JP2002212328A - Rubber foamed product - Google Patents

Rubber foamed product

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JP2002212328A
JP2002212328A JP2001010367A JP2001010367A JP2002212328A JP 2002212328 A JP2002212328 A JP 2002212328A JP 2001010367 A JP2001010367 A JP 2001010367A JP 2001010367 A JP2001010367 A JP 2001010367A JP 2002212328 A JP2002212328 A JP 2002212328A
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rubber
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manufactured
ethylene
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Shinya Matsunaga
永 慎 也 松
Hidenari Nakahama
濱 秀 斉 仲
Masaaki Kawasaki
崎 雅 昭 川
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Mitsui Chemicals Inc
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber foamed product having excellent formability and properties even if a high-filler formulation in which a large amount of compounding ingredients such as an inorganic filler and a plasticizer is compounded is adopted to contribute to the cost reduction of the formulation of the polymer when producing a rubber product by using an ethylene-α-olefin- nonconjugated polyene copolymer rubber. SOLUTION: This rubber foamed product is obtained by vulcanizing and foaming a rubber composition comprising (A) the ethylene-α-olefin-nonconjugated polyene copolymer rubber composed of ethylene, a 3-20C α-olefin and a nonconjugated polyene, and (B) a crystalline or amorphous synthetic resin, and is characterized in that the average aspect ratio of the crystalline or amorphous synthetic resin (B) phase present within 3 μm from the edge of a foam cell is >=2.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、ゴム発泡成形体（スポン
ジゴム）に関し、より詳細には特定の結晶性または非晶
性の樹脂をエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム中に分散させてなるゴム発泡成形体（スポ
ンジゴム）に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamed rubber article (sponge rubber), and more particularly, to a method for preparing a specific crystalline or amorphous resin in an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber. The present invention relates to a foamed rubber foam (sponge rubber) dispersed.

【０００２】[0002]

【発明の技術的背景】エチレン・α−オレフィン共重合
体ゴムやエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重
合体ゴムは、主鎖に不飽和結合を持たないため、ジエン
系のゴムと比較して耐候性、耐熱性、耐オゾン性に優
れ、自動車工業部品、工業用ゴム製品、電気絶縁材、土
木建材用品、ゴム引布等のゴム製品等に広く用いられて
いる。そして昨今、これらの部品が汎用されるようにな
るに従い、各部品をいかに合理的に生産しコストダウン
を図るかが重要な課題になってきている。BACKGROUND OF THE INVENTION Ethylene / α-olefin copolymer rubber and ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber have no unsaturated bond in the main chain, and therefore are compared with diene rubbers. It is excellent in weather resistance, heat resistance, and ozone resistance, and is widely used in rubber products such as automobile industrial parts, industrial rubber products, electric insulating materials, civil engineering building materials, and rubber cloth. In recent years, as these parts have become widely used, it has become an important issue how to produce each part rationally and reduce costs.

【０００３】エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムや
エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム
を用いた配合ではこれらポリマーの配合単価が最も高く
なる。このため、ゴム製品の生産コストを下げるにはポ
リマーの配合比率を下げることが最も有効である。この
場合、ポリマーの配合比率を下げる手法としては、カー
ボンブラックや、炭酸カルシウム、タルク等の無機充填
剤とプロセスオイル等の可塑剤を多量に配合する方法
（高充填化）、及び発泡倍率を上げて使用するポリマー
配合量を削減する方法（高発泡化）があるが、後者の高
発泡化では発泡倍率の振れ幅が大きくなり、製品収率が
低下してしまうという問題がある。[0003] In compounding using ethylene / α-olefin copolymer rubber or ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber, the compounding unit price of these polymers is the highest. For this reason, the most effective way to reduce the production cost of rubber products is to lower the compounding ratio of the polymer. In this case, as a method of lowering the blending ratio of the polymer, a method of blending a large amount of an inorganic filler such as carbon black, calcium carbonate, talc and the like and a plasticizer such as process oil (high filling), and increasing the expansion ratio There is a method of reducing the amount of polymer used (high foaming), but the latter high foaming has a problem that the fluctuation width of the expansion ratio increases and the product yield decreases.

【０００４】一方、前者の高充填化によっても、高充填
化した配合ゴムから実際にゴム発泡成形体（例えば自動
車用ウェザーストリップスポンジ）を成形すると、配合
ゴム中のゴム分が低下し、加硫、発泡時に配合ゴム自体
には添加した発泡剤の分解ガスを閉じこめるのに十分な
セル強度がなくなるため、ガス抜けが起こり、十分な発
泡倍率が得られない。したがって、高充填化した配合ゴ
ムからゴム発泡成形体を成形するという方法ではコスト
ダウンを図ることはできない。また、ガス抜けによりセ
ル構造としては発泡セルがつながった連続気泡になるた
め、ウェザーストリップスポンジなどでは、シール性が
低下するだけではなく、スポンジ表面でもガス抜けが起
きるために表面に凹凸ができて外観が不良になるという
問題もある。さらに、このような方法で得られたゴム発
泡成形体を長時間高温下で自動車のドアに組み込んだ場
合に、そのゴム弾性が低下しスポンジ製品が裂けるとい
う問題もある。On the other hand, even when the former is highly filled, when a rubber foam molded article (for example, a weatherstrip sponge for automobiles) is actually molded from the highly filled compounded rubber, the rubber content in the compounded rubber decreases, and vulcanization occurs. Since the compound rubber itself does not have sufficient cell strength to trap the decomposition gas of the added foaming agent at the time of foaming, gas escape occurs, and a sufficient foaming ratio cannot be obtained. Therefore, the cost cannot be reduced by a method of molding a rubber foam molded article from a highly filled compounded rubber. In addition, since the cell structure becomes open cells connected by foaming cells due to gas release, not only does the sealing property decrease with a weather strip sponge etc., but also the surface of the sponge has irregularities due to gas release on the sponge surface. There is also a problem that the appearance becomes poor. Further, when the rubber foam molded article obtained by such a method is incorporated in an automobile door at a high temperature for a long time, there is a problem that the rubber elasticity is reduced and the sponge product is torn.

【０００５】このように、ポリマーに無機充填剤等を高
充填化する方法では、成形およびスポンジ性能の面で限
界があり、ゴム発泡成形体（スポンジ）のコストダウン
を図ることができなかった。[0005] As described above, the method of filling a polymer with an inorganic filler or the like at a high level has limitations in terms of molding and sponge performance, and it has not been possible to reduce the cost of a rubber foam molded article (sponge).

【０００６】[0006]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、エチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに、無機充填
剤や可塑剤等の配合剤を多量に配合した高充填処方であ
っても、外観（表面肌）、耐久性、低圧縮永久歪性等に
優れたゴム発泡成形体を低コストで提供することを目的
としている。An object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and to provide an ethylene α-
Even with a high-filled formulation in which a large amount of compounding agents such as inorganic fillers and plasticizers are blended with olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber, appearance (surface skin), durability, low compression set, etc. An object is to provide an excellent rubber foam molded article at low cost.

【０００７】[0007]

【発明の概要】本発明のゴム発泡成形体は、エチレンと
炭素原子数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエン
とからなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）、および結晶性または非晶性の合成
樹脂（Ｂ）を含有するゴム組成物を加硫および発泡させ
ることにより得られ、かつ、発泡セルの端から３μｍ以
内に存在する前記合成樹脂（Ｂ）相の平均扁平率が２以
上であることを特徴とする。SUMMARY OF THE INVENTION A rubber foam molded article of the present invention comprises an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) comprising ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene. And a rubber composition containing a crystalline or amorphous synthetic resin (B), which is obtained by vulcanizing and foaming, and wherein the phase of the synthetic resin (B) present within 3 μm from the end of the foam cell is obtained. The average oblateness is 2 or more.

【０００８】また、本発明では、前記合成樹脂（Ｂ）
が、（ａ）ＡＳＴＭ Ｄ−３４１８−９７に従いＤＳＣ
で測定した融点（Ｔｍ）が５０〜３００℃の範囲にある
結晶性樹脂、またはＡＳＴＭ Ｄ−３４１８−９７に従
いＤＳＣで測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜３
００℃の範囲にある非晶性樹脂であり、（ｂ）メルトフ
ローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．００
１〜１０００g／１０分の範囲にあり、（ｃ）ゴム組成
物中の重量分率（ＸＰ）が０．０２〜０．３０の範囲に
あることが好ましい。In the present invention, the synthetic resin (B)
Is (a) DSC according to ASTM D-3418-97
A crystalline resin having a melting point (Tm) in the range of 50 to 300 ° C., or a glass transition temperature (Tg) of 50 to 3 measured by DSC according to ASTM D-3418-97.
An amorphous resin in the range of 00 ° C., and (b) a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 0.00
It is preferably in the range of 1 to 1000 g / 10 minutes, and the weight fraction (XP) in the rubber composition (c) is in the range of 0.02 to 0.30.

【０００９】さらに、本発明では、前記合成樹脂（Ｂ）
が、前記共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して８〜
５０重量部含有されていることが好ましい。Further, in the present invention, the synthetic resin (B)
Is 8 to 100 parts by weight of the copolymer rubber (A).
It is preferable to contain 50 parts by weight.

【００１０】[0010]

【発明の具体的説明】以下、本発明のゴム発泡成形体に
ついて具体的に説明する。本発明で用いられるゴム組成
物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（Ａ）および結晶性または非晶性の合成樹脂
（Ｂ）を含有している。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The rubber foam molded article of the present invention will be specifically described below. The rubber composition used in the present invention contains an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) and a crystalline or amorphous synthetic resin (B).

【００１１】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン、炭素原子数
３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンがラン
ダムに共重合したポリマーである。前記炭素原子数３〜
２０のα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−
トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１
−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセ
ン、１−ノナデセン、１−エイコセン等が挙げられる。
これらの中では、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンが好まし
い。即ち、エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重
合体ゴム、エチレン・１−ブテン・非共役ポリエン共重
合体ゴム、エチレン・１−ヘキセン・非共役ポリエン共
重合体ゴム、エチレン・４−メチル−１−ペンテン・非
共役ポリエン共重合体ゴム、エチレン・１−オクテン・
非共役ポリエン共重合体ゴムが好ましく用いられる。 Ethylene / α-olefin / non-conjugated polyether
Copolymer rubber (A) The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) used in the present invention comprises ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene randomly. It is a copolymerized polymer. The number of carbon atoms is 3 to
Examples of the α-olefin of 20 include propylene, 1
-Butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-
1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-
Tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1
-Hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene and the like.
Among them, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene are preferred. That is, ethylene / propylene / non-conjugated polyene copolymer rubber, ethylene / 1-butene / non-conjugated polyene copolymer rubber, ethylene / 1-hexene / non-conjugated polyene copolymer rubber, ethylene-4-methyl-1- Pentene / non-conjugated polyene copolymer rubber, ethylene / 1-octene
Non-conjugated polyene copolymer rubber is preferably used.

【００１２】共重合体ゴム（Ａ）において、エチレンと
炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとのモル比［エチ
レン／α−オレフィン］は、通常は４０／６０〜９０／
１０であり、好ましくは６０／４０〜８５／１５であ
る。このモル比がこの範囲内にあると、低温柔軟性に優
れるとともに、ゴム弾性が良好なゴム発泡成形体を調製
することができるゴム組成物が得られる。In the copolymer rubber (A), the molar ratio of ethylene to α-olefin having 3 to 20 carbon atoms [ethylene / α-olefin] is usually 40/60 to 90 /.
10, preferably 60/40 to 85/15. When the molar ratio is within this range, a rubber composition which is excellent in low-temperature flexibility and can prepare a rubber foam molded article having good rubber elasticity is obtained.

【００１３】前記非共役ポリエンとしては、環状または
鎖状の非共役ポリエンを用いることができる。環状の非
共役ポリエンとしては、例えば５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−
ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロ
インデン等が挙げられる。また、鎖状の非共役ポリエン
としては、例えば１，４−ヘキサジエン、７−メチル−
１，６−オクタジエン、４−エチリデン−１，６−オク
タジエン、４−エチリデン−７−メチル−１，６−オク
タジエン、４−エチリデン−７−メチル−１，６−ノナ
ジエン、４−エチリデン−６，７−ジメチル−１，６−
オクタジエン、４−エチリデン−６，７−ジメチル−
１，６−ノナジエン、４−エチリデン−１，６−デカジ
エン、４−エチリデン−７−メチル−１，６−デカジエ
ン、４−エチリデン−７−メチル−６−プロピル−１，
６−オクタジエン、４−エチリデン−１，７−ノナジエ
ン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエ
ン、４−エチリデン−１，７−ウンデカジエン、４−エ
チリデン−８−メチル−１，７−ウンデカジエン、４−
エチリデン−７，８−ジメチル−１，７−ノナジエン、
４−エチリデン−７，８−ジメチル−１，７−デカジエ
ン、４−エチリデン−７，８−ジメチル−１，７−ウン
デカジエン、７−エチル−４−エチリデン−８−メチル
ー１，７−ウンデカジエン、４−エチリデン−７，８−
ジエチル−１，７−デカジエン、４−エチリデン−９−
メチル−１，８−デカジエン、４−エチリデン−８，９
−ジメチル−１，８−デカジエン、４−エチリデン−１
０―メチル−１，９−ウンデカジエン、４−エチリデン
−９，１０−ジメチル−１，９−ウンデカジエン、４−
エチリデン−１１−メチル−１，１０−ドデカジエン、
４−エチリデン−１０，１１−ジメチル−１，１０−ド
デカジエン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボ
ルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−
ノルボルネン、２−プロペニル−２,２−ノルボルナジ
エン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカ
トリエン、４，８−ジメチル−１，４，８−デカトリエ
ン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン
等が挙げられる。As the non-conjugated polyene, a cyclic or chain non-conjugated polyene can be used. Examples of the cyclic non-conjugated polyene include 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, and 5-vinyl-2-
Norbornene, norbornadiene, methyltetrahydroindene and the like can be mentioned. Examples of the chain non-conjugated polyene include 1,4-hexadiene and 7-methyl-
1,6-octadiene, 4-ethylidene-1,6-octadiene, 4-ethylidene-7-methyl-1,6-octadiene, 4-ethylidene-7-methyl-1,6-nonadiene, 4-ethylidene-6 7-dimethyl-1,6-
Octadiene, 4-ethylidene-6,7-dimethyl-
1,6-nonadiene, 4-ethylidene-1,6-decadiene, 4-ethylidene-7-methyl-1,6-decadiene, 4-ethylidene-7-methyl-6-propyl-1,
6-octadiene, 4-ethylidene-1,7-nonadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadiene, 4-ethylidene-1,7-undecadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7- Undecadiene, 4-
Ethylidene-7,8-dimethyl-1,7-nonadiene,
4-ethylidene-7,8-dimethyl-1,7-decadiene, 4-ethylidene-7,8-dimethyl-1,7-undecadiene, 7-ethyl-4-ethylidene-8-methyl-1,7-undecadiene, -Ethylidene-7,8-
Diethyl-1,7-decadiene, 4-ethylidene-9-
Methyl-1,8-decadiene, 4-ethylidene-8,9
-Dimethyl-1,8-decadiene, 4-ethylidene-1
0-methyl-1,9-undecadiene, 4-ethylidene-9,10-dimethyl-1,9-undecadiene, 4-
Ethylidene-11-methyl-1,10-dodecadiene,
4-ethylidene-10,11-dimethyl-1,10-dodecadiene, 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5
Norbornene, 2-propenyl-2,2-norbornadiene, 1,3,7-octatriene, 1,4,9-decatriene, 4,8-dimethyl-1,4,8-decatriene, 4-ethylidene-8-methyl -1,7-nonadiene and the like.

【００１４】これらの非共役ポリエンは、単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。共重合体ゴム
（Ａ）中の非共役ポリエン含量はヨウ素価で、通常は１
〜５０g／100g、好ましくは５〜４０g／100g、特に好ま
しくは１０〜３０g／100gである。ヨウ素価がこの範囲
内にあると、発泡性の良好なゴム組成物が得られ、低圧
縮永久歪性に優れたゴム発泡成形体が得られる。また、
この共重合体ゴム（Ａ）は、その製造時の重合性や高温
下での熱安定性に優れている。These non-conjugated polyenes can be used alone or in combination of two or more. The non-conjugated polyene content in the copolymer rubber (A) is an iodine value and is usually 1
-50 g / 100 g, preferably 5-40 g / 100 g, particularly preferably 10-30 g / 100 g. When the iodine value is within this range, a rubber composition having good foaming properties can be obtained, and a rubber foam molded article having excellent low compression set can be obtained. Also,
This copolymer rubber (A) is excellent in polymerizability at the time of its production and thermal stability at high temperatures.

【００１５】本発明で用いられる共重合体ゴム（Ａ）の
１３５℃のデカリン中で測定された極限粘度［η］は、
通常は２．２〜６．０ｄｌ／ｇ、好ましくは２．４〜
５．５ｄｌ／ｇである。この極限粘度が上記範囲内にあ
ると、得られるゴム発泡成形体は、シール製品としての
機械的強度が保たれる。また、そのゴム組成物は、押出
し加工性に優れる。The intrinsic viscosity [η] of the copolymer rubber (A) used in the present invention measured in decalin at 135 ° C. is as follows:
Usually 2.2 to 6.0 dl / g, preferably 2.4 to dl / g.
5.5 dl / g. When the intrinsic viscosity is within the above range, the obtained rubber foam molded article maintains the mechanical strength as a seal product. Further, the rubber composition is excellent in extrudability.

【００１６】本発明においては、前記共重合体ゴム
（Ａ）を１種または２種以上組み合わせて用いることが
できる。前記のような特性を有するエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、「新ポ
リマー製造プロセス」（株）工業調査会発行（３６５〜
３８０頁）等に記載されているような従来公知の方法に
より調製することができる。In the present invention, the copolymer rubber (A) can be used alone or in combination of two or more. The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) having the above-mentioned properties is disclosed in “New Polymer Production Process” published by the Industrial Research Institute (365-365).
380) and the like, and can be prepared by a conventionally known method.

【００１７】結晶性または非晶性の合成樹脂（Ｂ） 本発明で用いる結晶性または非晶性の合成樹脂（B）と
しては、ＡＳＴＭ Ｄ−３４１８−９７に従いＤＳＣで
測定した融点（Ｔｍ）が５０〜３００℃、好ましくは７
０〜２５０℃の範囲にある結晶性樹脂、または、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−３４１８−９７に従いＤＳＣで測定したガラス
転移温度（Ｔｇ）が５０〜３００℃、好ましくは７０〜
２５０℃の範囲にある非晶性樹脂が望ましい。本発明に
おいて、このような合成樹脂（Ｂ）を用いると、高発泡
成形をした場合でも、良好な製品肌を示し、かつ圧縮永
久歪、高温クリープ性に優れたスポンジ成形が可能であ
る。 Crystalline or Amorphous Synthetic Resin (B) The crystalline or amorphous synthetic resin (B) used in the present invention has a melting point (Tm) measured by DSC according to ASTM D-3418-97. 50-300 ° C, preferably 7
Crystalline resin in the range of 0 to 250 ° C. or AST
Glass transition temperature (Tg) measured by DSC according to MD-3418-97 is 50 to 300 ° C., preferably 70 to 300 ° C.
Amorphous resins in the range of 250 ° C. are desirable. In the present invention, when such a synthetic resin (B) is used, sponge molding exhibiting good product skin, excellent in compression set and high-temperature creep properties can be performed even when high foam molding is performed.

【００１８】このような結晶性または非晶性の合成樹脂
のうち、結晶性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４―メチル−１
−ペンテン、ポリアセタール等が挙げられ、非晶性樹脂
としては、例えばポリスチレン、ポリカーボネート、ポ
リメタクリル酸メチル等が挙げられる。本発明で用いら
れる、合成樹脂（Ｂ）の、メルトフローレート（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は好ま
しくは０．００１〜１０００g／１０分、さらに好まし
くは０．０１〜５００g／１０分の範囲にある。Among such crystalline or amorphous synthetic resins, crystalline resins include, for example, polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly-4-methyl-1
-Pentene, polyacetal and the like, and amorphous resins include, for example, polystyrene, polycarbonate, polymethyl methacrylate and the like. The melt flow rate (AST) of the synthetic resin (B) used in the present invention.
MD1238, 230 ° C, 2.16 kg load) is preferably in the range of 0.001 to 1000 g / 10 min, more preferably 0.01 to 500 g / 10 min.

【００１９】また、共重合体ゴム（Ａ）を配合したゴム
組成物中の合成樹脂（Ｂ）の重量分率（ＸP）は、ゴム
弾性と発泡性を維持させるという点で、０．０２〜０．
３０が好ましく、０．０３〜０．２０がさらに好まし
い。合成樹脂（Ｂ）は、前記共重合体ゴム（Ａ）１００
重量部に対して、通常は８〜５０重量部、好ましくは９
〜４５重量部、さらに好ましくは１０〜４０重量部の割
合で用いられる。The weight fraction (XP) of the synthetic resin (B) in the rubber composition containing the copolymer rubber (A) is 0.02 to 2.0 in terms of maintaining rubber elasticity and foamability. 0.
30 is preferable and 0.03-0.20 is more preferable. The synthetic resin (B) is composed of the copolymer rubber (A) 100
8 to 50 parts by weight, preferably 9 to parts by weight,
To 45 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight.

【００２０】本発明で用いられるゴム組成物には、上記
成分の他に、発泡剤、加硫剤（架橋剤）、さらには発泡
助剤、加硫促進剤、または架橋助剤等が配合される。本
発明で用いられる発泡剤としては、無機系発泡剤、ニト
ロソ系発泡剤、アゾ系発泡剤、スルホニルヒドラジド系
発泡剤、アジド系発泡剤等が挙げられる。これらの発泡
剤は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。The rubber composition used in the present invention contains, in addition to the above components, a foaming agent, a vulcanizing agent (crosslinking agent), a foaming aid, a vulcanization accelerator, or a crosslinking aid. You. Examples of the foaming agent used in the present invention include an inorganic foaming agent, a nitroso foaming agent, an azo foaming agent, a sulfonylhydrazide foaming agent, and an azide foaming agent. These foaming agents can be used alone or in combination of two or more.

【００２１】発泡剤の具体例としては、炭酸水素ナトリ
ウム（重曹）、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、
炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機系発泡
剤；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン
（ＤＰＴ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロ
ソテレフタルアミド等のニトロソ系発泡剤；アゾジカル
ボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＺＢＮ）、アゾビスシクロヘキシルニトリル、アゾ
ジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等
のアゾ系発泡剤；ベンゼンスルホニルヒドラジド（ＢＳ
Ｈ）、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）（ＯＢＳＨ）、トルエンスルホニルヒドラジド
（ＴＳＨ）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホ
ニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド系発泡剤；カ
ルシウムアジド、４，４’−ジフェニルジスルホニルア
ジド、ｐ−トルエンスルホニルアジド等のアジド系発泡
剤が挙げられる。Specific examples of the foaming agent include sodium bicarbonate (sodium bicarbonate), sodium carbonate, ammonium bicarbonate,
Inorganic blowing agents such as ammonium carbonate and ammonium nitrite; nitroso blowing agents such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT) and N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide; azo Azo-based blowing agents such as dicarbonamide (ADCA), azobisisobutyronitrile (AZBN), azobiscyclohexylnitrile, azodiaminobenzene, barium azodicarboxylate; benzenesulfonyl hydrazide (BS)
H), sulfonyl hydrazide foaming agents such as p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) (OBSH), toluenesulfonyl hydrazide (TSH), diphenylsulfone-3,3'-disulfonyl hydrazide; calcium azide, 4,4 Azide-based blowing agents such as' -diphenyldisulfonyl azide and p-toluenesulfonyl azide.

【００２２】これらの発泡剤は、前記共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、通常０．５〜３０重量
部、好ましくは１〜２０重量部の割合で用いられる。上
記範囲内の割合で発泡剤を用いると、良好な製品肌で、
かつ圧縮永久歪に優れたスポンジ成形が可能である。ま
た、必要に応じて、発泡剤とともに、発泡助剤を併用し
てもよい。発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の
均一化等の作用をする発泡助剤としては、サリチル酸、
フタル酸、ステアリン酸、シュウ酸等の有機酸、尿素ま
たはその誘導体等が挙げられる。これらの発泡助剤は、
前記共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の
割合で用いられるが、要求される物性値に応じて適宜最
適量を決定することが望ましい。These foaming agents are used in a proportion of usually 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A). When the foaming agent is used at a ratio within the above range, with good product skin,
Sponge molding excellent in compression set is possible. If necessary, a foaming aid may be used together with the foaming agent. Salicylic acid, as a foaming aid that acts to lower the decomposition temperature of the foaming agent, promote decomposition, homogenize bubbles, etc.
Organic acids such as phthalic acid, stearic acid and oxalic acid, urea and derivatives thereof, and the like. These foaming aids are
The copolymer rubber (A) is used usually in a proportion of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A). It is desirable to determine the amount.

【００２３】本発明で用いられる加硫剤（架橋剤）とし
ては、イオウ、イオウ化合物および有機過酸化物が挙げ
られる。イオウとしては、具体的には、粉末イオウ、沈
降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不溶性イ
オウ等が挙げられる。イオウ化合物としては、具体的に
は、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化物等が挙
げられる。さらに、加硫温度で活性イオウを放出して加
硫するイオウ化合物、例えばモルホリンジスルフィド、
アルキルフェノ−ルジスルフィド、テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスル
フィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン等が挙げら
れる。これらの中でもイオウが好ましく用いられる。イ
オウまたはイオウ化合物は、前記共重合体ゴム（Ａ）１
００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部の割合で用いることが望ましい。The vulcanizing agent (crosslinking agent) used in the present invention includes sulfur, sulfur compounds and organic peroxides. Specific examples of the sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, and insoluble sulfur. Specific examples of the sulfur compound include sulfur chloride, sulfur dichloride, polymer polysulfide, and the like. In addition, sulfur compounds that release active sulfur at the vulcanization temperature and vulcanize, such as morpholine disulfide,
Examples thereof include alkylphenol disulfide, tetramethylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, and selenium dimethyldithiocarbamate. Of these, sulfur is preferably used. Sulfur or a sulfur compound is the same as the copolymer rubber (A) 1
It is desirable to use 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 00 parts by weight.

【００２４】有機過酸化物としては、通常ゴムの過酸化
物架橋に使用されるものであれば特に制限はなく、例え
ばジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−モノ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン等が挙げられる。中でも、ジクミルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ンが好ましく用いられる。これらの有機過酸化物は単独
でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。The organic peroxide is not particularly limited as long as it is usually used for peroxide crosslinking of rubber. For example, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, di-t-butyl peroxide Oxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, t-butyl hydroperoxide, t-butylcumyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 , 2,5-dimethyl-2,
5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-mono (t-butylperoxy) hexane, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, and the like. Among them, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, and di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane are preferably used. These organic peroxides can be used alone or in combination of two or more.

【００２５】有機過酸化物は、前記共重合体ゴム（Ａ）
１００ｇに対して、通常０．０００３〜０．０５モル、
好ましくは０．００１〜０．０３モルの範囲で使用され
るが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定する
ことが望ましい。加硫剤としてイオウまたはイオウ化合
物を使用するときは、加硫促進剤を併用することが好ま
しい。加硫促進剤としては、具体的には、Ｎ−シクロヘ
キシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢ
Ｓ）、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールス
ルフェンアミド（ＯＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベン
ゾチアゾールスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジ
イソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド
等のスルフェンアミド系化合物；２−メルカプトベンゾ
チアゾ−ル（ＭＢＴ）、２−（２，４−ジニトロフェニ
ル）メルカプトベンゾチアゾ−ル、２−（４−モルホリ
ノジチオ）ベンゾチアゾ−ル、ジベンゾチアジルジスル
フィド等のチアゾ−ル系化合物；ジフェニルグアニジン
（ＤＰＧ）、ジオルソトリルグアニジン（ＤＯＴＧ）、
ジオルソニトリルグアニジン、オルソニトリルバイグア
ナイド、ジフェニルグアニジンフタレ−ト等のグアニジ
ン系化合物；アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチ
ルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラ
ミン（Ｈ）、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデヒ
ドアミンまたはアルデヒド−アンモニア系化合物；２−
メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チ
オカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユ
リア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリ
ア等のチオユリア系化合物；テトラメチルチウラムモノ
スルフィド（ＴＭＴＭ）、テトラメチルチウラムジスル
フィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレ
ンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジ
メチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、
エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン
酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジ
メチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオカルバミン
酸塩；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン酸
塩；亜鉛華（酸化亜鉛）等の化合物が挙げられる。これ
らの加硫促進剤は、前記共重合体ゴム（Ａ）１００重量
部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．
２〜１０重量部の割合で用いられる。The organic peroxide may be selected from the copolymer rubber (A)
0.0003-0.05 mol per 100 g,
It is preferably used in the range of 0.001 to 0.03 mol, but it is desirable to appropriately determine the optimum amount according to the required physical property values. When sulfur or a sulfur compound is used as the vulcanizing agent, it is preferable to use a vulcanization accelerator in combination. Specific examples of the vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide (CB
S), N-oxydiethylene-2-benzothiazolesulfenamide (OBS), Nt-butyl-2-benzothiazolesulfenamide (BBS), N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide and the like 2-mercaptobenzothiazole (MBT), 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole, dibenzothia Thiazole compounds such as zirdisulfide; diphenylguanidine (DPG), diortho tolyl guanidine (DOTG),
Guanidine compounds such as diornitrile guanidine, orthonitrile biguanide, diphenylguanidine phthalate; aldehyde amines such as acetaldehyde-aniline reactant, butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine (H), and acetaldehyde ammonia Aldehyde-ammonia compound; 2-
Imidazoline compounds such as mercaptoimidazoline; thiourea compounds such as thiocarbanilide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea and diorthotolylthiourea; tetramethylthiuram monosulfide (TMTM), tetramethylthiuram disulfide (TMTD); Thiuram-based compounds such as tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, pentamethylenethiuram tetrasulfide; zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc di-n-butyldithiocarbamate,
Dithiocarbamates such as zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate and tellurium dimethyldithiocarbamate; xanthates such as zinc dibutylxanthate; zinc oxide (zinc oxide) and the like Compounds. These vulcanization accelerators are usually 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A).
It is used in a ratio of 2 to 10 parts by weight.

【００２６】加硫剤（架橋剤）として有機過酸化物を使
用するときは、架橋助剤を併用することが好ましい。架
橋助剤としては、具体的には、イオウ；ｐ−キノンジオ
キシム等のキノンジオキシム系化合物；ポリエチレング
リコールジメタクリレート等のメタクリレート系化合
物；ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート等の
アリル系化合物；その他マレイミド系化合物；ジビニル
ベンゼン等が挙げられる。このような架橋助剤は、使用
する有機過酸化物１モルに対して、通常０．５〜２モ
ル、好ましくは約等モルの割合で用いられる。When an organic peroxide is used as a vulcanizing agent (crosslinking agent), it is preferable to use a crosslinking assistant together. Specific examples of the crosslinking assistant include sulfur; quinone dioxime compounds such as p-quinone dioxime; methacrylate compounds such as polyethylene glycol dimethacrylate; allyl compounds such as diallyl phthalate and triallyl cyanurate; Maleimide compounds; divinylbenzene and the like. Such a crosslinking assistant is used in a proportion of usually 0.5 to 2 mol, preferably about equimolar, to 1 mol of the organic peroxide used.

【００２７】本発明で用いられるゴム組成物には、本発
明の目的を損なわない範囲で、上記成分の他に、ゴム補
強剤、充填剤および軟化剤（可塑剤）をその種類と配合
量の面から適宜選択して配合し、また必要に応じ老化防
止剤、加工助剤および脱泡剤等をその種類と配合量の面
から適宜選択して配合することができる。前記ゴム補強
剤は、加硫ゴムの引張り強さ、引裂き強さ、耐摩耗性等
の機械的性質を高める効果がある。このようなゴム補強
剤としては、例えばＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、
ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカ−ボンブ
ラック、シランカップリング剤等により表面処理が施さ
れているこれらカーボンブラック、シリカ、活性化炭酸
カルシウム、微粉タルクおよび微粉ケイ酸等が挙げられ
る。In the rubber composition used in the present invention, a rubber reinforcing agent, a filler and a softening agent (plasticizer) in addition to the above-mentioned components are added to the extent that the object of the present invention is not impaired. The antioxidant, the processing aid, the defoaming agent, and the like can be appropriately selected and blended from the aspect of the type and the blending amount, if necessary. The rubber reinforcing agent has an effect of improving mechanical properties such as tensile strength, tear strength, and abrasion resistance of the vulcanized rubber. Such rubber reinforcing agents include, for example, SRF, GPF, FEF, MAF,
Examples thereof include carbon blacks such as HAF, ISAF, SAF, FT, and MT, and carbon blacks that have been surface-treated with a silane coupling agent, silica, activated calcium carbonate, fine talc, fine silica, and the like. .

【００２８】前記充填剤は、物性にあまり影響を与える
ことなく、ゴム製品の硬度を高くしたり、コストを引き
下げたりすることを目的として使用される。このような
充填剤としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシ
ウム、タルク、クレー等が挙げられる。これらのゴム補
強剤および充填剤の種類および配合量は、その用途によ
り適宜選択できるが、ゴム補強剤および充填剤の合計配
合量は、前記共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対し
て、通常４００重量部以下、好ましくは１００〜３５０
重量部、さらに好ましくは１５０〜３００重量部であ
る。The filler is used for the purpose of increasing the hardness of the rubber product and reducing the cost without significantly affecting the physical properties. Such fillers include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, clay and the like. The types and amounts of these rubber reinforcing agents and fillers can be appropriately selected depending on the application, but the total amount of the rubber reinforcing agents and fillers is based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A). Usually 400 parts by weight or less, preferably 100 to 350
Parts by weight, more preferably 150 to 300 parts by weight.

【００２９】前記軟化剤としては、通常ゴムに使用され
る軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセス
オイル、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油
アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールター
ル、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；ヒ
マシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化
剤；トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜
鉛等の脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチック
ポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子
物質が挙げられる。中でも石油系軟化剤が好ましく用い
られ、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。これ
らの軟化剤の配合量は、加硫物の用途により適宜選択で
きるが、前記共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対し
て、通常２５０重量部以下、好ましくは５０〜２００重
量部、更に好ましくは８０〜１５０重量部である。As the softening agent, a softening agent usually used for rubber can be used. Specifically, petroleum softening agents such as process oil, lubricating oil, paraffin oil, liquid paraffin, petroleum asphalt and petrolatum; coal tar softening agents such as coal tar and coal tar pitch; castor oil, linseed oil, and rapeseed oil Fatty oil-based softeners such as coconut oil, coconut oil, tall oil, sub waxes such as beeswax, carnauba wax and lanolin; fatty acids and fatty acid salts such as ricinoleic acid, palmitic acid, barium stearate, calcium stearate and zinc laurate; Synthetic polymer substances such as petroleum resin, atactic polypropylene, and coumarone indene resin. Among them, a petroleum softener is preferably used, and particularly, a process oil is preferably used. The amount of these softeners can be appropriately selected depending on the use of the vulcanizate, but is usually 250 parts by weight or less, preferably 50 to 200 parts by weight, more preferably 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A). Preferably it is 80 to 150 parts by weight.

【００３０】また、老化防止剤を使用すれば、さらに材
料寿命を長くすることが可能である。このことは、通常
のゴムの場合と同様である。この場合に使用される老化
防止剤としては具体的には、フェニルナフチルアミン、
４，４’−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジ
アミン等の芳香族第二アミン系安定剤；２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス［メチレ
ン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］メタン等のフェノール系安定
剤；ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプ
ロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフ
ィド等のチオエーテル系安定剤；２−メルカプトベンゾ
イミダゾール等のベンゾイミダゾール系安定剤；ジブチ
ルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミン酸
塩系安定剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリンの重合物等のキノリン系安定剤等が挙げら
れ、これらは単独でまたは２種以上を併用して用いるこ
とができる。このような老化防止剤は、前記共重合体
（Ａ）ゴム１００重量部に対して、通常５重量部以下、
好ましくは０〜３重量部の割合で用いられるが、要求さ
れる物性値に応じて適宜最適量を決定することが望まし
い。The use of an antioxidant can further extend the life of the material. This is similar to the case of normal rubber. As the antioxidant used in this case, specifically, phenylnaphthylamine,
Aromatic secondary amine stabilizers such as 4,4 ′-(α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine and N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine; 2,6-di-t
Phenol-based stabilizers such as -butyl-4-methylphenol and tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane; bis [2-methyl-4- (3 Thioether stabilizers such as -n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide; benzimidazole stabilizers such as 2-mercaptobenzimidazole; dithiocarbamate stabilizers such as nickel dibutyldithiocarbamate; And a quinoline-based stabilizer such as a polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline. These can be used alone or in combination of two or more. Such an antioxidant is usually 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the copolymer (A) rubber,
It is preferably used in a proportion of 0 to 3 parts by weight, but it is desirable to appropriately determine an optimum amount according to required physical properties.

【００３１】加工助剤としては、通常のゴムの加工に使
用される化合物を使用することができる。具体的には、
リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン
酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、前記酸のエステル類等の高級脂肪酸
並びにその塩およびエステル類等が挙げられる。このよ
うな加工助剤は、前記共重合体ゴム（Ａ）１００重量部
に対して、通常１０重量部以下、好ましくは０〜５重量
部の割合で用いられるが、要求される物性値に応じて適
宜最適量を決定することが望ましい。As the processing aid, compounds used in general processing of rubber can be used. In particular,
Higher fatty acids such as ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, barium stearate, zinc stearate, calcium stearate, esters of the above acids, and salts and esters thereof. Such a processing aid is used in an amount of usually not more than 10 parts by weight, preferably 0 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A). It is desirable to determine the optimal amount appropriately.

【００３２】配合ゴムを加硫する場合、内包する水分に
より気泡ができたり、発泡度が異なったりするため、脱
泡剤として酸化カルシウム等を添加してもよい。このよ
うな脱泡剤は、前記共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に
対して、通常２０重量部以下、好ましくは０〜１０重量
部の割合で用いられるが、要求される物性値に応じて適
宜最適量を決定することが望ましい。When vulcanizing the compounded rubber, calcium oxide or the like may be added as a defoaming agent, since bubbles are formed or the degree of foaming varies depending on the moisture contained therein. Such a defoaming agent is used in an amount of usually 20 parts by weight or less, preferably 0 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A). It is desirable to determine the optimal amount appropriately.

【００３３】ゴム発泡成形体の調整 本発明のゴム発泡成形体は、例えば次のような方法で調
製することができる。まず、前記共重合体ゴム（Ａ）
と、溶融した合成樹脂（Ｂ）を、例えば、一軸または二
軸押出機を用いて２００〜３２０℃で２０秒〜４分混合
し、あるいはバンバリーミキサーのような密閉式混練機
を用いて１８０〜３２０℃で３分〜１０分混合すること
により、前記共重合体ゴム（Ａ）と合成樹脂（Ｂ）との
混合物を得る。Preparation of Rubber Foam Molded Article The rubber foam molded article of the present invention can be prepared, for example, by the following method. First, the copolymer rubber (A)
And the molten synthetic resin (B) are mixed, for example, at 200 to 320 ° C. for 20 seconds to 4 minutes using a single-screw or twin-screw extruder, or 180 to 400 μm using a closed kneader such as a Banbury mixer. By mixing at 320 ° C. for 3 to 10 minutes, a mixture of the copolymer rubber (A) and the synthetic resin (B) is obtained.

【００３４】次に、この混合物と補強剤、充填剤および
軟化剤等の添加剤をバンバリーミキサーやオープンロー
ル等の混練機を用いて約５０℃〜１８０℃の温度で約３
分〜１０分混練する。続いて加硫剤、加硫促進剤および
発泡剤等の添加剤を加えてオープンロール等の混練機を
用いて４０〜１００℃で約３分〜３０分混練する。Next, the mixture and additives such as a reinforcing agent, a filler and a softening agent are mixed at a temperature of about 50 ° C. to 180 ° C. for about 3 hours using a kneader such as a Banbury mixer or an open roll.
Mix for 10 to 10 minutes. Subsequently, additives such as a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator and a foaming agent are added, and the mixture is kneaded at 40 to 100 ° C. for about 3 to 30 minutes using a kneader such as an open roll.

【００３５】次に、得られた配合物を後工程に応じてリ
ボン状またはペレット状にし、本発明で用いられる未加
硫未発泡のスポンジ用ゴム組成物を調製する。なお、結
晶性または非晶性の合成樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ）やガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が低く、バンバリーミキサー等に
おいて混合温度が合成樹脂（Ｂ）の融点やガラス転移温
度を超える場合は、前記共重合体ゴム（Ａ）と合成樹脂
（Ｂ）を混合する際に補強剤、充填剤および軟化剤等を
同時に混合してもよい。Next, the obtained compound is formed into a ribbon or a pellet according to a subsequent step to prepare an unvulcanized and unfoamed rubber composition for a sponge used in the present invention. When the melting point (Tm) or glass transition temperature (Tg) of the crystalline or amorphous synthetic resin (B) is low, and the mixing temperature exceeds the melting point or glass transition temperature of the synthetic resin (B) in a Banbury mixer or the like. When mixing the copolymer rubber (A) and the synthetic resin (B), a reinforcing agent, a filler, a softener and the like may be mixed at the same time.

【００３６】このようにして調製した未加硫未発泡のゴ
ム組成物を押出機等により所望の形状に成形し、成形後
その成形品を加硫槽内で合成樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ）
やガラス転移温度（Ｔｇ）以上となる１５０〜３２０℃
で約１分〜３０分加熱することにより、加硫させるとと
もに、発泡させ、本発明のゴム発泡成形体を得る。この
場合、加硫槽としては、熱空気加硫槽、マイクロ波加硫
槽、ガラスビーズ流動床、溶融塩加硫槽、スチーム加硫
槽等を使用できる。これらの加硫槽は単独でまたは組み
合わせて使用することができる。The unvulcanized and unfoamed rubber composition thus prepared is molded into a desired shape by an extruder or the like, and after molding, the molded product is melted (Tm) of the synthetic resin (B) in a vulcanizing tank. )
And glass transition temperature (Tg) of 150 to 320 ° C or higher
For about 1 minute to 30 minutes, thereby vulcanizing and foaming to obtain the rubber foam molded article of the present invention. In this case, as the vulcanizing tank, a hot air vulcanizing tank, a microwave vulcanizing tank, a glass bead fluidized bed, a molten salt vulcanizing tank, a steam vulcanizing tank, or the like can be used. These vulcanizing tanks can be used alone or in combination.

【００３７】上記のようにして得られる本発明のゴム発
泡成形体は、前記のゴム組成物を加硫および発泡させて
なるものであり、発泡成形体の比重をＳＧSP、未発泡の
ゴム成形体の比重をＳＧSOとした場合に、加硫発泡後の
発泡成形体において発泡倍率（ＳＧSO／ＳＧSP）が通常
１．５〜４．０、好ましくは１．７〜３．０であること
が望ましい。The rubber foam molded article of the present invention obtained as described above is obtained by vulcanizing and foaming the above rubber composition. The specific gravity of the foam molded article is SG SP , When the specific gravity of the body is SG SO , the expansion ratio (SG SO / SG SP ) of the foamed molded article after vulcanization and foaming is usually 1.5 to 4.0, preferably 1.7 to 3.0. It is desirable.

【００３８】また、得られたゴム発泡成形体内部の発泡
セルの端から３μｍ以内に存在する前記合成樹脂（Ｂ）
相の平均扁平率が、２以上であることが好ましく、３〜
１００であることがさらに好ましい。この平均扁平率が
上記範囲内にあると、高発泡成形においても、良好な製
品肌を示し、かつ圧縮永久歪と高温クリープ性に優れた
スポンジ成形が可能である。The synthetic resin (B) present within 3 μm from the end of the foam cell inside the obtained rubber foam molded article.
The average aspect ratio of the phase is preferably 2 or more, and 3 to
More preferably, it is 100. When the average flattening ratio is within the above range, sponge molding exhibiting good product skin and having excellent compression set and high-temperature creep properties can be performed even in high foam molding.

【００３９】合成樹脂（Ｂ）相の扁平率は、合成樹脂
（Ｂ）の流動性を変えることで適宜変更することができ
る。すなわち、例えば、融点の低い樹脂を用いたり、発
泡温度を高く設定したり、または分子量の低い樹脂を用
いたりすることで合成樹脂（Ｂ）の流動性を上げて扁平
率を高くすることができる。逆に、融点の高い樹脂を用
いたり、発泡温度を低く設定したり、または分子量の高
い樹脂を用いたりすることで扁平率を低くすることがで
きる。The flatness of the synthetic resin (B) phase can be appropriately changed by changing the fluidity of the synthetic resin (B). That is, for example, by using a resin having a low melting point, setting a high foaming temperature, or using a resin having a low molecular weight, the fluidity of the synthetic resin (B) can be increased and the flatness can be increased. . Conversely, the flatness can be reduced by using a resin having a high melting point, setting a low foaming temperature, or using a resin having a high molecular weight.

【００４０】なお、平均扁平率は、発泡セルの極近傍を
顕微鏡観察し、得られた画像データを用い、解析ソフト
により扁平率を求めることにより算出することができ
る。本発明のゴム発泡成形体は、合成樹脂（Ｂ）が、発
泡時には溶融して発泡セルの緩衝剤として機能し発泡ガ
スをゴム組成物中に有効に閉じこめるため、かつ加硫後
にはゴム発泡成形体の補強剤として作用するため、高充
填化によるポリマー、すなわち共重合体ゴム（Ａ）の配
合コストの低減を実現できる。また、その合成樹脂
（Ｂ）が発泡セル極近傍では扁平している（平均扁平率
が２以上である）ことにより、通常のカーボンブラック
による補強性に比べ優れ、また、気泡の安定化が図られ
るため、スポンジ表面肌も平滑なものとなる。The average oblateness can be calculated by observing a very close vicinity of the foam cell with a microscope and using the obtained image data to determine the oblateness by analysis software. In the rubber foam molded article of the present invention, the synthetic resin (B) melts at the time of foaming and functions as a buffer of a foam cell to effectively trap foaming gas in the rubber composition. Since it acts as a reinforcing agent for the body, it is possible to realize a reduction in the compounding cost of the polymer, that is, the copolymer rubber (A), due to high filling. Further, since the synthetic resin (B) is flat near the foam cell pole (the average flattening ratio is 2 or more), the synthetic resin (B) is superior to the reinforcing property of ordinary carbon black, and the stability of bubbles is improved. As a result, the sponge surface becomes smooth.

【００４１】したがって、特定の合成樹脂（Ｂ）を用い
ることで、共重合体ゴム（Ａ）の配合量が少ないもので
あっても、発泡性、シール性および外観を良好に保つこ
とができる。そのため、本発明のゴム発泡成形体は、シ
ール材やクッション材等、とりわけ自動車用ウェザース
トリップスポンジに好適に使用することができる。Therefore, by using the specific synthetic resin (B), even if the amount of the copolymer rubber (A) is small, the foaming property, the sealing property and the appearance can be kept good. Therefore, the rubber foam molded article of the present invention can be suitably used for a sealing material, a cushioning material and the like, particularly, a weatherstrip sponge for an automobile.

【００４２】[0042]

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何
ら限定されるものではない。なお、実施例および比較例
における測定および試験は、以下の方法に従って行っ
た。 （１）組成 共重合体ゴム（Ａ）の組成（エチレン／α−オレフィン
比）は13Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。 （２）ヨウ素価 滴定法により求めた。 （３）極限粘度［η］ １３５℃のデカリン中で測定した。 （４）発泡倍率 熱風加硫したチューブ状のスポンジゴムおよびプレス加
硫した未発泡のソリッドゴムから、２０ｍｍ×２０ｍｍ
の試験片を打ち抜き、表面の汚れをアルコールで拭き取
った。この試験片を２５℃雰囲気下で自動比重計
［（株）東洋精機製作所製：Ｍ−１型］を用いて、空気
中と純水中の質量の差から比重測定を行い、スポンジゴ
ムの比重ＳＧSPと未発泡のソリッドゴムの比重ＳＧSOを
算出し、発泡倍率（ＳＧSO／ＳＧSP）を求めた。 （５）高温クリープ試験 熱風加硫したチューブ状のスポンジゴムからＪＩＳ Ｋ
６２５１（１９９３年）に記載の３号型ダンベルで打ち
抜いて試験片を得た。該試験片を１２０％伸長し、９０
℃に設定した内部が観察できるオーブンに入れ、破断す
るまでの時間を観察した。 （６）圧縮永久歪試験 熱風加硫したチューブ状のスポンジゴムを３０ｍｍの長
さに切断し、圧縮永久歪測定用金型に取り付けた。試験
片の高さが荷重をかける前の高さの１／２になるように
圧縮し、金型ごと７０℃のギヤーオーブン中に入れ、２
００時間熱処理した。試験片を圧縮装置から取り出し、
３０分間放冷した。試験片の高さを測定し以下の計算式
で圧縮永久歪を算出した。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the measurement and the test in an Example and a comparative example were performed according to the following method. (1) Composition The composition (ethylene / α-olefin ratio) of the copolymer rubber (A) was measured by 13 C-NMR method. (2) Iodine value It was determined by a titration method. (3) Intrinsic viscosity [η] Measured in decalin at 135 ° C. (4) Foaming ratio 20 mm × 20 mm from hot-vulcanized tubular sponge rubber and press-vulcanized unfoamed solid rubber
Was punched out, and dirt on the surface was wiped off with alcohol. The specific gravity of the sponge rubber was measured by measuring the specific gravity of the sponge rubber using an automatic hydrometer (M-1 type, manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) under an atmosphere of 25 ° C. The specific gravity SG SO of SG SP and the unfoamed solid rubber was calculated, and the expansion ratio (SG SO / SG SP ) was obtained. (5) High temperature creep test JIS K from tubular sponge rubber cured by hot air
A test piece was obtained by punching out with a No. 3 type dumbbell described in 6251 (1993). The test piece was stretched 120%,
The sample was placed in an oven at which the temperature was set to 0 ° C., and the time until breaking was observed. (6) Compression set test The tube-shaped sponge rubber cured by hot air was cut into a length of 30 mm and attached to a compression set measuring die. Compress the test piece so that the height becomes half of the height before applying the load, put the mold together in a 70 ° C. gear oven,
Heat treatment was performed for 00 hours. Remove the test specimen from the compression device,
It was left to cool for 30 minutes. The height of the test piece was measured, and the compression set was calculated by the following formula.

【００４３】圧縮永久歪＝［（ｔ0−ｔ1）／（ｔ0−
ｔ2）］×１００（％） ｔ0：試験片の試験前の高さ ｔ1：試験片を熱処理し３０分間放冷した後の高さ ｔ2：試験片の測定金型に取り付けた状態での高さ（ｔ2
＝ｔ0／２） （７）発泡セル極近傍の結晶または非晶性樹脂の平均扁
平率 ゴム発泡成形体内部において、発泡セル極近傍を透過型
電子顕微鏡により観察し、発泡セルの端より３μｍ以内
に存在する結晶性または非晶性の合成樹脂の扁平率を求
め、この平均値を算出することにより求めた。Compression set = [(t 0 −t 1 ) / (t 0 −
t 2 )] × 100 (%) t 0 : height of test piece before test t 1 : height of test piece after heat treatment and cooling for 30 minutes t 2 : state of test piece attached to measuring die Height at (t 2
= T 0/2 ) (7) Average flatness of crystal or amorphous resin near the foam cell pole Inside the rubber foam molded article, the vicinity of the foam cell pole is observed with a transmission electron microscope, and 3 μm from the end of the foam cell The oblateness of the crystalline or non-crystalline synthetic resin existing within the range was determined, and the average value was calculated.

【００４４】[0044]

【実施例１】まず、ＥＰＴ（エチレン・プロピレン・非
共役ポリエン（＝５−エチリデン−２−ノルボルネン）
共重合体；エチレン／プロピレンのモル比＝７１／２
９、極限粘度［η］＝３．３ｄｌ／g、ヨウ素価＝２
７、以下ＥＰＴ（１）と略す。）１００重量部、結晶性
樹脂としてポリプロピレン（プロピレン・エチレン共重
合体；ＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定した融点（Ｔ
ｍ）＝１５８℃、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝２３g／１０
分、以下ＰＰ（１）と略す。）２０重量部を、二軸押出
機［東芝機械（株）製：５０ｍｍφ二軸押出機、Ｌ／Ｄ
＝４５］により設定温度２３０℃、スクリュー回転数２
００ｒｐｍで混合し、配合物−Ａを得た。Example 1 First, EPT (ethylene / propylene / non-conjugated polyene (= 5-ethylidene-2-norbornene)
Copolymer; ethylene / propylene molar ratio = 71/2
9, intrinsic viscosity [η] = 3.3 dl / g, iodine value = 2
7, hereinafter abbreviated as EPT (1). ) 100 parts by weight, crystalline resin as polypropylene (propylene / ethylene copolymer; melting point (T
m) = 158 ° C., melt flow rate (ASTM D1)
238, 230 ° C, 2.16 kg load) = 23 g / 10
Minutes, hereinafter abbreviated as PP (1). ) 20 parts by weight of a twin-screw extruder [Toshiba Machine Co., Ltd .: 50 mmφ twin-screw extruder, L / D
= 45], set temperature 230 ° C, screw rotation speed 2
Mixing at 00 rpm gave Formulation-A.

【００４５】次に、配合物−Ａ１２０重量部、活性亜鉛
華［井上石灰工業（株）製：商品名メタＺ１０２］５重
量部、ステアリン酸［花王（株）製］２重量部、界面活
性剤［ライオンアクゾ（株）製：商品名 アーカード２
ＨＴ−Ｆ］２重量部、ＳＲＦカーボンブラック［旭カー
ボン（株）製：商品名 旭＃５０ＨＧ］７０重量部、パ
ラフィン系プロセスオイル［出光興産（株）製：商品名
ダイアナプロセスＰＳ−４３０］８５重量部および重
質炭酸カルシウム［白石カルシウム（株）製：商品名
ホワイトンＳＢ］５５重量部を、容量２．９５Ｌのバン
バリーミキサー［ＢＢ−４、（株）神戸製鋼所製］を用
いて、１３５℃で５分間混練した。排出後、この配合物
を表面温度が５０℃の１４インチロールに巻き付けた
後、まとめ作業を行った。Next, 120 parts by weight of the compound-A, 5 parts by weight of activated zinc flower (trade name: Meta Z102, manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.), 2 parts by weight of stearic acid (manufactured by Kao Corporation), surfactant [Lion Akzo Co., Ltd .: Trade name Arcard 2
HT-F] 2 parts by weight, SRF carbon black [Asahi Carbon Co., Ltd .: trade name Asahi # 50HG] 70 parts by weight, paraffin-based process oil [Idemitsu Kosan Co., Ltd .: trade name Diana Process PS-430] 85 Parts by weight and heavy calcium carbonate [manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd .: Trade name
55 parts by weight of Whiten SB] were kneaded at 135 ° C. for 5 minutes using a 2.95 L Banbury mixer [BB-4, manufactured by Kobe Steel Ltd.]. After discharging, the composition was wound around a 14-inch roll having a surface temperature of 50 ° C., and then a collective operation was performed.

【００４６】続いて、この配合物３３９重量部に対し、
加硫促進剤２−メルカプトベンゾチアゾール［三新化学
（株）製：商品名 サンセラーＭ］０．８重量部、加硫
促進剤２−（４−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール
［大内新興（株）製：商品名ノクセラーＭＤＢ］１．２
重量部、加硫促進剤ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸
亜鉛［三新化学（株）製：商品名 サンセラーＢＺ］
２．０重量部、加硫促進剤２−メルカプトイミダゾリン
［三新化学（株）製：商品名 サンセラー２２−Ｃ］
１．０重量部、イオウ１．５重量部、ＯＢＳＨ系発泡剤
［永和化成工業（株）製：商品名 ネオセルボンＮ１０
００ＳＷ］３．０重量部および脱泡剤［井上石灰工業
（株）製：商品名 ベスタ２０］５重量部を加えて、８
分間混練した。続いて厚さ５ｍｍ、幅５０ｍｍのリボン
状に分出しを行い、未加硫ゴム配合物を得た。Subsequently, based on 339 parts by weight of this compound,
0.8 parts by weight of vulcanization accelerator 2-mercaptobenzothiazole [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellar M], vulcanization accelerator 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole [Ouchi Shinko Co., Ltd. Made by: Noxeller MDB] 1.2
Parts by weight, vulcanization accelerator zinc di-n-butyldithiocarbamate [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor BZ]
2.0 parts by weight, vulcanization accelerator 2-mercaptoimidazoline [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor 22-C]
1.0 parts by weight, 1.5 parts by weight of sulfur, OBSH-based foaming agent [manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd .: trade name Neocelbon N10]
00SW] and 5 parts by weight of a defoamer [Vesta 20 manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.]
Kneaded for minutes. Subsequently, the mixture was fractionated into a ribbon having a thickness of 5 mm and a width of 50 mm to obtain an unvulcanized rubber compound.

【００４７】この未加硫ゴム配合物をチューブ状ダイス
（内径１０ｍｍ、肉厚１ｍｍ）を装着した６０ｍｍ押出
機［（株）三葉製作所製：Ｌ／Ｄ＝１６］を用いて、ダ
イス温度８０℃、シリンダー温度６０℃の条件で押し出
してチューブ状に成形した。この成形体を２５０℃の熱
空気加硫槽中で５分加硫し、スポンジゴムを得た。ま
た、発泡倍率を計算するため、上記の未加硫ゴム配合物
を１７０℃に設定したプレス成形機［コータキ（株）
製：ＫＭＦ１００−６００×６００−１Ｅ）］で１０分
間加圧加硫し、発泡していないソリッドゴムを得た。The unvulcanized rubber compound was subjected to a die temperature of 80 using a 60 mm extruder [L / D = 16, manufactured by Miba Co., Ltd.] equipped with a tubular die (inner diameter: 10 mm, wall thickness: 1 mm). And extruded at a cylinder temperature of 60 ° C. to form a tube. This molded body was vulcanized in a hot air vulcanization tank at 250 ° C. for 5 minutes to obtain a sponge rubber. Also, in order to calculate the expansion ratio, a press molding machine [Kotaki Co., Ltd.] in which the above unvulcanized rubber compound was set at 170 ° C.
(KMF100-600 × 600-1E)] for 10 minutes to obtain an unfoamed solid rubber.

【００４８】ゴム発泡成形体の物性試験の結果を表１に
示す。Table 1 shows the results of the physical property test of the rubber foam molded article.

【００４９】[0049]

【実施例２】実施例１の配合物−Ａ１２０重量部、活性
亜鉛華［井上石灰工業（株）製：商品名 メタＺ１０
２］５重量部、ステアリン酸［花王（株）製］２重量
部、界面活性剤［ライオンアクゾ（株）製：商品名 ア
ーカード２ＨＴ−Ｆ］２重量部、ＳＲＦカーボンブラッ
ク［旭カーボン（株）製：商品名 旭＃５０ＨＧ］１２
５重量部、パラフィン系プロセスオイル［出光興産
（株）製：商品名 ダイアナプロセスＰＳ−４３０］１
１０重量部、重質炭酸カルシウム［白石カルシウム
（株）製：商品名 ホワイトンＳＢ］５５重量部を、容
量２．９５Ｌのバンバリーミキサー［ＢＢ−４、（株）
神戸製鋼所製］を用いて、１３５℃で５分間混練した。
排出後、この配合物を表面温度が５０℃の１４インチロ
ールに巻き付けた後、まとめ作業を行った。Example 2 Formulation of Example 1-120 parts by weight of A, active zinc white [product name: Meta Z10 manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.]
2] 5 parts by weight, 2 parts by weight of stearic acid [manufactured by Kao Corporation], 2 parts by weight of surfactant [manufactured by Lion Akzo: ARKARD 2HT-F], SRF carbon black [Asahi Carbon Co., Ltd.] Made: Asahi # 50HG] 12
5 parts by weight, paraffin-based process oil [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: trade name Diana Process PS-430] 1
10 parts by weight, 55 parts by weight of heavy calcium carbonate [manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd .: trade name Whiten SB], and a 2.95 L capacity Banbury mixer [BB-4, Inc.]
By Kobe Steel Ltd.] at 135 ° C. for 5 minutes.
After discharging, the composition was wound around a 14-inch roll having a surface temperature of 50 ° C., and then a collective operation was performed.

【００５０】続いて、この配合物４１９重量部に対し、
加硫促進剤２−メルカプトベンゾチアゾール［三新化学
（株）製：商品名 サンセラーＭ］０．８重量部、加硫
促進剤２−（４−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール
［大内新興（株）製：商品名ノクセラーＭＤＢ］１．２
重量部、加硫促進剤ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸
亜鉛［三新化学（株）製：商品名 サンセラーＢＺ］
２．０重量部、加硫促進剤２−メルカプトイミダゾリン
［三新化学（株）製：商品名 サンセラー２２−Ｃ］
１．０重量部、イオウ１．５重量部、ＯＢＳＨ系発泡剤
［永和化成工業（株）製：商品名 ネオセルボンＮ１０
００ＳＷ］３．５重量部および脱泡剤［井上石灰工業
（株）製：商品名 ベスタ２０］５重量部を加えて、８
分間混練した。以降は実施例１と同様に行った。Subsequently, with respect to 419 parts by weight of this compound,
0.8 parts by weight of vulcanization accelerator 2-mercaptobenzothiazole [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellar M], vulcanization accelerator 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole [Ouchi Shinko Co., Ltd. Made by: Noxeller MDB] 1.2
Parts by weight, vulcanization accelerator zinc di-n-butyldithiocarbamate [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor BZ]
2.0 parts by weight, vulcanization accelerator 2-mercaptoimidazoline [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor 22-C]
1.0 parts by weight, 1.5 parts by weight of sulfur, OBSH-based foaming agent [manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd .: trade name Neocelbon N10]
00SW] 3.5 parts by weight and a defoaming agent [Vesta 20 manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd .: 5 parts by weight]
Kneaded for minutes. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was performed.

【００５１】ゴム発泡成形体の物性試験の結果を表１に
示す。Table 1 shows the results of the physical property test of the rubber foam molded article.

【００５２】[0052]

【比較例１】ＥＰＴ（エチレン・プロピレン・非共役ポ
リエン（＝５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合
体；エチレン／プロピレンのモル比＝６８／３２、極限
粘度［η］＝２．６ｄｌ／g、ヨウ素価＝２０、以下Ｅ
ＰＴ（２）と略す。）１００重量部に対して、結晶性ま
たは非晶性の合成樹脂は用いずに、活性亜鉛華［井上石
灰工業（株）製：商品名 メタＺ１０２］５重量部、ス
テアリン酸［花王（株）製］２重量部、界面活性剤［ラ
イオンアクゾ（株）製：商品名 アーカード２ＨＴ−
Ｆ］２重量部、ＳＲＦカーボンブラック［旭カーボン
（株）製：商品名旭＃５０ＨＧ］１００重量部、パラフ
ィン系プロセスオイル［出光興産（株）製：商品名 ダ
イアナプロセスＰＳ−４３０］８０重量部および重質炭
酸カルシウム［白石カルシウム（株）製：商品名 ホワ
イトンＳＢ］５５重量部を、容量２．９５Ｌのバンバリ
ーミキサー［ＢＢ−４、（株）神戸製鋼所製］を用い
て、１３５℃で５分間混練した。排出後、この配合物を
表面温度が５０℃の１４インチロールに巻き付けた後、
まとめ作業を行った。Comparative Example 1 EPT (ethylene / propylene / non-conjugated polyene (= 5-ethylidene-2-norbornene) copolymer; ethylene / propylene molar ratio = 68/32, intrinsic viscosity [η] = 2.6 dl / g , Iodine value = 20, below E
Abbreviated as PT (2). ) 100 parts by weight, without using a crystalline or non-crystalline synthetic resin, 5 parts by weight of activated zinc flower [Made Z102 manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.] and stearic acid [Kao Corporation] 2 parts by weight, surfactant [manufactured by Lion Akzo Co., Ltd .: trade name ARKARD 2HT-
F] 2 parts by weight, 100 parts by weight of SRF carbon black [Asahi Carbon Co., Ltd .: trade name Asahi # 50HG], 80 parts by weight of paraffin-based process oil [Idemitsu Kosan Co., Ltd .: trade name Diana Process PS-430] And 55% by weight of heavy calcium carbonate [manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd .: trade name: Whiten SB] is 135 ° C. using a 2.95 L Banbury mixer [BB-4, manufactured by Kobe Steel Ltd.]. For 5 minutes. After discharging, the composition was wound around a 14-inch roll having a surface temperature of 50 ° C.
Conclusion work was performed.

【００５３】続いて、この配合物３４４重量部に対し、
加硫促進剤２−メルカプトベンゾチアゾール［三新化学
（株）製：商品名 サンセラーＭ］０．８重量部、加硫
促進剤２−（４−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール
［大内新興（株）製：商品名ノクセラーＭＤＢ］１．２
重量部、加硫促進剤ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸
亜鉛［三新化学（株）製：商品名 サンセラーＢＺ］
２．０重量部、加硫促進剤２−メルカプトイミダゾリン
［三新化学（株）製：商品名 サンセラー２２−Ｃ］
１．０重量部、イオウ１．５重量部、ＯＢＳＨ系発泡剤
［永和化成工業（株）製：商品名 ネオセルボンＮ１０
００ＳＷ］３．５重量部および脱泡剤［井上石灰工業
（株）製：商品名 ベスタ２０］５重量部を加えて、８
分間混練した。以降は実施例１と同様に行った。Subsequently, with respect to 344 parts by weight of the compound,
0.8 parts by weight of vulcanization accelerator 2-mercaptobenzothiazole [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellar M], vulcanization accelerator 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole [Ouchi Shinko Co., Ltd. Made by: Noxeller MDB] 1.2
Parts by weight, vulcanization accelerator zinc di-n-butyldithiocarbamate [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor BZ]
2.0 parts by weight, vulcanization accelerator 2-mercaptoimidazoline [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor 22-C]
1.0 parts by weight, 1.5 parts by weight of sulfur, OBSH-based foaming agent [manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd .: trade name Neocelbon N10]
00SW] 3.5 parts by weight and a defoaming agent [Vesta 20 manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd .: 5 parts by weight]
Kneaded for minutes. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was performed.

【００５４】ゴム発泡成形体の物性試験の結果を表１に
示す。Table 1 shows the results of the physical property test of the rubber foam molded article.

【００５５】[0055]

【比較例２】ＥＰＴ（エチレン・プロピレン・非共役ポ
リエン（＝５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合
体；エチレン／プロピレンのモル比＝７０／３０、１３
５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］＝３．８ｄ
ｌ／ｇ、ヨウ素価２７、以下ＥＰＴ（３）と略す。）１
００重量部に対して、結晶性または非晶性の合成樹脂は
用いずに、活性亜鉛華［井上石灰工業（株）製：商品名
メタＺ１０２］５重量部、ステアリン酸［花王（株）
製］２重量部、界面活性剤［ライオンアクゾ（株）製：
商品名 アーカード２ＨＴ−Ｆ］２重量部、ＳＲＦカー
ボンブラック［旭カーボン（株）製：商品名 旭＃５０
ＨＧ］１５５重量部、パラフィン系プロセスオイル［出
光興産（株）製：商品名 ダイアナプロセスＰＳ−４３
０］１２０重量部および重質炭酸カルシウム［白石カル
シウム（株）製：商品名 ホワイトンＳＢ］５５重量部
を、容量２．９５Ｌのバンバリーミキサー［ＢＢ−４、
（株）神戸製鋼所製］を用いて、１３５℃で５分間混練
した。排出後、この配合物を表面温度が５０℃の１４イ
ンチロールに巻き付けた後、まとめ作業を行った。Comparative Example 2 EPT (ethylene / propylene / non-conjugated polyene (= 5-ethylidene-2-norbornene) copolymer; ethylene / propylene molar ratio = 70/30, 13
Intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 5 ° C. = 3.8 d
1 / g, iodine value 27, hereinafter abbreviated as EPT (3). ) 1
With respect to 00 parts by weight, no crystalline or amorphous synthetic resin was used, and 5 parts by weight of activated zinc flower [manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd., trade name: Meta Z102], stearic acid [Kao Corporation]
2 parts by weight, surfactant [Lion Akzo Co., Ltd .:
Product name ARKARD 2HT-F] 2 parts by weight, SRF carbon black [Asahi Carbon Co., Ltd. product name: Asahi # 50
HG] 155 parts by weight, paraffin-based process oil [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: trade name Diana Process PS-43]
0] 120 parts by weight and 55 parts by weight of heavy calcium carbonate [trade name: Whiten SB manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.] were mixed with a 2.95 L Banbury mixer [BB-4,
(Made by Kobe Steel Ltd.) at 135 ° C. for 5 minutes. After discharging, the composition was wound around a 14-inch roll having a surface temperature of 50 ° C., and then a collective operation was performed.

【００５６】続いて、この配合物４３９重量部に対し、
加硫促進剤２−メルカプトベンゾチアゾール［三新化学
（株）製：商品名 サンセラーＭ］０．８重量部、加硫
促進剤２−（４−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール
［大内新興（株）製：商品名ノクセラーＭＤＢ］１．２
重量部、加硫促進剤ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸
亜鉛［三新化学（株）製：商品名 サンセラーＢＺ］
２．０重量部、加硫促進剤２−メルカプトイミダゾリン
［三新化学（株）製：商品名 サンセラー２２−Ｃ］
１．０重量部、イオウ１．５重量部、ＯＢＳＨ系発泡剤
［永和化成工業（株）製：商品名 ネオセルボンＮ１０
００ＳＷ］４．５重量部および脱泡剤［井上石灰工業
（株）製：商品名 ベスタ２０］５重量部を加えて、８
分間混練した。以降は実施例１と同様に行った。Subsequently, based on 439 parts by weight of this compound,
0.8 parts by weight of vulcanization accelerator 2-mercaptobenzothiazole [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellar M], vulcanization accelerator 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole [Ouchi Shinko Co., Ltd. Made by: Noxeller MDB] 1.2
Parts by weight, vulcanization accelerator zinc di-n-butyldithiocarbamate [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor BZ]
2.0 parts by weight, vulcanization accelerator 2-mercaptoimidazoline [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor 22-C]
1.0 parts by weight, 1.5 parts by weight of sulfur, OBSH-based foaming agent [manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd .: trade name Neocelbon N10]
00SW] 4.5 parts by weight and a defoaming agent [trade name: Vesta 20 manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.]
Kneaded for minutes. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was performed.

【００５７】ゴム発泡成形体の物性試験の結果を表１に
示す。Table 1 shows the results of the physical property test of the rubber foam molded article.

【００５８】[0058]

【実施例３】ＥＰＴ（３）１００重量部に対して、ポリ
ブテン−１（ＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定した融点
（Ｔｍ）＝１２３℃、メルトフローレート（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝３２ｇ／
１０分、以下ＰＢ（１）と略す。）３０重量部を、二軸
押出機［東芝機械（株）製：５０ｍｍφ二軸押出機、Ｌ
／Ｄ＝４５］により設定温度２００℃、スクリュー回転
数２００ｒｐｍで混合し、配合物−Ｃを得た。Example 3 Melting point (Tm) = 123 ° C. measured by polybutene-1 (DSC (differential scanning calorimeter) = 100 ° C.) and melt flow rate (ASTM) with respect to 100 parts by weight of EPT (3)
D1238, 230 ° C, 2.16 kg load) = 32 g /
10 minutes, hereinafter abbreviated as PB (1). ) 30 parts by weight of a twin screw extruder [manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .: 50 mmφ twin screw extruder, L
/ D = 45], and the mixture was mixed at a set temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm to obtain a mixture-C.

【００５９】次に、配合物−Ｃ１３０重量部、活性亜鉛
華［井上石灰工業（株）製：商品名メタＺ１０２］５重
量部、ステアリン酸［花王（株）製］２重量部、界面活
性剤［ライオンアクゾ（株）製：商品名 アーカード２
ＨＴ−Ｆ］２重量部、ＳＲＦカーボンブラック［旭カー
ボン（株）製：商品名 旭＃５０ＨＧ］１１５重量部、
パラフィン系プロセスオイル［出光興産（株）製：商品
名 ダイアナプロセスＰＳ−４３０］１１０重量部およ
び重質炭酸カルシウム［白石カルシウム（株）製：商品
名 ホワイトンＳＢ］５５重量部を、容量２．９５Ｌの
バンバリーミキサー［ＢＢ−４、（株）神戸製鋼所製］
を用いて、１３５℃で５分間混練した。排出後、この配
合物を表面温度が５０℃の１４インチロールに巻き付け
た後、まとめ作業を行った。Next, 130 parts by weight of the compound-C, 5 parts by weight of activated zinc flower (trade name: Meta Z102, manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.), 2 parts by weight of stearic acid (manufactured by Kao Corporation), a surfactant [Lion Akzo Co., Ltd .: Trade name Arcard 2
HT-F] 2 parts by weight, SRF carbon black [Asahi Carbon Co., Ltd .: trade name Asahi # 50HG] 115 parts by weight,
110 parts by weight of paraffin-based process oil [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: trade name Diana Process PS-430] and 55 parts by weight of heavy calcium carbonate [manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd .: trade name: Whiten SB] are used in an amount of 2. 95L Banbury mixer [BB-4, manufactured by Kobe Steel Ltd.]
And kneaded at 135 ° C. for 5 minutes. After discharging, the composition was wound around a 14-inch roll having a surface temperature of 50 ° C., and then a collective operation was performed.

【００６０】続いて、この配合物４２４重量部に対し、
加硫促進剤２−メルカプトベンゾチアゾール［三新化学
（株）製：商品名 サンセラーＭ］０．８重量部、加硫
促進剤２−（４−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール
［大内新興（株）製：商品名ノクセラーＭＤＢ］１．２
重量部、加硫促進剤ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸
亜鉛［三新化学（株）製：商品名 サンセラーＢＺ］
２．０重量部、加硫促進剤２−メルカプトイミダゾリン
［三新化学（株）製：商品名 サンセラー２２−Ｃ］
１．０重量部、イオウ１．５重量部、ＯＢＳＨ系発泡剤
［永和化成工業（株）製：商品名 ネオセルボンＮ１０
００ＳＷ］４．５重量部および脱泡剤［井上石灰工業
（株）製：商品名 ベスタ２０］５重量部を加えて、８
分間混練した。以降は実施例１と同様に行った。Subsequently, based on 424 parts by weight of this compound,
0.8 parts by weight of vulcanization accelerator 2-mercaptobenzothiazole [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellar M], vulcanization accelerator 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole [Ouchi Shinko Co., Ltd. Made by: Noxeller MDB] 1.2
Parts by weight, vulcanization accelerator zinc di-n-butyldithiocarbamate [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor BZ]
2.0 parts by weight, vulcanization accelerator 2-mercaptoimidazoline [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor 22-C]
1.0 parts by weight, 1.5 parts by weight of sulfur, OBSH-based foaming agent [manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd .: trade name Neocelbon N10]
00SW] 4.5 parts by weight and a defoaming agent [trade name: Vesta 20 manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.]
Kneaded for minutes. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was performed.

【００６１】ゴム発泡成形体の物性試験の結果を表１に
示す。Table 1 shows the results of the physical property test of the rubber foam molded article.

【００６２】[0062]

【実施例４】ＥＰＴ（１）１００重量部、ＰＰ（１）５
重量部を、二軸押出機（東芝機械（株）製：５０ｍｍφ
二軸押出機、Ｌ／Ｄ＝４５）により設定温度２３０℃、
スクリュー回転数２００ｒｐｍで混合し、配合物−Ｂを
得た。配合物−Ｂ１０５重量部、活性亜鉛華［井上石灰
工業（株）製：商品名 メタＺ１０２］５重量部、ステ
アリン酸［花王（株）製］２重量部、界面活性剤［ライ
オンアクゾ（株）製：商品名 アーカード２ＨＴ−Ｆ］
２重量部、ＳＲＦカーボンブラック［旭カーボン（株）
製：商品名 旭＃５０ＨＧ］１２５重量部、パラフィン
系プロセスオイル［出光興産（株）製：商品名 ダイア
ナプロセスＰＳ−４３０］１１０重量部、重質炭酸カル
シウム［白石カルシウム（株）製：商品名 ホワイトン
ＳＢ］５５重量部を、容量２．９５Ｌのバンバリーミキ
サー［ＢＢ−４、（株）神戸製鋼所製］を用いて、１３
５℃で５分間混練した。排出後、この配合物を表面温度
が５０℃の１４インチロールに巻き付けた後、まとめ作
業を行った。Example 4 100 parts by weight of EPT (1), PP (1) 5
The weight part is a twin screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .: 50 mmφ)
Twin screw extruder, L / D = 45), set temperature 230 ° C,
The mixture was mixed at a screw rotation speed of 200 rpm to obtain a blend-B. Formulation B-105 parts by weight, activated zinc white [Inoue Lime Industry Co., Ltd .: trade name Meta Z102] 5 parts by weight, stearic acid [Kao Corporation] 2 parts by weight, surfactant [Lion Akzo Co., Ltd.] Made: Product name Arcard 2HT-F]
2 parts by weight, SRF carbon black [Asahi Carbon Co., Ltd.
Manufactured by: trade name Asahi # 50HG] 125 parts by weight, paraffin-based process oil [manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: trade name: Diana Process PS-430] 110 parts by weight, heavy calcium carbonate [manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd .: trade name] 55 parts by weight of Whiten SB] was added to 13 parts by using a 2.95 L Banbury mixer [BB-4, manufactured by Kobe Steel Ltd.].
Kneaded at 5 ° C for 5 minutes. After discharging, the composition was wound around a 14-inch roll having a surface temperature of 50 ° C., and then a collective operation was performed.

【００６３】続いて、この配合物３９４重量部に対し、
加硫促進剤２−メルカプトベンゾチアゾール［三新化学
（株）製：商品名 サンセラーＭ］０．８重量部、加硫
促進剤２−（４−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール
［大内新興（株）製：商品名ノクセラーＭＤＢ］１．２
重量部、加硫促進剤ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸
亜鉛［三新化学（株）製：商品名 サンセラーＢＺ］
２．０重量部、加硫促進剤２−メルカプトイミダゾリン
［三新化学（株）製：商品名 サンセラー２２−Ｃ］
１．０重量部、イオウ１．５重量部、ＯＢＳＨ系発泡剤
［永和化成工業（株）製：商品名 ネオセルボンＮ１０
００ＳＷ］３．５重量部および脱泡剤［井上石灰工業
（株）製：商品名 ベスタ２０］５重量部を加えて、８
分間混練した。以降は実施例１と同様に行った。Subsequently, with respect to 394 parts by weight of this compound,
0.8 parts by weight of vulcanization accelerator 2-mercaptobenzothiazole [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellar M], vulcanization accelerator 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole [Ouchi Shinko Co., Ltd. Made by: Noxeller MDB] 1.2
Parts by weight, vulcanization accelerator zinc di-n-butyldithiocarbamate [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor BZ]
2.0 parts by weight, vulcanization accelerator 2-mercaptoimidazoline [manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd .: trade name Suncellor 22-C]
1.0 parts by weight, 1.5 parts by weight of sulfur, OBSH-based foaming agent [manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd .: trade name Neocelbon N10]
00SW] 3.5 parts by weight and a defoaming agent [Vesta 20 manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd .: 5 parts by weight]
Kneaded for minutes. Thereafter, the same procedure as in Example 1 was performed.

【００６４】ゴム発泡成形体の物性試験の結果を表１に
示す。Table 1 shows the results of the physical property test of the rubber foam molded article.

【００６５】[0065]

【表１】 [Table 1]

【００６６】スポンジ表面肌の判定基準 ◎ 平滑 ○ 表面に小さなうねり存在 △ ０．５ｍｍ未満のクレーター存在 × ０．５ｍｍ以上のクレーター存在 表１の結果から明らかなように、本発明のゴム発泡成形
体は、従来の高充填化したものと比較しても、充分な発
泡性が得られ、外観は良好であり、強度特性等において
も向上している。Criteria for Sponge Surface Skin Smooth ○ Existence of small undulations on the surface 存在 Existence of craters of less than 0.5 mm × Existence of craters of 0.5 mm or more As is apparent from the results in Table 1, the rubber foam molded article of the present invention Has sufficient foaming properties, good appearance, and improved strength properties and the like, even when compared with conventional highly filled ones.

【００６７】[0067]

【発明の効果】本発明で用いられるゴム組成物は特定の
合成樹脂（Ｂ）を共重合体ゴム（Ａ）に配合してなり、
充填性、発泡性に優れ、配合コストが安価である。本発
明によれば、この組成物を加硫および発泡をさせるの
で、外観（表面肌）、耐久性（耐クリープ性）、低圧縮
永久歪性等に優れるゴム発泡成形体を提供することがで
きる。また、このゴム発泡成形体は、シール性能、強度
特性や外観は従来通りの（高充填化を行わなかったもの
と同様の）物性を維持している。The rubber composition used in the present invention is obtained by blending a specific synthetic resin (B) with a copolymer rubber (A).
Excellent filling and foaming properties, and low compounding cost. According to the present invention, since the composition is vulcanized and foamed, it is possible to provide a rubber foam molded article having excellent appearance (surface skin), durability (creep resistance), low compression set, and the like. . In addition, the rubber foam molded article maintains the same physical properties as the conventional one (similar to the case where high filling was not performed) in the sealing performance, the strength characteristic and the appearance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川 崎 雅 昭 千葉県市原市千種海岸３ 三井化学株式会 社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA24 AA25 AA97 AA98 AB02 AB03 AB05 BA02 BA12 BB01 CA22 CC04Y CC06Y DA02 DA08 DA24 DA39  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Masaaki Kawasaki 3 Chigusa Kaigan, Ichihara-shi, Chiba Mitsui Chemicals In-house F-term (reference) 4F074 AA24 AA25 AA97 AA98 AB02 AB03 AB05 BA02 BA12 BB01 CA22 CC04Y CC06Y DA02 DA08 DA24 DA39

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレ
フィンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、および結
晶性または非晶性の合成樹脂（Ｂ）を含有するゴム組成
物を加硫および発泡させることにより得られ、かつ、発
泡セルの端から３μｍ以内に存在する前記合成樹脂
（Ｂ）相の平均扁平率が２以上であることを特徴とする
ゴム発泡成形体。An ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) comprising ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene, and a crystalline or non-crystalline synthetic rubber The rubber composition containing the resin (B) is obtained by vulcanizing and foaming, and the average flatness of the synthetic resin (B) phase existing within 3 μm from the end of the foam cell is 2 or more. A rubber foam molded article characterized by the following. 【請求項２】前記合成樹脂（Ｂ）が、（ａ）ＡＳＴＭ
Ｄ−３４１８−９７に従いＤＳＣで測定した融点（Ｔ
ｍ）が５０〜３００℃の範囲にある結晶性樹脂、または
ＡＳＴＭ Ｄ−３４１８−９７に従いＤＳＣで測定した
ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜３００℃の範囲にある
非晶性樹脂であり、（ｂ）メルトフローレート（２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．００１〜１０００g／１
０分の範囲にあり、（ｃ）ゴム組成物中の重量分率（Ｘ
Ｐ）が０．０２〜０．３０の範囲にある、請求項１に記
載のゴム発泡成形体。2. The synthetic resin (B) comprises: (a) ASTM
Melting point measured by DSC according to D-3418-97 (T
m) is a crystalline resin having a glass transition temperature (Tg) in the range of 50 to 300 ° C. measured by DSC according to ASTM D-3418-97, b) Melt flow rate (230
° C, 2.16 kg load) 0.001 to 1000 g / 1
(C) the weight fraction (X) in the rubber composition.
The rubber foam molded article according to claim 1, wherein P) is in the range of 0.02 to 0.30. 【請求項３】前記合成樹脂（Ｂ）が、前記共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して８〜５０重量部含有されて
いる、請求項１または２に記載のゴム発泡成形体。3. The rubber foam molded article according to claim 1, wherein the synthetic resin (B) is contained in an amount of 8 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A).
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