JP3357453B2 - 液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第4級アンモニウム塩並びに該塩の製造法 - Google Patents
液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第4級アンモニウム塩並びに該塩の製造法Info
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Description
柔軟性及び弾力性(ふっくら感)を付与し、且つ広範な
温度範囲における保存安定性に優れ、且つ生分解性に優
れ自然環境に対し優しい液体柔軟仕上剤に関する。更に
本発明は、かかる液体柔軟仕上剤の基剤として有用な新
規第4級アンモニウム塩及び該塩の製造法に関する。
家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品はジ(硬化
牛脂アルキル)ジメチルアンモニウムクロリドを主成分
とした組成物が一般的である。この理由としてはこの第
4級アンモニウム塩が少量で各種繊維に対して良好な柔
軟効果を発揮するからである。しかしながら、上記第4
級アンモニウム塩は、柔軟効果は高いものの、より高い
柔軟効果を得ようと高濃度で処理すると、特に木綿類に
対してその弾力性を低下させ、風合いを損なってしまう
ことがある。更に上記第4級アンモニウム塩を用いた柔
軟剤組成物は、長期保存を行うとその物理化学的性質に
より、容易に増粘したり、ゲル状になったり、分離した
りすることがある。市販の柔軟剤には、上記の第4級ア
ンモニウム塩の他にポリオキシエチレン系の非イオン活
性剤、電解質及び溶剤等の添加剤を配合し、長期保存安
定性を改良しているが、その効果は未だ不十分である。
欠点を、第4級窒素原子と長鎖アルキル鎖との間にエス
テル基やアミド基を導入することにより改良しようとし
て各種の柔軟仕上剤が提案されている。例えば特開昭61
−189254号公報には冷水中でゲル形成をせず良好に分散
するエステル基およびアミド基含有ジ長鎖第4級アンモ
ニウム塩を用いた柔軟剤組成物が、特開平4−108174号
公報には処理衣料の風合いを損なわないエステル基およ
びアミド基を含有するジ長鎖第4級アンモニウム塩を用
いた柔軟仕上剤組成物が開示されている。
ム塩を含有する柔軟仕上剤は、柔軟性能、保存安定性の
点で未だ充分とは言えなかった。従って本発明の課題
は、柔軟性能、弾力性(ふっくら感)及び保存安定性の
点で充分満足すべき性能を示し、かつ生分解性に優れ、
自然環境に対し優しい液体柔軟仕上剤組成物を提供し、
かかる組成物への配合に適した柔軟基剤として有用な第
4級アンモニウム塩及び該塩の製造法を提供することで
ある。
した結果、極めて特定の構造を有する第4級アンモニウ
ム塩を含有する液体柔軟仕上剤組成物により上記課題を
解決し得ることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、下記(A)成分及び水を含有し、
(A)成分の配合量が組成物中3〜40重量%であること
を特徴とする液体柔軟仕上剤組成物を提供するものであ
る。 (A)成分:一般式(II)で表される第4級アンモニウム塩、又は一
般式(II)で表される第4級アンモニウム塩と一般式
(I)で表される第4級アンモニウム塩との 混合物。
数1〜4のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
す。R3及びR4は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素
数7〜35のアルキル基又はアルケニル基を示す。X-は陰
イオン基を示す。〕
数1〜4のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
す。R7及びR8は同一又は異なって炭素数1〜5のアルキ
レン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を
示す。R9及びR10 は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の
炭素数8〜36のアルキル基又はアルケニル基を示す。 Q
は炭素数2〜6のアルキレン基を示す。nは0〜10の数
を示す。X-は陰イオン基を示す。なお、n個の Qは同一
でも異なっていても良い。〕更に本発明は、上記の柔軟
仕上剤組成物の配合に適した柔軟基剤として有用で新規
な一般式(II)で表される第4級アンモニウム塩及び該
塩の製造法を提供するものである。
表される第4級アンモニウム塩(以下、第4級アンモニ
ウム塩(II)と略記)、又は第4級アンモニウム塩(II)
と前記一般式(I)で表される第4級アンモニウム塩
(以下、第4級アンモニウム塩(I)と略記)との混合
物が使用される。
- 基は陰イオン基を示すが、陰イオン基としては、例え
ばハロゲン陰イオン基(Cl- ,Br- 等)、炭素数1〜5
のアルキルサルフェート陰イオン基(CH3SO4 -,C2H5SO4
-, C3H7SO4 -等)等が例示される。ここで、第4級アン
モニウム塩(I)を例示すると次の通りである。
脂脂肪酸よりカルボキシル基を除いて得られる組成のア
ルキル基を示す。R3-2及びR4-2は硬化パーム油脂肪酸よ
りカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキル基を
示す。〕第4級アンモニウム塩(I)は例えば次式に従
って製造される。
の意味を示す。 R13は H、炭素数1〜3のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を示す。 Eはハロゲン原子又は
R2SO4基を示す。ここでR2は前記の意味を示す。〕即
ち、先ずN−(2−アミノエチル)エタノールアミン(V
III)と脂肪酸 (IX)とを反応させイミダゾリン(X)を
得る。この場合において、N−(2−アミノエチル)エ
タノールアミン(VIII)/脂肪酸 (IX) のモル比は 1.0〜
2.0 、好ましくは 1.1〜1.5 であり、反応温度は 150〜
250 ℃、好ましくは 180〜230 ℃であり、脱水効率を高
めるため反応系を常圧から5Torr程度まで徐々に真空に
することが望ましい。ここで使用される脂肪酸 (IX) と
しては、ヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等の
天然油脂由来のものが一般的であるが、化学的に合成し
た炭素数8〜36の脂肪酸でも良い。
(X)を、触媒として例えばNaOHを用い、又は無触媒
で、水/エタノール等の混合溶媒中又は水中で加水分解
し、開環物(XI) を得る。この場合において水はイミダ
ゾリン(X)に対し1〜10倍モル、好ましくは2〜5倍
モル、エタノールはイミダゾリン(X)と水の合計重量
の0〜50重量%、好ましくは10〜30重量%程度使用す
る。NaOHはイミダゾリン(X)に対し0〜10モル%、好
ましくは0〜5モル%使用する。
いて通常の条件にてホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド等のアルデヒド(XII) を使用してLeukart(ロイカル
ト)反応、又は還元アルキル化反応(開環物(XI)とアル
デヒド(XII) とを反応させた後、水素化触媒存在下、水
素化する)を行い、アミド化第3級アミン(XIII)を得
る。ついでこのアミド化第3級アミン(XIII)について、
脂肪酸(XIV) によりエステル化反応を行ない、アミドエ
ステル化第3級アミン(XV)を得る。ここで使用される
脂肪酸(XIV) としては、ヤシ油、パーム油、牛脂、ナタ
ネ油、魚油等の天然油脂由来のものが一般的であるが、
化学的に合成した炭素数8〜36の脂肪酸でも良い。
化第3級アミン(XV)を公知の方法により、4級化剤(X
VI) により第4級化反応を行ない、第4級アンモニウム
塩を得、必要に応じその対イオンを交換し、本発明の第
4級アンモニウム塩(I)を得る。4級化剤(XVI) とし
ては、アルキルハライド(例えばメチルクロリド、エチ
ルクロリド、メチルブロミド等)、ジアルキル硫酸(例
えばジメチル硫酸、ジエチル硫酸等)等が用いられる。
このようにして得られた第4級アンモニウム塩は必要に
応じてイオン交換樹脂等を用いてその対イオンを交換す
ることができる。
4級アンモニウム塩(II)も使用し得る。一般式(II)
において X-基の具体例として第4級アンモニウム塩
(I)の場合と同様のものが示され、 Qは炭素数2〜6
のアルキレン基を示すが、具体的には次式
キル基を示す。〕で表される基が挙げられる。ここで第
4級アンモニウム塩(II)を例示すると次のとおりであ
る。
牛脂脂肪酸のカルボキシル基をメチレン基に置換して得
られる組成のアルキル基を示す。R9-2及びR10-2 は硬化
パーム油脂肪酸のカルボキシル基をメチレン基に置換し
て得られる組成のアルキル基を示す。〕第4級アンモニ
ウム塩(II) として好ましいものは、R5及びR6が炭素数
1〜2のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、R7及び
R8が炭素数1〜2のアルキレン基、 Qが次式
で表される基、R9及びR10 が炭素数12〜22のアルキル基
又はアルケニル基、nが0又は1〜5の整数、X- がCl
- である化合物であり、この中で特に好ましいものは、
R5及びR6がメチル基、R7及びR8が炭素数1〜2のアルキ
レン基、 Qがエチレン基である化合物である。第4級ア
ンモニウム塩(II)は例えば次式に従って製造される。
nは前記の意味を示す。R は炭素数1〜3のアルキル基
を示す。Y はハロゲン原子を示す。〕即ち、一般式
(V)で表されるアミノエステルを一般式(VI) で表さ
れるアミンと反応させ一般式(IV) で表されるアミドア
ミンとし、次いで一般式(VII) で表される化合物を反応
させ、必要に応じ塩交換反応を行うことにより、第4級
アンモニウム塩(II)を製造することができる。
の例としては、N,N −ジメチルアミノ酢酸メチル、 N−
(2−ヒドロキシエチル)−N −メチルアミノ酢酸メチ
ル、N,N −ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ酢酸メ
チル、N,N −ジメチルアミノプロピオン酸メチル、 N−
(2−ヒドロキシエチル)−N −メチルアミノプロピオ
ン酸メチル、N,N −ビス(2−ヒドロキシエチル)アミ
ノプロピオン酸メチル、N,N −ジメチルアミノ酪酸メチ
ル、 N−(2−ヒドロキシエチル)−N −メチルアミノ
酪酸メチル、N,N −ビス(2−ヒドロキシエチル)アミ
ノ酪酸メチル、N,N −ジメチルアミノカプロン酸メチ
ル、 N−(2−ヒドロキシエチル)−N −メチルアミノ
カプロン酸メチル、N,N −ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)アミノカプロン酸メチル、またはこれらのエチルエ
ステル、プロピルエステル等が挙げられる。
クチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラ
デシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミ
ン、エイコシルアミン、ドコシルアミン、2−エチルヘ
キシルアミン、2−ブチルオクチルアミン、2−ヘキシ
ルデシルアミン、2−オクチルドデシルアミン、2−デ
シルテトラデシルアミン、2−ドデシルヘキサデシルア
ミン、2−テトラデシルオクタデシルアミン、2−ヘキ
サデシルエイコシルアミン、オレイルアミン、エライジ
ルアミン又はヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ油、魚油
等の天然油脂由来のアルキル鎖を有する第1級アミン等
の1種もしくは2種以上の混合物が挙げられる。
I)との反応は、エタノール、イソプロパノール、トル
エン等の溶媒の存在下、または無溶媒で、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の触媒
の存在下、または無触媒で行われる。アミノエステル
(V)に対する第1級アミン(VI)のモル比は 0.8〜1.
5が、反応温度は60℃〜150 ℃が望ましい。
V)を化合物(VII) と反応させる。ここで化合物(VII)
は例えば特開昭56−10153 号公報に記載されているよう
に、ハロカルボン酸、又は相当するハロカルボン酸クロ
ライドとアルコール、又はそのアルキレンオキサイド付
加物を反応させることにより製造される。ハロカルボン
酸としてはクロロ酢酸、クロロプロピオン酸、クロロ酪
酸、クロロカプロン酸などが、アルコールとしてはオク
タノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノー
ル、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノ
ール、ドコサノール、2−エチルヘキサノール、2−ブ
チルオクタノール、2−ヘキシルデカノール、2−オク
チルドデカノール、2−デシルテトラデカノール、2−
ドデシルヘキサデカノール、2−テトラデシルオクタデ
カノール、2−ヘキサデシルエイコサノール、オレイル
アルコール、エライジルアルコール、又は天然油脂(例
えばパーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等)由来のアルキ
ル基組成を有する高級アルコール等の1種又は2種以上
の混合物が例示される。またこれらのアルコールのアル
キレンオキサイド付加物としては、エチレンオキサイド
付加物、プロピレンオキサイド付加物、或いはエチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドのランダム又はブロ
ック付加物等が挙げられる。
応は、エタノール、イソプロパノール、アセトン等の溶
媒の存在下、40℃から130 ℃で行われる。アミドアミン
(IV)に対する化合物(VII) のモル比は 0.8から1.5 が
望ましい。このようにして得られた第4級アンモニウム
塩について必要に応じ、その対イオンを交換し、本発明
の第4級アンモニウム塩(II)を得ることができる。
ム塩(II)は、必要に応じてイオン交換樹脂等を用いて
その対イオンを交換することができる。かかる第4級ア
ンモニウム塩(II)は新規化合物であり、赤外線吸収ス
ペクトル、核磁気共鳴スペクトルでその構造を確認する
ことができる。
40重量%、好ましくは5〜30重量%、更に好ましくは10
〜30重量%配合され、残部は水である。(A)成分とし
て第4級アンモニウム塩(II)、又は第4級アンモニウム
塩(II)と第4級アンモニウム塩(I)の混合物が使用さ
れるが、混合物の場合、その重量比は(I)/(II)=
100/0〜0/100 の範囲で使用し得る(但し(II)は0
ではない)。(A)成分の配合量が3重量%未満の場
合、柔軟仕上剤組成物中の基剤濃度が低すぎるため実用
上柔軟効果を衣類に与えることができず、40重量%を超
える場合には、組成物の粘度が増大しボトルから出しに
くい等の不都合が生じる。
及び保存安定性を向上させるために、直鎖又は分岐鎖の
炭素数8〜36の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸((B)成
分)を配合することができる。(B)成分の配合量は、
(A)成分に対し100 重量%以下、好ましくは 0.5〜50
重量%である。ここで用いられる脂肪酸の例としては、
オクタデカン酸、ヘキサデカン酸、テトラデカン酸、ド
デカン酸、デカン酸、オクタン酸、オレイン酸、イソス
テアリン酸、あるいはヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ
油、魚油等の天然油脂由来のアルキル組成をもつ脂肪酸
等が挙げられる。
度調整及び保存安定性(ゲル化防止等)の向上のため、
炭素数1〜4の1価アルコール((C)成分)を配合する
ことが出来る。この場合において(C)成分の配合量
は、(A)成分に対し60重量%以下、好ましくは5〜50
重量%、さらに好ましくは10〜45重量%である。かかる
炭素数1〜4の1価アルコールの例としては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられ
る。
して公知のカチオン化合物(第4級アンモニウム塩、イ
ミダゾリニウム塩等)、エステル、アミド又は長鎖アル
コール、又はこれらの混合物を配合することができる。
これらの例として、下記一般式(III)で表される第4級
アンモニウム塩及び一般式(XVII−1)〜(XVII−9)
で表される化合物が例示される。
又はヒドロキシアルキル基を示す。A1, A2及びA3は同一
又は異なって
35のアルキル基又はアルケニル基を示す。但し、A1, A2
及びA3のうち、少なくとも一つは
- 等のハロゲンイオン又は炭素数1〜3のアルキルサル
フェート基等である。ここで Z-は前記の X-と同一でも
よいし又は異なっていてもよい)。〕
直鎖又は分岐鎖の炭素数10〜24のアルキル基、アルケニ
ル基又は2−ヒドロキシアルキル基を示す。 R17は炭素
数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジ
ル基又は-(C2H4O)mH で表される基を示す。ここでmは
1〜3の数を示す。R18 は H、炭素数1〜3のアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は-(C2H4O)mH
で表される基を示す。ここでmは前記の意味を示す。Z
-は前記の意味を示す。〕
示す。R19, R20は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭
素数9〜23のアルキル基、アルケニル基又は2−ヒドロ
キシアルキル基を示す。〕
味を示す。〕
意味を示す。 Bは式-OCO- 又は-NHCO-で表される基を示
す。〕
の意味を示す。〕
す。〕
す。R21 は直鎖又は分岐鎖の炭素数9〜23のアルキル
基、アルケニル基又は2−ヒドロキシアルキル基を示
す。〕 R22OH (XVII−9) 〔式中、 R22は直鎖又は分岐鎖の炭素数10〜24のアルキ
ル基又はアルケニル基を示す。〕これらの公知のカチオ
ン化合物、エステル、アミド又は長鎖アルコールの中で
も好ましい実施態様は、(A)成分と一般式(III) で表
される第4級アンモニウム塩(以下、第4級アンモニウ
ム塩(III)と略記)との併用である。第4級アンモニウ
ム塩(III)の具体例を例示すれば次のとおりである。
は、組成物中40重量%以下、好ましくは3〜30重量%配
合することができる。そして組成物中(A)成分と
(D)成分の合計配合量は3〜50重量%、好ましくは5
〜40重量%である。この場合において、第4級アンモニ
ウム塩(III)の配合量が40重量%を超える場合、柔軟仕
上剤組成物が著しく増粘し、ボトルから出しにくい等の
不都合が生じる。また、(A)成分と(D)成分の合計
配合量が3重量%未満の場合、柔軟仕上剤組成物中の柔
軟基剤濃度が低すぎるため、実用上十分な柔軟効果を衣
類に与えることができない。一方、その合計配合量が50
重量%を超える場合、柔軟仕上剤組成物が著しく増粘
し、ボトルから出しにくい等の不都合が生じる。
(A)成分又は(A)成分及び(D)成分を高濃度に配
合した場合における組成物の保存時における増粘傾向抑
制のため、更に(E)成分として活性水素3個以上を有
する化合物への炭素数2〜3のアルキレンオキシド付加
体(但し、(E)成分の分子中、オキシエチレン基部分
の合計重量が55重量%以上である)であり、平均分子量
が 5,000〜2,000,000のポリエーテル化合物又はその誘
導体を配合することができる。
性水素を3個以上有する化合物としては次のものが例示
される。多価アルコールとして、トリメチロールプロパ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、
ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ルの部分ケン化物等が例示される。多価フェノール類と
して、フェノール樹脂やアルキルフェノールのホルマリ
ン縮合物等が例示される。ポリアミン化合物として、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン等のポリエチレンイミン等が例示される。
またこれらのポリアミン化合物の誘導体である部分アミ
ド化物やN−アルキル化物も、活性水素の数が3個以上
残存するものであれば使用し得る。
有する化合物に通常の方法によりエチレンオキシドを必
須として含むアルキレンオキシドを付加することにより
得られる。そのうち、特にエチレンオキシド単独又はエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック又は
一部ブロック状の付加体が好ましく、その付加の順序は
いずれが先でも良いが、プロピレンオキシド(以下、P
Oと略記)を先に付加させた後、エチレンオキシド(以
下、EOと略記)を付加させたものが、組成物中(A)
成分又は(A)成分及び(D)成分を高濃度に使用した
ときの組成物の保存時における増粘傾向抑制のため好ま
しい。
あり、好ましくは10,000〜100,000の範囲である。また
オキシエチレン基(EO鎖)の部分の合計の重量は全分
子量の55重量%以上であり、好ましくは80重量%以上で
ある。この場合において、(E)成分の分子量が 5,000
未満の場合、柔軟仕上剤組成物の保存時における増粘を
抑制する効果が低く、一方、2,000,000 を超える場合、
柔軟仕上剤組成物の粘度が著しく増大し、ボトルから出
しにくい等の不都合が生じる。また、(E)成分の分子
量中、オキシエチレン基の合計重量が55重量%未満の場
合、柔軟仕上剤組成物の保存時における増粘を抑制する
効果が低い。
としてはイソシアネート基を有する化合物等による架橋
反応物やポリエーテル化合物の末端水酸基の硫酸化物、
リン酸化物、カルボキシアルキル化物、脂肪酸エステル
化物あるいは窒素原子の一部をカチオン化したものが挙
げられる。その中でも特に脂肪酸エステル化物とカチオ
ン化物が好ましい。脂肪酸エステル化物の場合、用いる
脂肪酸としては炭素数7〜23個であることが好ましい
が、二重結合の数、枝分かれなどは性能上大きい影響は
ない。カチオン化物としては、ポリエーテル化合物をジ
アルキル硫酸やハロゲン化アルキル等によりカチオン化
した化合物や酢酸、アルキルベンゼンスルホン酸等によ
り中和したカチオン化物が挙げられる。
柔軟仕上剤組成物中、 0.5〜5重量%、好ましくは1〜
3重量%、(E)成分と(A)成分との配合割合が重量
比にて〔(E)成分〕/〔(A)成分〕=1/100 〜1
/2.5 、好ましくは1/50〜1/5、且つ(A)成分と
(E)成分の合計配合量が組成物中4〜45重量%、好ま
しくは11〜39重量%、更に好ましくは14〜32重量%とな
るように調整することが、本発明が所望する水準の柔軟
性能を達成し、同時に組成物保存時における増粘傾向を
抑制するために望ましい。
を更に向上させる目的で、一般式(IV)で表されるアミ
ドアミン又はその酸塩((F)成分)を配合することがで
きる。
を示す。〕ここで一般式(IV)で表されるアミドアミン
又はその酸塩を例示すると、次のとおりである。
キシル基をメチレン基に置換して得られる組成のアルキ
ル基を示す。〕(F)成分の配合量は(A)成分に対し
て110重量%以下、好ましくは1〜100重量%である。
調整のため、NaCl、CaCl2 、MgCl2等の無機電解質を配
合することができる。この場合、無機電解質の配合量は
0〜2重量%、好ましくは0.01〜1重量%である。本発
明の柔軟仕上剤組成物において、更に組成物のpHを調整
するために酸又はアルカリ性の物質を添加することがで
きる。この場合、pHを 1.5〜6.5 の範囲に調整すること
が組成物の粘度、保存安定性の点から望ましい。本発明
の柔軟仕上剤組成物は、長期保存に対して安定性は高い
が、更に過酷な保存条件下での安定化のために、ポリオ
キシエチレン(5〜50モル)アルキル又はアルケニル
(C12 〜C24 )エーテルや、ポリオキシエチレン(5〜
50モル)アルキル又はアルケニル(C12 〜C24 )アミン
等のノニオン界面活性剤、エチレングリコールやプロピ
レングリコール又は尿素などのハイドロトロープ剤など
を配合しても良い。また、本発明の組成物の外観向上の
ために顔料または染料を、すすぎ時の消泡のためにシリ
コーンを、使用時及び仕上がり後の趣向を良くするため
に香料を配合することもできる。
の一例を以下に述べるが、本発明はこの製法に限定され
るものではない。(A)成分を溶融し、又は(A)成分
とその他の成分(但し(E)成分を除く)との混合物を
溶融し、この溶融物を、攪拌下60℃に加温したイオン交
換水の中に徐々に滴下する。その後必要に応じて、この
ようにして生成したエマルジョンの中へ(E)成分を添
加してもよい。更にあらかじめ水中に非イオン性界面活
性剤を添加しておいてもよいし、(A)〜(F)成分の
添加の後に粘度を調節するために無機塩を添加してもよ
い。
対して、充分な柔軟性、帯電防止性を与え、且つ優れた
弾力性を付与すると共に生分解性にも優れ自然環境に対
し優しく、保存安定性(保存後ゲル化又は増粘しないこ
と。保存後柔軟仕上剤基剤が加水分解しないこと)も極
めて良好である。
(I)及び(II)の合成例及び本発明の実施例を示し、
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
合成〕 攪拌機、温度計、リービッヒ冷却管のついた4つ口フラ
スコにステアリン酸284 gとN−(2−アミノエチル)
エタノールアミン 134gを入れ、 200℃まで昇温した。
その後、600Torr まで減圧し、8時間反応させた。さら
に5Torrまで減圧して2時間攪拌した。冷却後、エタノ
ール 150ml、水54g、水酸化ナトリウム1.2 gを加え、
80℃で2時間反応した。エタノールから再結晶を行ない
次の構造式(1) で表されるアミドアミン 200gを得た。
つ口フラスコに上記アミドアミン111 g、イソプロピル
アルコール 150mlを入れ、80℃まで昇温した。そのまま
の温度で35%ホルマリン28gを滴下し、続いてギ酸、1
5.5gを滴下した。80℃で4時間反応後、水 100mlで3
回洗浄した。アセトンから再結晶して次の構造式(2) で
表されるメチル化物80gを得た。
つ口フラスコに上記メチル化物77g、ステアリン酸60g
を入れ、 180℃で10時間反応し、次の構造式(3) で表さ
れる化合物を得た。
ール21gをオートクレーブに仕込み、クロロメタン7g
を圧入し、90℃で8時間反応した。生成物をアセトンか
ら再結晶して70gの下記構造式で表される第4級アンモ
ニウム塩(I-1) を得た。
2) 〜(I〜6)の合成〕 合成例1と同様にして後記する表1に示す第4級アンモ
ニウム塩(I-2) 〜(I-6) を得た。
合成〕 攪拌機、温度計、冷却管のついた4つ口フラスコにオク
タデシルアミン179gとN,N −ジメチルアミノ酢酸メチル
86gを入れ、 110℃まで昇温した。そのままの温度で20
時間反応させた。アセトンから再結晶を行い、アミドア
ミン200gを得た。次に攪拌機、温度計、冷却管のついた
4つ口フラスコに上記アミドアミン 57g、アセトン 400
ml、クロロ酢酸オクタデシル 60gを入れ、55℃で10時間
反応した。析出した結晶を濾取、乾燥し、 80gの目的物
を得た。NMR スペクトル、IRスペクトルから以下の構造
を確認した。
タデシルアミン 150gと N,N−ジメチルアミノプロピオ
ン酸エチル90gを入れ、ナトリウムメチラート(28%メ
タノール溶液)5.9 gを加え 105℃まで昇温した。その
ままの温度で5時間反応させた。アセトンから再結晶を
行い、アミドアミン145 gを得た。次に、攪拌機、温度
計、冷却管のついた4つ口フラスコに上記アミドアミン
30g、アセトン 300ml、クロロ酢酸オクタデシル27gを
入れ、55℃で25時間反応した。析出した結晶を濾取、乾
燥し、40gの目的物を得た。NMR スペクトル、IRスペク
トルから以下の構造を確認した。
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
の合成〕 合成例7と同様の方法で第4級アンモニウム塩(II-4)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
の合成〕 合成例7と同様の方法で第4級アンモニウム塩(II-5)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
の合成〕 合成例7と同様の方法で第4級アンモニウム塩(II-6)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
の合成〕 合成例8と同様の方法で第4級アンモニウム塩(II-7)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
の合成〕 合成例7と同様の方法で第4級アンモニウム塩(II-8)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
9) の合成〕 合成例8と同様の方法で第4級アンモニウム塩(II-9)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
0) の合成〕 実施例8と同様の方法で第4級アンモニウム塩(II-10)
を得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
1) の合成〕 攪拌機、温度計、冷却管のついた4つ口フラスコに合成
例8で得たアミドアミン30g、イソプロピルアルコール
80ml、クロロ酢酸オレイル27gを入れ、75℃で15時間反
応した。溶媒を減圧で留去すると、目的物55gが得られ
た。NMR スペクトル、IRスペクトルから以下の構造を確
認した。
シルアミン 120gとN,N −ジメチルアミノカプロン酸メ
チル65gを入れ、110 ℃まで昇温した。そのままの温度
で20時間反応させた。アセトンから再結晶を行い、アミ
ドアミン 110gを得た。次に、攪拌機、温度計、冷却管
のついた4つ口フラスコに上記アミドアミン50g、イソ
プロピルアルコール 100ml、ドデシルアルコール酸化エ
チレン3モル(平均)付加物のクロロ酪酸エステル55g
を入れ、75℃で10時間反応した。溶媒を留去し、アセト
ンで再結晶、乾燥し、80gの目的物を得た。NMR スペク
トル、IRスペクトルから以下の構造を確認した。
又は(II)((A)成分)を表1及び表2にまとめて示し
た。
れるアルキル基を示す。 *2:R3-1及びR4-1は硬化牛脂脂肪酸よりカルボキシル基
を除いて得られる組成のアルキル基を示す。 *3:R3-2及びR4-2は硬化パーム油脂肪酸よりカルボキシ
ル基を除いて得られる組成のアルキル基を示す。 *4:R9-1及びR10-1 は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル基
をメチレン基に置換して得られる組成のアルキル基を示
す。 *5:R9-2及びR10-2 は硬化パーム油脂肪酸のカルボキシ
ル基をメチレン基に置換して得られる組成のアルキル基
を示す。
分、表4に示す(E)成分、表5に示す(F)成分、並
びに脂肪酸((B)成分)及び低級アルコール((C)成
分)等を表6〜表11に示す割合で含有する柔軟仕上剤
組成物(pHを3に調整)を調製した。得られた柔軟仕上
剤組成物について、下記の方法により柔軟性、弾力性及
び保存安定性を評価した。結果を表12〜表14に示し
た。
(i)〜(v)を使用した。下記式中、R3-1及びR4-1は
硬化牛脂脂肪酸よりカルボキシル基を除いて得られる組
成のアルキル基を示し、R3-2及びR4-2は硬化パーム油脂
肪酸よりカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキ
ル基を示し、R3-3及びR4-3は硬化牛脂脂肪酸のカルボキ
シル基をメチレン基に置換して得られる組成のアルキル
基を示す。
て得られる組成のアルキル基を示す。 *2:R12-2 は未硬化牛脂脂肪酸と硬化牛脂脂肪酸との混
合脂肪酸(重量比にて〔前者〕/〔後者〕=75/25)よ
りカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキル基を
示す。
ン基に置換して得られる組成のアルキル基を示す。 *2:R10-2 は硬化パーム油脂肪酸のカルボキシル基をメ
チレン基に置換して得られる組成のアルキル基を示す。 *3:R10-3 はオレイル基を示す。
を、30リットル洗濯機を用い、 3.5°DH硬水にて市販洗
剤アタック(花王株式会社製、登録商標)で5回繰り返
し洗濯し、各繊維についていた繊維処理剤を除去した
後、表6〜表11に記載の柔軟仕上剤組成物を6ml投入
し、25℃、1分間攪拌下で処理した。 b) 評価方法 上記方法で処理した布を室温で風乾後、25℃、65%RHの
恒温恒湿室にて24時間放置した。これらの布について柔
軟性及び弾力性の評価を行った。柔軟性及び弾力性の評
価は、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリ
ド15重量%からなる柔軟仕上剤10ccで処理した布を対照
にして一対比較を行った。評価は次のように表す。 +3:対照よりかなり柔らかい又は弾力性が高い +2;対照より柔らかい又は弾力性が高い +1;対照よりやや柔らかい又はやや弾力性が高い 0;対照と柔らかさが同等又は弾力性が同等 (2) 保存安定性の評価方法 表6〜表11に記載の柔軟仕上剤組成物を密封して5
℃、25℃、50℃にて20日間保存し、密閉条件での外観及
び流動性を目視にて観察した。その結果、外観及び流動
性において変化が認められなかったものを「良好」と
し、状態の変化が認められたものはその旨記した。な
お、5℃において40日間保存した場合でも状態の変化が
認められなかったものを「非常に良好」とした。
量%である。またバランスは水である。
明の液体柔軟仕上剤組成物はいずれも経時的に外観や流
動性の変化がほとんどなく保存安定性が良好であった。
また柔軟性及び弾力性も対照と同等あるいは対照より優
れていた。
Claims (10)
- 【請求項1】 一般式(II)で表される第4級アンモニ
ウム塩。 【化1】 〔式中、R 5 及びR 6 は同一又は異なって炭素数1〜4のア
ルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R 7 及びR 8 は
同一又は異なって炭素数1〜5のアルキレン基、アルケ
ニレン基又はヒドロキシアルキレン基を示す。R 9 及びR
10 は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜36
のアルキル基又はアルケニル基を示す。 Qは炭素数2〜
6のアルキレン基を示す。nは0〜10の数を示す。X - は
陰イオン基を示す。なお、n個の Qは同一でも異なって
いても良い。〕 - 【請求項2】 R5及びR6が炭素数1〜2のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を示し、R7及びR8が炭素数1〜
2のアルキレン基を示し、 Qが炭素数2〜3のアルキレ
ン基を示し、R9及びR10 が炭素数12〜22のアルキル基又
はアルケニル基を示し、nが0又は1〜5の数を示し、
X- がCl- である請求項1記載の第4級アンモニウム
塩。 - 【請求項3】 R5及びR6がメチル基を示し、R7及びR8が
炭素数1〜2のアルキレン基を示し、 Qがエチレン基で
ある請求項2記載の第4級アンモニウム塩。 - 【請求項4】 一般式(V) 【化2】 〔式中、R5, R6及びR8は前記の意味を示す。 Rは炭素数
1〜3のアルキル基を示す。〕 で表されるアミノエステルを、一般式(VI) R10-NH2 (VI) 〔式中、R10 は前記の意味を示す。〕 で表されるアミンと反応させ、一般式(IV) 【化3】 〔式中、R5, R6, R8及びR10 は前記の意味を示す。〕 で表されるアミドアミンとし、次いで一般式(VII) 【化4】 〔式中、R7, R9, Q 及びnは前記の意味を示す。 Yはハ
ロゲン原子を示す。〕 で表される化合物を反応させることを特徴とする一般式
(II) 【化5】 〔式中、R5, R6, R7, R8, R9, R10, Q, n及びX-は前記
の意味を示す。〕 で表される請求項1記載の第4級アンモニウム塩の製造
法。 - 【請求項5】 下記(A)成分及び水を含有し、(A)
成分の配合量が組成物中3〜40重量%であることを特徴
とする液体柔軟仕上剤組成物。(A)成分:一般式(II)で表される第4級アンモニウム塩、又は一
般式(II)で表される第4級アンモニウム塩と一般式
(I)で表される第4級アンモニウム塩との 混合物。【化6】 〔式中、R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , Q, n及びX - は前記
の意味を示す。〕 【化7】 〔式中、R1及びR2は同一又は異なって炭素数1〜4のア
ルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R3及びR4は
同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数7〜35のアル
キル基又はアルケニル基を示す。X-は陰イオン基を示
す。〕 - 【請求項6】 直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜36の飽和脂
肪酸又は不飽和脂肪酸((B)成分)を更に含有し、
(B)成分の配合量が、(A)成分に対して 100重量%
以下である請求項5記載の液体柔軟仕上剤組成物。 - 【請求項7】 炭素数1〜4の1価アルコール((C)成
分)を更に含有し、(C)成分の配合量が、(A)成分
に対して60重量%以下である請求項5又は6記載の液体
柔軟仕上剤組成物。 - 【請求項8】 下記(D)成分を更に含有し、(D)成
分の配合量が組成物中40重量%以下であり、(A)成分
と(D)成分の合計配合量が組成物中3〜50重量%であ
る請求項5〜7のいずれか一項に記載の液体柔軟仕上剤
組成物。 (D)成分: 一般式(III)で表される第4級アンモニウム塩。 【化8】 〔式中、R11 は炭素数1〜4のアルキル基又はヒドロキ
シアルキル基を示す。A1, A2及びA3は同一又は異なって 【化9】 ここでR12 は直鎖又は分岐鎖の炭素数7〜35のアルキル
基又はアルケニル基を示す。但し、A1, A2及びA3のう
ち、少なくとも一つは 【化10】 Z-は陰イオン基を示す。〕 - 【請求項9】 下記(E)成分を更に含有し、(E)成
分の配合量が組成物中 0.5〜5重量%であり、(E)成
分と(A)成分との配合割合が重量比にて〔(E)成
分〕/〔(A)成分〕=1/100 〜1/2.5 で、且つ
(A)成分と(E)成分の合計配合量が組成物中4〜45
重量%である請求項5〜8のいずれか一項に記載の液体
柔軟仕上剤組成物。 (E)成分: 活性水素3個以上を有する化合物への炭素数2〜3のア
ルキレンオキシド付加体(但し、(E)成分の分子中、
オキシエチレン基部分の合計重量が55重量%以上であ
る)であり、平均分子量が 5,000〜2,000,000 のポリエ
ーテル化合物又はその誘導体。 - 【請求項10】 下記(F)成分を更に含有し、(F)
成分の配合量が(A)成分に対して110 重量%以下であ
る請求項5〜9のいずれか一項に記載の液体柔軟仕上剤
組成物。 (F)成分:一般式(IV)で表されるアミドアミン又は
その酸塩。 【化11】 〔式中、R5, R6, R8及びR10 は前記の意味を示す。〕
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