iron in the reduced product at that time. As a result, even if the total amount of residual carbon is carburized in iron, the melting point is 1300 ° C. or higher, and there is no problem of melting of the reductant at a temperature in the rotary hearth type reduction furnace of about 1300 ° C. at the maximum.
[0047]
The reduced molded body is discharged from the rotary hearth type reducing furnace 9 and cooled to room temperature by the product cooling device 13. However, when used in an electric furnace or the like, it may be supplied to the melting step at a high temperature of about 900 ° C. The combustion exhaust gas from the rotary hearth type reduction furnace 9 is diffused from the chimney 12 to the atmosphere via the gas cooling device 10 and the dust collector 11.
[0048]
In addition, about the raw material molded object used with a rotary hearth type reduction furnace, the moisture content is the range of 16 to 26 mass%, the powder filling rate is the range of 0.43 to 0.58, and the thickness or diameter. If it satisfies that it is a cylindrical or granular shaped product produced by compression molding a mixture of a powder containing metal oxide and a powder containing carbon having a thickness of 30 mm or less, the above procedure is not necessarily taken into account. Even if it is not manufactured by the method, a reduction operation suitable for the purpose of the present invention is possible.
[0049]
Utilizing the present invention for the treatment of sludge and dust generated during metal refining or processing is a particularly effective method. For example, the gas ash of a steel blast furnace is collected by a wet venturi scrubber and is slurried by a thickener. There is also a neutralized sludge obtained by neutralizing waste acid in rolling pickling. Such dust and sludge are processed using a dehydrator, but are difficult to reuse and expensive. If these dusts and sludges are directly received from the thickener into the mixing tank 1, there is no intermediate treatment, and a raw material compact for reduction treatment can be obtained by a simple method. Therefore, it is one of the most desirable methods for the present invention to use dust and sludge generated in the metal refining and processing steps.
[0050]
Here, as a comparison of operation methods, FIG. 2 shows an operation facility according to the conventional method. In the operation of the conventional method, after the dehydration step of the operation of the facility of the present invention, the raw material is sent by the sludge powder conveyor 15 and dried by the powder dryer 16 in the range of 5 to 10% by mass of moisture. To do. Thereafter, pellets are produced by the granulating device 17 while the water is added to the powder by the watering device 18. Furthermore, it is sent to the pellet drying apparatus 20 by the pellet conveyance conveyor 19, and the pellet is dried to about 2% by mass of moisture here. Thereafter, the pellets are calcined and reduced in a rotary hearth type reduction furnace. Thus, compared with the method according to the present invention, the operation according to the conventional method is multi-step and complicated. Moreover, since dehydration, drying, hydration, dehydration and moisture adjustment are continuously repeated, the energy loss for this is also a large method.
[0051]
From the viewpoint of a raw material used in a rotary hearth type reduction furnace, the present invention is a technique that can most easily produce a reduction molded body when producing from a raw material in a wet state. The conditions of the molded body produced by the compression molding machine are cylindrical or granular, the thickness or diameter is 30 mm or less, the moisture content is in the range of 16 to 26% by mass, and the powder filling rate is 0.43 to 0. The range of 58 is the scope of the invention. When the molded body molded by the above method is reduced, the raw material molded body has high drop strength and does not explode, so that it is a raw material molded body that can be economically reduced in a rotary hearth type reduction furnace.
[0052]
【Example】
Table 1 shows examples in which operations based on the present invention were performed. The equipment used has the structure shown in FIG. 1, and the reduction capacity is 10 tons per hour on the basis of the amount of the compact in the wet state. The dehydrator used was a twin roll type, and the molding machine used a hole type pelleter.
[0053]
[Table 1]
Figure 0003779873
As shown in Table 1, the raw materials are a mixture of pellet feed, which is fine powder ore, and coke powder of 1 mm under, blast furnace gas ash at the integrated steelworks, precipitation sludge of hot rolling scale pits, and 1 mm under Two types of coke powder mixtures were used.
[0054]
The operating conditions are as shown in Table 1, but the raw material moisture in the mixing tank 1 is 120 to 200% of the powder mass, and the raw material moisture before molding is 17 to 20% of the powder mass. The powder filling rate is within the scope of the present invention. Further, the size of the molded body is 15 mm in diameter and 25 mm in length. The furnace temperature in the charging part of the compact is about 980 ° C., the furnace temperature in the reducing part is 1210 ° C., and the reduction time is 15 minutes.
[0055]
Example 1 was an operation example using a pellet feed, and was an operation with high productivity because the carbon mixing ratio was appropriate. In this operation, the metallization rate was as high as 97%, and there was almost no pulverization and explosion due to dropping, so the mass product yield was as high as 94%. Example 2 is an operation example using blast furnace gas ash and precipitation sludge of a hot rolling scale pit, and is an operation aiming at dezincification and dealkalization as well as reduction. In this operation, the metallization rate was 91%, the Zn removal rate was 97.5%, the dealkalization rate was 99%, and the impurity removal was effective. Also in this example, there was almost no powdering and explosion due to dropping, so the mass product yield was as high as 95%.
[0056]
The economics of the reduction operation according to the present invention and the conventional method using the equipment shown in FIG. 2 were compared. In the operation according to the present invention, since the raw material pretreatment includes only the mixing step, the dehydration step, and the molding step, the cost of the raw material pretreatment is about 30% as compared with the comparative example. In addition, the overall process cost was reduced by about 15%.
[0057]
As described above, in the operation using the present invention using the powder in the wet state, there is no operation problem such as the explosion of the raw material molded body, the operation cost including the energy consumption is low in construction cost. Is also cheap. As a result, it was possible to economically reduce the ore and metal oxide-containing dust and sludge powder in the rotary hearth type reduction furnace.
[0058]
【The invention's effect】
According to the present invention, metal can be produced by reducing metal oxide economically using a powder raw material in a wet state in the reduction rotary hearth method. Further, it is an effective means for economically treating dust and sludge containing metal oxide generated from the metal manufacturing industry. In particular, the operation according to the present invention is an effective means for treating dust and sludge containing a large amount of moisture.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an example of the equipment configuration of a rotary hearth type reducing furnace for reducing a powder raw material containing moisture based on the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing an example of the configuration of a rotary hearth type reduction furnace facility based on a conventional method.
FIG. 3 is a view showing a dewatering apparatus of a type in which slurry is dropped on an endless belt-like filter and compressed with a compression twin roll.
FIG. 4 is a view showing a compression molding machine in which powder is extruded from a hole mold. The left is a block diagram and the right is a diagram of a compression roller.
FIG. 5 is a view showing a Brickett compression molding machine in which powder is compression-molded with a concave mold.
FIG. 6 is a diagram showing the influence of the powder filling rate of the compact on the explosion limit moisture at 1170 ° C.
[Explanation of symbols]
1 Mixing tank
2 Stirrer
3 Slurry pump
4 Dehydrator
5 Sludge conveyor
6 Compression molding machine
7 Molded product conveyor
8 Swing conveyor
9 Rotary hearth reduction furnace
10 Gas cooling device
11 Dust collector
12 Chimney
13 Product cooling system
14 Dehydrator
15 Sludge powder conveyor
16 Powder dryer
17 Granulator
18 Watering equipment
19 Pellet conveyor
20 Pellet dryer
21 Dry pellet conveyor
22 Slurry inlet
23 Filter
24 Vacuum suction device
25 Compression twin roll
26 Slurry
27 Dehydrated
28 Raw material supply port
29 Drive unit
30 Drive power transmission mechanism
31 Drive shaft
32 rollers
33 Bottom plate
34 hole type
35 Molded body
36 Raw material supply department
37 Compression roller
38 concave depression
39 Bricket

Claims (10)

酸化金属と炭素を含むスラリー状態となっている原料粉体を攪拌混合して、これを16〜26質量%の含有水分まで脱水した後に、圧縮成形機で成形した、粉体充填率が0.43〜0.58の範囲である成形体を、直接、雰囲気温度が1170℃以下(ただし、600℃以下を除く)である炉内部分に投入して、その後に、1200℃以上の温度で焼成還元することを特徴とする回転炉床式還元炉の操業方法。The raw material powder in a slurry state containing metal oxide and carbon was stirred and mixed, dehydrated to a moisture content of 16 to 26% by mass, and then molded by a compression molding machine, and the powder filling rate was 0.00. A molded product in the range of 43 to 0.58 is directly put into a furnace part having an atmospheric temperature of 1170 ° C. or lower (excluding 600 ° C. or lower) , and then fired at a temperature of 1200 ° C. or higher. A method for operating a rotary hearth type reduction furnace, characterized by reduction. 粉体質量合計に対して水分を1.0倍以上含む状態で、酸化金属と炭素を含む粉体を攪拌混合して、これを16〜26質量%の含有水分まで脱水装置で脱水した後に、圧縮成形機で成形して製造した、粉体充填率が0.43〜0.58の範囲である成形体を、直接、雰囲気温度が1170℃以下(ただし、600℃以下を除く)である炉内部分に投入して、その後に1200℃以上の温度で焼成還元することを特徴とする回転炉床式還元炉の操業方法。After the powder containing metal oxide and carbon is agitated and mixed in a state containing water 1.0 times or more with respect to the total powder mass, this is dehydrated with a dehydrator to a moisture content of 16 to 26% by mass, A furnace having a powder filling rate in the range of 0.43 to 0.58 manufactured by compression molding and directly having an atmospheric temperature of 1170 ° C. or lower (excluding 600 ° C. or lower). A method for operating a rotary hearth type reduction furnace, characterized by being charged into the inner portion and then calcined and reduced at a temperature of 1200 ° C. or higher. 脱水装置として、水分を含む状態の粉体を受ける帯状のフィルター、および、当該フィルターを上下から挟み込んで圧縮する双ロールを有する脱水機を用いることを特徴とする請求項1又は2記載の回転炉床式還元炉の操業方法。  The rotary furnace according to claim 1 or 2, wherein a dehydrator having a strip-shaped filter that receives powder containing moisture and a twin roll that sandwiches and compresses the filter from above and below is used as the dehydrating device. Operation method of floor type reduction furnace. 脱水装置として、縦型で下部に内側に狭くなるテーパーを有する円筒形状である、水分を含む状態の粉体の保持部とその内側にスクリュー式粉体排出機構を有し、当該保持部と当該粉体排出機構の差速が毎分2〜30回転であり、当該保持部に働く遠心力が500G以上の遠心式脱水機を用いることを特徴とする請求項1又は2に記載の回転炉床式還元炉の操業方法。  As a dehydrating device, it has a cylindrical shape with a taper that narrows inward at the bottom and has a powder holding part in a state containing moisture, and a screw type powder discharge mechanism inside thereof, the holding part and the The rotary hearth according to claim 1 or 2, wherein a centrifugal dehydrator having a differential speed of the powder discharge mechanism of 2 to 30 revolutions per minute and a centrifugal force acting on the holding unit of 500 G or more is used. Operation method of the type reduction furnace. 脱水装置として、水分を含む粉体を保持するフィルターを両側から106N/m2以上の力で押しつける装置を有する脱水装置を用いて脱水することを特徴とする請求項1又は2に記載の回転炉床式還元炉の操業方法。 3. The dehydration apparatus according to claim 1, wherein the dehydration apparatus uses a dehydration apparatus having a device for pressing a filter holding moisture-containing powder from both sides with a force of 10 6 N / m 2 or more. Operation method of rotary hearth reduction furnace. 含有水分が16〜26質量%の範囲、かつ、厚みまたは径が30mm以下である、酸化金属を含む粉体と炭素を含む粉体の混合物を圧縮成形した製造した、粉体充填率が0.43〜0.58の範囲である円柱または粒状の成形体を、1170℃以下である炉内部分に投入して、その後に1200℃以上の温度で焼成還元することを特徴とする請求項1又は2に記載の回転炉床式還元炉の操業方法。A powder filling rate of 0. produced by compression molding a mixture of powder containing metal oxide and powder containing carbon having a moisture content in the range of 16 to 26% by mass and a thickness or diameter of 30 mm or less. the molded body of cylindrical or granular ranges from 43 to 0.58, was put into the furnace section at 1170 ° C. or less, according to claim 1 or thereafter and firing reduction at 1200 ° C. or higher temperature The operating method of the rotary hearth type reduction furnace as described in 2 . 圧縮成形機として、湿状態の粉体を押し込み装置と湿状態の粉体が通過する穴型からなる押し出し穴型式の圧縮成形機を用いることを特徴とする請求項1又は6記載の回転炉床式還元炉の操業方法。The rotary hearth according to claim 1 or 6, wherein the compression molding machine is an extrusion hole type compression molding machine comprising an apparatus for pushing wet powder and a hole mold through which the wet powder passes. Operation method of the type reduction furnace. 圧縮成形機として、双ロール表面の凹状の型に湿状態の粉体を押し付けて成形するブリケット成形機を用いることを特徴とする請求項1又は2又は6のいずれかに記載の回転炉床式還元炉の操業方法。As a compression molding machine, rotary hearth according to claim 1 or 2 or 6 characterized by using a briquetting machine for molding by pressing a powder state moisture in the concave mold twin roll surface How to operate the reduction furnace. 酸化金属を含む粉体として、酸化金属含有粉体を用いる場合に、酸化鉄と化合している酸素の原子モル量に対して固定炭素の原子モル量が0.5〜1.5倍の範囲の成形体を還元することを特徴とする請求項1又は6記載の回転炉床式還元炉の操業方法。  When using a metal oxide-containing powder as the powder containing metal oxide, the atomic molar amount of fixed carbon is 0.5 to 1.5 times the atomic molar amount of oxygen combined with iron oxide. The method of operating a rotary hearth type reduction furnace according to claim 1 or 6, wherein the compact is reduced. 圧縮成形機で成形して製造した、円柱もしくは粒状の成形体を、他の炉内部分よりも雰囲気温度を低下させている部分に投入して、焼成還元することを特徴とする請求項1又は6記載の回転炉床式還元炉の操業方法。The cylindrical or granular molded body produced by molding with a compression molding machine is charged into a portion where the ambient temperature is lower than that in the other furnace portion, and is fired and reduced. The operating method of the rotary hearth type reducing furnace as described in 6.
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