JP3681223B2 - Vulcanizable flame retardant rubber composition - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、ハロゲンを含まない加硫可能な難燃性ゴム組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、電気絶縁性、耐熱・耐候性、耐薬品性に優れていることから、電線・電装部品、自動車部品、建築用シール材等に好適に用いられている。このエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、本来易燃性であるため難燃性を必要とされる部品では、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに、公知のハロゲン系の難燃剤を添加したり、水酸化アルミニウムあるいは水酸化マグネシウムなどの水和金属化合物を大量に添加したり、あるいは特開昭６０−１８１１４９号公報に見られるごとく、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを塩素化するなどの工夫をして用いられていた。
【０００３】
しかしながら、ハロゲン系の難燃剤の添加や塩素化エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの使用は、燃焼時に発生するガスによる弊害が指摘されており、一方、水和金属化合物の大量添加は、得られる加硫ゴム成形体の強度の低下をきたし実用に供することができないなどの問題を抱えていた。
【０００４】
したがって、ハロゲンを含まない、実用に供し得る強度を有するとともに優れた難燃性を有する加硫ゴム成形体を形成することができる、加硫可能な難燃性ゴム組成物の出現が望まれている。
【０００５】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、ハロゲンを含まない、実用に供し得る強度を有するとともに優れた難燃性を有する加硫ゴム成形体を形成することができる、加硫可能な難燃性ゴム組成物を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】
本発明に係る加硫可能な難燃性ゴム組成物は、
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部、
ポリリン酸アンモニウム（Ｂ）２〜３０重量部、
メラミン（Ｃ）１〜２０重量部、および
ペンタエリスリトール（Ｄ）１〜１０重量部を含有してなり、
前記エチレン・α - オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、 (i) α - オレフィンが炭素原子数３〜２０のα - オレフィンであり、非共役ポリエンが 5- エチリデン -2- ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、 5- ビニル -2- ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデン、 1,4- ヘキサジエン、 8- メチル -4- エチリデン -1,7- ノナジエン、 4- エチリデン -1,7- ウンデカジエンから選ばれる少なくとも１種であり、
(ii) エチレン／α - オレフィン（モル比）が５５／４５〜９５／５であり、
(iv) 非共役ポリエンの共重合量は、ヨウ素価２〜３５の範囲にある
ことを特徴としている。
【０００７】
前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、
さらに(iii)１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．８〜４．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。
【０００８】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る加硫可能な難燃性ゴム組成物について具体的に説明する。
本発明に係る加硫可能な難燃性ゴム組成物は、
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリリン酸アンモニウム（Ｂ）、メラミン（Ｃ）およびペンタエリスリトール（Ｄ）を含有している。
【０００９】
エチレン・α - オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと、α- オレフィンと、非共役ポリエンとをランダムに共重合したポリマーである。
【００１０】
上記α- オレフィンとしては、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンが好ましく、特にプロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましい。
【００１１】
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）におけるエチレン／α- オレフィン（モル比）は、通常５５／４５〜９５／５であり、好ましくは６５／３５〜８０／２０である。
【００１２】
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、その分子量の指標となる１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が好ましくは０．８〜４．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．０〜３．５ｄｌ／ｇである。
【００１３】
上記非共役ポリエンとしては、環状あるいは鎖状の非共役ポリエンが用いられる。
環状非共役ポリエンとしては、具体的には、5-エチリデン-2- ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5-ビニル-2- ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデンなどが挙げられる。
【００１４】
鎖状の非共役ポリエンとしては、具体的には、1,4-ヘキサジエン、8-メチル-4- エチリデン-1,7- ノナジエン、4-エチリデン-1,7- ウンデカジエンなどが挙げられる。
【００１５】
これらの非共役ポリエンは、単独あるいは２種以上混合して用いられ、その共重合量は、ヨウ素価表示で１〜４０、好ましくは２〜３５、さらに好ましくは３〜３０である。
【００１６】
上記のようなエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、「ポリマー製造プロセス（（株）工業調査会、発行、P.309〜330）」などに記載されているような従来公知の方法により調製することができる。
【００１７】
ポリリン酸アンモニウム（Ｂ）
本発明で用いられるポリリン酸アンモニウム（Ｂ）は、プラスチック、ゴム等の難燃剤として使用されるもので、下記一般式［Ｉ］で示される。
【００１８】
【化１】

【００１９】
式中のｎは、通常２以上の整数である。
製品としては、ヘキスト社のエグゾリット（Exolit；商品名）などがある。
ポリリン酸アンモニウム（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、２〜３０重量部、好ましくは２．５〜１５重量部、さらに好ましくは３〜１０重量部の割合で用いられる。
【００２０】
上記のような配合割合でポリリン酸アンモニウム（Ｂ）を用いると、実用に供し得る強度を有するとともに優れた難燃性を有する加硫ゴム成形体を形成することができる、加硫可能なゴム組成物が得られる。
【００２１】
メラミン（Ｃ）
本発明においては、メラミン（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは２．５〜１５重量部、さらに好ましくは３〜１０重量部の割合で用いられる。
【００２２】
上記のような配合割合でメラミン（Ｃ）を用いると、実用に供し得る強度を有するとともに優れた難燃性を有する加硫ゴム成形体を形成することができる、加硫可能なゴム組成物が得られる。
【００２３】
ペンタエリスリトール（Ｄ）
本発明においては、ペンタエリスリトール（Ｄ）は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム１００重量部に対して、１〜１０重量部、好ましくは１．５〜８重量部、さらに好ましくは２〜６重量部の割合で用いられる。
【００２４】
上記のような配合割合でペンタエリスリトール（Ｄ）を用いると、実用に供し得る強度を有するとともに優れた難燃性を有する加硫ゴム成形体を形成することができる、加硫可能なゴム組成物が得られる。
【００２５】
その他の成分
本発明に係る加硫可能な難燃性ゴム組成物中に、上述したエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリリン酸アンモニウム（Ｂ）、メラミン（Ｃ）およびペンタエリスリトール（Ｄ）の他に、補強剤、充填剤、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、加工助剤、顔料、老化防止剤など通常ゴムの製造に使用される従来公知の配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で、が適宜添加することができる。
【００２６】
上記補強剤としては、たとえばＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等の各種カーボンブラック、微粉けい酸などが用いられる。上記充填剤としては、たとえば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどが用いられる。
【００２７】
これらの補強剤および充填剤の配合量は、所望の製品により適宜選択されるが、いずれもエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム１００重量部に対して、通常２００重量部以下、好ましくは１５０重量部以下の割合で用いられる。
【００２８】
また、上記軟化剤としては、通常ゴムに用いられる軟化剤が用いられる。具体的には、
プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系物質；
コールタール、コールタールピッチ等のコールタール類；
ヒマシ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油；
トール油、密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；
リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸またはその金属塩；
ナフテン酸またはその金属石鹸；
パイン油、ロジンまたはその誘導体；
テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン；
ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤；
ジイソドデシルカーボネートなどの炭酸エステル系可塑剤；
その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油などを挙げることができる。
【００２９】
これらの軟化剤の配合量は、所望の製品により適宜選択されるが、いずれもエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常１００重量部以下、好ましくは７０重量部以下の割合で用いられる。
【００３０】
上記加硫剤としては、イオウ系化合物および有機過酸化物を挙げることができる。
イオウ系化合物としては、具体的には、イオウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸セレンなどが挙げられる。中でも、イオウが好ましい。
【００３１】
イオウ系化合物は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の割合で用いられる。
【００３２】
有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、ジt-ブチルペルオキシド、ジt-ブチルペルオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、t-ジブチルヒドロペルオキシドなどが挙げられる。中でも、ジクミルペルオキシド、ジt-ブチルペルオキシド、ジt-ブチルペルオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンが好ましい。
【００３３】
有機過酸化物使用量は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００ｇに対して、通常３×１０^-3〜５×１０^-2モル、好ましくは１×１０^-3〜３×１０^-2モルとするのが好ましい。
【００３４】
加硫剤としてイオウ系化合物を使用する場合、加硫促進剤の併用が好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、
N-シクロヘキシル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N'- ジイソプロピル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル- ジスルフィド等のチアゾール系化合物；
ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン等のグアニジン系化合物；
アセトアルデヒド- アニリン縮合物、ブチルアルデヒド- アニリン縮合物等のアルデヒドアミン系化合物；
2-メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；
ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等のチオウレア系化合物；
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系化合物；
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；
ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン系化合物；
その他亜鉛華などを挙げることができる。
【００３５】
これらの加硫促進剤は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の割合で用いられる。
【００３６】
加硫剤として有機過酸化物を使用する場合、加硫助剤の併用が好ましい。加硫助剤としては、具体的には、
硫黄；
p-キノンジオキシム等のキノンジオキシム系化合物；
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル系化合物；
ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系化合物；
その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００３７】
このような加硫助剤は、使用する有機過酸化物１モルに対して、０．５〜２モル、好ましくは均等モルの割合で用いられる。
上記加工助剤としては、通常のゴムの加工に使用されるものが使用できる。具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸またはその高級脂肪酸の塩、さらには高級脂肪酸のエステル類などが挙げられる。
【００３８】
これらの加工助剤は、通常の場合、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、約１０重量部以下、好ましくは約１〜５重量部の割合で用いられる。
【００３９】
さらに、製品によっては、顔料が使用される。顔料としては、従来公知の無機顔料（たとえばチタンホワイトなど）、有機顔料（たとえばナフトールグリーンＢなど）が使用される。
【００４０】
このような顔料の使用量は、製品により異なるが、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、最大２０重量部、好ましくは最大１０重量部である。
【００４１】
本発明に係るゴム組成物は、老化防止剤を使用しなくても、優れた耐熱性、耐久性を示すが、なお老化防止剤を使用すれば、製品寿命を長くすることが可能であることも通常のゴムにおける場合と同様である。この場合に使用される老化防止剤としては、具体的には、
フェニルブチルアミン、N,N'- ジ-2- ナフチル-p- フェニレンジアミン等の芳香族第二アミン系安定剤；
ジブチルヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン等のフェノール系安定剤；
ビス［2-メチル-4-（3- n-アルキルチオプロピオニルオキシ）-5-t- ブチルフェニル］スルフィド等のチオエーテル系安定剤；
ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸塩系安定剤などが挙げられる。
【００４２】
これらの老化防止剤は、単独で、あるいは２種以上の組合わせて用いられる。このような老化防止剤は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部の割合で用いられる。
【００４３】
さらに、本発明に係るゴム組成物は、発泡剤を含んでいてもよい。発泡剤としては、市販の発泡剤の何れもが好適に使用される。このような発泡剤としては、具体的には、
重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機系発泡剤；
N,N'- ジニトロソテレフタルアミド、N,N'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物；
アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；
ベンゼンスルフォニルヒドラジド、トルエンスルフォニルヒドラジド、p,p'- オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）ジフェニルスルフォン-3,3'-ジスルフォニルヒドラジド等のスルフォニルヒドラジド化合物；
カルシウムアジド、4,4'- ジフェニルジスルホニルアジド、パラトルエンマルホニルアジド等のアジド化合物などが挙げられる。中でも、アゾ化合物、スルフォニルヒドラジド化合物、アジド化合物が好適に使用される。
【００４４】
これらの発泡剤の配合量は、加硫発砲後の発泡体の比重が０．０１〜０．９になるように適宜選択されるが、発泡剤は、通常、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部の割合で用いられる。
【００４５】
また、必要に応じて発泡剤とともに発泡助剤を併用しても差し支えない。発泡助剤の添加は、発泡剤の分解温度の調節、気泡の均一化などに効果がある。発泡助剤としては、具体的には、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、シュウ酸などの有機酸、尿素およびその誘導体を挙げることができる。
【００４６】
さらに、本発明に係る加硫可能な難燃性ゴム組成物中に、従来公知のハロゲンを含まない難燃剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。このような難燃剤としては、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ジルコニウム系難燃剤、モリブデン系難燃剤などが挙げられる。
【００４７】
ゴム組成物
本発明に係る加硫可能な難燃性ゴム組成物は、少なくとも、上述したようなエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、ポリリン酸アンモニウム（Ｂ）と、メラミン（Ｃ）と、ペンタエリスリトール（Ｄ）とを特定の割合で含有している。
【００４８】
本発明に係る加硫可能な難燃性ゴム組成物は、たとえば次のような方法で調製することができる。すなわち、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、ポリリン酸アンモニウム（Ｂ）、メラミン（Ｃ）、ペンタエリスリトール（Ｄ）および必要に応じ補強剤、充填剤、軟化剤、顔料などの添加剤をバンバリーミキサーなどのミキサー類を用いて約８０℃〜１７０℃の温度で約３〜１０分間混練する。
【００４９】
次に、上記のようにして得られた混練物に、加硫剤、加硫促進剤あるいは加硫助剤、および必要に応じ発泡剤、発泡助剤をオープンロールなどのロール類を用いて追加混合し、ロール温度約４０℃〜８０℃で約３〜３０分間混練して分出しし、リボン状またはシート状の未加硫ゴム配合物を調製する。
【００５０】
このようにして調製された未加硫ゴム配合物は、押出機、カレンダーロール、プレス、射出成形機、トランスファー成形機などにより所望の形状に成形され、成形と同時にまたはその成形品を加硫槽内で、通常約１５０℃〜２７０℃で約１〜３０分間加熱する方法により加硫あるいは加硫と発泡が行なわれる。
【００５１】
加硫槽としては、スチーム加硫缶、熱空気加硫槽、ガラスビーズ流動床、溶融塩加硫槽、マイクロ波槽などが挙げられる。これらの加硫槽は、単独あるいは組合わせて使用される。
【００５２】
上記のようにして得られた加硫ゴム成形体は、難燃性ゴムとして機能し、たとえば難燃電線、難燃ガスケット、難燃電装部品等に好適に用いられる。
【００５３】
【発明の効果】
本発明に係る加硫可能な難燃性ゴム組成物は、ハロゲンを含まない、実用に供し得る強度を有するとともに優れた難燃性を有する加硫ゴム成形体を形成することができる。
【００５４】
本発明に係る加硫可能な難燃性ゴム組成物が上記のような効果を奏する理由は明確ではないが、本願発明者らは、次のように推測している。すなわち、本発明に係る加硫可能な難燃性ゴム組成物が上記のような効果を奏する理由は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）がゴム組成物に加硫性を与えるとともにそのゴム組成物の成形体に強度を与え、ポリリン酸アンモニウム（Ｂ）がゴム成形体の燃焼時に脱水剤として作用し、メラミン（Ｃ）が燃焼時に膨張剤として作用し、かつ、ペンタエリスリトール（Ｄ）が燃焼時に炭化剤として作用するからであると推測される。
【００５５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００５６】
【実施例１】
エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム［エチレン／プロピレンのモル比＝７５／２５、ヨウ素価＝１２、１３５℃のデカリン溶液で測定した極限粘度［η］＝２．２ｄｌ／ｇ］１００重量部と、
ポリリン酸アンモニウム［ヘキスト社製、商品名 Exolit 422（ポリリン酸含有量１００％）］１２重量部と、
メラミン［和光純薬工業（株）製］４重量部と、
ペンタエリスリトール［和光純薬工業（株）製］４重量部と、
亜鉛華１号５．０重量部と、
ステアリン酸１．０重量部と、
水酸化アルミニウム［昭和電工（株）製、商品名ハイジライトH-42］１５０．０重量部と、
軟化剤［出光興産（株）製、商品名ダイアナプロセスオイルPW90］１０．０重量部と、
三酸化アンチモン３０．０重量部と
を、１．７リットル容量のバンバリーミキサーで３分間混練・混合し、配合物−Ａを得た。混練温度は１３０℃であった。なお、上記配合割合を第１表に示す。
【００５７】
【表１】

【００５８】
次に、この配合物−Ａに、８インチオープンロールで第２表に示す配合処方になるように配合剤を添加し３分間混練し、厚さ５ｍｍでシート出しして未加硫シートを得た。このときのオープンロールの表面温度は、前ロール５０℃、後ロール６０℃であった。
【００５９】
【表２】

【００６０】
この未加硫シートを、１５０ｔｏｎプレス成形機で１６０℃で１５分間プレス加硫して厚み２ｍｍと厚み３ｍｍの加硫シートを調製し、これらのシートを下記の試験に供した。
【００６１】
試験条件は以下の通りであり、結果を第３表に示す。
（１）酸素指数の測定試験
JIS K-7201による。
【００６２】
試験機：ＯＮ−１（スガ試験機）
試験片形状：１５０ｍｍ（長さ）×６．５ｍｍ（幅）×３ｍｍ（厚さ）
（２）ＵＬに基づく難燃性試験
UL-94 （垂直法）による。
【００６３】
試験片形状：１２７ｍｍ（長さ）×１２．７ｍｍ（幅）×３ｍｍ（厚さ）
（３）加硫シートの機械特性の試験
JIS K-6251による
試験片：２ｍｍ厚み
【００６４】
【比較例１】
実施例１において、ポリリン酸アンモニウム、ペンタエリスリトール、メラミンを除いた以外は、実施例１と同様に行なった。
【００６５】
結果を第３表に示す。
【００６６】
【比較例２】
実施例１において、ポリリン酸アンモニウムを除いた以外は、実施例１と同様に行なった。
【００６７】
結果を第３表に示す。
【００６８】
【比較例３】
実施例１において、ペンタエリスリトールを除いた以外は、実施例１と同様に行なった。
【００６９】
結果を第３表に示す。
【００７０】
【比較例４】
実施例１において、メラミンを除いた以外は、実施例１と同様に行なった。
結果を第３表に示す。
【００７１】
【表３】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a halogen-free vulcanizable flame retardant rubber composition.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber has excellent electrical insulation, heat / weather resistance, and chemical resistance, making it suitable for electrical wires / electrical components, automotive parts, building sealing materials, etc. It is used. This ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber is inherently flammable, so it is known as an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber. Or a large amount of a hydrated metal compound such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide, or as shown in JP-A-60-181149, ethylene / α-olefin.・ It has been used with contrivances such as chlorination of non-conjugated polyene copolymer rubber.
[0003]
However, the addition of halogen-based flame retardants and the use of chlorinated ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber has been pointed out to be harmful due to gas generated during combustion. Addition has a problem that the strength of the resulting vulcanized rubber molded article is lowered and cannot be put to practical use.
[0004]
Therefore, the emergence of a vulcanizable flame retardant rubber composition capable of forming a vulcanized rubber molded article that does not contain halogen, has a practically usable strength, and has excellent flame retardancy is desired. Yes.
[0005]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention seeks to solve the problems associated with the prior art as described above, and forms a vulcanized rubber molded article that does not contain halogen, has a practically usable strength, and has excellent flame retardancy. An object of the present invention is to provide a vulcanizable flame retardant rubber composition that can be cured.
[0006]
SUMMARY OF THE INVENTION
The vulcanizable flame retardant rubber composition according to the present invention is
100 parts by weight of ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A),
2 to 30 parts by weight of ammonium polyphosphate (B),
Containing 1-20 parts by weight of melamine (C) and 1-10 parts by weight of pentaerythritol (D) ,
The ethylene / α - olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) is: (i) the α - olefin is an α - olefin having 3 to 20 carbon atoms , and the non-conjugated polyene is 5- ethylidene- 2- norbornene , Dicyclopentadiene, 5- vinyl- 2- norbornene, norbornadiene, methyltetrahydroindene, 1,4- hexadiene, 8- methyl -4- ethylidene -1,7- nonadiene, 4- ethylidene -1,7- undecadiene At least one kind
(ii) ethylene / α - olefin (molar ratio) is 55/45 to 95/5,
(iv) The copolymerization amount of the non-conjugated polyene is characterized by having an iodine value in the range of 2 to 35 .
[0007]
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) is:
Further, (iii) the intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. is preferably 0.8 to 4.0 dl / g.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the vulcanizable flame-retardant rubber composition according to the present invention will be specifically described.
The vulcanizable flame retardant rubber composition according to the present invention is
It contains ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A), ammonium polyphosphate (B), melamine (C) and pentaerythritol (D).
[0009]
Ethylene / α - olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A)
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) used in the present invention is a polymer obtained by randomly copolymerizing ethylene, an α-olefin, and a non-conjugated polyene.
[0010]
As the α-olefin, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is preferable, and propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene are particularly preferable.
[0011]
The ethylene / α-olefin (molar ratio) in the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) is usually 55/45 to 95/5, preferably 65/35 to 80/20. .
[0012]
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer (A) has an intrinsic viscosity [η] measured in decalin of 135 ° C., which is an indicator of its molecular weight, preferably 0.8 to 4.0 dl / g, more preferably Is 1.0 to 3.5 dl / g.
[0013]
As the non-conjugated polyene, a cyclic or chain non-conjugated polyene is used.
Specific examples of the cyclic non-conjugated polyene include 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, norbornadiene, methyltetrahydroindene, and the like.
[0014]
Specific examples of the chain non-conjugated polyene include 1,4-hexadiene, 8-methyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene, 4-ethylidene-1,7-undecadiene and the like.
[0015]
These non-conjugated polyenes are used alone or in combination of two or more, and the copolymerization amount is 1 to 40, preferably 2 to 35, more preferably 3 to 30 in terms of iodine value.
[0016]
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) as described above is described in “Polymer Production Process (Industry Research Committee, Issued, P.309-330)”. It can be prepared by a conventionally known method.
[0017]
Ammonium polyphosphate (B)
The ammonium polyphosphate (B) used in the present invention is used as a flame retardant for plastics, rubber and the like, and is represented by the following general formula [I].
[0018]
[Chemical 1]

[0019]
N in the formula is usually an integer of 2 or more.
The product includes Exolit (trade name) of Hoechst.
The ammonium polyphosphate (B) is 2 to 30 parts by weight, preferably 2.5 to 15 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A). It is used at a ratio of 3 to 10 parts by weight.
[0020]
When ammonium polyphosphate (B) is used in the above blending ratio, a vulcanizable rubber composition capable of forming a vulcanized rubber molded body having strength that can be used practically and having excellent flame retardancy. Things are obtained.
[0021]
Melamine (C)
In the present invention, the melamine (C) is 1 to 20 parts by weight, preferably 2.5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A). More preferably, it is used in a ratio of 3 to 10 parts by weight.
[0022]
When melamine (C) is used in the above blending ratio, a vulcanizable rubber composition capable of forming a vulcanized rubber molded article having strength that can be practically used and having excellent flame retardancy is obtained. can get.
[0023]
Pentaerythritol (D)
In the present invention, pentaerythritol (D) is 1 to 10 parts by weight, preferably 1.5 to 8 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber. Is used in a ratio of 2 to 6 parts by weight.
[0024]
When pentaerythritol (D) is used in the above blending ratio, a vulcanizable rubber composition that can form a vulcanized rubber molded article having strength that can be used practically and having excellent flame retardancy. Is obtained.
[0025]
Other components In the vulcanizable flame-retardant rubber composition according to the present invention, the above-described ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A), ammonium polyphosphate (B), In addition to melamine (C) and pentaerythritol (D), conventional rubbers such as reinforcing agents, fillers, softeners, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization aids, processing aids, pigments, anti-aging agents, etc. Conventionally known compounding agents used for production can be appropriately added within a range not impairing the object of the present invention.
[0026]
As the reinforcing agent, for example, various carbon blacks such as SRF, GPF, FEF, MAF, ISAF, SAF, FT, and MT, fine powder silicic acid, and the like are used. Examples of the filler include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, and clay.
[0027]
The amounts of these reinforcing agents and fillers are appropriately selected depending on the desired product, but all are usually 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber, Preferably, it is used at a ratio of 150 parts by weight or less.
[0028]
Moreover, as the softening agent, a softening agent usually used for rubber is used. In particular,
Petroleum-based substances such as process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum asphalt, petrolatum;
Coal tars such as coal tar and coal tar pitch;
Fatty oils such as castor oil, rapeseed oil, soybean oil, coconut oil;
Waxes such as tall oil, beeswax, carnauba wax, lanolin;
Fatty acids such as ricinoleic acid, palmitic acid, stearic acid, barium stearate, calcium stearate or metal salts thereof;
Naphthenic acid or its metal soap;
Pine oil, rosin or derivatives thereof;
Terpene resin, petroleum resin, coumarone indene resin, atactic polypropylene;
Ester plasticizers such as dioctyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate;
Carbonate plasticizers such as diisododecyl carbonate;
Other examples include microcrystalline wax, sub (factis), liquid polybutadiene, modified liquid polybutadiene, liquid thiocol, and hydrocarbon-based synthetic lubricating oil.
[0029]
The blending amount of these softeners is appropriately selected depending on the desired product, but all are usually 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin / nonconjugated polyene copolymer rubber (A), Preferably it is used in a proportion of 70 parts by weight or less.
[0030]
Examples of the vulcanizing agent include sulfur compounds and organic peroxides.
Specific examples of the sulfur compound include sulfur, sulfur chloride, sulfur dichloride, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, tetramethylthiuram disulfide, and selenium dithiocarbamate. Of these, sulfur is preferred.
[0031]
The sulfur compound is usually used in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A). It is done.
[0032]
Specific examples of organic peroxides include dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy). Hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, di-t-butyl peroxide, di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-dibutyl hydroperoxide, etc. Is mentioned. Of these, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, and di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane are preferable.
[0033]
The amount of the organic peroxide used is usually 3 × 10 ^{−3 to} 5 × 10 ⁻² mol, preferably 1 × 10 ⁻³ mol per 100 g of ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A). It is preferable that the amount be ˜3 × 10 ⁻² mol.
[0034]
When a sulfur compound is used as the vulcanizing agent, it is preferable to use a vulcanization accelerator in combination. Specifically, as a vulcanization accelerator,
N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide, 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2 , 4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole, dibenzothiazyl-disulfide and other thiazole compounds;
Guanidine compounds such as diphenylguanidine, triphenylguanidine, diorthotolylguanidine;
Aldehyde amine compounds such as acetaldehyde-aniline condensate and butyraldehyde-aniline condensate;
Imidazoline compounds such as 2-mercaptoimidazoline;
Thiourea compounds such as diethylthiourea and dibutylthiourea;
Thiuram compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide;
Dithioacid salt compounds such as zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, and tellurium diethyldithiocarbamate;
Xanthogen compounds such as zinc dibutylxanthate;
Other examples include zinc white.
[0035]
These vulcanization accelerators are used in a proportion of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A). Used in
[0036]
When an organic peroxide is used as the vulcanizing agent, it is preferable to use a vulcanization aid in combination. As a vulcanization aid, specifically,
sulfur;
quinonedioxime compounds such as p-quinonedioxime;
Acrylic compounds such as ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate;
Allyl compounds such as diallyl phthalate and triallyl isocyanurate;
Other examples include maleimide and divinylbenzene.
[0037]
Such a vulcanization auxiliary is used in a proportion of 0.5 to 2 mol, preferably an equivalent mol, with respect to 1 mol of the organic peroxide used.
As said processing aid, what is used for processing of normal rubber can be used. Specific examples include higher fatty acids such as ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, barium stearate, calcium stearate and zinc stearate, salts of higher fatty acids thereof, and esters of higher fatty acids.
[0038]
These processing aids are usually about 10 parts by weight or less, preferably about 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A). Used in
[0039]
In addition, pigments are used in some products. Conventionally known inorganic pigments (for example, titanium white) and organic pigments (for example, naphthol green B) are used as the pigment.
[0040]
The amount of such a pigment used varies depending on the product, but it is a maximum of 20 parts by weight, preferably a maximum of 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin / nonconjugated polyene copolymer rubber (A). .
[0041]
The rubber composition according to the present invention exhibits excellent heat resistance and durability without using an anti-aging agent. However, if an anti-aging agent is used, the product life can be extended. Is the same as in the case of ordinary rubber. As an anti-aging agent used in this case, specifically,
Aromatic secondary amine stabilizers such as phenylbutylamine, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine;
Phenolic stabilizers such as dibutylhydroxytoluene, tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrocinnamate] methane;
Thioether stabilizers such as bis [2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide;
And dithiocarbamate stabilizers such as nickel dibutyldithiocarbamate.
[0042]
These anti-aging agents are used alone or in combination of two or more. Such an anti-aging agent is usually 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A). Used in proportions.
[0043]
Furthermore, the rubber composition according to the present invention may contain a foaming agent. As the foaming agent, any commercially available foaming agent is preferably used. As such a foaming agent, specifically,
Inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium nitrite;
Nitroso compounds such as N, N'-dinitrosoterephthalamide, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine;
Azo compounds such as azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, azocyclohexylnitrile, azodiaminobenzene, barium azodicarboxylate;
Sulfonyl hydrazide compounds such as benzenesulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl hydrazide, p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) diphenylsulfone-3,3'-disulfonyl hydrazide;
And azide compounds such as calcium azide, 4,4′-diphenyldisulfonyl azide, and paratoluene malonyl azide. Of these, azo compounds, sulfonyl hydrazide compounds, and azide compounds are preferably used.
[0044]
The blending amount of these foaming agents is appropriately selected so that the specific gravity of the foamed product after vulcanization and foaming is 0.01 to 0.9, but the foaming agent is usually ethylene / α-olefin / non-conjugated. The polyene copolymer rubber (A) is used in a proportion of 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight.
[0045]
Further, if necessary, a foaming aid may be used in combination with the foaming agent. The addition of the foaming aid is effective in adjusting the decomposition temperature of the foaming agent and making the bubbles uniform. Specific examples of the foaming aid include organic acids such as salicylic acid, phthalic acid, stearic acid, and oxalic acid, urea, and derivatives thereof.
[0046]
Furthermore, a conventionally known flame retardant containing no halogen can be added to the vulcanizable flame retardant rubber composition according to the present invention as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of such a flame retardant include aluminum hydroxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, magnesium hydroxide, zirconium flame retardant, molybdenum flame retardant and the like.
[0047]
Rubber composition The vulcanizable flame retardant rubber composition according to the present invention comprises at least an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) as described above and ammonium polyphosphate. (B), melamine (C), and pentaerythritol (D) are contained in a specific ratio.
[0048]
The vulcanizable flame retardant rubber composition according to the present invention can be prepared, for example, by the following method. That is, ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A), ammonium polyphosphate (B), melamine (C), pentaerythritol (D) and, if necessary, reinforcing agent, filler, softener, pigment Etc. are kneaded at a temperature of about 80 ° C. to 170 ° C. for about 3 to 10 minutes using a mixer such as a Banbury mixer.
[0049]
Next, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator or a vulcanization aid, and if necessary, a foaming agent and a foaming aid are added to the kneaded product obtained as described above using rolls such as an open roll. The mixture is mixed, kneaded at a roll temperature of about 40 ° C. to 80 ° C. for about 3 to 30 minutes, and dispensed to prepare a ribbon-like or sheet-like unvulcanized rubber compound.
[0050]
The unvulcanized rubber compound thus prepared is molded into a desired shape by an extruder, a calender roll, a press, an injection molding machine, a transfer molding machine, etc., and the molded product is vulcanized at the same time as molding or Among them, vulcanization or vulcanization and foaming are usually carried out by heating at about 150 ° C. to 270 ° C. for about 1 to 30 minutes.
[0051]
Examples of the vulcanizing tank include a steam vulcanizing can, a hot air vulcanizing tank, a glass bead fluidized bed, a molten salt vulcanizing tank, and a microwave tank. These vulcanization tanks are used alone or in combination.
[0052]
The vulcanized rubber molded body obtained as described above functions as a flame retardant rubber, and is suitably used for, for example, a flame retardant electric wire, a flame retardant gasket, a flame retardant electrical component, and the like.
[0053]
【The invention's effect】
The vulcanizable flame-retardant rubber composition according to the present invention can form a vulcanized rubber molded article that does not contain halogen, has a practically usable strength, and has excellent flame retardancy.
[0054]
The reason why the vulcanizable flame-retardant rubber composition according to the present invention exhibits the above-mentioned effects is not clear, but the inventors of the present application presume as follows. That is, the reason why the vulcanizable flame-retardant rubber composition according to the present invention has the above-described effects is that the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) is vulcanized into the rubber composition. And imparting strength to the molded body of the rubber composition, ammonium polyphosphate (B) acts as a dehydrating agent when the rubber molded body burns, melamine (C) acts as an expanding agent during combustion, and It is presumed that pentaerythritol (D) acts as a carbonizing agent during combustion.
[0055]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples.
[0056]
[Example 1]
Ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber [molar ratio of ethylene / propylene = 75/25, iodine value = 12, measured at 135 ° C. in decalin solution [η] = 2.2 dl / g] 100 parts by weight;
12 parts by weight of ammonium polyphosphate [manufactured by Hoechst, trade name Exolit 422 (polyphosphoric acid content 100%)],
4 parts by weight of melamine [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
4 parts by weight of pentaerythritol [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
5.0 parts by weight of zinc white 1,
1.0 part by weight of stearic acid,
150.0 parts by weight of aluminum hydroxide [Showa Denko Co., Ltd., trade name Hijilite H-42],
10.0 parts by weight of a softener [made by Idemitsu Kosan Co., Ltd., trade name Diana Process Oil PW90]
30.0 parts by weight of antimony trioxide was kneaded and mixed for 3 minutes with a 1.7 liter Banbury mixer to obtain Formulation-A. The kneading temperature was 130 ° C. The blending ratio is shown in Table 1.
[0057]
[Table 1]

[0058]
Next, a compounding agent is added to this compound-A so as to have the compounding formulation shown in Table 2 with an 8-inch open roll, kneaded for 3 minutes, and a sheet with a thickness of 5 mm is taken out to obtain an unvulcanized sheet. It was. The surface temperature of the open roll at this time was 50 degreeC of front rolls, and 60 degreeC of back rolls.
[0059]
[Table 2]

[0060]
This unvulcanized sheet was press vulcanized at 160 ° C. for 15 minutes with a 150 ton press molding machine to prepare vulcanized sheets having thicknesses of 2 mm and 3 mm, and these sheets were subjected to the following tests.
[0061]
The test conditions are as follows, and the results are shown in Table 3.
(1) Oxygen index measurement test
According to JIS K-7201.
[0062]
Testing machine: ON-1 (Suga testing machine)
Test piece shape: 150 mm (length) x 6.5 mm (width) x 3 mm (thickness)
(2) Flame retardant test based on UL
According to UL-94 (vertical method).
[0063]
Specimen shape: 127 mm (length) x 12.7 mm (width) x 3 mm (thickness)
(3) Test of mechanical properties of vulcanized sheet
Test piece according to JIS K-6251: 2 mm thickness
[Comparative Example 1]
In Example 1, it carried out like Example 1 except having excluded ammonium polyphosphate, pentaerythritol, and melamine.
[0065]
The results are shown in Table 3.
[0066]
[Comparative Example 2]
Example 1 was carried out in the same manner as Example 1 except that ammonium polyphosphate was omitted.
[0067]
The results are shown in Table 3.
[0068]
[Comparative Example 3]
The same procedure as in Example 1 was performed except that pentaerythritol was omitted in Example 1.
[0069]
The results are shown in Table 3.
[0070]
[Comparative Example 4]
In Example 1, it carried out like Example 1 except having excluded melamine.
The results are shown in Table 3.
[0071]
[Table 3]

Claims (2)

エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部、
ポリリン酸アンモニウム（Ｂ）２〜３０重量部、
メラミン（Ｃ）１〜２０重量部、および
ペンタエリスリトール（Ｄ）１〜１０重量部
を含有してなり、
前記エチレン・α - オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、 (i) α - オレフィンが炭素原子数３〜２０のα - オレフィンであり、非共役ポリエンが 5- エチリデン -2- ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、 5- ビニル -2- ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデン、 1,4- ヘキサジエン、 8- メチル -4- エチリデン -1,7- ノナジエン、 4- エチリデン -1,7- ウンデカジエンから選ばれる少なくとも１種であり、
(ii) エチレン／α - オレフィン（モル比）が５５／４５〜９５／５であり、
(iv) 非共役ポリエンの共重合量は、ヨウ素価２〜３５の範囲にある
ことを特徴とする加硫可能な難燃性ゴム組成物。100 parts by weight of ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A),
2 to 30 parts by weight of ammonium polyphosphate (B),
Containing 1-20 parts by weight of melamine (C) and 1-10 parts by weight of pentaerythritol (D) ,
The ethylene / α - olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) is: (i) the α - olefin is an α - olefin having 3 to 20 carbon atoms , and the non-conjugated polyene is 5- ethylidene- 2- norbornene , Dicyclopentadiene, 5- vinyl- 2- norbornene, norbornadiene, methyltetrahydroindene, 1,4- hexadiene, 8- methyl -4- ethylidene -1,7- nonadiene, 4- ethylidene -1,7- undecadiene At least one kind
(ii) ethylene / α - olefin (molar ratio) is 55/45 to 95/5,
(iv) A vulcanizable flame-retardant rubber composition, wherein the copolymerization amount of the non-conjugated polyene is in the range of iodine value of 2 to 35 . 前記エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、
さらに(iii)１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．８〜４．０ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の加硫可能な難燃性ゴム組成物。The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) is:
The vulcanizable flame-retardant rubber composition according to claim 1, further comprising (iii) an intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C of 0.8 to 4.0 dl / g.