JP3778724B2 - Contact-type charger and image recording apparatus - Google Patents

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【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像記録装置の接触型帯電器、及び接触型帯電器を有する画像記録装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、被帯電体の表面を帯電させる帯電方式は、コロナ放電を行うコロトロン、スコロトロンが主流であったが、ローラ帯電方式へと移行されつつある。ローラ帯電方式は、導電性ゴムローラからなる帯電ローラを被帯電体としての感光体と接触させ、この感光体と帯電ローラとの微小空隙で放電を起して感光体の表面を帯電させる方式であり、コロトロンと比較してオゾンが著しく低減される(1/100〜1/500に低減される)。また、最近では電荷注入方式が注目されている。
【0003】
電荷注入方式は、放電を起さないで、接触型帯電器から直接に被帯電体に電荷を注入して被帯電体を帯電させる方式であり、原理的にオゾンは発生しない。電荷注入方式においては、接触型帯電器と感光体との接触抵抗や微小空間の容量が電荷を注入する際の注入速度に影響を与えるため、接触型帯電器と感光体との接触抵抗が低いほど良いと考えられる。
【0004】
そのため、特開平6−75459号公報記載の接触型帯電器では、テトラシアノキノジメタン(TCNQ)等の電子受容性化合物とテトラチアフルバレン(TTF)等の電子供与性化合物から構成される電荷移動錯体を高分子ネットワークに置換し、全体に導電性を付与した高分子材料からなる導電性ゴムで帯電ローラを作っている。
【0005】
特開平7−140729号公報記載のもでは、吸水性のスポンジローラを用いて感光体に電荷を注入している。特開平9−101649号公報には、図11に示すように、金属芯1111上に導電性繊維1112を植毛してなる帯電ブラシ1110の金属芯1111に直流電源1103から帯電バイアスを印加して帯電ブラシ1110により、基体1101上に感光層1102を形成してなる感光体1100を帯電する接触型帯電器において、帯電ブラシ1110の導電性繊維1112をエッチング繊維ないし分割繊維にすることによって導電性繊維1112と感光体1100との接触面積を増加させ、電荷注入の速度を向上させることが記載されている。
【0006】
ここに、エッチング繊維とは導電性繊維の成分の一部を薬液で溶解し、1本の導電性繊維を太さ方向で複数本に分割した繊維である。また、分割繊維とは加熱時の各部の熱収縮の差を利用し、1本の導電性繊維を太さ方向で分割した繊維である。これらの処理により形成したエッチング繊維ないし分割繊維を用いることにより、細い径の導電性繊維を用いたことになり、導電性繊維と感光体との接触面積を増加させることができる。
【0007】
また、接触型帯電器の別の構造として磁気ブラシが挙げられる。一般に、磁気ブラシは、磁性導電粒子の直径を大きくすると、マグネットロールからの規制力が大きくなり、帯電ブラシや帯電ブレード、帯電ローラよりも大きなニップ幅を形成できる。しかしながら、磁性導電粒子の直径が大きくなると、逆に感光体との接触面積が減少する。そのため、最適な磁性導電粒子の大きさが存在した。
【0008】
磁性導電粒子の形状については、図12に示すように、表面が平滑な磁性導電粒子1213と表面に凹凸のある磁性導電粒子1214を混合したものを用い(特開平8−6355号公報参照)、また図13に示すように、2つの粒径分布を持つ磁性導電粒子(粒径の大きな磁性導電粒子1215と、粒径の小さな磁性導電粒子1216)を用いて(特開平8−691491号公報参照)、マグネットロール1211の規制力を維持し大きなニップ幅を確保しながら感光体と磁性導電粒子の接触面積を増加させる試みがなされている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
コロトロン、スコロトロンでは、コロナ放電は空気中に電界をかけることから、オゾンやNOxなどの有害物質を大量に発生することや、帯電効率が低いために消費電力が多く、また4〜6kVの高圧電源が必要であるためにコストが高く、かつ人体に対して危険性があるといった欠点があった。近年の環境に対する配慮から、このようなコロトロン、スコロトロンを改善することは急務であり、ローラ帯電方式へと移行されつつある。
【0010】
しかしながら、ローラ帯電方式でも、感光体と帯電ローラとの微小空隙に電圧を加えてコロナ放電を起すことから、原理的にオゾン発生をゼロにはできない。また、オゾンが感光体近傍で発生するためにオゾンによる感光体の劣化は依然として課題として残る。よって、オゾンを全く発生しない帯電方式が強く望まれ、最近では電荷注入方式が注目されている。
【0011】
ところが、香川、古川、新川らによるJapan Hardcopy ‘92,pp287〜290の報告によれば、電荷注入方式においては、80%RHの高温下では有機感光体(以後OPCと略す)は十分な帯電電圧が得られるが、30〜50%RHの温度下では印加電圧の半分までしか感光体が帯電されず、注入速度が遅いことが判る(図10参照)。これは、感光体と帯電ローラの接触面積(ニップ幅)が小さいことと、帯電ローラを構成する導電性ゴムが十分に低抵抗化していないためと予想される。
【0012】
つまり、低抵抗の導電性ゴムを得るには電荷移動錯体を多量にドーピングする必要があるが、そのドーピング量が多くなると、高分子自体のネットワークの柔軟性が減少し、導電性ゴムのゴム硬度が大きくなるのではないかと思われる。例えば、特開平6−75459号公報記載の接触型帯電器では、導電性ゴムの抵抗は106Ω・cmとなっており、適度なゴム硬度を維持しながら導電性ゴムを低抵抗化することは高分子材料の選択の点から容易ではないと予想される。
【0013】
また、図10に示すように全体に導電性を付与した高分子材料からなる導電性ゴムでは、帯電電位が湿度に敏感であるため、環境を厳密に制御する必要があり、構造が複雑になる。
【0014】
特開平7−140729号公報記載のもでは、吸水性のスポンジローラを用いて感光体に電荷を注入しているが、吸水性のスポンジローラを用いる場合、スポンジローラの含水率がローラ抵抗や電荷の注入速度に大きな影響を与えるので、スポンジローラからの水分蒸発によって帯電電位が変動する恐れがある。帯電電位の変動を抑えるためには、スポンジローラからの水分蒸発を長期に渡って厳密に制御する必要があり、接触帯電部材の構造が複雑になり、安価に製造することができない。
【0015】
特開平9−101649号公報記載の接触型帯電器では、帯電ブラシ1110の導電性繊維1112をエッチング繊維ないし分割繊維にしているが、分割された繊維の引っ張り強度は分割前の繊維と比較して分割された分だけ小さくなる。その結果、導電性繊維は、感光体と接触した場合に分割された繊維が切断されやすくなり、長期の使用では帯電電位のバラツキを起し、接触型帯電器の寿命を低下させる原因となってしまう。逆に長寿命の接触型帯電器を得ようとすると、導電性繊維の分割数を多くできないため、導電性繊維と感光体との接触面積の著しい増加は期待できず、電荷の注入速度の向上の著しい改善はできない。
【0016】
特開平8−6355号公報、特開平8−691491号公報記載のものでは、感光体との接触面積の増加に寄与する磁性導粒子は用いた磁性導電粒子1213〜1216のうち凹凸のある磁性導電粒子1214と粒径の小さな磁性導電粒子1216だけであるので、磁性導電粒子と感光体との接触面積の著しい増加は期待できず、高速の画像記録装置においては十分な帯電電位が得えられにくかった。
【0017】
本発明は、電荷注入によって被帯電体を帯電させる接触型帯電器の場合には、注入速度が速いため被帯電体に十分な帯電電圧を与えることができ、かつ湿度等の環境変動に対して耐性があり、さらに長期の使用では帯電電圧の変動を小さくでき、また被帯電体との微小空隙でのコロナ放電を利用する接触型帯電器の場合には、オゾンやNOxの発生を低減でき、かつ外部電源の低電圧化を実現できる接触型帯電器を提供することを目的とする。
【0018】
さらに、本発明は、オゾンやNOxを発生せず、かつ接触帯電器の外部電源を低電圧化することができ、良好な画像を得ることができる画像記録装置を提供することを目的とする。
【0019】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、請求項1に係る発明は、被帯電体の表面と接触し、被帯電体に電圧を印加することによって被帯電体を所定の表面電位に帯電させる接触型帯電器において、被帯電体と接触する帯電部材の先端にカーボンナノチューブを接続したものである。
【0020】
請求項2に係る発明は、請求項1記載の接触型帯電器において、前記カーボンナノチューブが主に
h =n a 1 +m a 2
n−m=3k
a 1 a 2 :二次元六角格子の基本並進ベクトル
n,m,k:整数
なる式のカイラルベクトル hで記述される単層カーボンナノチューブであるものである。
【0021】
請求項3に係る発明は、請求項1記載の接触型帯電器において、前記カーボンナノチューブが多層カーボンナノチューブであるものである。
【0022】
請求項4に係る発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の接触型帯電器であって帯電ブラシからなり、この帯電ブラシの導電性繊維の表面に前記カーボンナノチューブがあるものである。
【0023】
請求項5に係る発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の接触型帯電器であって帯電ローラからなるものである。
【0024】
請求項6に係る発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の接触型帯電器であって帯電ブレードからなるものである。
【0025】
請求項7に係る発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の接触型帯電器であって磁気ブラシからなり、この磁気ブラシの磁性導電粒子の表面に前記カーボンナノチューブがあるものである。
【0026】
請求項8に係る発明は、請求項1〜7のいずれかに記載の接触型帯電器を有するものである。
【0027】
【発明の実施の形態】
図1は本発明の一実施例(以下実施例1という)を示す。この実施例1は接触型帯電器の形状として帯電ブラシを用いたものである。帯電ブラシ110は、金属芯111と導電性繊維112が接続され、さらに各々の導電性繊維112にはカーボンナノチューブ120が接続される構造を持つ。そして、帯電ブラシ110は、主にカーボンナノチューブ120で被帯電体としての感光体100の表面と接触している。ニップ部の一部では導電性繊維112が直接に感光体100の表面と接触していても何ら構わない。
【0028】
感光体100は、ドラム形状のAlからなる基体101と、この基体101の上に形成された有機感光層102からなる有機感光体(OPC)で構成されており、必要に応じて基体101と有機感光層102との間に電荷注入阻止層が設けられる。帯電ブラシ110の金属芯111は外部の直流電源103に接続されて直流電源103から電圧が印加され、主にカーボンナノチューブ120から有機感光層102に直接に電子を注入(つまり負帯電の電荷を注入)することで感光体100を帯電させる。なお、一部の電荷は有機感光層102と直接に接触する導電性繊維112から注入してもよく、またカーボンナノチューブ120から電子が電界放出によって引き出されて有機感光層102を帯電しても構わない。
【0029】
電荷注入では接触帯電器と有機感光層との接触部で直接に電荷の授受を行うため、実用的な注入速度を得るためには接触帯電器と有機感光層との接触面積を大きくしなければならない。しかしながら、一般的には帯電ブラシの導電性繊維の直径は10〜20μm程度であり、OPCが高速回転する高速な画像記録装置では接触帯電器と有機感光層との接触面積を十分に確保することができなかった。また、導電性繊維をエッチング繊維ないし分割繊維にした場合、接触帯電器と有機感光層との接触面積を数倍程度に拡大することは実現できるが、導電性繊維の引っ張り強度が小さいため長寿命化できないという問題があった。
【0030】
実施例1の帯電ブラシ110は、主にカーボンナノチューブ120で有機感光層102と接触する。カーボンナノチューブには単層カーボンナノチューブと多層カーボンナノチューブがあり、カーボンナノチューブ120は単層カーボンナノチューブ及び多層カーボンナノチューブのいずれか一方又は両方を用いることができる。単層カーボンナノチューブは、触媒によって大きさが異なり、直径が0.7〜50nm、軸方向の長さ(以後長さと略す)は10nm〜1mmであり、より合成しやすい大きさとしては直径が0.7〜5nm、長さが30nm〜100μmである。
【0031】
一方、多層カーボンナノチューブは、直径が1〜500nmで、長さが10nm〜1mmであり、より合成しやすい大きさとしては直径が2〜50nmで、長さが1μm以上であり、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブともアスペクト比が非常に大きい極細の繊維形状をしている。なお、本発明で用いるカーボンナノチューブは、上記大きさの範囲に限定されるものではなく、直径が1μm未満のカーボンナノチューブであれば本発明に含まれるものとする。また、カーボンナノチューブ120は、シームレス構造であるため、非常に高い弾性率と、チューブの軸方向に対しての大きな引っ張り強度を持つ。
【0032】
カーボンナノチューブ120は、極細の直径を持つため、軸方向で導電性繊維112に密集して配置することが可能である。また、カーボンナノチューブ120は、大きな弾性を持つため、有機感光層102と接触すると撓ることができ、カーボンナノチューブ120の先端のみではなく、側面でも有機感光層102と接触することができる。
【0033】
ここで、カーボンナノチューブ120は半導体性や金属性の(つまりオーミック接触をしている)導電特性を持つため、カーボンナノチューブ120から電荷を直接に有機感光層102へ注入することが可能である。そのため、導電性繊維112にカーボンナノチューブ120を接続した帯電ブラシ110においては、導電性繊維112がエッチング繊維、分割繊維からなる従来の帯電ブラシと比較し、有機感光層102と帯電ブラシ110との間で電荷の授受を行える面積、つまり実質的な有機感光層102と帯電ブラシ110との接触面積(以後導電性の接点と記述する)を著しく大きくでき、その結果電荷の注入速度を向上させることができる。そのため、高速の画像記録装置においても、十分な帯電電圧が得られる。
【0034】
また、カーボンナノチューブ120は軸方向に対して大きな引っ張り強度を持つため、極細でも有機感光層102との接触において破断することが非常に少なく、長期的には帯電電圧のバラツキが非常に少なく、帯電ブラシ110の長寿命化を実現できる。上述のようにカーボンナノチューブ120は、半導体性あるいは金属性の電気伝導を示すが、帯電ブラシ110に用いる場合には帯電ブラシ110と有機感光層102との接触抵抗を小さくすることから金族性の電気伝導がより好ましい。
【0035】
図2は単層カーボンナノチューブを切り開いて広げた六員環の模式図を示す。六員環の二次元六角格子の基本並進ベクトルをa 1 a 2 とすると、単層カーボンナノチューブのカイラルベクトル hは以下のように記述される。なお、図2に示す単層カーボンナノチューブの hは(n,m)=(3,0)を示している。
【0036】
h =n a 1 +m a 2
a 1 a 2 :二次元六角格子の基本並進ベクトル
n,m:整数
単層カーボンナノチューブで金属性の導電性を示す条件として既に以下のことが判っている。
【0037】
n−m=3k
k:整数
よって、単層カーボンナノチューブを帯電ブラシ110に用いる場合、以下の(1),(2)式を満たすと、帯電ブラシ110と有機感光層102との接触抵抗を低減でき、より好ましい。
【0038】
h =n a 1 +m a 2 (1)
n−m=3k (2)
a 1 a 2 :二次元六角格子の基本並進ベクトル
n,m,k:整数
なお、図2中に(1),(2)式を満たす hを○で示した。
【0039】
一方、多層カーボンナノチューブの場合、各層のグラフェン間での相互作用が小さいため各層の導電性が混合されたものとなり、概ね金属性の導電性を示すが、帯電ブラシにより適した構造は一意には定められない。しかしながら、単層カーボンナノチューブは1枚のグラフェンのみが電気伝導に寄与するが、多層カーボンナノチューブは各層のグラフェンが電気伝導に寄与するため、帯電ブラシ110に多層カーボンナノチューブ120を用いると、より多くの電荷を有機感光層102に注入できる利点がある。
【0040】
次に、カーボンナノチューブの作製法を述べる。
単層カーボンナノチューブは、陽極としてグラファイトにFe,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,Pt,La,Y等の金属媒体を混合したコンポジット棒を用い、陰極としてグラファイトを用い、100〜700TorrのHeないしH2の雰囲気でのアーク放電により合成する。単層カーボンナノチューブは金属触媒の種類によってチャンバー内壁の煤(チャンバー煤)か、陰極表面の煤(陰極煤)の中に存在する。
【0041】
また、上記コンポジット棒を電気炉中で1000〜1400℃に加熱し、500TorrのAr雰囲気で、Nd:YAGパルスレーザから光を照射して単層カーボンナノチューブを合成してもよい。合成した単層カーボンナノチューブは、種々の不純物を含むため、水熱法、遠心分離法、限外ろ過法等によって80%以上の純度に精製するのが良い。
【0042】
一方、多層カーボンナノチューブは、陰極、陽極ともグラファイト棒を用い、100〜700TorrのHe雰囲気でのアーク放電を用いて合成する。多層カーボンナノチューブは陰極上の円柱状堆積物の中心に存在する。また、ベンゼン、エチレン、アセチレン等の炭化水素をH2ガス流下で1000〜1500℃で熱分解することによっても多層カーボンナノチューブが得られる。
【0043】
多層カーボンナノチューブも、合成後は種々の不純物が含まれるため、有機溶媒や界面活性剤が添加された水溶液に分散した後、遠心分離法や限外ろ過法によって高純度に精製するのが良い。
尚、カーボンナノチューブは一般的に炭素原子のみで構成されているが、構成原子の一部が他の原子、例えばB,N,Si等で置換されていても、金属性、半導体性の導電性を持つ限り本発明に含まれるものとする。また、カーボンナノチューブの中空チューブ内に他の原子、例えば金属原子やIII族、V族のドーパント等が封入されていても何ら構わないものとする。
【0044】
なお、カーボンナノチューブの先端は閉管、開管のどちらでもよい。
【0045】
次に、カーボンナノチューブが接続された帯電ブラシ110の作製法の一例を述べる。図3は帯電ブラシ110の作製法の一例を示す。なお、図3は帯電ブラシの断面の一部を示し、帯電ブラシ110は円柱構造をしており、導電性繊維112は金属芯111の側面全てに接続されているものとする。
(a)SUS,Al,Fe,Cu等の金属や合金からなる金属芯111に導電性繊維112を電気植毛によって植え付ける(図3(a)参照)。導電性繊維112としては直径が5〜20μmの導電性レーヨン、導電性ナイロン、導電性ポリエステル等が使用でき、植毛の密度としては一般的な帯電ブラシと同様に50〜300本/mm2程度にするのが良い。
【0046】
繊維に導電性を与える方法としては、カーボンブラックや金属微粒子を高分子の中に分散させる方法もあるが、テトラシアノキノジメタン(TCNQ)等の電子受容性化合物とテトラチアフルバレン(TTF)等の電子供与性化合物から構成される電荷移動錯体を高分子ネットワークに置換し高分子繊維全体に導電性を付与してもよい。
【0047】
導電性繊維112は元々5〜20μmの径で使用するため、従来の導電性ゴムと異なり適度な弾性を維持する必要がない。そのため、種々の高分子材料が使用でき、容易に低抵抗の導電性繊維が得られる。
また、導電性繊維112をパイル地にして、テープ状に切断した後、金属芯111に巻き付けても良い。
(b)その後、導電性繊維112の先端にのみ導電性接着剤130を厚さ2〜10μmで塗布し(図3(b)参照)、
(c)静電力を利用して、カーボンナノチューブ120を導電性繊維112に吸い上げて接触させ(図3(c)参照)、
(d)その後、導電性接着剤130を熱硬化させ、カーボンナノチューブ120を固定し、帯電ブラシ110を完成させる(図3(d)参照)。
【0048】
また、導電性接着剤130の代りに導電性繊維112自体を加熱し、カーボ
ナノチューブ120を導電性繊維112に融着させて固定してもよい。また、1本の長い導電性繊維112にカーボンナノチューブ120を導電性接着剤で接着した後、導電性繊維112を1〜2mmに切断し、この導電性繊維112を電気植毛によって金属芯111に植え付けて帯電ブラシ110としても良い。更に、カーボンナノチューブ120が接着された長い導電性繊維112をパイル地にして、テープ状に切断した後、この導電性繊維112を金属芯111に巻き付けて帯電ブラシ110としても良い。
【0049】
図4は帯電ブラシ110の別の作製法を示す。なお、図4は帯電ブラシ110の断面の一部を示している。帯電ブラシ110は円柱構造をしており、導電性繊維112は金属芯111の側面全てに接続されているものとする。
(a)SUS,Al,Fe,Cu等の金属や合金からなる金属芯111に導電性繊維112を電気植毛によって植え付ける(図4(a)参照)。また、導電性繊維112をパイル地にして、テープ状に切断した後、金属芯111に巻き付けても良い。
(b)その後、導電性繊維112の先端にのみポリメチルフェニルシラン140を厚さ0.1〜3μmで塗布し(図4(b)参照)、
(c)その後、超高圧水銀灯により波長400nm程度の光を照射し、ポリメチルフェニルシラン140のSi−Si結合を切断する(図4(c)参照)。
(d)その後、図4(d)に示すように、イソプロピルアルコール中にカーボンナノチューブを分散させた溶液(IPA溶液と略す)141に導電性繊維112を浸漬し、Al電極を対向電極142として金属芯111に外部電源143を接続して外部電源143から金属芯111に負電圧を印加して、電気泳動によりカーボンナノチューブ120を導電性繊維112に接触させる。
【0050】
カーボンナノチューブ120は、印加された電界と平行な方向に移動し、導電性繊維112に接触してSi−Si結合の切れたポリメチルフェニルシラン140に突き刺さり固定化される(今後電気泳動法と略す)。なお、金属芯111の側面にある全ての導電性繊維112にカーボンナノチューブ120を固定化するためには、IPA溶液141中で金属芯111の長さ方向を円周方向に回転させればよい。
(e)その後、導電性繊維112をIPA溶液141から引き上げ、イソプロピルアルコールを蒸発させ、帯電ブラシ110を完成する。
また、図3で述べたように、1本の長い導電性繊維112にカーボンナノチューブ120を電気泳動法によって固定化してから、導電性繊維112を1〜2mmに切断し、その後導電性繊維112を電気植毛によって金属芯111に植え付けて帯電ブラシとしても良い。更に、カーボンナノチューブ120が電気泳動法により固定化された長い導電性繊維112をパイル地にして、テープ状に切断した後、この導電性繊維112を金属芯111に巻き付けて帯電ブラシ110としても良い。
【0051】
次に、被帯電体としてのOPC100について述べる。
ドラム形状のAl基体101上に酸化チタン微粒子をバインダー樹脂に分散させたホール注入阻止層をディップコーティング法により厚さ1〜5μmで形成し、その後電荷発生層(以後CGLと略す)と電荷輸送層(以後CTLと略す)からなる積層の有機感光層102を形成した。CGLは、電荷発生材料(以後CGMと略す)をプチラール樹脂、熱硬化型の変性アクリル樹脂、フェノール樹脂などのバインダー樹脂に分散させたものからなり、ディッピングコーティング法により厚さ0.1〜1μmで形成した。
【0052】
CGMとしては波長740〜780nm付近に感度を持つスクエアリリウム色素、無金属フタロシアニン、金属フタロシアニン、アズレニウム塩色素、及びアゾ顔料等や、635〜650nm付近に感度のあるチアピリリウム塩や多環キノン系、ペリレン系又はアゾ顔料等が使用できる。
【0053】
CTLは、ホールのキャリア輸送材料(以下CTMと略す)をビスフェノール系ポリカーボネイト樹脂等のバインダー樹脂に分散させたものからなり、膜厚が10〜40μm程度でディッピングコーディング法によって形成した。CTMとしてはオキサジアゾール誘導体、ピラリゾン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、オキサゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体、ブタジエン誘導体などが用いられる。
【0054】
なお、本例では、光によって発生するキャリアのうちホールを用いるOPCであるが、電子を発生するCGM、電子を輸送するCTMも若干ではあるが開発されており、光生成キャリアのうち電子を用いるOPCであっても何ら構わない。その場合は直流電源103の正負が逆となり正帯電を行うものとして使用されるが、帯電ブラシとしては上記のものがそのまま使用できる。
【0055】
また、本例は機能分離型のOPCを例に取り説明を行ったが、本発明は機能分離型に限定されるわけではなく、単層型のOPCであっても何ら構わない。
また、本例は感光体がドラム形状のOPCであるが、Al基体111の代りに表面に導電層を形成したベルトを採用し、ベルト状のOPCとしても良い。また、感光体はシート状のOPCでも良い。更に、本発明はOPCに用いられる接触型帯電器に限定されるわけではなく、Se系,a−Si,ZnO等の無機感光体であっても同じ接触型帯電器が使用できるので、感光体の種類が本発明の接触型帯電器を限定するものではない。
【0056】
なお、本例は回転可能なロール状の帯電ブラシであるが、固定ブラシであっても同様に本発明の効果が得られ、帯電ブラシの形状は何ら問わないものとする。更に、上記帯電ブラシ110は直流電源103に接続されているが、電源は直流に限定されるものではなく、直流と交流が重畳されていても構わないものとする。
【0057】
実際に図3の作製法に従って帯電ブラシ110を作製した。その構成を以下に示す。
帯電ブラシ110 ニップ幅:3.5mm、OPC100への押し込み:0.7mm、周速:駆動手段によりOPC100の周速の4.4倍で逆方向に回転
金属芯111 直径:10mm、材質:SUS
導電性繊維112 直径:10μm、長さ:2mm、密度:120本/mm 2 、材質:TCNQとTTFをドープしたナイロン繊維
カーボンナノチューブ120 直径:10〜25nm、長さ:20〜100μm、、材質:多層カーボンナノチューブ、合成法:アーク放電、精製:遠心分離法と限外ろ過法の併用
導電性接着剤130 材質:熱硬化型エポキシ系導電性接着剤
上記の帯電ブラシ110を−500Vの直流電源103に接続し、CTL/CGL/ホール注入阻止層/Al基体からなるOPC100に接触させて帯電を行った。
【0058】
なお、OPC100の周速は300mm/sであるので、帯電ブラシ110とOPC100との接触時間は0.051sとなる。OPC100は帯電ブラシ110と接触する間に−440Vまで帯電され、導電性繊維112にカーボンナノチューブ120を接続した帯電ブラシ110が十分な帯電能力を持つことが確認された。また、OPC100の長手方向での帯電電圧のバラツキは5%以内であり、十分な均一性が得られた。
【0059】
図5は本発明の別の接触型帯電器の例(以下実施例2という)を示す。この実施例2は接触型帯電器の形状として帯電ローラを用いたものである。
実施例2の帯電ローラ510は、金属芯511が導電性ゴム512で被覆されており、さらに導電性ゴム512にはカーボンナノチューブ520が植え付けられている構造を持つ。そして、帯電ローラ510は主にカーボンナノチューブ520でOPC500の表面と接触している。なお、ニップ部の一部の導電性ゴム512はOPC500の表面と直接に接触しても良いものとする。
【0060】
OPC500は、ドラム形状のAlからなる基体501と、この基体501の上に形成された有機感光層502からなる有機感光体(OPC)で構成されており、必要に応じて基体501と有機感光層502との間に電荷注入阻止層が設けられる。帯電ローラ510の金属芯511は外部の直流電源503に接続されて直流電源503から電圧が印加され、主にカーボンナノチューブ520から有機感光層502に直接に電子を注入(つまり負帯電の電荷を注入)することでOPC500を帯電させる。なお、一部の電荷は有機感光層502と直接に接触する導電性ゴム512から注入してもよく、またカーボンナノチューブ520から電子が電界放出によって引き出されて有機感光層502を帯電しても構わない。
【0061】
この実施例2の帯電ローラ510は有機感光層502と帯電ローラ510との導電性の接点がカーボンナノチューブ520で構成される。カーボンナノチューブは、ダングリングボンドを持たないため化学的に安定であり、かつシームレス構造であるため機械的強度が非常に強い。そのため、導電性の接点の安定性が非常に良く、カーボンナノチューブを用いた帯電ローラは従来の全体に導電性が付与された導電性ゴムや吸水性のスポンジローラと比較し、環境による変動がなく、長期に渡って安定した帯電能力を維持できる。
【0062】
また、カーボンナノチューブ520は、極細の直径を持つため、導電性ゴム512に密集して配置することが可能である。また、カーボンナノチューブ520は、大きな弾性を持つため、有機感光層502と接触すると撓ることができ、カーボンナノチューブ520の先端のみではなく側面でも有機感光層502と接触することができる。そのため、導電性ゴム512にカーボンナノチューブ520を接続した帯電ローラ510においては、カーボンナノチューブを帯電ブラシに用いた場合程著しくないが、有機感光層502との導電性の接点を大きくでき、電荷の注入速度を向上できる。
【0063】
次に、この実施例2の帯電ローラ510の作製法の一例を述べる。
(a)SUS,Al,Fe,Cuからなる金属芯511を導電性ゴム512でモールド工法により被覆する。導電性ゴム512の厚さとしては1〜30mmが良い。ゴムに導電性を与える方法としては、カーボンブラックや金属粒子を高分子中に分散させる方法もあるが、電子受容性化合物と電子供与性化合物から構成される電荷移動錯体を高分子ネットワークに置換し高分子全体に導電性を付与しても良い。なお、ゴムとしては、EPDM、ポリウレタン、NBR、シリコーンゴム等が使用できる。
(b)その後、導電性ゴム512の表面に導電性接着剤をロールコーターやスプレーによって厚さ1〜2μmで塗布し、
(c)その後、静電力を利用して、カーボンナノチューブ520を導電性ゴム512に吸い上げて接触させ、
(d)その後、導電性接着剤を熱硬化させ、カーボンナノチューブ520を固定し、帯電ローラ510を完成させる。
【0064】
また、実施例1と同様に電気泳動法によってカーボンナノチューブ520を導電性ゴム512に固定し、帯電ローラ510としても良い。また、実施例2の帯電ローラ510は直流電源503に接続されているが、電源は直流に限定さるものではなく、直流と交流が重畳されていても構わないものとする。
実際に上記作製方法によって帯電ローラ510を作製した。その構成を以下に示す。
【0065】
帯電ローラ510 ニップ幅:2.0mm、周速:OPC100に従動して回転
金属芯511 直径:10mm、材質:SUS
導電性ゴム512 厚さ:5mm、材質:カーボンブラックを分散したシリコーンゴム
カーボンナノチューブ520 直径:0.7〜2nm、長さ:最大20μm材質:単層カーボンナノチューブ、合成法:Fe−Ni触媒を用いたアーク放電、精製:限外ろ過法
導電性接着剤 材質:熱硬化型エポキシ系導電性接着剤
上記の帯電ローラ510を−500Vの直流電源503に接続し、CTL/CGL/ホール注入阻止層/Al基体からなるOPC500に接触させて帯電を行った。
【0066】
なお、OPC500の周速は150mm/sであるので、帯電ローラ510とOPC500との接触時間は0.013sとなる。OPC500は帯電ローラ510と接触する間に−370Vまで帯電され、導電性ゴム512にカーボンナノチューブ520を接続した帯電ローラ510が十分な帯電能力を持つことが確認された。また、湿度30〜80%RHで同様の帯電試験を行ったが、OPC500の帯電電圧のバラツキは10%以内であり、環境変動に対し十分な耐性を持つことが判った。
【0067】
図6は本発明の別の接触型帯電器の例(以下実施例3という)を示す。この実施例3は接触型帯電器の形状として帯電ブレードを用いたものである。
実施例3の帯電ブレード610は金属板611の一面に導電性ゴム612が貼り付けられ、さらに導電性ゴム612にはカーボンナノチューブ620が植え付けられている構造を持つ。そして、帯電ブレード610は主にカーボンナノチューブ620でOPC600の表面と接触している。なお、ニップ部の一部の導電性ゴム612はOPC600の表面と直接に接触しても良いものとする。
【0068】
OPC600は、ドラム形状のAlからなる基体601と、この基体601の上に形成された有機感光層602からなる有機感光体(OPC)で構成されており、必要に応じて基体601と有機感光層602との間に電荷注入阻止層が設けられる。帯電ブレード610の金属板611は外部の直流電源603に接続されて直流電源603から電圧が印加され、主にカーボンナノチューブ620から有機感光層602に直接に電子を注入(つまり負帯電の電荷を注入)することでOPC600を帯電させる。なお、一部の電荷は有機感光層602と直接に接触する導電性ゴム612から注入してもよく、またカーボンナノチューブ620から電子が電界放出によって引き出されて有機感光層602を帯電しても構わない。
【0069】
カーボンナノチューブ620は固体潤滑材としての機能を持つ。この実施例3の帯電ブレード610は有機感光層602と主にカーボンナノチューブ620で接触するため、従来のカーボンナノチューブのない帯電ブレードと比較し、帯電ブレード610とOPC600との摩擦係数を低減でき、長期の使用においては「OPC600を削る」、「OPC600を摩耗させる」等の機械的ダメージを与えにくく、OPC600の寿命を向上させることができる。
【0070】
また、カーボンナノチューブ620は、大きな弾性を持つため、有機感光層602と接触すると撓ることができ、カーボンナノチューブ620の先端のみならず側面でも有機感光層602と接触することができる。そのため、導電性ゴム612にカーボンナノチューブ620を接続した帯電ブレード610においては、帯電ブラシに用いた場合程著しくはないが、有機感光層602との導電性の接点を大きくでき、電荷の注入速度を向上できる。
【0071】
次に、この実施例3の帯電ブレード610の作製法の一例を述べる。
(a)SUS,Al,Fe,Cuからなる金属板611の一面に導電性ゴム612を貼り付ける。導電性ゴム612の厚さとしては1〜30mmが良い。ゴムに導電性を与える方法としては、カーボンブラックや金属粒子を高分子中に分散させる方法もあるが、電子受容性化合物と電子供与性化合物から構成される電荷移動錯体を高分子ネットワークに置換し高分子全体に導電性を付与しても良い。なお、ゴムとしては、EPDM、ポリウレタン、NBR、シリコーンゴム等が使用できる。
(b)その後、導電性ゴム612の表面に導電性接着剤をロールコーターやスプレーによって厚さ1〜2μmで塗布し、
(c)その後、静電力を利用して、カーボンナノチューブ620を導電性ゴム612に吸い上げて接触させ、
(d)その後、導電性接着剤を熱硬化させ、カーボンナノチューブ620を固定し、帯電ブレード610を完成させる。
【0072】
また、実施例1と同様に電気泳動法によってカーボンナノチューブ620を導電性ゴム612に固定し、帯電ブレード610としても良い。
帯電ブレード610は図7に示す作製方法によっても作ることができる。すなわち、
(a)n+Si基板650を50%HF水溶液に浸漬し、この基板650の裏面に光を照射しながら電界エッチングを行い、基板650の表面にポーラスSi層651を形成する(図7(a)参照)。
(b)その後、HF水溶液から基板650を取り出し、水洗/乾燥を行った後、ポーラスSi層651上に電子線を用いた真空蒸着法によってFe層652を5nmの厚さで成膜する(図7(b)参照)。
(c)その後、300℃でアニールを行い、Fe層652の表面を酸化する(図7(c)参照)。
(d)そして、図7(d)に示すように基板651を化学的気相成長(以後CVDと略す)装置653に置き、ArとC22を流しながら700℃でC22を熱分解し、Fe層652上に多層カーボンナノチューブ620を合成する。このとき、多層カーボンナノチューブ620はFe層652上に垂直に形成される。
(e)図7(e)に示すようにCVD装置653から基板651を取り出す。 一方、SUS,Al,Fe,Cu等の金属、合金からなる金属板611の一面に導電性ゴム612を貼り付け、その後導電性ゴム612の表面にスピンコーターによって熱硬化型導電性接着剤654を1〜3μmの厚さで塗布する。ゴムに導電性を与える方法としては、カーボンブラックや金属粒子を高分子中に分散させる方法もあるが、電子受容性化合物と電子供与性化合物から構成される電荷移動錯体を高分子ネットワークに置換し高分子全体に導電性を付与しても良い。なお、ゴムとしては、EPDM、ポリウレタン、NBR、シリコーンゴム等が使用できる。その後、導電性接着剤654の塗布された導電性ゴム612を多層カーボンナノチューブ620に押し当て
(f)加熱により導電性接着剤654を硬化させ、多層カーボンナノチューブ620を導電性ゴム612に固定し、Fe層652から多層カーボンナノチューブ620を引き剥がし、帯電ブレード610を完成させる。
【0073】
なお、多層カーボンナノチューブ620はFe層652と強固の接着はしていないため、金属板611と基板650を両側に引き剥がすように引っ張ると多層カーボンナノチューブ620は帯電ブレード610側に残る。
この作製方法によると、カーボンナノチューブが任意の方向に並んで合成できるので、精製する必要がなく、簡便に帯電ブレード610が得られる。
【0074】
実際に図7の作製法に従って帯電ブレード610を作製した。その構成を以下に示す。
帯電ブレード610 ニップ幅:4.0mm
金属板611 幅:4mm、材質:SUS
導電性ゴム612 厚さ:3mm、材質:TCNQとTTFをドープしたポリウレタンナイロン
カーボンナノチューブ620 直径:14〜18nm、長さ:最大250μm、材質:多層カーボンナノチューブ、合成法:ArとC2H2を用いた熱CVD法、精製:なし
導電性接着剤 材質:熱硬化型エポキシ系導電性接着剤
上記の帯電ブレード610を−500Vの直流電源603に接続し、CTL/CGL/ホール注入阻止層/Al基体からなるOPC600に接触させて帯電を行った。
【0075】
尚、図6の帯電ブレード610は直流電源603に接続されているが、電源は直流に限定されるものではなくも直流と交流が重畳されていても構わない。
【0076】
なお、OPC600の周速は200mm/sであるので、帯電ブレード610とOPC600との接触時間は0.02sとなる。OPC600は帯電ブレード610と接触する間に−390Vまで帯電され、導電性ゴム612にカーボンナノチューブ620を接続した帯電ブレード610が十分な帯電能力を持つことが確認された。また、OPC600と帯電ブレード610の摩擦係数を測定したところ、カーボンナノチューブのない従来の帯電ブレードと比較し、実施例3の帯電ブレード610は押圧の条件により摩擦係数が1/2〜1/10に低減していることが確認された。
【0077】
図8は本発明の別の接触型帯電器の例(以下実施例4という)を示す。この実施例4は接触型帯電器の形状として磁気ブラシを用いたものである。実施例4の磁気ブラシ810は、磁界発生手段としてのS極とN極からなる非回転のマグネットロール811と、このマグネットロール811を囲んで回転する非磁性の導電スリーブ812と、帯電部材である磁性導電粒子813から構成され、磁性導電粒子813にカーボンナノチューブ820が植え付けられた構造となっている。そして、磁気ブラシ810は主にカーボンナノチューブ820でOPC800の表面と接触している。なお、一部の磁性導電粒子813はOPC800の表面と直接に接触しても良いものとする。
【0078】
次に、OPC800について述べる。
OPC800は、ドラム形状のAlからなる基体801と、この基体801の上に形成された有機感光層802からなる有機感光体(OPC)で構成されており、必要に応じて基体801と有機感光層802との間に電荷注入阻止層が設けられる。磁気ブラシ810の導電スリーブ812は外部の直流電源803に接続されて直流電源803から電圧が印加され、主にカーボンナノチューブ820から有機感光層802に直接に電子を注入(つまり負帯電の電荷を注入)することでOPC800を帯電させる。なお、一部の電荷は有機感光層802と直接に接触する磁性導電粒子813から注入してもよく、またカーボンナノチューブ820から電子が電界放出によって引き出されて有機感光層802を帯電しても構わない。
【0079】
実施例4の磁気ブラシ810は有機感光層802と磁気ブラシ810との導電性の接点がカーボンナノチューブ820で構成される。カーボンナノチューブ820は、極細の直径を持つため、磁性導電粒子813に密集して配置することが可能である。また、カーボンナノチューブ820は、大きな弾性を持つため、有機感光層802と接触すると撓ることができ、カーボンナノチューブ820の先端のみではなく側面でも有機感光層802と接触することができる。そのため、磁性導電粒子813にカーボンナノチューブ820を接続した磁気ブラシ810においては、従来の磁性導電粒子と比較し有機感光層802との導電性の接点を著しく大きくでき、電荷の注入速度を大幅に向上できる。
【0080】
また、磁性導電粒子813の直径は、導電性の接点の大きさにほとんど影響を与えないため、マグネットロール811の磁力のみを考慮して決めることができる。その結果、導電性の接点を大きくしたままでニップ幅を大きくでき、更に電荷の注入速度を向上できる。
【0081】
次に、この実施例4の磁気ブラシ810の作製法の一例を述べる。
(a)Fe,Co,Ni等の金属や合金からなる磁性導電粒子813の表面に導電性接着剤をスプレーによって厚さ1〜2μmで塗布し、
(b)その後、静電力を利用して、カーボンナノチューブ820を磁性導電粒子813に吸い上げて接触させ、
(c)その後、導電性接着剤を熱硬化させ、カーボンナノチューブ820を磁性導電粒子813に固定し、
(d)マグネットロール811を囲む非磁性のSUSからなる導電スリーブ812に(c)で完成した磁性導電粒子813を接触させ、磁気ブラシ810を完成させる。
【0082】
なお、磁性導電粒子813の大きさは一般的な磁気ブラシと同様に5〜100μmとするのが良い。また、電気泳動法によって磁性導電粒子813にカーボンナノチューブ820を固定しても良い。
更に、図9に示す作製方法でカーボンナノチューブ820を磁性導電粒子813に固定しても良い。
(a)Fe,Co,Ni等の金属や合金からなる磁性導電粒子813の表面にスパッタ法によりNi層860を成膜する(図9(a)参照)。
(b)その後、図9(b)に示すようにプラズマエンハンストホットフィラメントCVD(以後PE−HF−CVDと略す)装置861に磁性導電粒子813を置き、NH3を流しながらプラズマエッチングによりNi層860の膜厚を40nm以下にする。
(c)その後、図9(c)に示すようにC2H2とN2を流し700℃以下でプラズマを生成してカーボンナノチューブ820を合成する。なお、カーボンナノチューブ820は磁性導電粒子813から垂直に成長する。
(d)そして、図9(d)に示すようにPE−HF−CVD装置861からカーボンナノチューブ820が、接続された磁性導電粒子813を取り出す。
【0083】
この作製方法によると、カーボンナノチューブ820は磁性導電粒子813に直接に結合した状態で合成できるので、カーボンナノチューブ820を精製する工程や磁性導電粒子813とカーボンナノチューブ820を接触させる工程を省くことができ、簡便に磁気ブラシ810が得られる。なお、図8の磁気ブラシ810は直流電源803に接続されているが、電源は直流に限定されるものではなく、直流に交流が重畳されていても構わない。
【0084】
実際に図9の作製方法によって磁気ブラシ810を作製した。その構成を以下に示す。
【0085】
磁気ブラシ810 ニップ幅:5.0mm、周速:OPC800の周速の2倍でOPC800とは逆方向に回転
マグネットロール811 磁束密度:800×10-4T(導電スリーブ812上で)
導電スリーブ812 直径:20mm、材質:SUS
磁性導電粒子813 直径:10〜20μm、材質:Fe−Co合金
カーボンナノチューブ820 直径:約100nm、長さ:約20μm、、材質:多層カーボンナノチューブ、合成法:C22とN2を用いたPE−HF−CVD法、精製:なし
上記の磁気ブラシ810を−500Vの直流電源803に接続し、CTL/CGL/ホール注入阻止層/Al基体からなるOPC800に接触させて帯電を行った。
【0086】
なお、OPC800の周速は300mm/sであるので、磁気ブラシ810とOPC800との接触時間は0.033sとなる。OPC800は磁気ブラシ810と接触する間に−470Vまで帯電され、磁性導電粒子813にカーボンナノチューブ820を接続した磁気ブラシ810は十分な帯電能力を持つことが確認された。また、OPC800の長手方向での帯電電圧のバラツキは5%以内であり、十分な均一性が得られた。
【0087】
次に、本発明の別の画像記録装置の実施例(以下実施例5という)について説明する。この実施例5は上記実施例1〜4で作製した各々の接触型帯電器110、510、610、810と−500Vの直流電源103、503、603、803を電子写真方式の複写機からなる画像記録装置に帯電システムとして搭載し、テストチャートの複写を行った。なお、現像装置は低電位現像(白黒の2値現像)を行う現像装置を用い、階調はドット数で表示した。
【0088】
ここに、実施例5の複写機においては、ドラム型OPCが駆動手段により回転されて上記実施例1〜4の接触型帯電器によりOPCが均一に帯電された後に露光装置によりOPCが露光されることで静電潜像が形成され、このOPC上の静電潜像が現像装置で現像されてトナー像となる。このOPC上のトナー像が給紙装置から給送された転写紙等の転写材へ転写手段により転写され、この転写材上のトナー像が定着装置で定着されて転写材が外部へ排出される。
【0089】
リファレンスは、5kVの電源とコロトロンとを帯電システムとして搭載した複写機を用いた。このリファレンスは、帯電電圧が800Vであったため低電位現像を行わず、階調はアナログで表示した。
実施例5の複写機で複写を行った結果、全て良好な画像が得られた。特に実施例1の帯電ブラシ110、実施例4の磁気ブラシ810を用いた場合にはリファレンスの複写機で得られた画像より多くの階調表示が可能で、解像度も向上していた。
【0090】
なお、実施例2の帯電ローラ510、実施例3の帯電ブレード610を搭載した場合に得られた画像は、実施例1の帯電ブラシ110、実施例4の磁気ブラシ810を用いた場合に得られた画像と比較して若干劣化していたのは、低電位現像に起因するものであり、今後現像が更に低電位化された際には同等の画像が得られると推定される。
【0091】
また、実施例1〜4の接触型帯電器を搭載した実施例5の複写機では感光体の帯電プロセス中にはオゾンやNOxがほとんど検出されなかった。
よって、本発明の接触型帯電器を搭載した複写機の実施例では、オゾンやNOxを発生しないで、かつ帯電システムの外部電源を低電圧化しつつ良好な画像記録を行えることが確認された。また、実施例1〜4の接触型帯電器を搭載した実施例5の複写機全てについて寿命試験を行ったところ、長期に渡って良好な画像が得られ、実施例1〜4の接触型帯電器の長期信頼性が優れていることが判った。また、これにより実施例1〜4の接触型帯電器の交換頻度を少なくできた。
【0092】
更に、実施例1〜4の接触型帯電器を搭載した実施例5の複写機全てにおいて、接触型帯電器がOPCを削ることはほとんど観察されず、従来の帯電ローラや帯電ブレードを搭載した複写機と比較し、OPCの寿命を格段に延ばすことができた。
以上の結果から考えると、今後カーボンナノチューブの製造コストを低減できれば複写機のトータルコストを低減できる可能性がある。なお、プリンタ、ファクシミリ等の画像記録装置においても、本発明を適用して同様の効果が得られることが期待できる。
【0093】
次に、本発明の別の実施例(以下実施例6という)について説明する。実施例6の接触型帯電器は、実施例2の接触型帯電器において、カーボンナノチューブ520とOPC500との間の微小空隙に放電開始電圧Vth以上の電圧を印加するようにしたものである。
【0094】
実施例1〜5において帯電は主に電荷注入によって行われていた。一般に大きな帯電電圧(600V〜1kV程度)が必要とされる場合、OPCの帯電は主にOPCと接触型帯電器との微小空隙でのコロナ放電によって行われる。本発明の接触型帯電器においても、カーボンナノチューブとOPCとの間の微小空隙に放電開始電圧Vth以上の電圧が印加されると、OPCと接触型帯電器との微小空隙でのコロナ放電が発生しOPCが帯電される。特に、カーボンナノチューブは極細の針状をしているため、カーボンナノチューブの先端での不平等電界が強くなり、Vthを下げることができる。
【0095】
実際に実施例6のカーボンナノチューブ520がOPC500に接触した帯電ローラ510でVthを測定したところ、そのVthがカーボンナノチューブのない帯電ローラのVthよりも低下していることが確認された。よって、カーボンナノチューブ先端でのコロナ放電を用いてOPCを帯電する場合、従来のローラ帯電方式(帯電ローラを用いてコロナ放電を利用する帯電方式)と比較し印加する電圧を小さくできた。
【0096】
また、微小空隙でのコロナ放電によってOPCを帯電させる場合に発生するオゾンやNOxを測定したところ、カーボンナノチューブが接続された帯電ローラはカーボンナノチューブのない従来の帯電ローラよりもオゾンやNOxの発生が少なかった。
これは、カーボンナノチューブの先端のみでコロナ放電が起きるため、カーボンナノチューブの接続された帯電ローラでは放電空間が小さくかつ印加電圧が小さいため、オゾンやNOxの発生が抑えられたためと考えられる。
【0097】
よって、帯電部材の先端にカーボンナノチューブを接続した帯電ローラは、コロナ放電によってOPCを帯電させる場合も、オゾンやNOxの低減や外部電源の低電圧化といった利点がある。
なお、実施例6は帯電ローラからなるが、上記実施例1、3、4の帯電ブラシ、帯電ブレード、磁気ブラシにおいてもカーボンナノチューブとOPCとの間の微小空隙に放電開始電圧Vth以上の電圧を印加するようにすれば同様な効果がある。
【0098】
以上のように、本発明は、電荷注入や電界放出、微小空間でのコロナ放電といった帯電方式に制限されるものではなく、本発明の構造が含まれる全ての接触型帯電器に適用することができる。また、上記実施例では帯電ブラシ、帯電ローラ、帯電ブレード、磁気ブラシの実施例であるが、本発明は上記実施例の形状に限定されるものではなく、本発明には帯電部材の先端にカーボンナノチューブが接続された全ての接触型帯電器が含まれる。
【0099】
【発明の効果】
以上のように請求項1に係る発明によれば、被帯電体とカーボンナノチューブで接触する。電荷注入によって被帯電体を帯電させる場合、カーボンナノチューブは極細の直径を持つため、被帯電体との接触面に密集して配置することが可能であり、かつカーボンナノチューブは大きな弾性を持つため被帯電体と接触すると撓ることができ、カーボンナノチューブの先端のみではなく側面でも被帯電体と接触することができ、実質的に接触型帯電器と被帯電体との接触面積を大きくでき、電荷の注入速度を向上できる。その結果、被帯電体に十分な帯電電圧を与えることができる。
【0100】
また、被帯電体と接触型帯電器との微小空隙でのコロナ放電で被帯電体を帯電させる場合には、カーボンナノチューブが極細の針状をしているため、カーボンナノチューブ先端での不平等電界が強くなり、放電開始電圧を下げることができる。そのため、従来のローラ帯電方式と比較し印加する電圧を小さくでき、かつコロナ放電空間を小さくできる。その結果、放電空間で発生するオゾンやNOxを低減できる。
【0101】
また、カーボンナノチューブは軸方向に対して大きな引っ張り強度を持つため、極細でも被帯電体との接触において破断することが非常に少なく、長期的には帯電電圧のバラツキが非常に少なく、接触型帯電器の長寿命化を実現できる。
【0102】
請求項2に係る発明によれば、カーボンナノチューブが主に
h =n a 1 +m a 2
n−m=3k
a 1 a 2 :二次元六角格子の基本並進ベクトル
n,m,k:整数
なる式のカイラルベクトル hで記述される単層カーボンナノチューブであるため、単層カーボンナノチューブは金属性の電導性を持ち、接触型帯電器と被帯電体との接触抵抗を小さくすることができる。その結果、より効率的な電荷注入が可能になる。
【0103】
請求項3に係る発明によれば、カーボンナノチューブが多層カーボンナノチューブであるため、概ね金属性の電導性を持ち、かつ多層カーボンナノチューブを構成する各層のグラフェンが電気伝導に寄与するため、より多くの電荷を被帯電体に注入できる。
【0104】
請求項4に係る発明によれば、導電性繊維の表面にカーボンナノチューブがある帯電ブラシであり、カーボンナノチューブは極細の直径を持つため軸方向で導電性繊維に密集して配置することが可能である。また、カーボンナノチューブは大きな弾性を持つため、被帯電体と接触すると撓ることができ、カーボンナノチューブの先端のみではなく側面でも被帯電体と接触することができる。そのため、導電性繊維がエッチング繊維、分割繊維からなる従来の帯電ブラシと比較し、被帯電体と帯電ブラシとの間で接触面積を著しく大きくできる。その結果、電荷注入の速度を向上できる。
【0105】
請求項5に係る発明によれば、被帯電体と帯電ローラとの導電性の接点がカーボンナノチューブで構成され、カーボンナノチューブはダングリングボンドを持たないため化学的に安定であり、かつシームレス構造であるため機械的強度が非常に強い。そのため、導電性の接点の安定性が非常に良く、従来の全体に導電性が付与された導電性ゴムや吸水性のスポンジローラと比較し、環境による変動が少なく、長期に渡って安定した帯電能力を維持できる。
【0106】
また、カーボンナノチューブは極細の直径を持つため導電性ゴムなどに密集して配置することが可能である。また、カーボンナノチューブは大きな弾性を持つため、被帯電体と接触すると撓ることができ、カーボンナノチューブの先端のみではなく側面でも被帯電体と接触することができる。そのため、被帯電体との導電性の接点を大きくでき、電荷の注入速度を向上できる。
【0107】
請求項6に係る発明によれば、被帯電体と主にカーボンナノチューブで接触し、カーボンナノチューブは、固体潤滑材としての機能を持つため、従来のカーボンナノチューブのない帯電ブレードと比較し、帯電ブレードと被帯電体との摩擦係数を低減でき、長期の使用においては「被帯電体を削る」、「被帯電体を摩耗させる」等の機械的ダメージを与えにくく、被帯電体の寿命を向上できる。また、カーボンナノチューブは大きな弾性を持つため、被帯電体と接触すると撓ることができ、カーボンナノチューブの先端のみならず側面でも被帯電体と接触することができる。そのため、被帯電体との導電性の接点を大きくでき、電荷の注入速度を向上できる。
【0108】
請求項7に係る発明によれば、磁性導電粒子の表面にカーボンナノチューブがあり、カーボンナノチューブは極細の直径を持つため磁性導電粒子に密集して配置することが可能である。また、カーボンナノチューブは大きな弾性を持つため、被帯電体と接触すると撓ることができ、カーボンナノチューブの先端のみではなく側面でも被帯電体と接触することができる。そのため、従来の磁性導電粒子と比較し被帯電体との導電性の接点を著しく大きくでき、電荷の注入速度を向上できる。また、磁性導電粒子の直径は導電性の接点の大きさにほとんど影響を与えないため、磁界発生手段の磁力のみを考慮して決めることができる。その結果、導電性の接点を大きくしたままでニップ幅を大きくでき、更に電荷の注入速度を向上できる。
【0109】
請求項8に係る発明によれば、請求項1〜7のいずれかに記載の接触型帯電器を有するため、電荷注入で被帯電体を帯電させる場合も、被帯電体と接触型帯電器との微小空隙のコロナ放電で被帯電体を帯電させる場合でも、被帯電体に十分な帯電電圧を与えることができ、引き続き現像を行うことによって良好な画像が得られる。特に帯電ブラシ、磁気ブラシを搭載した場合には階調性の優れた画像が得られる。
【0110】
また、電荷注入で被帯電体を帯電させる場合は帯電プロセス中でオゾンやNOxが発生せず、また微小空隙でのコロナ放電で被帯電体を帯電させる場合はコロナ放電空間を小さくでき、かつ放電空間で発生するオゾンやNOxを低減できる。また、電荷注入、微小空隙でのコロナ放電でそれぞれ被帯電体を帯電させる各方式の両方で帯電効率が良くなるため、画像記録装置に搭載する帯電用の外部電源を低電圧化できる。更に、接触型帯電器の長期信頼性が向上し、被帯電体特にOPCの寿命が延びることによって、接触型帯電器や被帯電体特にOPCの交換頻度を少なくできる。よって、将来的にはカーボンナノチューブの製造コストを更に下げることによって画像記録装置のトータルコストを低減できる可能性もある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1を示す断面図である。
【図2】単層カーボンナノチューブの六員環を示す模式図である。
【図3】上記実施例1の作製方法の一例を示す図である。
【図4】上記実施例1の作製方法の別の一例を示す図である。
【図5】本発明の実施例2を示す断面図である。
【図6】本発明の実施例3を示す断面図である。
【図7】上記実施例3の作製方法の一例を示す図である。
【図8】本発明の実施例4を示す断面図である。
【図9】上記実施例4の磁性導電粒子の作製方法の一例を示す図である。
【図10】従来の導電性ゴムローラの印加電圧と帯電電圧との関係を示す特性を示す図である。
【図11】従来の帯電ブラシを示す断面図である。
【図12】従来の磁気ブラシを示す断面図である。
【図13】従来の別の磁気ブラシを示す断面図である。
【符号の説明】
100、500、600、800 OPC
103、503、603、803 直流電源
110 帯電ブラシ
111、511 金属芯
112 導電性繊維
120、520、620、820 カーボンナノチューブ
510 帯電ローラ
512 導電性ゴム
610 帯電ブレード
611 金属板
612 導電性ゴム
810 磁気ブラシ
811 マグネットロール
812 導電スリーブ
813 磁性導電粒子
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a contact charger of an image recording apparatus such as a copying machine, a printer, and a facsimile, and an image recording apparatus having the contact charger.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, corotrons and scorotrons that perform corona discharge have been mainly used as a charging method for charging the surface of an object to be charged. The roller charging method is a method in which a charging roller made of a conductive rubber roller is brought into contact with a photosensitive member as a member to be charged, and a discharge is generated in a minute gap between the photosensitive member and the charging roller to charge the surface of the photosensitive member. , Ozone is significantly reduced (reduced to 1/100 to 1/500) compared to corotron. Recently, the charge injection method has attracted attention.
[0003]
The charge injection method is a method in which charges are charged by directly injecting charges from a contact-type charger into a charged object without causing discharge, and ozone is not generated in principle. In the charge injection method, the contact resistance between the contact charger and the photoconductor is low, and the contact resistance between the contact charger and the photoconductor is low because the contact resistance between the contact charger and the photoconductor and the capacity of the minute space influence the injection speed when the charge is injected. It is considered as good.
[0004]
Therefore, in the contact charger described in JP-A-6-75459, charge transfer composed of an electron accepting compound such as tetracyanoquinodimethane (TCNQ) and an electron donating compound such as tetrathiafulvalene (TTF). The charging roller is made of a conductive rubber made of a polymer material in which the complex is replaced with a polymer network and conductivity is given to the whole.
[0005]
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-140729, charges are injected into the photoreceptor using a water-absorbing sponge roller. In JP-A-9-101649, as shown in FIG. 11, charging is performed by applying a charging bias from a DC power source 1103 to a metal core 1111 of a charging brush 1110 in which conductive fibers 1112 are implanted on a metal core 1111. In a contact-type charger that charges a photoreceptor 1100 formed by forming a photosensitive layer 1102 on a substrate 1101 with a brush 1110, the conductive fibers 1112 of the charging brush 1110 are made to be etching fibers or split fibers to form conductive fibers 1112. Patent Document 1 describes that the contact area between the toner and the photoconductor 1100 is increased, and the charge injection speed is improved.
[0006]
Here, the etching fiber is a fiber obtained by dissolving a part of the conductive fiber component with a chemical solution and dividing one conductive fiber into a plurality of pieces in the thickness direction. Further, the split fiber is a fiber obtained by splitting one conductive fiber in the thickness direction using a difference in heat shrinkage of each part during heating. By using etching fibers or split fibers formed by these treatments, conductive fibers having a small diameter are used, and the contact area between the conductive fibers and the photoreceptor can be increased.
[0007]
Another structure of the contact charger is a magnetic brush. Generally, in the magnetic brush, when the diameter of the magnetic conductive particles is increased, the regulating force from the magnet roll is increased, and a nip width larger than that of the charging brush, the charging blade, or the charging roller can be formed. However, as the diameter of the magnetic conductive particles increases, the contact area with the photoconductor decreases. Therefore, there was an optimal size of magnetic conductive particles.
[0008]
As for the shape of the magnetic conductive particles, as shown in FIG. 12, a mixture of magnetic conductive particles 1213 having a smooth surface and magnetic conductive particles 1214 having irregularities on the surface is used (see JP-A-8-6355). Further, as shown in FIG. 13, magnetic conductive particles having two particle size distributions (a magnetic conductive particle 1215 having a large particle size and a magnetic conductive particle 1216 having a small particle size) are used (see JP-A-8-69491). Attempts have been made to increase the contact area between the photosensitive member and the magnetic conductive particles while maintaining the regulating force of the magnet roll 1211 and ensuring a large nip width.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
In corotron and scorotron, corona discharge applies an electric field in the air, which generates a large amount of harmful substances such as ozone and NOx, and consumes a lot of electricity because of its low charging efficiency. Therefore, there is a disadvantage that the cost is high and the human body is dangerous. In view of environmental considerations in recent years, there is an urgent need to improve such corotrons and scorotrons, and there is a shift to a roller charging system.
[0010]
However, even in the roller charging method, since a voltage is applied to a minute gap between the photosensitive member and the charging roller to cause corona discharge, ozone generation cannot be zero in principle. Further, since ozone is generated in the vicinity of the photoreceptor, deterioration of the photoreceptor due to ozone still remains a problem. Therefore, a charging method that does not generate ozone at all is strongly desired, and recently, a charge injection method has attracted attention.
[0011]
However, according to the report of Japan Hardcopy '92, pp 287-290 by Kagawa, Furukawa, Shinkawa et al., In the charge injection method, an organic photoreceptor (hereinafter abbreviated as OPC) has a sufficient charging voltage at a high temperature of 80% RH. However, it can be seen that at a temperature of 30 to 50% RH, the photosensitive member is charged only up to half of the applied voltage, and the injection speed is slow (see FIG. 10). This is presumably because the contact area (nip width) between the photosensitive member and the charging roller is small and the conductive rubber constituting the charging roller is not sufficiently reduced in resistance.
[0012]
In other words, to obtain a low-resistance conductive rubber, it is necessary to dope a large amount of the charge transfer complex, but as the doping amount increases, the flexibility of the network of the polymer itself decreases, and the rubber hardness of the conductive rubber Seems to grow. For example, in the contact charger described in Japanese Patent Laid-Open No. 6-75459, the resistance of the conductive rubber is 106Since it is Ω · cm, it is expected that it is not easy to reduce the resistance of the conductive rubber while maintaining an appropriate rubber hardness from the viewpoint of selecting a polymer material.
[0013]
Further, as shown in FIG. 10, in the conductive rubber made of a polymer material imparted with conductivity as a whole, the charged potential is sensitive to humidity, so the environment must be strictly controlled and the structure becomes complicated. .
[0014]
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-140729, charges are injected into the photosensitive member using a water-absorbing sponge roller. However, when a water-absorbing sponge roller is used, the water content of the sponge roller depends on the roller resistance and charge. This greatly affects the injection speed of the ink, and there is a possibility that the charging potential fluctuates due to the evaporation of moisture from the sponge roller. In order to suppress the fluctuation of the charging potential, it is necessary to strictly control the evaporation of water from the sponge roller over a long period of time, and the structure of the contact charging member becomes complicated and cannot be manufactured at low cost.
[0015]
In the contact type charger described in JP-A-9-101649, the conductive fiber 1112 of the charging brush 1110 is an etching fiber or a split fiber, but the tensile strength of the split fiber is compared with the fiber before the split. It becomes smaller by the divided amount. As a result, when the conductive fiber comes into contact with the photoconductor, the divided fiber is easily cut, causing a variation in charging potential in a long-term use and causing the life of the contact charger to be shortened. End up. Conversely, when trying to obtain a long-life contact charger, the number of conductive fiber divisions cannot be increased, so a significant increase in the contact area between the conductive fiber and the photoreceptor cannot be expected, and the charge injection rate is improved. There is no significant improvement.
[0016]
In the ones described in JP-A-8-6355 and JP-A-8-691491, the magnetic conductive particles contributing to the increase in the contact area with the photoreceptor are the magnetic conductive having unevenness among the magnetic conductive particles 1213 to 1216 used. Since only the particles 1214 and the magnetic conductive particles 1216 having a small particle diameter are used, a significant increase in the contact area between the magnetic conductive particles and the photoreceptor cannot be expected, and it is difficult to obtain a sufficient charging potential in a high-speed image recording apparatus. It was.
[0017]
According to the present invention, in the case of a contact-type charger that charges an object to be charged by charge injection, the injection speed is high, so that a sufficient charging voltage can be applied to the object to be charged, and against environmental fluctuations such as humidity. In the case of a contact-type charger that uses corona discharge in a minute gap with the object to be charged, the generation of ozone and NOx can be reduced. It is another object of the present invention to provide a contact charger that can realize a low voltage of an external power source.
[0018]
It is another object of the present invention to provide an image recording apparatus that does not generate ozone or NOx, can reduce the external power supply of a contact charger, and can obtain a good image.
[0019]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 is a contact-type charger that contacts a surface of a member to be charged and charges the member to be charged to a predetermined surface potential by applying a voltage to the member to be charged. , Contact with the object to be chargedA carbon nanotube was connected to the tip of the charging memberIs.
[0020]
The invention according to claim 2 is the contact-type charger according to claim 1, wherein the carbon nanotubes are mainly used.
C h = N a 1 + M a 2
nm-3k
a 1 ,a 2 : Basic translation vector of two-dimensional hexagonal lattice
n, m, k: integer
The chiral vector of the expressionC hIt is a single-walled carbon nanotube described by these.
[0021]
According to a third aspect of the present invention, in the contact charger according to the first aspect, the carbon nanotubes are multi-walled carbon nanotubes.
[0022]
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a contact charger according to any one of the first to third aspects, comprising a charging brush, wherein the carbon nanotubes are present on the surface of conductive fibers of the charging brush.
[0023]
The invention according to claim 5 is the contact type charger according to any one of claims 1 to 3, comprising a charging roller.
[0024]
The invention according to claim 6 is the contact-type charger according to any one of claims 1 to 3, comprising a charging blade.
[0025]
The invention according to a seventh aspect is the contact charger according to any one of the first to third aspects, comprising a magnetic brush, wherein the carbon nanotubes are present on the surface of the magnetic conductive particles of the magnetic brush.
[0026]
An invention according to an eighth aspect includes the contact charger according to any one of the first to seventh aspects.
[0027]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 shows an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as Embodiment 1). The first embodiment uses a charging brush as the shape of the contact charger. The charging brush 110 has a structure in which a metal core 111 and conductive fibers 112 are connected, and each conductive fiber 112 is connected to a carbon nanotube 120. The charging brush 110 is mainly in contact with the surface of the photosensitive member 100 as a member to be charged with carbon nanotubes 120. It does not matter if the conductive fiber 112 is in direct contact with the surface of the photoreceptor 100 at a part of the nip portion.
[0028]
The photoconductor 100 is composed of a drum-shaped base body 101 made of Al and an organic photoconductor (OPC) made up of an organic photosensitive layer 102 formed on the base body 101. A charge injection blocking layer is provided between the photosensitive layer 102. The metal core 111 of the charging brush 110 is connected to an external DC power supply 103 and applied with a voltage from the DC power supply 103, and mainly injects electrons directly from the carbon nanotube 120 into the organic photosensitive layer 102 (that is, injects a negatively charged charge). ) To charge the photoconductor 100. A part of the charge may be injected from the conductive fiber 112 that is in direct contact with the organic photosensitive layer 102, or electrons may be extracted from the carbon nanotube 120 by field emission to charge the organic photosensitive layer 102. Absent.
[0029]
In charge injection, charge is transferred directly at the contact portion between the contact charger and the organic photosensitive layer. Therefore, in order to obtain a practical injection speed, the contact area between the contact charger and the organic photosensitive layer must be increased. Don't be. However, in general, the diameter of the conductive fiber of the charging brush is about 10 to 20 μm, and in a high-speed image recording apparatus in which the OPC rotates at a high speed, a sufficient contact area between the contact charger and the organic photosensitive layer should be ensured. I could not. In addition, when the conductive fibers are etched fibers or split fibers, it is possible to increase the contact area between the contact charger and the organic photosensitive layer to several times, but the long life due to the low tensile strength of the conductive fibers. There was a problem that could not be converted.
[0030]
The charging brush 110 of Example 1 is in contact with the organic photosensitive layer 102 mainly by the carbon nanotubes 120. The carbon nanotube includes a single-walled carbon nanotube and a multi-walled carbon nanotube, and the carbon nanotube 120 can use either one or both of the single-walled carbon nanotube and the multi-walled carbon nanotube. Single-walled carbon nanotubes vary in size depending on the catalyst, have a diameter of 0.7 to 50 nm, an axial length (hereinafter abbreviated as length) of 10 nm to 1 mm, and a diameter that is easier to synthesize is 0. .7 to 5 nm and length is 30 nm to 100 μm.
[0031]
On the other hand, the multi-walled carbon nanotube has a diameter of 1 to 500 nm, a length of 10 nm to 1 mm, a size that is easier to synthesize, a diameter of 2 to 50 nm, and a length of 1 μm or more. Both multi-walled carbon nanotubes have an extremely fine fiber shape with a very large aspect ratio. The carbon nanotube used in the present invention is not limited to the above size range, and any carbon nanotube having a diameter of less than 1 μm is included in the present invention. Further, since the carbon nanotube 120 has a seamless structure, it has a very high elastic modulus and a large tensile strength in the axial direction of the tube.
[0032]
Since the carbon nanotube 120 has an extremely fine diameter, it can be densely arranged in the conductive fiber 112 in the axial direction. Further, since the carbon nanotube 120 has great elasticity, it can be bent when it comes into contact with the organic photosensitive layer 102, and can contact the organic photosensitive layer 102 not only at the tip but also at the side surface.
[0033]
Here, since the carbon nanotube 120 has semiconducting or metallic (that is, ohmic contact) conductive characteristics, it is possible to inject charges directly from the carbon nanotube 120 into the organic photosensitive layer 102. Therefore, in the charging brush 110 in which the carbon nanotubes 120 are connected to the conductive fibers 112, the conductive fibers 112 are disposed between the organic photosensitive layer 102 and the charging brush 110 as compared with the conventional charging brush in which the conductive fibers 112 are formed of etching fibers and split fibers. Can significantly increase the area where charges can be transferred, that is, the contact area between the organic photosensitive layer 102 and the charging brush 110 (hereinafter referred to as a conductive contact), and as a result, the charge injection speed can be improved. it can. Therefore, a sufficient charging voltage can be obtained even in a high-speed image recording apparatus.
[0034]
In addition, since the carbon nanotube 120 has a large tensile strength in the axial direction, even if it is extremely thin, it is very unlikely to break when in contact with the organic photosensitive layer 102, and there is very little variation in charging voltage in the long term. The life of the brush 110 can be extended. As described above, the carbon nanotube 120 exhibits semiconducting or metallic electrical conduction, but when used in the charging brush 110, the contact resistance between the charging brush 110 and the organic photosensitive layer 102 is reduced, so Electrical conduction is more preferred.
[0035]
FIG. 2 shows a schematic diagram of a six-membered ring that is obtained by opening and expanding single-walled carbon nanotubes. The basic translation vector of a six-membered two-dimensional hexagonal latticea 1 ,a 2 Then, the chiral vector of a single-walled carbon nanotubeC hIs described as follows. The single-walled carbon nanotube shown in FIG.C hIndicates (n, m) = (3, 0).
[0036]
C h = N a 1 + M a 2
a 1 ,a 2 : Basic translation vector of two-dimensional hexagonal lattice
n, m: integer
The following have already been found as conditions for metallic conductivity in single-walled carbon nanotubes.
[0037]
nm-3k
k: integer
Therefore, when single-walled carbon nanotubes are used for the charging brush 110, it is more preferable that the following equations (1) and (2) are satisfied, the contact resistance between the charging brush 110 and the organic photosensitive layer 102 can be reduced.
[0038]
C h = N a 1 + M a 2           (1)
nm = 3k (2)
a 1 ,a 2 : Basic translation vector of two-dimensional hexagonal lattice
n, m, k: integer
It should be noted that the formulas (1) and (2) are satisfied in FIG.C hIs indicated by a circle.
[0039]
On the other hand, in the case of multi-walled carbon nanotubes, the interaction between the graphene of each layer is small, so the conductivity of each layer is mixed, and generally shows metallic conductivity, but the structure suitable for the charging brush is uniquely Not determined. However, in single-walled carbon nanotubes, only one graphene contributes to electrical conduction, but in multi-walled carbon nanotubes, graphene in each layer contributes to electrical conduction. There is an advantage that charges can be injected into the organic photosensitive layer 102.
[0040]
Next, a method for producing carbon nanotubes will be described.
Single-walled carbon nanotubes use a composite rod in which a metal medium such as Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, La, and Y is mixed with graphite as an anode, and graphite as a cathode. ~ 700 Torr He or H2It is synthesized by arc discharge in the atmosphere. Single-walled carbon nanotubes are present in the wall on the inner wall of the chamber (chamber wall) or in the wall on the cathode surface (cathode wall) depending on the type of metal catalyst.
[0041]
Alternatively, the composite rod may be heated to 1000 to 1400 ° C. in an electric furnace and irradiated with light from an Nd: YAG pulse laser in an Ar atmosphere of 500 Torr to synthesize single-walled carbon nanotubes. Since the synthesized single-walled carbon nanotube contains various impurities, it is preferably purified to a purity of 80% or more by a hydrothermal method, a centrifugal separation method, an ultrafiltration method, or the like.
[0042]
On the other hand, multi-walled carbon nanotubes are synthesized by using arc discharge in a He atmosphere of 100 to 700 Torr using graphite rods for both the cathode and the anode. The multi-walled carbon nanotube exists in the center of the cylindrical deposit on the cathode. Also, hydrocarbons such as benzene, ethylene, and acetylene are converted to H2Multi-walled carbon nanotubes can also be obtained by pyrolysis at 1000 to 1500 ° C. under a gas flow.
[0043]
Since multi-walled carbon nanotubes also contain various impurities after synthesis, they are preferably purified to high purity by a centrifugal separation method or ultrafiltration method after being dispersed in an aqueous solution to which an organic solvent or a surfactant is added.
Carbon nanotubes are generally composed of only carbon atoms. However, even if some of the constituent atoms are replaced by other atoms, such as B, N, Si, etc., metallic and semiconducting conductivity As long as it has, it shall be included in this invention. Also inside the hollow tube of carbon nanotubeTo othersThese atoms, for example, metal atoms, Group III, Group V dopants, etc., are encapsulated.
[0044]
The tip of the carbon nanotube may be either a closed tube or an open tube.
[0045]
Next, an example of a manufacturing method of the charging brush 110 to which the carbon nanotube is connected will be described. FIG. 3 shows an example of a method for manufacturing the charging brush 110. FIG. 3 shows a part of the cross section of the charging brush. The charging brush 110 has a cylindrical structure, and the conductive fibers 112 are connected to all the side surfaces of the metal core 111.
(A) Conductive fibers 112 are planted by electric flocking on a metal core 111 made of a metal or alloy such as SUS, Al, Fe, or Cu (see FIG. 3A). As the conductive fiber 112, conductive rayon having a diameter of 5 to 20 μm, conductive nylon, conductive polyester or the like can be used, and the density of flocking is 50 to 300 / mm like a general charging brush.2A good level.
[0046]
As a method of imparting conductivity to the fiber, there is a method of dispersing carbon black or metal fine particles in a polymer, but an electron accepting compound such as tetracyanoquinodimethane (TCNQ) and tetrathiafulvalene (TTF) The charge transfer complex composed of the electron donating compound may be substituted with a polymer network to impart conductivity to the entire polymer fiber.
[0047]
Since the conductive fiber 112 is originally used with a diameter of 5 to 20 μm, it is not necessary to maintain appropriate elasticity unlike the conventional conductive rubber. Therefore, various polymer materials can be used, and low resistance conductive fibers can be easily obtained.
Alternatively, the conductive fiber 112 may be piled and cut into a tape shape, and then wound around the metal core 111.
(B) Thereafter, a conductive adhesive 130 is applied only to the tip of the conductive fiber 112 in a thickness of 2 to 10 μm (see FIG. 3B),
(C) Utilizing electrostatic force, the carbon nanotubes 120 are sucked and brought into contact with the conductive fibers 112 (see FIG. 3C),
(D) Thereafter, the conductive adhesive 130 is thermally cured, the carbon nanotubes 120 are fixed, and the charging brush 110 is completed (see FIG. 3D).
[0048]
Also, instead of the conductive adhesive 130, the conductive fibers 112 themselves are heated to
Nanotube 120 to conductive fiber 112FusionIt may be fixed. In addition, after bonding the carbon nanotube 120 to one long conductive fiber 112 with a conductive adhesive, the conductive fiber 112 is cut into 1 to 2 mm, and the conductive fiber 112 is planted on the metal core 111 by electric flocking. The charging brush 110 may be used. Further, the long conductive fibers 112 to which the carbon nanotubes 120 are bonded may be piled and cut into a tape shape, and then the conductive fibers 112 may be wound around the metal core 111 to form the charging brush 110.
[0049]
FIG. 4 shows another method for producing the charging brush 110. FIG. 4 shows a part of the cross section of the charging brush 110. The charging brush 110 has a cylindrical structure, and the conductive fibers 112 are connected to all the side surfaces of the metal core 111.
(A) Conductive fibers 112 are planted by electric flocking on a metal core 111 made of a metal or alloy such as SUS, Al, Fe, or Cu (see FIG. 4A). Alternatively, the conductive fiber 112 may be piled and cut into a tape shape, and then wound around the metal core 111.
(B) Thereafter, polymethylphenylsilane 140 is applied at a thickness of 0.1 to 3 μm only on the tip of the conductive fiber 112 (see FIG. 4B),
(C) Then ultra-high pressureMercury lampIs irradiated with light having a wavelength of about 400 nm to cut the Si-Si bond of the polymethylphenylsilane 140 (see FIG. 4C).
(D) After that, as shown in FIG. 4D, the conductive fiber 112 is immersed in a solution (abbreviated as IPA solution) 141 in which carbon nanotubes are dispersed in isopropyl alcohol, and an Al electrode is used as a counter electrode 142 to form a metal. An external power source 143 is connected to the core 111, a negative voltage is applied from the external power source 143 to the metal core 111, and the carbon nanotube 120 is brought into contact with the conductive fiber 112 by electrophoresis.
[0050]
The carbon nanotube 120 moves in a direction parallel to the applied electric field, contacts the conductive fiber 112, and is stuck and fixed to the polymethylphenylsilane 140 having a broken Si-Si bond (hereinafter abbreviated as electrophoresis method). ). In order to fix the carbon nanotubes 120 to all the conductive fibers 112 on the side surfaces of the metal core 111, the length direction of the metal core 111 may be rotated in the circumferential direction in the IPA solution 141.
(E) Thereafter, the conductive fiber 112 is pulled up from the IPA solution 141 to evaporate isopropyl alcohol, thereby completing the charging brush 110.
In addition, as described in FIG. 3, after fixing the carbon nanotube 120 to one long conductive fiber 112 by electrophoresis, the conductive fiber 112 is cut into 1 to 2 mm, and then the conductive fiber 112 is attached. It is good also as a charging brush by planting in the metal core 111 by electric flocking. Further, a long conductive fiber 112 on which the carbon nanotubes 120 are fixed by electrophoresis may be piled and cut into a tape shape, and then the conductive fiber 112 may be wound around the metal core 111 to form the charging brush 110. .
[0051]
Next, the OPC 100 as a member to be charged will be described.
A hole injection blocking layer in which titanium oxide fine particles are dispersed in a binder resin is formed on a drum-shaped Al substrate 101 with a thickness of 1 to 5 μm by a dip coating method, and then a charge generation layer (hereinafter abbreviated as CGL) and a charge transport layer. A laminated organic photosensitive layer 102 (hereinafter abbreviated as CTL) was formed. CGL consists of a charge generation material (hereinafter abbreviated as CGM) dispersed in a binder resin such as a peticular resin, a thermosetting modified acrylic resin, a phenol resin, etc., and has a thickness of 0.1 to 1 μm by a dipping coating method. Formed.
[0052]
CGM includes squarylium dye, metal-free phthalocyanine, metal phthalocyanine, azurenium salt dye, azo pigment, etc. having a sensitivity in the vicinity of a wavelength of 740 to 780 nm, thiapyrylium salts and polycyclic quinones and perylene having a sensitivity in the vicinity of 635 to 650 nm. System or azo pigments can be used.
[0053]
CTL is a carrier transport material for holes (hereinafter abbreviated as CTM).ScrewIt consists of what was disperse | distributed to binder resin, such as a phenol-type polycarbonate resin, and formed by the dipping coding method with a film thickness of about 10-40 micrometers. As the CTM, an oxadiazole derivative, a pyrarizone derivative, a triphenylmethane derivative, an oxazole derivative, a triarylamine derivative, a butadiene derivative, or the like is used.
[0054]
In this example, OPC using holes among carriers generated by light is used, but CGM for generating electrons and CTM for transporting electrons have been developed to some extent, and electrons are used among photogenerated carriers. It does not matter if it is OPC. In that case, the DC power supply 103 is used as the one in which the positive and negative are reversed and positively charged, but the above-described charging brush can be used as it is.
[0055]
In this example, the function separation type OPC is described as an example. However, the present invention is not limited to the function separation type, and may be a single layer type OPC.
In this example, the photoconductor is a drum-shaped OPC. However, instead of the Al base 111, a belt having a conductive layer formed on the surface thereof may be adopted to form a belt-shaped OPC. The photoreceptor may be a sheet-like OPC. Further, the present invention is not limited to the contact type charger used for OPC, and the same contact type charger can be used even if it is an inorganic photoreceptor such as Se, a-Si, ZnO, etc. However, the type of the contact charger of the present invention is not limited.
[0056]
Although the present example is a rotatable roll-shaped charging brush, the effect of the present invention can be obtained even with a fixed brush, and the shape of the charging brush is not limited. Furthermore, although the charging brush 110 is connected to the DC power source 103, the power source is not limited to DC, and DC and AC may be superimposed.
[0057]
Actually, the charging brush 110 was manufactured according to the manufacturing method of FIG. The configuration is shown below.
Charging brush 110 Nip width: 3.5 mm, pushing into OPC 100: 0.7 mm, peripheral speed: rotating in the reverse direction at 4.4 times the peripheral speed of OPC 100 by the driving means
Metal core 111 Diameter: 10mm, Material: SUS
Conductive fiber 112 Diameter: 10 μm, Length: 2 mm, Density: 120 /mm 2 , Material: Nylon fiber doped with TCNQ and TTF
Carbon nanotube 120 Diameter: 10-25 nm, Length: 20-100 μm, Material: Multi-walled carbon nanotube, Synthesis method: Arc discharge, Purification: Centrifugation method and ultrafiltration methodCombined use
Conductive adhesive 130 Material: Thermosetting epoxy conductive adhesive
The charging brush 110 was connected to a DC power source 103 of −500 V and charged by contacting the OPC 100 made of CTL / CGL / hole injection blocking layer / Al base.
[0058]
Since the peripheral speed of the OPC 100 is 300 mm / s, the contact time between the charging brush 110 and the OPC 100 is 0.051 s. The OPC 100 was charged to −440 V while in contact with the charging brush 110, and it was confirmed that the charging brush 110 in which the carbon nanotube 120 was connected to the conductive fiber 112 had a sufficient charging ability. Further, the variation in the charging voltage in the longitudinal direction of the OPC 100 was within 5%, and sufficient uniformity was obtained.
[0059]
FIG. 5 shows another example of the contact-type charger of the present invention (hereinafter referred to as Example 2). In the second embodiment, a charging roller is used as the shape of the contact charger.
The charging roller 510 according to the second embodiment has a structure in which a metal core 511 is covered with a conductive rubber 512, and carbon nanotubes 520 are planted in the conductive rubber 512. The charging roller 510 is mainly in contact with the surface of the OPC 500 through the carbon nanotubes 520. Note that a part of the conductive rubber 512 in the nip portion may be in direct contact with the surface of the OPC 500.
[0060]
The OPC 500 includes a drum-shaped substrate 501 made of Al and an organic photoreceptor (OPC) made of an organic photosensitive layer 502 formed on the substrate 501, and the substrate 501 and the organic photosensitive layer are formed as necessary. A charge injection blocking layer is provided between the first and second layers. The metal core 511 of the charging roller 510 is connected to an external DC power supply 503 and applied with a voltage from the DC power supply 503, and mainly injects electrons directly from the carbon nanotubes 520 into the organic photosensitive layer 502 (that is, injects negatively charged charges). ) To charge the OPC 500. A part of the charge may be injected from the conductive rubber 512 that is in direct contact with the organic photosensitive layer 502, or electrons may be extracted from the carbon nanotubes 520 by field emission to charge the organic photosensitive layer 502. Absent.
[0061]
In the charging roller 510 of the second embodiment, the conductive contact point between the organic photosensitive layer 502 and the charging roller 510 is composed of carbon nanotubes 520. Carbon nanotubes are chemically stable because they do not have dangling bonds, and have a very strong mechanical strength because they have a seamless structure. Therefore, the stability of the conductive contact is very good, and the charging roller using carbon nanotubes is less affected by the environment compared to conventional conductive rubber or water-absorbing sponge roller with conductivity. , Stable charging ability can be maintained for a long time.
[0062]
Further, since the carbon nanotubes 520 have an extremely fine diameter, they can be densely arranged in the conductive rubber 512. Further, since the carbon nanotube 520 has great elasticity, it can be bent when it comes into contact with the organic photosensitive layer 502, and can contact the organic photosensitive layer 502 not only at the tip but also at the side surface. Therefore, in the charging roller 510 in which the carbon nanotube 520 is connected to the conductive rubber 512, the conductive contact point with the organic photosensitive layer 502 can be increased, and the charge injection is not as remarkable as when the carbon nanotube is used as a charging brush. Speed can be improved.
[0063]
Next, an example of a manufacturing method of the charging roller 510 of the second embodiment will be described.
(A) A metal core 511 made of SUS, Al, Fe, Cu is coated with a conductive rubber 512 by a molding method. The thickness of the conductive rubber 512 is preferably 1 to 30 mm. As a method for imparting conductivity to rubber, there is a method in which carbon black or metal particles are dispersed in a polymer, but a charge transfer complex composed of an electron-accepting compound and an electron-donating compound is replaced with a polymer network. Conductivity may be imparted to the entire polymer. As the rubber, EPDM, polyurethane, NBR, silicone rubber or the like can be used.
(B) Thereafter, a conductive adhesive is applied to the surface of the conductive rubber 512 with a thickness of 1 to 2 μm by a roll coater or spray,
(C) Then, using the electrostatic force, the carbon nanotubes 520 are sucked and brought into contact with the conductive rubber 512, and
(D) Thereafter, the conductive adhesive is thermally cured, the carbon nanotubes 520 are fixed, and the charging roller 510 is completed.
[0064]
Further, similarly to the first embodiment, the carbon nanotube 520 may be fixed to the conductive rubber 512 by the electrophoresis method, and the charging roller 510 may be used. Further, the charging roller 510 according to the second embodiment is connected to the DC power source 503, but the power source is not limited to DC, and DC and AC may be superimposed.
Actually, the charging roller 510 was manufactured by the above-described manufacturing method. The configuration is shown below.
[0065]
Charging roller 510 Nip width: 2.0 mm, peripheral speed: rotating following OPC100
Metal core 511 Diameter: 10mm, Material: SUS
Conductive rubber 512 Thickness: 5mm, Material: Silicone rubber dispersed with carbon black
Carbon nanotube 520 Diameter: 0.7-2 nm, Length: Up to 20 μm,Material: Single-walled carbon nanotube, Synthesis method: Arc discharge using Fe-Ni catalyst, Purification: Ultrafiltration method
Conductive adhesive Material: Thermosetting epoxy conductive adhesive
The charging roller 510 was connected to a DC power source 503 of −500 V and charged by contacting with the OPC 500 made of CTL / CGL / hole injection blocking layer / Al base.
[0066]
Since the peripheral speed of the OPC 500 is 150 mm / s, the contact time between the charging roller 510 and the OPC 500 is 0.013 s. The OPC 500 was charged to −370 V while in contact with the charging roller 510, and it was confirmed that the charging roller 510 in which the carbon nanotubes 520 are connected to the conductive rubber 512 has a sufficient charging capability. Further, the same charging test was performed at a humidity of 30 to 80% RH, but the variation of the charging voltage of the OPC 500 was within 10%, and it was found that the OPC 500 had sufficient resistance against environmental fluctuations.
[0067]
FIG. 6 shows another example of a contact charger according to the present invention (hereinafter referred to as Example 3). The third embodiment uses a charging blade as the shape of the contact charger.
The charging blade 610 according to the third embodiment has a structure in which a conductive rubber 612 is attached to one surface of a metal plate 611 and the carbon nanotubes 620 are planted on the conductive rubber 612. The charging blade 610 is mainly in contact with the surface of the OPC 600 through the carbon nanotubes 620. Note that a part of the conductive rubber 612 in the nip portion may be in direct contact with the surface of the OPC 600.
[0068]
The OPC 600 includes a drum-shaped substrate 601 made of Al and an organic photoreceptor (OPC) made of an organic photosensitive layer 602 formed on the substrate 601. The substrate 601 and the organic photosensitive layer are formed as necessary. A charge injection blocking layer is provided between the layer 602 and the substrate 602. The metal plate 611 of the charging blade 610 is connected to an external DC power supply 603 and applied with a voltage from the DC power supply 603, and mainly injects electrons directly from the carbon nanotubes 620 into the organic photosensitive layer 602 (that is, injects negatively charged charges). ) To charge the OPC 600. A part of the charge may be injected from the conductive rubber 612 that is in direct contact with the organic photosensitive layer 602, or electrons may be extracted from the carbon nanotubes 620 by field emission to charge the organic photosensitive layer 602. Absent.
[0069]
The carbon nanotube 620 has a function as a solid lubricant. Since the charging blade 610 of Example 3 is in contact with the organic photosensitive layer 602 mainly by the carbon nanotubes 620, the friction coefficient between the charging blade 610 and the OPC 600 can be reduced as compared with the conventional charging blade without the carbon nanotubes. In such a case, mechanical damage such as “shaving the OPC 600” and “wearing the OPC 600” is difficult to occur, and the life of the OPC 600 can be improved.
[0070]
Further, since the carbon nanotube 620 has great elasticity, it can be bent when it comes into contact with the organic photosensitive layer 602, and can contact the organic photosensitive layer 602 not only at the tip but also at the side surface. Therefore, in the charging blade 610 in which the carbon nanotubes 620 are connected to the conductive rubber 612, the conductive contact point with the organic photosensitive layer 602 can be increased, and the charge injection speed can be increased. It can be improved.
[0071]
Next, an example of a manufacturing method of the charging blade 610 of the third embodiment will be described.
(A) A conductive rubber 612 is attached to one surface of a metal plate 611 made of SUS, Al, Fe, Cu. The thickness of the conductive rubber 612 is preferably 1 to 30 mm. As a method for imparting conductivity to rubber, there is a method in which carbon black or metal particles are dispersed in a polymer, but a charge transfer complex composed of an electron-accepting compound and an electron-donating compound is replaced with a polymer network. Conductivity may be imparted to the entire polymer. As the rubber, EPDM, polyurethane, NBR, silicone rubber or the like can be used.
(B) Thereafter, a conductive adhesive is applied to the surface of the conductive rubber 612 with a thickness of 1 to 2 μm by a roll coater or spray,
(C) Thereafter, using the electrostatic force, the carbon nanotubes 620 are sucked and brought into contact with the conductive rubber 612;
(D) Thereafter, the conductive adhesive is thermally cured, the carbon nanotubes 620 are fixed, and the charging blade 610 is completed.
[0072]
Further, similarly to the first embodiment, the carbon nanotube 620 may be fixed to the conductive rubber 612 by electrophoresis to form the charging blade 610.
The charging blade 610 can also be manufactured by the manufacturing method shown in FIG. That is,
(A) n+The Si substrate 650 is immersed in a 50% HF aqueous solution, and electric field etching is performed while irradiating the back surface of the substrate 650 with light to form a porous Si layer 651 on the surface of the substrate 650 (see FIG. 7A).
(B) Thereafter, the substrate 650 is taken out from the HF aqueous solution, washed with water / dried, and then an Fe layer 652 is formed on the porous Si layer 651 by a vacuum evaporation method using an electron beam to a thickness of 5 nm (FIG. 7 (b)).
(C) Thereafter, annealing is performed at 300 ° C. to oxidize the surface of the Fe layer 652 (see FIG. 7C).
(D) Then, as shown in FIG. 7D, the substrate 651 is placed in a chemical vapor deposition (hereinafter abbreviated as CVD) apparatus 653, and Ar and C2H2At 700 ° C while flowing2H2To synthesize the multi-walled carbon nanotube 620 on the Fe layer 652. At this time, the multi-walled carbon nanotube 620 is formed vertically on the Fe layer 652.
(E) The substrate 651 is taken out from the CVD apparatus 653 as shown in FIG. On the other hand, a conductive rubber 612 is attached to one surface of a metal plate 611 made of a metal or alloy such as SUS, Al, Fe, or Cu, and then a thermosetting conductive adhesive 654 is applied to the surface of the conductive rubber 612 by a spin coater. It is applied with a thickness of 1 to 3 μm. As a method for imparting conductivity to rubber, there is a method in which carbon black or metal particles are dispersed in a polymer, but a charge transfer complex composed of an electron-accepting compound and an electron-donating compound is replaced with a polymer network. Conductivity may be imparted to the entire polymer. As the rubber, EPDM, polyurethane, NBR, silicone rubber or the like can be used. Thereafter, the conductive rubber 612 coated with the conductive adhesive 654 is pressed against the multi-walled carbon nanotube 620.
(F) The conductive adhesive 654 is cured by heating, the multi-walled carbon nanotubes 620 are fixed to the conductive rubber 612, and the multi-walled carbon nanotubes 620 are peeled off from the Fe layer 652 to complete the charging blade 610.
[0073]
Note that the multi-walled carbon nanotube 620 is not firmly bonded to the Fe layer 652, and therefore the multi-walled carbon nanotube 620 remains on the charging blade 610 side when the metal plate 611 and the substrate 650 are pulled apart on both sides.
According to this manufacturing method, since the carbon nanotubes can be synthesized side by side in an arbitrary direction, there is no need for purification, and the charging blade 610 can be easily obtained.
[0074]
Actually, a charging blade 610 was manufactured according to the manufacturing method of FIG. The configuration is shown below.
Charging blade 610 Nip width: 4.0 mm
Metal plate 611 Width: 4 mm, Material: SUS
Conductive rubber 612 thickness: 3 mm, material: doped with TCNQ and TTFPolyurethane nylon
Carbon nanotube 620 Diameter: 14 to 18 nm, length: maximum 250 μm, material: multi-walled carbon nanotube, synthesis method: thermal CVD method using Ar and C 2 H 2, purification: none
Conductive adhesive Material: Thermosetting epoxy conductive adhesive
The charging blade 610 was connected to a DC power supply 603 of −500 V and charged by contacting with an OPC 600 made of CTL / CGL / hole injection blocking layer / Al base.
[0075]
6 is connected to the direct current power supply 603, the power supply is not limited to direct current, and direct current and alternating current may be superimposed.
[0076]
Since the peripheral speed of the OPC 600 is 200 mm / s, the contact time between the charging blade 610 and the OPC 600 is 0.02 s. The OPC 600 was charged to −390 V while in contact with the charging blade 610, and it was confirmed that the charging blade 610 in which the carbon nanotubes 620 are connected to the conductive rubber 612 has sufficient charging ability. In addition, when the friction coefficient between the OPC 600 and the charging blade 610 was measured, the charging blade 610 of Example 3 had a friction coefficient of 1/2 to 1/10 depending on the pressing conditions as compared with the conventional charging blade without carbon nanotubes. It was confirmed that it was reduced.
[0077]
FIG. 8 shows another example of the contact-type charger of the present invention (hereinafter referred to as Example 4). The fourth embodiment uses a magnetic brush as the shape of the contact charger. The magnetic brush 810 according to the fourth embodiment is a non-rotating magnet roll 811 having S and N poles as a magnetic field generating unit, a nonmagnetic conductive sleeve 812 that rotates around the magnet roll 811, and a charging member. It is composed of magnetic conductive particles 813 and has a structure in which carbon nanotubes 820 are planted on the magnetic conductive particles 813. The magnetic brush 810 is mainly in contact with the surface of the OPC 800 through the carbon nanotubes 820. Note that some of the magnetic conductive particles 813 may be in direct contact with the surface of the OPC 800.
[0078]
Next, the OPC 800 will be described.
The OPC 800 is composed of a drum-shaped substrate 801 made of Al and an organic photoreceptor (OPC) made of an organic photosensitive layer 802 formed on the substrate 801. The substrate 801 and the organic photosensitive layer are formed as necessary. A charge injection blocking layer is provided between the 802 and 802. The conductive sleeve 812 of the magnetic brush 810 is connected to an external DC power supply 803 and applied with a voltage from the DC power supply 803, and mainly injects electrons directly from the carbon nanotubes 820 into the organic photosensitive layer 802 (that is, injects a negatively charged charge). ) To charge the OPC 800. A part of the charge may be injected from the magnetic conductive particles 813 in direct contact with the organic photosensitive layer 802, or electrons may be extracted from the carbon nanotubes 820 by field emission to charge the organic photosensitive layer 802. Absent.
[0079]
In the magnetic brush 810 according to the fourth embodiment, the conductive contact between the organic photosensitive layer 802 and the magnetic brush 810 is constituted by the carbon nanotubes 820. Since the carbon nanotubes 820 have an extremely fine diameter, they can be densely arranged in the magnetic conductive particles 813. Further, since the carbon nanotube 820 has great elasticity, it can be bent when it comes into contact with the organic photosensitive layer 802, and can contact the organic photosensitive layer 802 not only at the tip but also at the side surface. Therefore, in the magnetic brush 810 in which the carbon nanotubes 820 are connected to the magnetic conductive particles 813, the conductive contact with the organic photosensitive layer 802 can be remarkably increased as compared with the conventional magnetic conductive particles, and the charge injection speed is greatly improved. it can.
[0080]
In addition, the diameter of the magnetic conductive particles 813 has little influence on the size of the conductive contacts, and can be determined in consideration of only the magnetic force of the magnet roll 811. As a result, the nip width can be increased while the conductive contact is kept large, and the charge injection rate can be further improved.
[0081]
Next, an example of a manufacturing method of the magnetic brush 810 of the fourth embodiment will be described.
(A) A conductive adhesive is applied to the surface of the magnetic conductive particles 813 made of a metal or alloy such as Fe, Co, Ni, etc. by spraying to a thickness of 1 to 2 μm,
(B) Thereafter, using the electrostatic force, the carbon nanotubes 820 are sucked and brought into contact with the magnetic conductive particles 813;
(C) Thereafter, the conductive adhesive is thermally cured to fix the carbon nanotubes 820 to the magnetic conductive particles 813.
(D) The magnetic conductive particles 813 completed in (c) are brought into contact with a conductive sleeve 812 made of nonmagnetic SUS surrounding the magnet roll 811 to complete the magnetic brush 810.
[0082]
The size of the magnetic conductive particles 813 is preferably 5 to 100 μm as in the case of a general magnetic brush. Further, the carbon nanotubes 820 may be fixed to the magnetic conductive particles 813 by electrophoresis.
Furthermore, the carbon nanotubes 820 may be fixed to the magnetic conductive particles 813 by the manufacturing method shown in FIG.
(A) A Ni layer 860 is formed by sputtering on the surface of the magnetic conductive particles 813 made of a metal or alloy such as Fe, Co, or Ni (see FIG. 9A).
(B) Thereafter, as shown in FIG. 9B, magnetic conductive particles 813 are placed in a plasma enhanced hot filament CVD (hereinafter abbreviated as PE-HF-CVD) apparatus 861, and the Ni layer 860 is formed by plasma etching while flowing NH3. The film thickness is 40 nm or less.
(C) Thereafter, as shown in FIG. 9 (c), C2H2 and N2 are allowed to flow, and plasma is generated at 700 ° C. or lower to synthesize the carbon nanotubes 820. The carbon nanotubes 820 grow vertically from the magnetic conductive particles 813.
(D) Then, as shown in FIG. 9D, the carbon nanotube 820 is transferred from the PE-HF-CVD apparatus 861.However, the connected magnetic conductive particles 813 are taken out.
[0083]
According to this manufacturing method, since the carbon nanotubes 820 can be synthesized in a state of being directly bonded to the magnetic conductive particles 813, the step of purifying the carbon nanotubes 820 and the step of bringing the magnetic conductive particles 813 and the carbon nanotubes 820 into contact can be omitted. The magnetic brush 810 can be obtained simply. 8 is connected to the direct current power source 803, the power source is not limited to direct current, and alternating current may be superimposed on direct current.
[0084]
Actually, a magnetic brush 810 was manufactured by the manufacturing method of FIG. The configuration is shown below.
[0085]
Magnetic brush 810 Nip width: 5.0 mm, peripheral speed: Twice the peripheral speed of OPC800, rotating in the opposite direction to OPC800
Magnet roll 811 Magnetic flux density: 800 × 10-FourT (on conductive sleeve 812)
Conductive sleeve 812 Diameter: 20 mm, Material: SUS
Magnetic conductive particles 813 Diameter: 10-20 μm, Material: Fe—Co alloy
Carbon nanotube 820 Diameter: about 100 nm, length: about 20 μm, material: multi-walled carbon nanotube, synthesis method: C2H2And N2PE-HF-CVD method using PET, purification: none
The magnetic brush 810 was connected to a DC power supply 803 of −500 V and charged by contacting with an OPC 800 made of CTL / CGL / hole injection blocking layer / Al base.
[0086]
Since the peripheral speed of the OPC 800 is 300 mm / s, the contact time between the magnetic brush 810 and the OPC 800 is 0.033 s. The OPC 800 was charged to −470 V while in contact with the magnetic brush 810, and it was confirmed that the magnetic brush 810 having the carbon nanotubes 820 connected to the magnetic conductive particles 813 has a sufficient charging capability. Further, the variation in the charging voltage in the longitudinal direction of the OPC 800 was within 5%, and sufficient uniformity was obtained.
[0087]
Next, another embodiment of the image recording apparatus of the present invention (hereinafter referred to as a fifth embodiment) will be described. Example 5 is the above example.1-4Each of the contact-type chargers 110, 510, 610, and 810 and the −500V DC power supplies 103, 503, 603, and 803 manufactured in the above is mounted as an electrification system on an image recording apparatus including an electrophotographic copying machine, and a test chart Made a copy of. The developing device used was a developing device that performs low-potential development (black and white binary development), and the gradation was displayed as the number of dots.
[0088]
Here, in the copying machine of the fifth embodiment, the drum type OPC is rotated by the driving means, and the OPC is uniformly charged by the contact type charger of the first to fourth embodiments, and then the OPC is exposed by the exposure device. Thus, an electrostatic latent image is formed, and the electrostatic latent image on the OPC is developed by a developing device to become a toner image. The toner image on the OPC is transferred to a transfer material such as transfer paper fed from a paper feeding device by a transfer unit, the toner image on the transfer material is fixed by a fixing device, and the transfer material is discharged to the outside. .
[0089]
As a reference, a copier equipped with a 5 kV power source and a corotron as a charging system was used. Since this reference had a charging voltage of 800 V, low potential development was not performed, and gradation was displayed in analog.
As a result of copying with the copying machine of Example 5, all good images were obtained. In particular, when the charging brush 110 according to the first embodiment and the magnetic brush 810 according to the fourth embodiment are used, more gradations can be displayed than the image obtained by the reference copying machine, and the resolution is improved.
[0090]
The image obtained when the charging roller 510 of Example 2 and the charging blade 610 of Example 3 are mounted is obtained when the charging brush 110 of Example 1 and the magnetic brush 810 of Example 4 are used. The slight deterioration compared to the image was caused by the low potential development, and it is estimated that an equivalent image can be obtained when the development is further lowered in the future.
[0091]
Further, in the copying machine of Example 5 equipped with the contact type chargers of Examples 1 to 4, ozone and NOx were hardly detected during the charging process of the photoreceptor.
Therefore, it was confirmed that in the embodiment of the copying machine equipped with the contact type charger of the present invention, good image recording can be performed without generating ozone or NOx and lowering the external power supply of the charging system. Examples1-4When a life test was conducted on all the copying machines of Example 5 equipped with the contact type charger, good images were obtained over a long period of time.1-4It was found that the long-term reliability of the contact charger was excellent. Moreover, this reduced the frequency of replacement of the contact chargers of Examples 1 to 4.
[0092]
Further, in all of the copiers of Example 5 in which the contact type chargers of Examples 1 to 4 are mounted, it is hardly observed that the contact type charger scrapes the OPC, and a copy having a conventional charging roller or charging blade is mounted. Compared to the machine, the life of the OPC could be extended significantly.
Considering the above results, if the production cost of carbon nanotubes can be reduced in the future, the total cost of the copying machine may be reduced. In addition, it can be expected that the same effect can be obtained by applying the present invention to an image recording apparatus such as a printer or a facsimile.
[0093]
Next, another embodiment of the present invention (hereinafter referred to as Embodiment 6) will be described. The contact charger of Example 6 is the same as the contact charger of Example 2, except that a voltage equal to or higher than the discharge start voltage Vth is applied to the minute gap between the carbon nanotube 520 and the OPC 500.
[0094]
In Examples 1 to 5, charging was mainly performed by charge injection. In general, when a large charging voltage (about 600 V to 1 kV) is required, the OPC is mainly charged by corona discharge in a minute gap between the OPC and the contact charger.Of the present inventionAlso in the contact charger, when a voltage higher than the discharge start voltage Vth is applied to the minute gap between the carbon nanotube and the OPC, corona discharge occurs in the minute gap between the OPC and the contact charger, and the OPC Charged. In particular, since the carbon nanotube has an extremely fine needle shape, an unequal electric field at the tip of the carbon nanotube becomes strong, and Vth can be lowered.
[0095]
When Vth was actually measured with the charging roller 510 in which the carbon nanotube 520 of Example 6 was in contact with the OPC 500, it was confirmed that the Vth was lower than the Vth of the charging roller without the carbon nanotube. Therefore, when the OPC is charged using corona discharge at the tip of the carbon nanotube, the applied voltage can be reduced as compared with the conventional roller charging method (charging method using corona discharge using a charging roller).
[0096]
In addition, when ozone and NOx generated when charging OPC by corona discharge in a minute gap were measured, the charging roller connected with the carbon nanotube generated more ozone and NOx than the conventional charging roller without the carbon nanotube. There were few.
This is presumably because corona discharge occurs only at the tip of the carbon nanotubes, and the discharge space is small and the applied voltage is small in the charging roller connected to the carbon nanotubes, so that generation of ozone and NOx is suppressed.
[0097]
Therefore, the charging roller in which the carbon nanotube is connected to the tip of the charging member has the advantages of reducing ozone and NOx and lowering the voltage of the external power source even when the OPC is charged by corona discharge.
In addition, although Example 6 consists of a charging roller, in the charging brush, charging blade, and magnetic brush of Examples 1, 3, and 4 above, a voltage higher than the discharge start voltage Vth is applied to the minute gap between the carbon nanotube and the OPC. If applied, the same effect is obtained.
[0098]
As described above, the present invention is not limited to charging methods such as charge injection, field emission, and corona discharge in a minute space, but can be applied to all contact chargers including the structure of the present invention. it can. In the above embodiment, the charging brush, the charging roller, the charging blade, and the magnetic brush are used. However, the present invention is not limited to the shape of the above embodiment. All contact chargers with nanotubes connected are included.
[0099]
【The invention's effect】
As described above, according to the first aspect of the present invention, the object to be charged is in contact with the carbon nanotube. When charging an object to be charged by charge injection, the carbon nanotubes have an extremely fine diameter, so that they can be densely arranged on the contact surface with the object to be charged, and the carbon nanotubes have great elasticity. Can be bent when in contact with a charged body, can contact with a charged body not only at the tip but also at the side of the carbon nanotube, and can substantially increase the contact area between the contact charger and the charged body. The injection rate can be improved. As a result, a sufficient charging voltage can be applied to the member to be charged.
[0100]
In addition, when charging the object to be charged by corona discharge in the minute gap between the object to be charged and the contact-type charger, the carbon nanotube has an extremely fine needle shape, so that the unequal electric field at the tip of the carbon nanotube Becomes stronger and the discharge start voltage can be lowered. Therefore, compared to the conventional roller charging method, the applied voltage can be reduced and the corona discharge space can be reduced. As a result, ozone and NOx generated in the discharge space can be reduced.
[0101]
In addition, since carbon nanotubes have a large tensile strength in the axial direction, even if they are extremely thin, they are very unlikely to break in contact with the object to be charged, and there is very little variation in charging voltage in the long term. Can extend the life of the vessel.
[0102]
According to the invention of claim 2, the carbon nanotubes are mainly
C h = N a 1 + M a 2
nm-3k
a 1 ,a 2 : Basic translation vector of two-dimensional hexagonal lattice
n, m, k: integer
The chiral vector of the expressionC hTherefore, the single-walled carbon nanotube has metallic conductivity, and the contact resistance between the contact charger and the object to be charged can be reduced. As a result, more efficient charge injection is possible.
[0103]
According to the invention of claim 3, since the carbon nanotube is a multi-walled carbon nanotube, it has substantially metallic conductivity, and the graphene of each layer constituting the multi-walled carbon nanotube contributes to electrical conduction. Electric charge can be injected into the member to be charged.
[0104]
The invention according to claim 4 is a charging brush having carbon nanotubes on the surface of the conductive fibers, and the carbon nanotubes have an extremely fine diameter, so that they can be densely arranged in the conductive fibers in the axial direction. is there. In addition, since carbon nanotubes have great elasticity, they can be bent when they come into contact with an object to be charged, and can contact with an object to be charged not only at the tip but also at the side surface of the carbon nanotube. Therefore, the contact area can be remarkably increased between the member to be charged and the charging brush as compared with the conventional charging brush in which the conductive fibers are made of etching fibers and split fibers. As a result, the charge injection speed can be improved.
[0105]
According to the invention of claim 5, the conductive contact point between the member to be charged and the charging roller is composed of carbon nanotubes, and the carbon nanotubes have no dangling bonds and are chemically stable and have a seamless structure. Therefore, the mechanical strength is very strong. Therefore, the stability of the conductive contacts is very good, and there is less fluctuation due to the environment compared to conventional conductive rubber and water-absorbing sponge rollers with conductivity imparted to the whole, and stable charging over a long period of time. Ability can be maintained.
[0106]
Further, since the carbon nanotube has an extremely fine diameter, it can be densely arranged in a conductive rubber or the like. In addition, since carbon nanotubes have great elasticity, they can be bent when they come into contact with an object to be charged, and can contact with an object to be charged not only at the tip but also at the side surface of the carbon nanotube. Therefore, the conductive contact point with the member to be charged can be increased, and the charge injection speed can be improved.
[0107]
According to the invention of claim 6, since the carbon nanotube is in contact with the object to be charged mainly by the carbon nanotube, and the carbon nanotube has a function as a solid lubricant, the charging blade is compared with the conventional charging blade without the carbon nanotube. The friction coefficient between the battery and the body to be charged can be reduced, and in long-term use, mechanical damage such as “shaving the body to be charged” and “wearing the body to be charged” is difficult to occur, and the life of the body to be charged can be improved. . In addition, since the carbon nanotubes have great elasticity, they can be bent when they come into contact with the object to be charged, and can contact with the object to be charged not only at the tip but also at the side surface of the carbon nanotube. Therefore, the conductive contact point with the member to be charged can be increased, and the charge injection speed can be improved.
[0108]
According to the seventh aspect of the present invention, there are carbon nanotubes on the surface of the magnetic conductive particles, and since the carbon nanotubes have an extremely fine diameter, they can be densely arranged in the magnetic conductive particles. In addition, since carbon nanotubes have great elasticity, they can be bent when they come into contact with an object to be charged, and can contact with an object to be charged not only at the tip but also at the side surface of the carbon nanotube. Therefore, compared with the conventional magnetic conductive particles, the conductive contact point with the member to be charged can be remarkably increased, and the charge injection rate can be improved. Moreover, since the diameter of the magnetic conductive particles hardly affects the size of the conductive contact, it can be determined considering only the magnetic force of the magnetic field generating means. As a result, the nip width can be increased while the conductive contact is kept large, and the charge injection rate can be further improved.
[0109]
According to the eighth aspect of the present invention, since the contact-type charger according to any one of the first to seventh aspects is provided, the charged object and the contact-type charger are charged even when the charged object is charged by charge injection. Even when the object to be charged is charged by corona discharge of a minute gap, a sufficient charging voltage can be applied to the object to be charged, and a good image can be obtained by subsequent development. In particular, when a charging brush or a magnetic brush is mounted, an image with excellent gradation can be obtained.
[0110]
In addition, when charging the object to be charged by charge injection, ozone and NOx are not generated during the charging process, and when the object to be charged is charged by corona discharge in a minute gap, the corona discharge space can be reduced and the discharge can be performed. Ozone and NOx generated in space can be reduced. In addition, since charging efficiency is improved in both methods of charging a charged object by means of charge injection and corona discharge in a minute gap, the voltage of an external power supply for charging mounted in the image recording apparatus can be reduced. Further, the long-term reliability of the contact charger is improved and the life of the charged body, particularly OPC, is extended, so that the frequency of replacement of the contact charger and charged body, particularly OPC, can be reduced. Therefore, there is a possibility that the total cost of the image recording apparatus can be reduced in the future by further reducing the manufacturing cost of the carbon nanotubes.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a sectional view showing Example 1 of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view showing a six-membered ring of a single-walled carbon nanotube.
3 is a diagram showing an example of a manufacturing method of Example 1; FIG.
4 is a diagram showing another example of the manufacturing method of Example 1 described above. FIG.
FIG. 5 is a sectional view showing Example 2 of the present invention.
FIG. 6 is a sectional view showing Example 3 of the present invention.
7 is a diagram showing an example of a manufacturing method of Example 3. FIG.
FIG. 8 is a sectional view showing Example 4 of the present invention.
9 is a diagram showing an example of a method for producing magnetic conductive particles of Example 4. FIG.
FIG. 10 is a diagram showing characteristics indicating a relationship between an applied voltage and a charging voltage of a conventional conductive rubber roller.
FIG. 11 is a cross-sectional view showing a conventional charging brush.
FIG. 12 is a cross-sectional view showing a conventional magnetic brush.
FIG. 13 is a cross-sectional view showing another conventional magnetic brush.
[Explanation of symbols]
100, 500, 600, 800 OPC
103, 503, 603, 803 DC power supply
110 Charging brush
111,511 Metal core
112 Conductive fiber
120, 520, 620, 820 carbon nanotube
510 Charging roller
512 conductive rubber
610 Charging blade
611 metal plate
612 conductive rubber
810 Magnetic brush
811 Magnet roll
812 Conductive sleeve
813 Magnetic conductive particles

Claims (8)

被帯電体の表面と接触し、被帯電体に電圧を印加することによって被帯電体を所定の表面電位に帯電させる接触型帯電器において、被帯電体と接触する帯電部材の先端にカーボンナノチューブを接続したことを特徴とする接触型帯電器。In contact with the surface of the member to be charged, in the contact type charging device for charging the member to be charged to a predetermined surface potential by applying a voltage to the member to be charged, the carbon nanotubes on the tip of the charging member in contact with the member to be charged A contact-type charger characterized by being connected . 請求項1記載の接触型帯電器において、前記カーボンナノチューブが主に
Ch=na1+ma2
n−m=3k
1,a2:二次元六角格子の基本並進ベクトル
n,m,k:整数
なる式のカイラルベクトルChで記述される単層カーボンナノチューブであることを特徴とする接触型帯電器。
2. The contact charger according to claim 1, wherein the carbon nanotubes are mainly Ch = na 1 + ma 2.
nm-3k
a 1 , a 2 : basic translation vector of a two-dimensional hexagonal lattice n, m, k: a single-walled carbon nanotube described by a chiral vector Ch of an expression of an integer.
請求項1記載の接触型帯電器において、前記カーボンナノチューブが多層カーボンナノチューブであることを特徴とする接触型帯電器。  2. The contact charger according to claim 1, wherein the carbon nanotube is a multi-walled carbon nanotube. 請求項1〜3のいずれかに記載の接触型帯電器であって帯電ブラシからなり、この帯電ブラシの導電性繊維の表面に前記カーボンナノチューブがあることを特徴とする接触型帯電器。  The contact-type charger according to claim 1, comprising a charging brush, wherein the carbon nanotubes are present on the surface of the conductive fiber of the charging brush. 請求項1〜3のいずれかに記載の接触型帯電器であって帯電ローラからなることを特徴とする接触型帯電器。  4. A contact charger according to claim 1, comprising a charging roller. 請求項1〜3のいずれかに記載の接触型帯電器であって帯電ブレードからなることを特徴とする接触型帯電器。  The contact charger according to claim 1, comprising a charging blade. 請求項1〜3のいずれかに記載の接触型帯電器であって磁気ブラシからなり、この磁気ブラシの磁性導電粒子の表面に前記カーボンナノチューブがあることを特徴とする接触型帯電器。  4. The contact charger according to claim 1, wherein the contact charger is made of a magnetic brush, and the carbon nanotubes are present on the surface of the magnetic conductive particles of the magnetic brush. 請求項1〜7のいずれかに記載の接触型帯電器を有することを特徴とする画像記録装置。  An image recording apparatus comprising the contact charger according to claim 1.
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