JP3718707B2 - 包まれたレンズ型逆行反射性シート及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明はガラス微小球のようなレンズの単層が部分的に埋められている結合剤層を有する米国特許第３，１９０，１７８号（マッケンジー）に記載された型の包まれたレンズ型逆行反射性シートに関する。覆いフィルムが、気密に密封されたセル内にレンズが包まれているように、結合剤層に密封されている。本発明は特にそのような包まれたレンズ型シートのための改良された結合剤層に関する。

初期の逆行反射性シートは露出したレンズ型の構造をもっているが、その逆行する反射光は露出したレンズのレンズ状表面が水で覆われるとさえぎられていた。この問題は米国特許第２，４０７，６８０号（パルミクイストその他）に最初に教示されているように、平らで透明な覆いフィルムを有するシート内にレンズが埋められている包まれたレンズ型逆行反射性シートによって答えられている。これはシートの前面が濡れていようが乾燥していようが、入射光線を鏡面状反射性層の上に焦点を結ぶようにしている。前に引用した米国特許第３，１９０，１７８号は異なった方法、即ちレンズが結合剤層中に部分的に埋められている露出したレンズ型の逆行反射性シートを修正することによって同じ問題を解決している。米国特許第３，１９０，１７８号では、露出したレンズは覆いフイルムによって保護されており、その覆いフイルムに結合剤層が網目状結合部線にそって密封されており、それによって多数の気密に密封されたセルを形成し、その中にレンズが包まれ、且つ空気に接している。そのような露出したレンズ型シートは「包まれたレンズ型逆行反射性シート」と呼ばれる。

包まれたレンズ型逆行反射性シートを製造するための米国特許第３，１９０，１７８号に記載の方法では、（ｉ）実質的にガラス微小球のようなレンズの単層をキャリヤーウエブ中に各微小球の直径の５０％を越えない深さまで埋め、（ｉｉ）鏡面状反射性材料をキャリヤーウエブのレンズを有する表面上に付着させ、（ｉｉｉ）結合剤材料の溶液を鏡面状反射性付着物の上に適用し、（ｉｖ）結合剤を乾燥した後、キャリヤーウエブを剥がし、（ｖ）覆いフイルムを露出した微小球の上に置き、そして（ｖｉ）熱と圧力を網目状結合部線に沿って適用し、結合剤を軟化させ、それを微小球の周りに流れるようにし、覆いフイルムと接触させ、それによって前述の気密に密封されたセルを形成する。全てのそのような包まれたレンズ型シートの製造中、結合剤材料はＴｉＯ２の如き白色顔料を含み、シートの、他の色がシルクスクリーニングによって適用されている領域中に、一層透明な色と同様一層白い色を与えるようにしていると考えられている。シートの白さは、微小球の間にある通常アルミニウムである鏡面状反射性材料がもしもキャリヤーウエブによって取り去られていると一層強くなる。この目的のため、結合剤材料はステアリン酸の如き剥離剤を含んでいてもよいが、そのような剥離剤は結合剤層とガラス微小球及び覆いフイルムの両方との間の界面で望ましいかどうか問題にされている。

包まれたレンズ型逆行反射性シートを作るための他の方法は、米国特許第４，０７５，０４９号（ウッド）に教示されている。この方法の最初の二つの工程は上で述べた方法の最初の二つの工程と実質的に同じであるが、米国特許第４，０７５，０４９号の第三工程ではレンズ（１１ａ）の幾つかは第３図及び第４図に例示されているように網目状格子模様（１８）に沿ってキャリヤーウエブ中に押し込まれている。次に注型した結合剤層（２３）を、移行しなかったレンズ（１１）の上に適用し、結合剤層の幾らかが、移行しなかったレンズの間の格子模様中に流れるようにしてある（第５Ａ図参照）。米国特許第３，１９０，１７８号の工程（ｉｖ）に類似して、キャリヤーウエブ及び移行した微小球を剥がして除いた後（第６図）、平らで透明な覆いフイルム（２７）を結合剤層に格子模様の所で接着させ、その格子模様の間にレンズが包まれ、且つ空気界面（２８）を有するようになっている（第７図参照）。

本発明は従来技術で得られるよりも一層良い構造的一体性を有する包まれたレンズ型逆行反射性シートを与える。

シートが作られる方法及びシート自身の両方が新規であると考えられる。本発明の新規な包まれたレンズ型逆行反射性シートは米国特許第３，１９０，１７８号の方法によって作ることができるが、但し結合剤材料を溶液から適用する代わりに、この新規な方法では７５０以下の溶融指数（ＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８−７９）によって明らかなように、靭性をもち、可撓性で耐候性の高分子量熱可塑性重合体（ここでは“ＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルム”又は一層簡単には“結合剤フイルム”と呼ばれる）である予め形成された結合剤フイルムを用いる。典型的にはＨＭＷ熱可塑性樹脂は６０，０００から実質的に１，０００，０００より大きな重量平均分子量を有する。そのような重合体は、溶融指数が約７５０の時、幾らか困難の時があるが、押し出し可能である。好ましくは結合剤フイルムの溶融指数は３００より小さく、一層好ましくは１５０より小さい。何故なら溶融指数の低い重合体は容易に押し出すことができ、上昇させた温度で軟化に対する一層良い抵抗性を持つからである。

本発明を実施して最も良い結果は、ＨＭＷ熱可塑性結合剤樹脂が米国特許第４，５０５，９６７号（バイレイ）の第８欄１６行〜５９行及び第６図に教示されているような広い温度範囲にわたって粘度が徐々に変化する時に得られている。

本発明の包まれたレンズ型逆行反射性シートは、上で述べた特許のものと同様に、実質的にガラス微小球のようなレンズの単層が部分的に埋められている結合剤層と、微小球の下にある鏡面状反射性層と、気密に密封されたセルを形成するように網目状結合部線に沿って結合剤層に密封された覆いフイルムで、レンズがそのセルの中に包まれ、空気と接するようになっている覆いフイルムからなる。

この新規な逆行反射性シートは上で述べた特許のものとは、結合剤層が、逆行反射性シートに改良された構造的一体性、一層大きな靭性及び、亀裂を生ずることなく不規則な表面に一層良く順応する性質を与えることができるＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムである点で異なっている。

ＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムの溶融粘度は米国特許第３，１９０，１７８号の実施例の場合のような包まれたレンズ型シートに用いられている溶剤注型結合剤に比較して遥かに高い。これは米国特許第３，１９０，１７８号の実施例の場合のように固くて透明な覆いフイルムを用いた時には、得られた包まれたレンズ型シートに差を生じないであろうが、内側に向いた表面が比較的柔らかい覆いフイルムを用いた時、特に加熱した時、差になってくるであろう。その場合微小球は、ＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムがシートの密封線でそれらを完全に包む前に、覆いフイルムの内側表面を部分的に突き抜けるかもしれない。そのような場合には、微小球と覆いフイルムとの間に良好な接着が生ずるように覆いフイルムを良く選択しなければならない。

上で述べた理由から結合剤フイルムは白色顔料の如き白色の不透明化剤を含んでいても良い。その白さは二重層（例えば同時押し出しされた）結合剤フイルムによって強めることが出来、その場合レンズと接触する層は、比較的薄く、一層大きな割合の白色顔料を含み、レンズの周りの流れを促進するように一層大きな溶融指数を有する。そのような二重層結合剤フイルムに対しては、レンズと接触する層のために選択された重合体はレンズに特に良好な接着を与えるべきであり、他方の比較的厚い層に対して選択された重合体は特に良好な靭性と可撓性をもつべきである。

簡単にのべると新規な逆行反射性シートは次の工程により作ることが出来る。
（ｉ）実質的にレンズの単層をキャリヤーウエブへ部分的に埋め、（ｉｉ）前記キャリヤーウエブのレンズを有する表面の上に鏡面状反射性材料を付着させ、（ｉｉｉ）熱と圧力をかけて、ＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムを、レンズ間の前記キャリヤーウエブの表面上にある鏡面状反射性付着物のどの部分とも接触しないようにしながら、レンズ上にある鏡面反射性付着物の部分に接触させ、（ｉｖ）キャリヤーウエブを剥がし、（ｖ）露出したレンズ上に覆いフイルムを置き、そして（ｖｉ）網目状結合部線に沿って熱と圧力をかけ、結合剤材料を軟化して変形し、覆いフイルムと接触させ、このようにして気密に密封したセルを形成し、その中にレンズが包まれ、且つ空気と接するようにする。

レンズはガラス微小球であるのが好ましく、それらガラス微小球の各々の直径は５０〜２００μであるのが好ましい。約６５μの好ましい平均微小球直径では、結合剤フイルムの厚さは少なくとも２５μ、好ましくは少なくとも５０μであるのがよく、それにより微小球の下の所は前述の６工程法で、結合剤層によって完全に覆われた状態になる。この事は又密封された領域中の微小球の周りに流れる充分な結合剤フイルムを与えることになる。１５０μより大きいのは不経済になるかもしれない。

結合剤フイルムは鏡面状反射性付着物のレンズ間の部分とは接触しないので、キャリヤーウエブは、それを前述の６工程の（ｉｖ）で剥いだとき、付着物のそれらの部分を取り除き、それによって鏡面状反射性材料及びその望ましくない色を全く含まないレンズ間の結合剤フイルムの領域を残す。

結合剤フイルムは溶液から注型するよりも押し出される方が好ましく、それによって溶剤の費用及び溶剤を除去することから起きる可能性のある汚染を回避することが出来る。更に押し出しは溶剤注型フイルムを乾燥する時の時間の遅れに比較して一層速い製造速度を可能にする。押し出された結合剤フイルムはキャリヤーウエブの微小球を有する表面上の鏡面反射性付着物の上に直接押し出すか又は予め形成しておき、次に工程（ｉｉｉ）で再加熱しても良い、結合剤フイルムは好ましくは厚さが少なくとも１２μの二軸配向ポリ（エチレンテレフタレート）フイルムの如き形状の安定なシートによって支えられ、最終の包まれたレンズ型逆行反射性シートからそれを容易に剥がすことが出来るようにするのが良い。約５０μより大きな厚さでは、工程（ｉｖ）で明確に定められたセルの形成を妨げるかもしれない。

工程（ｉｖ）と（ｖ）の間に結合剤フイルム中へ露出したレンズをプレスする付加的工程があってよい。レンズがガラス微小球である場合、それらは、好ましくは熱をかけながら、微小球の直径の約９５％位の深さまでプレスしてよい。これによって結合剤フイルム中に微小球が機械的に固定され、そのことは適用する間に延伸を必要とする用途（例えば円錐状物へ適用する場合）或は繰り返し曲げを受ける用途（例えば反射性道路走行線標識）に対しては特に重要である。微小球直径の５０％を越える深さは、明るさを少し犠牲にし、限定された角度性を考えるであろうが、特に６０％或いは７５％以上埋めることによって得られる機械的な固定はそのような犠牲よりも重要である。

新規な逆行反射性シートはＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムを用いる点を除き、米国特許第４、０７５、０４９の方法により作ることもできる。ＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムと覆いフイルムとの間の強い結合を格子網目状に選択的に圧力をかけることをしないで形成することは困難であろう。そのような圧力を商業的に有用な速度で正確に適用することが出来るかどうかは疑問である。

結合剤フイルムの覆いフイルム内側表面への接着を促進するため、その表面の覆いフイルムは有用な密封温度で結合剤フイルムと高度に相溶性で、従ってその結合剤フイルムに対し大きな親和力を有するのが好ましく、同じ種類の重合体からなるのが一層好ましい。そのような材料は、従来法で透明な覆いフイルムに対して用いられていた材料よりも一層大きな靭性、可撓性及び延伸性をもつ傾向がある。一方そのような材料は耐候性が低く、汚れが蓄積し易いかもしれないが、そのような場合には透明覆いフイルムを多層にし、その外側層が良好な耐候性及び汚れの蓄積しにくい性質を与えるようにしてもよい。

最も良い結果は、ＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムが（ａ）脂肪族ウレタン重合体、又は（ｂ）重量で大きな割合のエチレン及びプロピレンの少なくとも一種類と、小さな割合の他の単量体からなる単量体の共重合体から選択された時に、達成されている。これらのＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムは逆行反射性シートが円錐状交通標識或いは種々の自動車乗り物のサイドウォールの如き不規則な表面に適用できるように充分延伸できるようにするのに必要な伸びを与えるものと予想することができる。良好な延伸性は、新規な逆行反射性シートが凹凸模様が付けられる時、例えば免許証版素材上に取り付けられる時にも必要になる。その素材を亀裂を生ずる危険なく、２．５ｍｍの深さまで雄／雌型で凹凸模様を付けるようにするためには、ＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムの伸びは少なくとも１００％好ましくは少なくとも２００％であるべきである。良好な延伸性は自動車乗り物のタイヤの下で繰り返しの曲げに耐えなければならない可撓性の交通標識に新規な逆行反射性シートを使用する場合にも必要になる。

好ましい脂肪族ウレタン重合体は脂肪族多官能性イソシアネートと、多官能性ヒドロキシル含有重合体、例えば、Ｋ．Ｊ．Ｑｕｉｎｎ ＆ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．からの“Ｑ−サン（ｔｈａｎｅ）”Ｐ３２４９から製造される。他の好ましいＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムの中にはエチレン共重合体があり、それらの多くは合理的な値段で市販されており、次のようなものが含まれる。

これらの重合体の各々は−４０℃くらいの低い温度で優れた可撓性をもち、鏡面状反射性金属被覆がある場合も又無い場合でもガラス微小球に対し良好な接着性を有する。有用な他の熱可塑性結合剤フイルムにはポリエステル、特にグリコールと二種類以上の酸とのコポリエステルが含まれる。

本発明の好ましい包まれたレンズ型逆行反射性シートは、ＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムとしてエチレン共重合体を用い、やはりエチレン共重合体である覆いフイルムを用いる。そのような覆いフイルムは靭性をもち、衝撃、摩耗、溶剤、水分及び天候に対し、良好な抵抗性をもっている。それは比較的安いものでもある。特に好ましい覆いフイルムは多層で、その外側層はアイオノマーエチレン共重合体であり、内側層は非アイオノマーエチレン共重合体である。アイオノマー外側層は使用中に遭遇するかもしれない上昇した温度で軟化に対し改良された抵抗性を与え、ほこりが蓄積しにくい改良された性質も与えている。まだ確定はされていないが、アイオノマー共重合体は一層よい耐候性を与えるようである。

ＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムは脂肪族ウレタン共重合体である場合、覆いフイルムの少なくとも内側層は脂肪族ウレタン共重合体であるのも好ましい。それは極めて高い靭性をもち、衝撃及び摩耗に対し、極めて高い抵抗性をもつが、好ましくはメチルメタクリレート及びアクリレート又はメタクリレートを含む単量体で、メチルメタクリレートがそれら単量体の少なくとも２０重量％であるが９０％以下を占める単量体のアクリル共重合体からなる非常に薄いフイルムで覆われている。

二種類以上の重合体からＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムを形成するのが望ましい。何故なら重合体の混合物は単独の重合体の場合よりも一層大きな靭性及び可撓性を屡々与えるからである。それら重合体の一つは覆いフイルムに対し、又できればレンズに対しても接着を一層よくするように選択されてもよい。

図面は全て概略図であるが、第１図に示したシート（１０）はキャリヤーウエブ（１２）を有し、そのキャリヤーウエブは紙キャリヤー（１４）とポリエチレンフイルム（１６）との複合体である。多数のガラス微小球（１８）が、それぞれポリエチレン中にきちんとはめることが出来るのに充分な熱を加えながら、ポリエチレンフイルム中にそれらの直径の約２５％まで埋められている。アルミニウムの薄いフイルム層（２０）が微小球（１８）及びそれら微小球の間のポリエチレンフイルムの表面の上に蒸着されている。蒸着している間、アルミニウム蒸気はキャリヤーウエブ（１２）の微小球を有する表面に実質的に直角にあたり、それにより微小球の直ぐ下に横たわるポリエチレン表面の領域が実質的にアルミニウムをもたない状態にしてある。

第２図でシート（１０）は熱い鑵（２２）と柔らかい圧力ロール（２４）との間に、二軸配向されたポリ（エチレンテレフタレート）フイルム（ＰＥＰ）である支持体（３０）とＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルム（２８）との積層体（２６）（第３図）と一緒に通されているように示されている。露出したローラー（２２）と圧力ロール（２４）との間の圧力及び熱は微小球（１８）を第３図に示すように結合剤フイルム（２８）中へ部分的に埋めるが、それはアルミニウム層（２０）の微小球間部分と結合剤フイルム（２８）との間に接触が起きる程ではない。キャリヤーウエブ（１２）は冷却用ロール（３１）と接触した後剥がされ、第４図に示すようなシート（３２）を残し、それが巻かれてロール（３３）を与える。

ロールを巻き戻し、次に耐候性をもち、ほこりの着きにくい透明な覆いフイルム（３４）（第５図）をシート（３２）の露出した微小球の上に置き、米国特許第３，１９０，１７８号に教示されているように網目状の線に沿って熱と圧力をかけ、それによって結合剤フイルム（２８）を軟化し且つ変形し、覆いフイルムと接触させる。これにより多数の気密に密封されたセル（３６）で、その中に微小球（１８）が包まれ、且つ空気界面を有するセルが形成される。次にＰＥＴ支持体（３０）を剥がして取り、その場所に接着剤層（３８）を適用してもよい。接着剤は感圧性接着剤であるのが好ましく低接着性裏打ちによって保護されており、その裏打ちを剥がすと前記接着剤が露出され、その接着剤層により得られた包まれたレンズ型逆行反射性シートが標識版のような基材へ接着される。

第４図及び第５図に例示したようにガラス微小球（１８）の各々は通常その直径の約１０〜３０％しか結合剤フイルム中へ埋められていない。しかし第４図に示したシート（３２）の露出した微小球に熱及び圧力をかけることにより、各微小球球をその直径の約９５％位の大きさの深さまで結合剤フイルム（２８）中へ埋め、それにより製品の包まれたレンズ型逆行反射性シートが延伸され且つ（又は）繰り返し曲げられた時、各微小球が取れないように結合剤フイルム中にそれらをしっかりと固定するようにしてもよい。

試験
包まれたレンズ型逆行反射性シートを評価するため次の試験を用いた。

封着力
包まれたレンズ型シートの２．５４ｃｍ帯をその接着剤層により固いアルミ板へ付着させた。次に鋭いカミソリ刃を用いて、その覆いフイルムの一つの端を結合剤フイルムから離した。インストロン抗張力試験機を用いて、剥がした覆いフイルムを機械の上あごの所に置き、アルミ板を下あごに取り付けられたジグによって適所に保持した。そのジグにより覆いフイルムを結合剤層から９０゜の角度で引き離した。これにより覆いフイルムを、微小球を有する結合剤フイルムから剥離するのに必要な力を測定した。

抗張力及び伸び
ＡＳＴＭ試験法Ｄ８８２−８０ａによるウエブをひいた方向での試験。

逆行反射性測定
逆行反射光強度を米国防衛出版物Ｔ９８７，００３に記載されているように逆行光度計を用いて０．２度の放散角（ｄｉｖｅｒｇｅｎｃｅ ａｎｇｌｅ）及び−４゜及び＋４０゜の投入角（ｅｎｔｒａｎｃｅ ａｎｇｌｅ）で測定した。半輝度角（ＨＢＡ）は逆行反射性試料がその最初の−４゜逆行反射光強度の１／２に達する投入角である。

延伸−曲げ
この試験は包まれたレンズ型逆行反射性シートが延伸及び曲げの両方を受けたとき、０．２度の放散角及び−４゜の投入角での反射光強度の持続性を測定するものである。通常の室温ではシートの試料（接着剤層があっても無くても１０１．６×７６．２ｍｍ）を長手方向に２５％又は５０％延伸し、この延伸した状態に保ち、次に微小球結合剤層を９０゜曲げ器具の方向へ向けて９０ｍｍ／分の速度でその９０゜曲げ器具の上に鋭く通す。

ＣＡＰ Ｙ
ＣＡＰ Ｙは全てのシートの白さの比色測定である。この値はハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）分光光度計を用いて測定される。

光学的透過率
ＡＳＴＭ Ｄ１７４６・７０。

次の実施例では全ての部は重量による。
実施例１約６５μの平均直径と１．９１の屈折率を有するガラスビーズ即ち微小球を約１０５゜Ｃに加熱しておいたポリエチレン・紙キャリヤーウエブ上に流した。次にポリエチレンにビーズの単層を付着させ、過剰のビーズをウエブから落とした。次にガラスビーズで被覆されたポリエチレン紙を約１４０°Ｃの炉中で加熱し、ポリエチレンを軟化させ、ガラスビーズを重力及び毛細管力によりそれらの直径の約３０％までポリエチレン中に沈めた。真空室中で、ガラスビーズの単層上にアルミニウムを約１００ｎｍの厚さまで蒸着した。

２０μＰＥＴ支持体フイルムの上に、１１．９部のポリエチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体、１８．０部のルチル型二酸化チタン白色顔料及び１．１部の耐候性安定化剤からなる濃縮物３１．０部と、ポリエチレン／メタクリル酸（ＥＭＡＡ）共重合体６９．０部からなるペレットの混合物から形成したＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムを押し出した。その安定化剤は１部の立体障害アミン光安定化剤と０．１部の酸化防止剤からなっていた。ＥＭＭＡ共重合体は１００の溶融流動指数をもち、８９部のポリエチレンと１１部のメタクリル酸の共重合体（Ｅ．Ｉ．テュポン・ド・ヌマー・アンド・カンパニーの“エルバックスＩＩ”５７２０）であると考えられている。ＥＶＡ共重合体は１１０の溶融流動指数をもち、７２部のポリエチレンと２８部の酢酸ビニルの共重合体（“エルバックス”２３０）と考えられている。押し出し機は４．４ｃｍの直径と３０：１の長さ／直径比をもっていた。押し出し機温度の分布（ホッパー端から型まで）は７７゜、２０４゜、１４９゜、１２１゜Ｃに設定された。重合体移動管はフイルム型が１４３゜Ｃに設定されている間１３２゜Ｃに設定された。押し出し機スクリュー速度は２６ｒｐｍに調節され、フイルム取り出し速度は１２．２ｍ／分に調節され、約５０μの厚さの結合剤フイルムを与えた。

第２図に示したような装置を用いてポリエチレン−紙キャリヤーウエブのビーズ単層を、ＰＥＴ支持体フイルムが有する結合剤フイルムと接触させた。その時熱い鑵は１０４゜Ｃで、適用した圧力は６ｍ／分の線速度で３１．６ｋｇ／ｃｍであった。これによりガラスビーズをそれらの直径の約２０％の深さまで結合剤フイルム中へプレスした。キャリヤーウエブを剥がした後、残った積層体を第２図に示したように巻き取った。

顕微鏡で剥いだキャリヤーウエブ及びビーズが移行した結合剤フイルムを調べてみると、ビーズの９９％が結合剤フイルムへ移行し、ビーズ間のアルミニウム蒸着被覆のほぼ１１０％がキャリヤーウエブに残っていた。

９８．８５部のアイオノマーエチレン共重合体、０．７５部の紫外線吸収剤、０．３部の立体障害アミン光安定化剤及び０．１部の酸化防止剤からなる透明な覆いフイルムを、同じ４．５ｃｍ押し出し機を用いて別のＰＥＴ支持体フイルムに押し出した。アイオノマーエチレン共重合体は、０．７の溶融流動指数をもち、エチレンメタクリル酸共重合体の亜鉛塩を基にした鎖イオン結合を有する熱可塑性重合体（Ｅ．Ｉ．デュポン・ド・ヌマー・アンド・カンパニーからの“サーリン”１７０６）であると考えられている。ホッパー端から型までの押し出し機の温度分布は、２４３゜Ｃ、２５４゜Ｃ、２２７゜Ｃ及び２１０°Ｃに設定され、一方型は２４１°Ｃに設定された。押し出し機スクリュー速度及びフイルム取り出し速度は約１００μの厚さ及び約８９％の光透過率を有する透明な覆いフイルムを与えるように調節された。

この透明な覆いフイルムは次の条件で引用したマッケンジーの特許に教示されているように、網目状結合部線にそって結合剤フイルムのビーズを有する表面へ密封された：凹凸模様付け用鑵の表面温度： １７４゜Ｃ凹凸模様付け速度： ３ｍ／分ニップロール圧力： ２１．２ｋｇ／ｃｍ幅。

これによりガラスビーズを約３ｍｍの幅で約０．５ｍｍの密封幅の六角形のセルに包んだ。両方のＰＥＴ支持体フイルムを剥いだ後、保護裏打ちに付けられた感圧性接着剤層を結合剤フイルムの露出した表面へ積層し、これにより第５図に例示したような包まれたレンズ型逆行反射性シートを与えた。

実施例２包まれたレンズ型逆行反射性シートを実施例１で示したように作った。但し実施例１の単層覆いフイルムの代わりに二重層覆いフイルムを以下に述べるようにして作った。

層（Ａ）は９１％のポリエチレンと３．０の溶融指数を有するアクリル酸（ＥＡＡ）（ダウ・ケミカル社からの“プリマコール”１４２０）９％との共重合体９６．４５部、紫外線吸収剤２．０部、立体障害アミン光安定化剤１．５部及び酸化防止剤０．０５部を含んでいた。

層（Ｂ）は９６．４５部のアイオノマーエチレン共重合体（“サーリン”１７０６）及び層（Ａ）で用いたのと同じ量の三つの添加物を含んでいた。層（Ａ）に対しては、６．４ｃｍ押し出し機（Ｌ：Ｄ＝３０：１）を用い、層（Ｂ）に対しては３．２ｃｍ押し出し機（Ｌ：Ｄ＝３０：１）を用いた。６．４ｃｍ押し出し機の温度分布は２１０°Ｃ、２９０°Ｃ、２９７゜Ｃ、２８３゜Ｃ及び２８４゜Ｃであったのに対し、３．２ｃｍ押し出し機のための温度分布は２２９゜Ｃ、２５３゜Ｃ，２３９゜Ｃ及び２１９゜Ｃであった。二つの層を前面温度２８０°Ｃ、後端板温度３０５゜Ｃで８６ｃｍ多岐管型を通して同時に押し出した。押し出し機スクリュー速度及びフイルムの取り出し速度は１００μの厚さ及びＡ：Ｂの厚さ比＝３：１を有する二重層透明覆いフイルムを生ずるように調節した。二重層覆いフイルムの光学的透過率は約８８％であった。

二重層覆いフイルムの層（Ａ）は次の条件でビーズを有する結合剤フイルムへ密封した：凹凸模様付け用鑵の表面温度： １７４゜Ｃ凹凸模様付け速度： ５ｍ／分ニップロール圧力： ２１．１ｋｇ／ｃｍ幅。

実施例３包まれたレンズ型逆行反射性シートを実施例１の場合のようにして作った、但し次の条件を用いた。

ＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルムは９１％のエチレンと９％の溶融指数１０．０を有するアクリル酸（ＥＡＡ）（“プリマコール”３４４０）からなる共重合体７０部、実施例１で用いたＥＶＡ共重合体１２部及びルチル型二酸化チタン白色顔料１８部の混合物からなっていた。押し出し機の温度分布は、１７１°、１８２゜、１６０゜及び１６０°Ｃに設定し、型は１９９゜Ｃに設定した。押し出し機スクリュー速度及びフイルム取り出し速度は約７５μの結合剤フイルム厚さを与えるように調節した。ビーズを移行させた結合剤フイルムを生じさせるための条件は次の通りであった：熱い鑵： １０２゜Ｃニップロール圧力： ３１．６ｋｇ／ｃｍ幅線速度： ６ｍ／分。

実施例１で用いたのと同様な透明覆いフイルムを実施例１の場合と同様なやり方で結合剤フイルムのビーズを有する表面に密封した。但し次の条件を用いた：凹凸模様付け用鑵の表面温度： ２１６゜Ｃ凹凸模様付け速度： ４．５ｍ／分ニップロール圧力： ２３．８ｋｇ／ｃｍ幅。

実施例４、５及び６実施例１の場合と同様に包まれたレンズ型逆行反射性シートを作った。但し下に示した条件を用いた。

ＨＭＷ熱可塑性結合剤フイルム１，１−メチレンビス（４−イソシアナートシクロヘキサン）、アジピン酸、イソフタール酸及び１，４−ブタンジオールの反応生成物であると考えられている熱可塑性脂肪族ウレタン重合体（Ｋ．Ｊ．Ｑｕｉｎｎ＆Ｃｏ．Ｉｎｃ．によって作られた“Ｑ−サン”Ｐ３４２９）８２部及びルチル型二酸化チタン１８部からなっていた。結合剤フイルムは１２．５μの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び１２．５μの（ＰＥＴ）からなる二重支持体フイルム上に押し出した。押し出す前に、含まれている過剰の水分を除去するため脱水分型乾燥機中で材料を１６時間６６゜Ｃで乾燥した。結合剤フイルムの押し出し条件は１７１゜Ｃ、１９３゜Ｃ、２１０°Ｃ及び２１６゜Ｃであった。押し出し型後端板は２０４゜Ｃに設定し、型の本体は１９３゜Ｃに設定した。押し出し機スクリュー速度及び取り出し速度は約５０μの厚さの結合剤フイルムを与えるように調節した。

ビーズが移行された結合剤フイルムを生じさせるための条件は次の通りであった：熱い鑵： １１０°Ｃニップロール圧力： ２５．２ｋｇ／ｃｍ幅線速度： ３２ｍ／分。

ビーズの結合剤フイルムに対する結合を一層良くするため、このビーズを有する結合剤フイルムの二つの部分のビーズを有する表面へ熱と圧力をかけ、それによってビーズが使用中に取れる危険を少なくした。これら二つの部分を実施例５及び実施例６の包まれたレンズ型逆行反射性シートを作るのにそれぞれ用い、修正しない部分を実施例４のシートを作るのに用いた。ビーズの埋め込み条件は次の通りであった：

透明覆いフイルムを４．４ｃｍ押し出し機を用いて押し出し、熱可塑性脂肪族ウレタン重合体をＨＭＷ結合剤フイルムを作るのに用いた。押し出し条件は１７１°Ｃ、１８２゜Ｃ、１８８゜Ｃ及び１９３゜Ｃであった。型後端板は１９９゜Ｃに設定し、型の本体は１９３゜Ｃに設定した。スクリュー速度及びフイルム取り出し速度は約１００μの厚さを与えるように調節した。得られた覆いフイルムの光学的透過率は平均８６％であった。透明な覆いフイルムの片を次の条件で結合剤フイルムへ密封した：

実施例１からの包まれたレンズ型逆行反射性シートの性質は次の通りであった：

本発明の好ましい方法の最初の段階でシートを通る断面図である。 本発明の好ましい方法の続く工程を例示する図である。 第２図の３−３の線に沿った断面図である。 本発明の好ましい方法の後の段階でシートを通る断面図である。 本発明の包まれたレンズ型逆行反射性シートを通る断面図である。

符号の説明

１０…シート １２…キャリヤーウエブ
１８…微小球 ２０…アルミニウム層
２８…結合剤フイルム ３４…覆いフイルム
３６…セル

Claims (2)

1. （ｉ）実質的にレンズの単層をキャリヤーウエブへ部分的に埋め、
   （ii）前記キャリヤーウエブのレンズを有する表面の上に鏡面状反射性材料を付着させ、
   （iii）熱と圧力をかけて、少なくとも６０，０００の重量平均分子量及び７５０未満の溶融指数を有し、広い温度範囲にわたって粘度が徐々に変化するＨＭＷ熱可塑性結合剤フィルムを、レンズ間の前記キャリヤーウエブの表面上にある鏡面状反射性付着物のどの部分とも接触させないようにしながら、レンズ上にある鏡面状反射性付着物の部分に接触させ、
   （iv）前記キャリヤーウエブを剥がし、
   （ｖ）露出したレンズ上に覆いフィルムを置き、そして
   （vi）網目状結合部線に沿って熱と圧力をかけ、結合剤材料を軟化して変形し、覆いフィルムと接触させ、このようにして気密に密封したセルを形成し、それらのセル中にレンズが包まれ、且つ空気と接するようにする諸工程を含む、包まれたレンズ型逆行反射性シートの製造方法であって、
   前記HMW熱可塑性結合剤フィルムと前記覆いフィルムが、脂肪族ウレタンを含有するポリマーである、レンズ型逆行反射性シートの製造方法。
   
2. 前記（iii）工程で、前記レンズがその直径の１０〜３０％の範囲で前記ＨＭＷ熱可塑性結合剤フィルムに埋められていて、
   前記キャリヤーウエブを剥がす際に、前記レンズが前記結合剤フィルムと接触し続けて前記キャリヤーウエブから移行するような、前記結合剤フィルムがレンズに対する接着性を有する、請求項１に記載のレンズ型逆行反射性シートの製造方法。
   
   

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