JP3583505B2 - 新規な第４級アンモニウム塩及びそれを含有する柔軟剤組成物 - Google Patents
新規な第４級アンモニウム塩及びそれを含有する柔軟剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3583505B2 JP3583505B2 JP11154495A JP11154495A JP3583505B2 JP 3583505 B2 JP3583505 B2 JP 3583505B2 JP 11154495 A JP11154495 A JP 11154495A JP 11154495 A JP11154495 A JP 11154495A JP 3583505 B2 JP3583505 B2 JP 3583505B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- quaternary ammonium
- ammonium salt
- group
- carbon atoms
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は新規な第４級アンモニウム塩及びそれを含有する柔軟剤組成物に関するものである。詳しくは、各種の繊維に対し優れた柔軟性を付与し、且つ優れた吸水性及び保存安定性を示し、また生分解性に優れ自然環境に対し優しい柔軟剤基剤として有用な新規な第４級アンモニウム塩、及びそれを含有する柔軟剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、布及び毛髪等の柔軟剤基剤として使用されている化合物は、２本の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩であるが、このような第４級アンモニウム塩は生分解性が十分ではなく、生分解性のより優れた柔軟剤基剤の開発が望まれている。
また、現在、家庭用柔軟剤として市販されている商品はジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロリド等の２本の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を主成分とするものが一般的である。しかしながら、このような第４級アンモニウム塩は柔軟効果は高いものの、より高い柔軟効果を得ようと高濃度で処理すると、特に木綿繊維の弾力性を低下させたり、本来繊維のもつ吸水性を疎外することがある。
更に上記第４級アンモニウム塩を用いた柔軟剤組成物は、長期保存を行うとその物理化学的性質により、容易に増粘したり、ゲル状になったり、あるいは分離したりすることがある。
これら従来の第４級アンモニウム塩の欠点を改良するために、本発明者らは一般式（ａ）
【０００３】
【化３】
【０００４】
（式中、Ｒ２１ 、Ｒ２２ 及びＲ２３ は同一もしくは異なって、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ２４ は炭素数２０〜４４の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、ｎ は１〜６の数を示し、Ｘ− は陰イオンを示す。）
で表される第４級アンモニウム塩及びそれを含有する柔軟剤組成物を見出し、既に特許出願した（特願平６−１７５２２７号明細書参照）。しかしながら、このような柔軟剤も、特に吸水性の面で未だ充分とは言えない場合があった。
【０００５】
従って、本発明の目的は、生分解性、柔軟性及び吸水性がより優れた、柔軟剤基剤として適した化合物、及びそれを含有する柔軟剤組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の新規第４級アンモニウム塩が上記目的に最適であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩、及びそれを含有する柔軟剤組成物を提供するものである。。
【０００７】
【化４】
【０００８】
（式中、R1、R2及びR3は同一もしくは異なって、炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、R4は炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキレン基又はアルケニレン基を示し、R5は炭素数11〜21の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、R6は炭素数10〜20の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、 X-は陰イオンを示す。）
また、本発明は、一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩、及び一般式（II）で表される第４級アンモニウム塩を含有することを特徴とする柔軟剤組成物を提供するものである。
【０００９】
【化５】
【００１０】
（式中、R7、R8及びR9は同一もしくは異なって、炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、R10は炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を示し、R11は炭素数12〜22の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、R12は炭素数10〜20の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、 X-は陰イオンを示す。）
以下、本発明を詳細に説明する。
一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩において、R1、R2及びR3は同一もしくは異なって、炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基を示すが、好ましくはメチル基、エチル基である。また、R4は炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキレン基又はアルケニレン基を示すが、好ましくはメチレン基である。R5は炭素数11〜21の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数13〜17の直鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくは炭素数13〜17の直鎖アルキル基である。R6は炭素数10〜20の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数12〜16の直鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくは炭素数12〜16の直鎖アルキル基である。X-は陰イオンを示すが、好ましくは、ハロゲン陰イオン（Cl-, Br-等）、炭素数１〜５のアルキルサルフェート陰イオン（CH3SO4 -, C2H5SO4 -, C3H7SO4 -等）等であり、特に好ましくはCl-, CH3SO4 -, C2H5SO4 -である。
【００１１】
本発明の一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩の中で特に好ましいものは、R1、R2及びR3がメチル基又はエチル基、R4がメチレン基、R5が炭素数13〜17の直鎖アルキル基、R6が炭素数12〜16の直鎖アルキル基であり、 X-がCl-, CH3SO4 -又はC2H5SO4 -である第４級アンモニウム塩である。
一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩としては、たとえば次のような化合物が挙げられる。
【００１２】
【化６】
【００１３】
一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩は次のようにして製造される。すなわち、まず常法に従い、炭素数１２〜２２のアルデヒドを塩基性触媒の存在下、アルドール縮合を行い、一般式（ＩＩＩ） で表されるアルデヒドを得る。
【００１４】
【化７】
【００１５】
（式中、Ｒ５及びＲ６は前記の意味を示す。）
ここで用いられる炭素数１２〜２２のアルデヒドとしてはドデカナール、テトラデカナール、ヘキサデカナール、オクタデカナール、エイコサナール、ドコサナール、９−オクタデセナールなどが挙げられる。
続いて、この一般式（ＩＩＩ） で表されるアルデヒドを、水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウムアルミニウムなどの還元剤、あるいは金属触媒を用いて接触水素化し、一般式 （ＩＶ） で表されるアルコールを得る。
【００１６】
【化８】
【００１７】
（式中、Ｒ５及びＲ６は前記の意味を示す。）
次にこの一般式 （ＩＶ） で表されるアルコールを、一般式（Ｖ）
【００１８】
【化９】
【００１９】
（式中、Ｒ４は前記の意味を示し、Ｙ はＯＨ、−ＯＲ１３（Ｒ１３ は炭素数１〜３の低級アルキル基）又はＣｌを示す。）
で表されるハロカルボン酸、その低級アルキルエステル、あるいはその酸塩化物を用いてエステル化して、一般式 （ＶＩ）
【００２０】
【化１０】
【００２１】
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記の意味を示す。）
で表されるハロカルボン酸エステルを得る。
ここで用いられる一般式（Ｖ）で表されるハロカルボン酸、その低級アルキルエステル、あるいはその酸塩化物（以下ハロカルボン酸等（Ｖ）と略記）としては、モノクロロ酢酸、モノクロロ酪酸、モノクロロカプロン酸、その低級アルキルエステル、あるいはその酸塩化物が挙げられる。
ここでアルコール （ＩＶ） と、ハロカルボン酸等（Ｖ）との仕込み割合は、モル比にて〔ハロカルボン酸等（Ｖ）〕／〔アルコール （ＩＶ） 〕＝０．８ 〜１．５ が好ましく、反応温度は１２０ 〜１６０ ℃が好ましく、また反応時間は２〜１０時間が好ましい。
【００２２】
次に、この一般式 （ＶＩ） で表されるハロカルボン酸エステルと、一般式（ＶＩＩ）
【００２３】
【化１１】
【００２４】
（式中、R1、R2及びR3は前記の意味を示す。）
で表される第３級アミンとを反応させ、必要により塩交換して、一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩を得る。
ここで用いられる第３級アミン(VII) としては、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
この反応は無溶媒もしくは必要であればイソプロパノール、エタノール、アセトンなどの溶媒を用いることができる。ハロカルボン酸エステル (VI) と第３級アミン(VII) との仕込み割合は、モル比にて〔第３級アミン(VII) 〕／〔ハロカルボン酸エステル (VI) 〕＝0.8 〜2.5 が好ましく、反応温度は30〜80℃で、オートクレーブ中で行うのが好ましい。
【００２５】
また、一般式 （ＶＩ） で表されるハロカルボン酸エステルを、一般式（ＶＩＩＩ）
【００２６】
【化１２】
【００２７】
（式中、Ｒ１及びＲ２は前記の意味を示す。）
で表される第２級アミンと反応させて、一般式（ＩＸ）
【００２８】
【化１３】
【００２９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６前記の意味を示す。）
で表されるエステルアミンを得、このエステルアミン（ＩＸ）を、一般式（Ｘ）
Ｒ３−Ｘ （Ｘ）
（式中、Ｒ３及び Ｘは前記の意味を示す。）
で表される４級化剤で４級化し、必要に応じて塩交換して、一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩を得ることもできる。
【００３０】
ここで用いられる第２級アミン(VIII)としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ（イソプロピル）アミン、ジブチルアミン等が挙げられる。
ハロカルボン酸エステル (VI) と第２級アミン(VIII)との仕込み割合は、モル比にて〔第２級アミン(VIII)〕／〔ハロカルボン酸エステル (VI) 〕＝0.8〜3.0が好ましく、反応温度は30〜80℃が好ましく、反応時間は３〜15時間が好ましい。
【００３１】
また４級化剤（Ｘ）としては、アルキルハライド（メチルクロライド、メチルブロマイド等）、ジアルキル硫酸（ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等）などが挙げられる。
エステルアミン（ＩＸ）と４級化剤（Ｘ）との反応は、イソプロパノール、エタノール、アセトン等の溶媒の存在下で行われる。この場合エステルアミン（ＩＸ）と４級化剤（Ｘ）との仕込み割合は、モル比にて〔エステルアミン（ＩＸ）〕／〔４級化剤（Ｘ）〕＝０．８ 〜１．５ が好ましく、反応温度は８０〜１２０ ℃が好ましい。
得られた一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩は赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲ スペクトルからその構造を確認することができる。
【００３２】
本発明の一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩は、単独で柔軟剤基剤として用いることができるが、前記一般式（ＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩を含有する柔軟剤に極少量配合するだけで吸水性を大幅に改善させることができる。
本発明の一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩、及び一般式（ＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩を含有する柔軟剤組成物において、これらの配合割合は、第４級アンモニウム塩（Ｉ）：第４級アンモニウム塩（ＩＩ）（重量比）＝０．０１：９９．９９ 〜５０：５０が好ましく、 ０．１：９９．９〜５０：５０が更に好ましい。
【００３３】
一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩と一般式（ＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩の混合物は次の方法によっても製造できる。
即ち、炭素数１２〜２２のアルコールを用い、塩基性触媒の存在下、常法に従いゲルベ反応を行うと、一般式 （ＩＶ） で表されるアルコールと一般式（ＩＶ’） で表されるアルコールの混合物を製造することができる。
【００３４】
【化１４】
【００３５】
（式中、Ｒ５及びＲ６前記の意味を示す。）
このアルコール混合物を用い、前述した方法で第４級アンモニウム塩に導けば、一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩と一般式（ＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩の混合物を得ることができる。
【００３６】
本発明の柔軟剤組成物中の一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩の含有量は、これらの第４級アンモニウム塩の合計配合量として、３〜４０重量％が好ましく、５〜３０重量％が更に好ましい。
これら第４級アンモニウム塩の合計配合量が３重量％未満の場合、本発明が所望する柔軟効果が得られず、４０重量％を超える場合には、組成物の粘性が増大しハンドリング性が不良となる。
また、第４級アンモニウム塩（Ｉ）の配合量と第４級アンモニウム塩（ＩＩ）の配合量の重量比（Ｉ）／（ＩＩ）が０．０１／９９．９９ 未満になると吸水性を大幅に改善することができない。
【００３７】
本発明の柔軟剤組成物中には、柔軟性能及び保存安定性をさらに向上させる目的で、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜４４の飽和又は不飽和アルコールや、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜３６の飽和又は不飽和脂肪酸を、粘度調整及び保存安定性（ゲル化防止等）の向上のため、炭素数１〜４の１価アルコールを配合することができる。また柔軟剤基剤として、上記以外の公知のカチオン化合物（第４級アンモニウム塩、イミダゾリニウム塩等）、エステル又はアミド等を配合することができる。また、増粘傾向抑制のため、活性水素を３個以上有する化合物にエチレンオキシドと必要によりプロピレンオキシドおよび／またはトリメチレンオキシドが付加してなり、重量平均分子量が５，０００〜２，０００，０００であり、分子量中に占めるオキシエチレン基部分の割合が５５重量％以上であるポリエーテル化合物又はその誘導体を配合することもできる。
更に、本発明の柔軟剤組成物には、組成物の粘度調整のため、ＮａＣｌ、ＣａＣｌ２ 、ＭｇＣｌ２ 等の無機電解質を配合することができる。また、組成物のｐＨを調整するために、酸性又はアルカリ性の物質を添加することができる。この場合、本発明組成物のｐＨが１．５ 〜６．５ の範囲内となるように、酸性又はアルカリ性の物質を添加することが、組成物の粘度、保存安定性の点から望ましい。
【００３８】
本発明の柔軟剤組成物は、長期間にわたって保存しても、その安定性は高いが、更に過酷な保存条件下での安定化のために、ポリオキシエチレン（５〜５０モル）アルキル又はアルケニル（Ｃ１２〜Ｃ２４）エーテルや、ポリオキシエチレン（５〜５０モル）アルキル又はアルケニル（Ｃ１２〜Ｃ２４）アミン等の非イオン性界面活性剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素などのハイドロトロープ剤などを、本発明組成物に配合しても良い。
また、本発明組成物には、その外観向上のために顔料または染料を、すすぎ時の消泡のためにシリコーンを、使用時及び仕上がり後の趣向を良くするために香料を配合することもできる。
【００３９】
本発明の柔軟剤組成物を調製する方法の一例を以下に述べるが、本発明組成物の調製方法は、この製法に限定されるものではない。
第４級アンモニウム塩（Ｉ）、又は第４級アンモニウム塩（Ｉ）と第４級アンモニウム塩（ＩＩ）の混合物を溶融し、あるいはこれら第４級アンモニウム塩とその他の成分を溶融し、この溶融物を、攪拌下、６０℃に保持されている脱イオン水の中に徐々に滴下し、エマルジョンを調製する。その後、必要に応じて、このようにして生成したエマルジョンの中へ、その他の成分を添加してもよい。更に、あらかじめ、脱イオン水の替わりに、非イオン性界面活性剤水溶液を用いてもよい。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の新規第４級アンモニウム塩は生分解性、柔軟性及び吸水性がより優れ、柔軟剤基剤として有用である。また本発明の柔軟剤組成物は、各種繊維に対して、充分な柔軟性、帯電防止性と、優れた弾力性を付与すると共に、保存安定性及び吸水性が極めて良好である。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明の新規第４級アンモニウム塩（Ｉ）の製造実施例、及び本発明の柔軟剤組成物の実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
実施例１
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを付けた４つ口フラスコにエタノール１０００ｍｌを入れ、水酸化カリウム １．５ｇを溶かし還流させた。オクタデカナール ２６８ｇを２時間かけて滴下し、その後１時間還流した。溶媒を留去し、α，β−不飽和アルデヒドを得た。
次に攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを付けた４つ口フラスコによく乾燥したエチルエーテル５００ｍｌ を入れ、水素化リチウムアルミニウム１２ｇを分散させ、０℃に冷却した。続いて上記で生成したα，β−不飽和アルデヒドを１０００ｍｌのエチルエーテルに溶解し、３時間かけて滴下した。滴下後１時間攪拌した後、酢酸エチル２０ｇを加え反応を停止した。反応液に５％塩酸３００ｍｌ を加え無機物を溶解し、油層と水層を分液した。水層をさらにエチルエーテルで３回抽出し、油層を合わせて飽和食塩水で１回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１で溶出される部分を集め、溶媒を減圧で留去して、２−ヘキサデシル−２−エイコセノールを １５５ｇ得た。
【００４３】
次に攪拌機、温度計、脱水管を付けた４つ口フラスコに２−ヘキサデシル−２−エイコセノール １００ｇ、モノクロロ酢酸２４ｇを入れ、 １５０℃で反応水を留去させながら８時間反応させ、クロロエステル １１０ｇを得た。
次に攪拌機、温度計を付けたオートクレーブにクロロエステル １００ｇ、イソプロピルアルコール２０ｇを入れ、トリメチルアミン１３ｇを圧入し、６０℃で５時間反応させた。得られた生成物をアセトンで再結晶して８２ｇの第４級アンモニウム塩を得た。
この第４級アンモニウム塩が下記式（Ｘ）で表される構造であることは ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルから確認した。
【００４４】
【化１５】
【００４５】
【化１６】
【００４６】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ 錠剤）：
１７５０ｃｍ−１， １２１０ｃｍ−１
実施例２
オクタデカナールの代わりに、オレイルアルコールから誘導したアルデヒドを用いた以外は、実施例１と同様の方法で下記式（ＸＩ）で表される構造の第４級アンモニウム塩を得た。
【００４７】
【化１７】
【００４８】
【化１８】
【００４９】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ 錠剤）：
１７５０ｃｍ−１， １２１０ｃｍ−１
実施例３
オクタデカナールの代わりに、硬化パームステアリン酸から誘導したアルデヒドを用いた以外は、実施例１と同様の方法で下記式（ＸＩＩ） で表される構造の第４級アンモニウム塩を得た。
【００５０】
【化１９】
【００５１】
【化２０】
【００５２】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ 錠剤）：
１７５０ｃｍ−１， １２１０ｃｍ−１
実施例４
攪拌機、冷却管、温度計、脱水管を付けた４つ口フラスコにオクタデカノール ２７０ｇ、水酸化カリウム ２．７ｇを入れ、２５０ ℃で生成する水を留去させながら１０時間反応させた。未反応のオクタデカノールを減圧で留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１で溶出される部分を集め、溶媒を減圧で留去し、２−ヘキサデシルエイコサノールと２−ヘキサデシル−２−エイコセノールの９３：７（重量比）の混合物を２２３ ｇ得た。
次に攪拌機、温度計、脱水管を付けた４つ口フラスコに上記混合物 １００ｇ、モノクロロ酢酸２４ｇを入れ、１５０ ℃で反応水を留去させながら８時間反応させ、クロロエステル１１２ ｇを得た。
次に攪拌機、温度計を付けたオートクレーブにクロロエステル １００ｇ、イソプロピルアルコール２０ｇを入れ、トリメチルアミン１３ｇを圧入し、６０℃で５時間反応させた。未反応のトリメチルアミン、溶媒を減圧で留去し、下記式（ＸＩＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩と式（ＸＩＶ） で表される第４級アンモニウム塩との９３：７（重量比）の混合物を１１０ ｇ得た。
【００５３】
【化２１】
【００５４】
実施例５
オクタデカノールの代わりにオレイルアルコールを原料に用いた以外は、実施例４と同様の方法で２−（７−ヘキサデセニル）−１１−エイコセノールと２−（７−ヘキサデセニル）−２，１１−エイコサジエノールの９５：５（重量比）の混合物を得た。さらに実施例４と同様にして、下記式（ＸＶ）で表される第４級アンモニウム塩と式（ＸＶＩ） で表される第４級アンモニウム塩との９５：５（重量比）の混合物を得た。
【００５５】
【化２２】
【００５６】
実施例６
オクタデカノールの代わりに硬化パームステアリン酸から誘導したアルコールを用いた以外は、実施例４と同様の方法で、下記式（ＸＶＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩と式（ＸＶＩＩＩ） で表される第４級アンモニウム塩との９２：８（重量比）の混合物を得た。
【００５７】
【化２３】
【００５８】
実施例７〜１８及び比較例１〜２
表１に示す第４級アンモニウム塩（Ｉ）（以下（ａ） 成分と略記）、表２に示す第４級アンモニウム塩（ＩＩ）（以下（ｂ） 成分と略記）、及び表３に示す第４級アンモニウム塩（Ｉ）と第４級アンモニウム塩（ＩＩ）の混合物（以下（ｃ） 成分と略記）を用いて表４に示す組成の液体柔軟剤組成物を調製した。
得られた柔軟剤組成物について、下記の方法により、それぞれの柔軟性、吸水性の評価を行い、結果を表５に示した。
なお、いずれの配合の場合もＣａＣｌ２ を０．０４重量％配合し、また配合物の水への分散性をさらに良くするためにポリオキシエチレン（２１モル）ラウリルエーテルを１．０ 重量％配合し、任意成分以外の残部を水とした。また組成物のｐＨは塩酸にてｐＨ＝４．０ とした。
【００５９】
（１） 柔軟性の評価方法
（ａ） 処理方法
市販の木綿タオル２ｋｇ、アクリルジャージ１ｋｇを ３．５°ＤＨ硬水にて市販洗剤“アタック”（花王株式会社製、登録商標）にて５回繰り返し洗濯（３０リットル洗濯機）をし、繊維についていた繊維処理剤を除去した後、表４に示す柔軟剤組成物を第４級アンモニウム塩の合計量が４．５ ｇとなるように投入し、２５℃
、１分間攪拌下で処理した。
（ｂ） 評価方法
上記方法で処理した布を室内で風乾後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間放置した。これらの布について、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド１５重量％からなる柔軟剤２０ｍｌで処理した布を対照にして一対比較を
行い、以下の評価基準で評価した。
評価基準
＋２：対照より柔らかい
＋１：対照よりやや柔らかい
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや柔らかい
−２：対照の方が柔らかい
（２） 吸水性の評価方法
上記柔軟性の評価方法と同様に処理を行った木綿タオルを、室内で風乾後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間放置した。この木綿タオルを３ｃｍ×２５ｃｍの短冊状に切りとった。一方、上記恒温恒湿室に、２５℃の水を用意し、タオル片を垂直に保持したまま下から２ｃｍが水中に没するようにつけ、水を吸わせ、１５分後の水の上昇高さを測定した。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【００６３】
【表４】
【００６４】
【表５】
【産業上の利用分野】
本発明は新規な第４級アンモニウム塩及びそれを含有する柔軟剤組成物に関するものである。詳しくは、各種の繊維に対し優れた柔軟性を付与し、且つ優れた吸水性及び保存安定性を示し、また生分解性に優れ自然環境に対し優しい柔軟剤基剤として有用な新規な第４級アンモニウム塩、及びそれを含有する柔軟剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、布及び毛髪等の柔軟剤基剤として使用されている化合物は、２本の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩であるが、このような第４級アンモニウム塩は生分解性が十分ではなく、生分解性のより優れた柔軟剤基剤の開発が望まれている。
また、現在、家庭用柔軟剤として市販されている商品はジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロリド等の２本の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を主成分とするものが一般的である。しかしながら、このような第４級アンモニウム塩は柔軟効果は高いものの、より高い柔軟効果を得ようと高濃度で処理すると、特に木綿繊維の弾力性を低下させたり、本来繊維のもつ吸水性を疎外することがある。
更に上記第４級アンモニウム塩を用いた柔軟剤組成物は、長期保存を行うとその物理化学的性質により、容易に増粘したり、ゲル状になったり、あるいは分離したりすることがある。
これら従来の第４級アンモニウム塩の欠点を改良するために、本発明者らは一般式（ａ）
【０００３】
【化３】
（式中、Ｒ２１ 、Ｒ２２ 及びＲ２３ は同一もしくは異なって、炭素数１〜５のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ２４ は炭素数２０〜４４の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、ｎ は１〜６の数を示し、Ｘ− は陰イオンを示す。）
で表される第４級アンモニウム塩及びそれを含有する柔軟剤組成物を見出し、既に特許出願した（特願平６−１７５２２７号明細書参照）。しかしながら、このような柔軟剤も、特に吸水性の面で未だ充分とは言えない場合があった。
【０００５】
従って、本発明の目的は、生分解性、柔軟性及び吸水性がより優れた、柔軟剤基剤として適した化合物、及びそれを含有する柔軟剤組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の新規第４級アンモニウム塩が上記目的に最適であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩、及びそれを含有する柔軟剤組成物を提供するものである。。
【０００７】
【化４】
（式中、R1、R2及びR3は同一もしくは異なって、炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、R4は炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキレン基又はアルケニレン基を示し、R5は炭素数11〜21の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、R6は炭素数10〜20の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、 X-は陰イオンを示す。）
また、本発明は、一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩、及び一般式（II）で表される第４級アンモニウム塩を含有することを特徴とする柔軟剤組成物を提供するものである。
【０００９】
【化５】
（式中、R7、R8及びR9は同一もしくは異なって、炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、R10は炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を示し、R11は炭素数12〜22の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、R12は炭素数10〜20の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示し、 X-は陰イオンを示す。）
以下、本発明を詳細に説明する。
一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩において、R1、R2及びR3は同一もしくは異なって、炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基を示すが、好ましくはメチル基、エチル基である。また、R4は炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキレン基又はアルケニレン基を示すが、好ましくはメチレン基である。R5は炭素数11〜21の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数13〜17の直鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくは炭素数13〜17の直鎖アルキル基である。R6は炭素数10〜20の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数12〜16の直鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくは炭素数12〜16の直鎖アルキル基である。X-は陰イオンを示すが、好ましくは、ハロゲン陰イオン（Cl-, Br-等）、炭素数１〜５のアルキルサルフェート陰イオン（CH3SO4 -, C2H5SO4 -, C3H7SO4 -等）等であり、特に好ましくはCl-, CH3SO4 -, C2H5SO4 -である。
【００１１】
本発明の一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩の中で特に好ましいものは、R1、R2及びR3がメチル基又はエチル基、R4がメチレン基、R5が炭素数13〜17の直鎖アルキル基、R6が炭素数12〜16の直鎖アルキル基であり、 X-がCl-, CH3SO4 -又はC2H5SO4 -である第４級アンモニウム塩である。
一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩としては、たとえば次のような化合物が挙げられる。
【００１２】
【化６】
一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩は次のようにして製造される。すなわち、まず常法に従い、炭素数１２〜２２のアルデヒドを塩基性触媒の存在下、アルドール縮合を行い、一般式（ＩＩＩ） で表されるアルデヒドを得る。
【００１４】
【化７】
（式中、Ｒ５及びＲ６は前記の意味を示す。）
ここで用いられる炭素数１２〜２２のアルデヒドとしてはドデカナール、テトラデカナール、ヘキサデカナール、オクタデカナール、エイコサナール、ドコサナール、９−オクタデセナールなどが挙げられる。
続いて、この一般式（ＩＩＩ） で表されるアルデヒドを、水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウムアルミニウムなどの還元剤、あるいは金属触媒を用いて接触水素化し、一般式 （ＩＶ） で表されるアルコールを得る。
【００１６】
【化８】
（式中、Ｒ５及びＲ６は前記の意味を示す。）
次にこの一般式 （ＩＶ） で表されるアルコールを、一般式（Ｖ）
【００１８】
【化９】
（式中、Ｒ４は前記の意味を示し、Ｙ はＯＨ、−ＯＲ１３（Ｒ１３ は炭素数１〜３の低級アルキル基）又はＣｌを示す。）
で表されるハロカルボン酸、その低級アルキルエステル、あるいはその酸塩化物を用いてエステル化して、一般式 （ＶＩ）
【００２０】
【化１０】
（式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は前記の意味を示す。）
で表されるハロカルボン酸エステルを得る。
ここで用いられる一般式（Ｖ）で表されるハロカルボン酸、その低級アルキルエステル、あるいはその酸塩化物（以下ハロカルボン酸等（Ｖ）と略記）としては、モノクロロ酢酸、モノクロロ酪酸、モノクロロカプロン酸、その低級アルキルエステル、あるいはその酸塩化物が挙げられる。
ここでアルコール （ＩＶ） と、ハロカルボン酸等（Ｖ）との仕込み割合は、モル比にて〔ハロカルボン酸等（Ｖ）〕／〔アルコール （ＩＶ） 〕＝０．８ 〜１．５ が好ましく、反応温度は１２０ 〜１６０ ℃が好ましく、また反応時間は２〜１０時間が好ましい。
【００２２】
次に、この一般式 （ＶＩ） で表されるハロカルボン酸エステルと、一般式（ＶＩＩ）
【００２３】
【化１１】
（式中、R1、R2及びR3は前記の意味を示す。）
で表される第３級アミンとを反応させ、必要により塩交換して、一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩を得る。
ここで用いられる第３級アミン(VII) としては、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
この反応は無溶媒もしくは必要であればイソプロパノール、エタノール、アセトンなどの溶媒を用いることができる。ハロカルボン酸エステル (VI) と第３級アミン(VII) との仕込み割合は、モル比にて〔第３級アミン(VII) 〕／〔ハロカルボン酸エステル (VI) 〕＝0.8 〜2.5 が好ましく、反応温度は30〜80℃で、オートクレーブ中で行うのが好ましい。
【００２５】
また、一般式 （ＶＩ） で表されるハロカルボン酸エステルを、一般式（ＶＩＩＩ）
【００２６】
【化１２】
（式中、Ｒ１及びＲ２は前記の意味を示す。）
で表される第２級アミンと反応させて、一般式（ＩＸ）
【００２８】
【化１３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６前記の意味を示す。）
で表されるエステルアミンを得、このエステルアミン（ＩＸ）を、一般式（Ｘ）
Ｒ３−Ｘ （Ｘ）
（式中、Ｒ３及び Ｘは前記の意味を示す。）
で表される４級化剤で４級化し、必要に応じて塩交換して、一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩を得ることもできる。
【００３０】
ここで用いられる第２級アミン(VIII)としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ（イソプロピル）アミン、ジブチルアミン等が挙げられる。
ハロカルボン酸エステル (VI) と第２級アミン(VIII)との仕込み割合は、モル比にて〔第２級アミン(VIII)〕／〔ハロカルボン酸エステル (VI) 〕＝0.8〜3.0が好ましく、反応温度は30〜80℃が好ましく、反応時間は３〜15時間が好ましい。
【００３１】
また４級化剤（Ｘ）としては、アルキルハライド（メチルクロライド、メチルブロマイド等）、ジアルキル硫酸（ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等）などが挙げられる。
エステルアミン（ＩＸ）と４級化剤（Ｘ）との反応は、イソプロパノール、エタノール、アセトン等の溶媒の存在下で行われる。この場合エステルアミン（ＩＸ）と４級化剤（Ｘ）との仕込み割合は、モル比にて〔エステルアミン（ＩＸ）〕／〔４級化剤（Ｘ）〕＝０．８ 〜１．５ が好ましく、反応温度は８０〜１２０ ℃が好ましい。
得られた一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩は赤外線吸収スペクトル、ＮＭＲ スペクトルからその構造を確認することができる。
【００３２】
本発明の一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩は、単独で柔軟剤基剤として用いることができるが、前記一般式（ＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩を含有する柔軟剤に極少量配合するだけで吸水性を大幅に改善させることができる。
本発明の一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩、及び一般式（ＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩を含有する柔軟剤組成物において、これらの配合割合は、第４級アンモニウム塩（Ｉ）：第４級アンモニウム塩（ＩＩ）（重量比）＝０．０１：９９．９９ 〜５０：５０が好ましく、 ０．１：９９．９〜５０：５０が更に好ましい。
【００３３】
一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩と一般式（ＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩の混合物は次の方法によっても製造できる。
即ち、炭素数１２〜２２のアルコールを用い、塩基性触媒の存在下、常法に従いゲルベ反応を行うと、一般式 （ＩＶ） で表されるアルコールと一般式（ＩＶ’） で表されるアルコールの混合物を製造することができる。
【００３４】
【化１４】
（式中、Ｒ５及びＲ６前記の意味を示す。）
このアルコール混合物を用い、前述した方法で第４級アンモニウム塩に導けば、一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩と一般式（ＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩の混合物を得ることができる。
【００３６】
本発明の柔軟剤組成物中の一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩の含有量は、これらの第４級アンモニウム塩の合計配合量として、３〜４０重量％が好ましく、５〜３０重量％が更に好ましい。
これら第４級アンモニウム塩の合計配合量が３重量％未満の場合、本発明が所望する柔軟効果が得られず、４０重量％を超える場合には、組成物の粘性が増大しハンドリング性が不良となる。
また、第４級アンモニウム塩（Ｉ）の配合量と第４級アンモニウム塩（ＩＩ）の配合量の重量比（Ｉ）／（ＩＩ）が０．０１／９９．９９ 未満になると吸水性を大幅に改善することができない。
【００３７】
本発明の柔軟剤組成物中には、柔軟性能及び保存安定性をさらに向上させる目的で、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜４４の飽和又は不飽和アルコールや、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜３６の飽和又は不飽和脂肪酸を、粘度調整及び保存安定性（ゲル化防止等）の向上のため、炭素数１〜４の１価アルコールを配合することができる。また柔軟剤基剤として、上記以外の公知のカチオン化合物（第４級アンモニウム塩、イミダゾリニウム塩等）、エステル又はアミド等を配合することができる。また、増粘傾向抑制のため、活性水素を３個以上有する化合物にエチレンオキシドと必要によりプロピレンオキシドおよび／またはトリメチレンオキシドが付加してなり、重量平均分子量が５，０００〜２，０００，０００であり、分子量中に占めるオキシエチレン基部分の割合が５５重量％以上であるポリエーテル化合物又はその誘導体を配合することもできる。
更に、本発明の柔軟剤組成物には、組成物の粘度調整のため、ＮａＣｌ、ＣａＣｌ２ 、ＭｇＣｌ２ 等の無機電解質を配合することができる。また、組成物のｐＨを調整するために、酸性又はアルカリ性の物質を添加することができる。この場合、本発明組成物のｐＨが１．５ 〜６．５ の範囲内となるように、酸性又はアルカリ性の物質を添加することが、組成物の粘度、保存安定性の点から望ましい。
【００３８】
本発明の柔軟剤組成物は、長期間にわたって保存しても、その安定性は高いが、更に過酷な保存条件下での安定化のために、ポリオキシエチレン（５〜５０モル）アルキル又はアルケニル（Ｃ１２〜Ｃ２４）エーテルや、ポリオキシエチレン（５〜５０モル）アルキル又はアルケニル（Ｃ１２〜Ｃ２４）アミン等の非イオン性界面活性剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素などのハイドロトロープ剤などを、本発明組成物に配合しても良い。
また、本発明組成物には、その外観向上のために顔料または染料を、すすぎ時の消泡のためにシリコーンを、使用時及び仕上がり後の趣向を良くするために香料を配合することもできる。
【００３９】
本発明の柔軟剤組成物を調製する方法の一例を以下に述べるが、本発明組成物の調製方法は、この製法に限定されるものではない。
第４級アンモニウム塩（Ｉ）、又は第４級アンモニウム塩（Ｉ）と第４級アンモニウム塩（ＩＩ）の混合物を溶融し、あるいはこれら第４級アンモニウム塩とその他の成分を溶融し、この溶融物を、攪拌下、６０℃に保持されている脱イオン水の中に徐々に滴下し、エマルジョンを調製する。その後、必要に応じて、このようにして生成したエマルジョンの中へ、その他の成分を添加してもよい。更に、あらかじめ、脱イオン水の替わりに、非イオン性界面活性剤水溶液を用いてもよい。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の新規第４級アンモニウム塩は生分解性、柔軟性及び吸水性がより優れ、柔軟剤基剤として有用である。また本発明の柔軟剤組成物は、各種繊維に対して、充分な柔軟性、帯電防止性と、優れた弾力性を付与すると共に、保存安定性及び吸水性が極めて良好である。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明の新規第４級アンモニウム塩（Ｉ）の製造実施例、及び本発明の柔軟剤組成物の実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
実施例１
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを付けた４つ口フラスコにエタノール１０００ｍｌを入れ、水酸化カリウム １．５ｇを溶かし還流させた。オクタデカナール ２６８ｇを２時間かけて滴下し、その後１時間還流した。溶媒を留去し、α，β−不飽和アルデヒドを得た。
次に攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを付けた４つ口フラスコによく乾燥したエチルエーテル５００ｍｌ を入れ、水素化リチウムアルミニウム１２ｇを分散させ、０℃に冷却した。続いて上記で生成したα，β−不飽和アルデヒドを１０００ｍｌのエチルエーテルに溶解し、３時間かけて滴下した。滴下後１時間攪拌した後、酢酸エチル２０ｇを加え反応を停止した。反応液に５％塩酸３００ｍｌ を加え無機物を溶解し、油層と水層を分液した。水層をさらにエチルエーテルで３回抽出し、油層を合わせて飽和食塩水で１回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１で溶出される部分を集め、溶媒を減圧で留去して、２−ヘキサデシル−２−エイコセノールを １５５ｇ得た。
【００４３】
次に攪拌機、温度計、脱水管を付けた４つ口フラスコに２−ヘキサデシル−２−エイコセノール １００ｇ、モノクロロ酢酸２４ｇを入れ、 １５０℃で反応水を留去させながら８時間反応させ、クロロエステル １１０ｇを得た。
次に攪拌機、温度計を付けたオートクレーブにクロロエステル １００ｇ、イソプロピルアルコール２０ｇを入れ、トリメチルアミン１３ｇを圧入し、６０℃で５時間反応させた。得られた生成物をアセトンで再結晶して８２ｇの第４級アンモニウム塩を得た。
この第４級アンモニウム塩が下記式（Ｘ）で表される構造であることは ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルから確認した。
【００４４】
【化１５】
【化１６】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ 錠剤）：
１７５０ｃｍ−１， １２１０ｃｍ−１
実施例２
オクタデカナールの代わりに、オレイルアルコールから誘導したアルデヒドを用いた以外は、実施例１と同様の方法で下記式（ＸＩ）で表される構造の第４級アンモニウム塩を得た。
【００４７】
【化１７】
【化１８】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ 錠剤）：
１７５０ｃｍ−１， １２１０ｃｍ−１
実施例３
オクタデカナールの代わりに、硬化パームステアリン酸から誘導したアルデヒドを用いた以外は、実施例１と同様の方法で下記式（ＸＩＩ） で表される構造の第４級アンモニウム塩を得た。
【００５０】
【化１９】
【化２０】
・ＩＲスペクトル（ＫＢｒ 錠剤）：
１７５０ｃｍ−１， １２１０ｃｍ−１
実施例４
攪拌機、冷却管、温度計、脱水管を付けた４つ口フラスコにオクタデカノール ２７０ｇ、水酸化カリウム ２．７ｇを入れ、２５０ ℃で生成する水を留去させながら１０時間反応させた。未反応のオクタデカノールを減圧で留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１で溶出される部分を集め、溶媒を減圧で留去し、２−ヘキサデシルエイコサノールと２−ヘキサデシル−２−エイコセノールの９３：７（重量比）の混合物を２２３ ｇ得た。
次に攪拌機、温度計、脱水管を付けた４つ口フラスコに上記混合物 １００ｇ、モノクロロ酢酸２４ｇを入れ、１５０ ℃で反応水を留去させながら８時間反応させ、クロロエステル１１２ ｇを得た。
次に攪拌機、温度計を付けたオートクレーブにクロロエステル １００ｇ、イソプロピルアルコール２０ｇを入れ、トリメチルアミン１３ｇを圧入し、６０℃で５時間反応させた。未反応のトリメチルアミン、溶媒を減圧で留去し、下記式（ＸＩＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩と式（ＸＩＶ） で表される第４級アンモニウム塩との９３：７（重量比）の混合物を１１０ ｇ得た。
【００５３】
【化２１】
実施例５
オクタデカノールの代わりにオレイルアルコールを原料に用いた以外は、実施例４と同様の方法で２−（７−ヘキサデセニル）−１１−エイコセノールと２−（７−ヘキサデセニル）−２，１１−エイコサジエノールの９５：５（重量比）の混合物を得た。さらに実施例４と同様にして、下記式（ＸＶ）で表される第４級アンモニウム塩と式（ＸＶＩ） で表される第４級アンモニウム塩との９５：５（重量比）の混合物を得た。
【００５５】
【化２２】
実施例６
オクタデカノールの代わりに硬化パームステアリン酸から誘導したアルコールを用いた以外は、実施例４と同様の方法で、下記式（ＸＶＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩と式（ＸＶＩＩＩ） で表される第４級アンモニウム塩との９２：８（重量比）の混合物を得た。
【００５７】
【化２３】
実施例７〜１８及び比較例１〜２
表１に示す第４級アンモニウム塩（Ｉ）（以下（ａ） 成分と略記）、表２に示す第４級アンモニウム塩（ＩＩ）（以下（ｂ） 成分と略記）、及び表３に示す第４級アンモニウム塩（Ｉ）と第４級アンモニウム塩（ＩＩ）の混合物（以下（ｃ） 成分と略記）を用いて表４に示す組成の液体柔軟剤組成物を調製した。
得られた柔軟剤組成物について、下記の方法により、それぞれの柔軟性、吸水性の評価を行い、結果を表５に示した。
なお、いずれの配合の場合もＣａＣｌ２ を０．０４重量％配合し、また配合物の水への分散性をさらに良くするためにポリオキシエチレン（２１モル）ラウリルエーテルを１．０ 重量％配合し、任意成分以外の残部を水とした。また組成物のｐＨは塩酸にてｐＨ＝４．０ とした。
【００５９】
（１） 柔軟性の評価方法
（ａ） 処理方法
市販の木綿タオル２ｋｇ、アクリルジャージ１ｋｇを ３．５°ＤＨ硬水にて市販洗剤“アタック”（花王株式会社製、登録商標）にて５回繰り返し洗濯（３０リットル洗濯機）をし、繊維についていた繊維処理剤を除去した後、表４に示す柔軟剤組成物を第４級アンモニウム塩の合計量が４．５ ｇとなるように投入し、２５℃
、１分間攪拌下で処理した。
（ｂ） 評価方法
上記方法で処理した布を室内で風乾後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間放置した。これらの布について、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド１５重量％からなる柔軟剤２０ｍｌで処理した布を対照にして一対比較を
行い、以下の評価基準で評価した。
評価基準
＋２：対照より柔らかい
＋１：対照よりやや柔らかい
０：対照と同じ
−１：対照の方がやや柔らかい
−２：対照の方が柔らかい
（２） 吸水性の評価方法
上記柔軟性の評価方法と同様に処理を行った木綿タオルを、室内で風乾後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間放置した。この木綿タオルを３ｃｍ×２５ｃｍの短冊状に切りとった。一方、上記恒温恒湿室に、２５℃の水を用意し、タオル片を垂直に保持したまま下から２ｃｍが水中に没するようにつけ、水を吸わせ、１５分後の水の上昇高さを測定した。
【００６０】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
Claims (3)
- 一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩。
- R 1 、 R 2 及び R 3 がメチル基又はエチル基、 R 4 がメチレン基である請求項１記載の第４級アンモニウム塩。
- R1、R2及びR3がメチル基又はエチル基、R4がメチレン基、R5が炭素数13〜17の直鎖アルキル基、R6が炭素数12〜16の直鎖アルキル基であり、 X-がCl-, CH3SO4 -又はC2H5SO4 -である請求項１記載の第４級アンモニウム塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11154495A JP3583505B2 (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 新規な第４級アンモニウム塩及びそれを含有する柔軟剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11154495A JP3583505B2 (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 新規な第４級アンモニウム塩及びそれを含有する柔軟剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08301822A JPH08301822A (ja) | 1996-11-19 |
| JP3583505B2 true JP3583505B2 (ja) | 2004-11-04 |
Family
ID=14564074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11154495A Expired - Fee Related JP3583505B2 (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 新規な第４級アンモニウム塩及びそれを含有する柔軟剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3583505B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020010934A (ko) * | 1999-06-25 | 2002-02-06 | 추후제출 | 분지형의 실질적으로 불포화된 지방 알콜 |
| EP2350043B9 (en) * | 2008-10-09 | 2014-08-20 | TEKMIRA Pharmaceuticals Corporation | Improved amino lipids and methods for the delivery of nucleic acids |
| KR102264822B1 (ko) | 2008-11-10 | 2021-06-14 | 알닐람 파마슈티칼스 인코포레이티드 | 치료제 운반용 신규 지질 및 조성물 |
| CN109942445A (zh) * | 2019-02-26 | 2019-06-28 | 山东瑞弘生物科技有限公司 | 甜菜碱盐酸盐合成方法 |
| EP4067465A1 (en) * | 2021-03-29 | 2022-10-05 | Unilever IP Holdings B.V. | Fabric conditioner composition |
-
1995
- 1995-05-10 JP JP11154495A patent/JP3583505B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08301822A (ja) | 1996-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3357453B2 (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第４級アンモニウム塩並びに該塩の製造法 | |
| JP3181432B2 (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物 | |
| JPH0333274A (ja) | 布帛柔軟剤と陽イオンポリエステル汚れ放出重合体とを含有するすすぎ液添加布帛コンディショニング組成物およびそのための好ましい陽イオン汚れ放出重合体 | |
| KR101050726B1 (ko) | 섬유유연제 및 이의 제조방법 | |
| JP3583505B2 (ja) | 新規な第４級アンモニウム塩及びそれを含有する柔軟剤組成物 | |
| JPS62141176A (ja) | 柔軟仕上剤 | |
| JP3502680B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JP3502679B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JP3224191B2 (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物 | |
| JP3274940B2 (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物 | |
| JP3476555B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JPH06340598A (ja) | 新規なジエステルジアミン化合物、その中間体及びその製造方法と柔軟剤 | |
| JPH0742649B2 (ja) | 柔軟仕上剤 | |
| JP2994990B2 (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物及び新規第４級アンモニウム塩 | |
| JPH0813335A (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物 | |
| JPH07102479A (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物 | |
| JP3195501B2 (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物 | |
| JP3453472B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JP4381828B2 (ja) | カチオン界面活性剤組成物及びその製造方法 | |
| JPH09301936A (ja) | 新規第４級アンモニウム塩、その製造方法及びそれを含有する柔軟仕上剤並びに毛髪化粧料 | |
| JP3792295B2 (ja) | 新規なアミノ酸エステル塩及びその製造法並びにそれを含有する柔軟剤組成物 | |
| JPH0723581B2 (ja) | 衣料用柔軟仕上剤 | |
| JPH08120565A (ja) | 柔軟仕上げ剤組成物 | |
| JP2017066569A (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
| JP3502671B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040413 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040609 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040727 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040729 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080806 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080806 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090806 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090806 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100806 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110806 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110806 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120806 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |