JP3578726B2

JP3578726B2 - Radiation image recording / reproducing method and radiation image conversion panel

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Publication number: JP3578726B2
Application number: JP2001115774A
Authority: JP
Inventors: 勝博幸田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-04-13
Filing date: 2001-04-13
Publication date: 2004-10-20
Anticipated expiration: 2019-10-20
Also published as: JP2002006093A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、輝尽性蛍光体の輝尽特性を利用した放射線像記録再生方法およびその方法に有利に利用できる放射線像変換パネルに関するものである。本発明は特に、輝尽発光を両表面側から同時に検出する放射線像記録再生方法、およびその方法に用いるための放射線像変換パネルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
放射線像を画像として得る方法として従来より利用されてきた銀塩乳剤層を有する放射線写真フィルムと増感紙との組合わせを用いる放射線写真法に代る方法として、たとえば特開昭５５−１２１４５号公報などに記載されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が利用されている。放射線像記録再生方法は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シートとも称する）を利用するもので、被写体を透過した放射線、あるいは被検体から発せられた放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、その後に輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を得たのち、この電気信号を画像化するものである。
【０００３】
上記放射線像記録再生方法によれば、従来の放射線写真法による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点がある。従って、この放射線像記録再生方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影において利用価値が非常に高い。
【０００４】
上記放射線像記録再生方法に用いられる放射線像変換パネルは、一般に支持体とその片面に設けられた輝尽性蛍光体層とからなる基本構造を持ち、通常長方形あるいは正方形のシート状の形状を有する。また、この輝尽性蛍光体層の支持体とは反対側の表面（即ち、支持体に面していない側の表面）には一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。
【０００５】
輝尽性蛍光体層は、輝尽性蛍光体粒子とこれを分散状態で含有支持するバインダ（結合剤或は結着材ともいう）とからなるものであり、この輝尽性蛍光体は、Ｘ線などの放射線を吸収したのち、可視光線あるいは赤外線などの電磁波（励起光）の照射を受けると発光（輝尽発光）を示す性質を有する。従って、被写体を透過した、あるいは被検体から発した放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体層に吸収され、放射線像変換パネルには被写体あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像（潜像）として形成される。この蓄積像は、上記電磁波でパネルを時系列的に励起することにより輝尽発光として放射させることができ、この輝尽発光を光電的に読み取って電気信号に変換し、放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが可能となる。
【０００６】
上記放射線像記録再生方法は、通常、放射線像変換パネルに画像情報を有する放射線を照射して、パネルに放射線像を記録する手段（記録手段）と、放射線像が記録されたパネルに励起光を照射しパネルを輝尽発光させて放射線像を光電的に読み取る手段（読取手段）と、この読取り後のパネルに消去光を照射してパネルに残存する放射線像を消去する手段（消去手段）と、これら処理手段の間を連結して各処理手段に向けてパネルを搬送する搬送系とが一つの装置に組込まれた一体型の放射線像記録読取装置を用いて、あるいは記録手段と読取手段および消去手段とが分離された装置、すなわち放射線像記録装置（撮影装置）と消去機能を有する放射線像読取装置を用いて実施される。いずれの場合も消去後のパネルは放射線像記録に使用可能なものであるので、パネルは繰り返し使用され、特に前者の放射線像記録読取装置においてはパネルは装置内で搬送移動を繰り返しながら循環再使用される。
【０００７】
放射線像記録再生方法における読み取り工程は一般に、放射線像変換パネルの一方の表面側から励起光を照射し、輝尽性蛍光体粒子から発せられる輝尽光を、その励起光照射側に備えた集光ガイドで取り出し、光電変換して読み取る方法が利用されている。しかし、輝尽性蛍光体粒子から発せられる輝尽光をできるだけ多く取り出したい場合、あるい輝尽性蛍光体層内に形成された放射線エネルギーの蓄積像が該層内でその深さ方向でエネルギー強度分布が変化している時にそのエネルギー強度分布の変化を放射線画像情報として得たい場合などには、放射線像変換パネルの両側から輝尽光を集光する方法（両面集光読取方法）を利用することがあり、この両面集光読取方法については特開昭５５−８７９７０号公報に記載がある。このような両面集光系を利用する放射線像記録再生方法の読み取り装置の概念図を図１に示す。図１において、放射線像変換パネルは１１で示されており、放射線像変換パネル１１を移動搬送させるための一対のニップローラが１２ａ、１２ｂで示されている。レーザビーム等の励起光１３は一方の側より照射され、放射線像変換パネル１１内から発せられる輝尽光は、その両表面側に進み、この内でパネル１１の下方側に進んだ輝尽光１４ａは、下方側に設けられている集光ガイド１５ａにより集光され、その集光ガイド１５ａの基部に備えられた光電変換装置（フォトマルチプライヤ）１６ａで電気信号に変換され、増幅器１７ａで増幅され信号処理装置１８に送られる。一方、放射線像変換パネル１１の上方側に進んだ輝尽光１４ｂは、直接あるいはミラー１９で反射されて、上方に設けられた集光ガイド１５ｂにより集光され、その集光ガイド１５ｂの基部に備えられた光電変換装置（フォトマルチプライヤ）１６ｂにて電気信号に変換され、増幅器１７ｂで増幅され信号処理装置１８に送られる。信号処理装置１８では、増幅器１７ａと増幅機１７ｂとから送られてきた電気信号について、目的とする放射線画像の種類に基づいて予め決められている加算あるいは減算などの演算処理を行ない、処理後の信号を画像信号として送り出す。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
放射線像変換パネルを用いる放射線像記録再生方法においても、従来の銀塩系放射線フィルムを用いる放射線像形成法の場合と同様に、得られる放射線像の鮮鋭度や粒状性などの画質がより優れていることが望まれる。このため、従来より一般的に利用されている励起光入射側からのみ読み取る方式用の放射線像変換パネルについては、蛍光体層中の蛍光体粒子／バインダの重量比を一方の側に偏らせたり、蛍光体層を励起光吸収性の着色剤で着色したりすることによって、放射線像の鮮鋭度や粒状性を改良する方法が既に提案され、その一部は実用化されている。
【０００９】
しかし、前記のような両面集光読取方法を利用する放射線像記録再生方法が与える放射線像の鮮鋭度や粒状性などの画質の改良については、その読み取り方式の相違から、従来の一方の側からのみ読み取る方式に用いる放射線像変換パネルの場合とは異なった方法が必要であると考えられるが、これまでには、そのような両面集光読取方式用の放射線像変換パネルの粒状性などの画質の改良をどのような方法により実現するかの点については明らかにされていない。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、輝尽性蛍光体粒子と該蛍光体粒子を分散支持するバインダとから構成された輝尽性蛍光体層からなる放射線像変換パネルであって、蛍光体層の両面のそれぞれの側から見て、全厚の１／５に至るまでの領域での蛍光体粒子／バインダの重量比が、蛍光体層全体の蛍光体粒子／バインダの重量比に比較して低いことを特徴とする両面集光による放射線画像再生のための放射線像変換パネルにある。
【００１１】
本発明はまた、上記の放射線像変換パネルに、被写体を透過した放射線あるいは被検体から発せられた放射線を照射して、該放射線を輝尽性蛍光体粒子に吸収させ、次いで該放射線像変換パネルの一方の表面に励起光を照射することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを輝尽発光光として時系列的に放出させ、この輝尽発光光を放射線像変換パネルの両方の表面側からそれぞれ光電的に読み取って電気信号を得た後、この両方の表面側で得られた電気信号を組合せて演算処理して放射線画像を得ることからなる放射線像記録再生方法にもある。
【００１２】
本発明の両面集光方式の放射線像記録再生方法に用いられる放射線像変換パネルは、蛍光体層中の輝尽性蛍光体粒子とバインダとの重量比を、蛍光体層の励起光を受光する側の表面で、蛍光体層内部に比較して小さくなるように偏倚させたことを特徴とする。
【００１３】
次に本発明の放射線像変換パネルの好ましい態様を記す。
（１）さらに、蛍光体層のもう一方の表面の側から見て、全厚の１／５に至るまでの領域での蛍光体粒子／バインダの重量比が、該蛍光体層全体の蛍光体粒子／バインダの重量比に比較して低くされている上記の放射線像変換パネル。
（２）蛍光体層中の蛍光体粒子／バインダの重量比の最大値が層厚の中央の領域にある上記の放射線像変換パネル。
【００１４】
本発明の放射線像変換パネルは、たとえば、次に述べるような方法により製造することができる。
輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、実用的な面からは波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては、下記のものが挙げられる。
【００１５】
米国特許第３，８５９，５２７号明細書記載のＳｒＳ：Ｃｅ，Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ，Ｓｍ、ＴｈＯ_２：Ｅｒ、およびＬａ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕ，Ｓｍ、
特開昭５５−１２１４２号公報記載のＺｎＳ：Ｃｕ，Ｐｂ、ＢａＯ・ｘＡｌ_２Ｏ_３：Ｅｕ（ただし、０．８≦ｘ≦１０）、及びＭ^ＩＩＯ・ｘＳｉＯ_２：Ａ（ただし、Ｍ^ＩＩはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、ＣｄまたはＢａであり、ＡはＣｅ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、またはＭｎであり、ｘは、０．５≦ｘ≦２．５である）、
【００１６】
特開昭５５−１２１４３号公報に記載の（Ｂａ_{１−ｘ−ｙ}，Ｍｇ_ｘ，Ｃａ_ｙ）ＦＸ：ａＥｕ^２＋（ただし、ＸはＣｌおよびＢｒのうちの少なくとも一つであり、ｘおよびｙは、０＜ｘ＋ｙ≦０．６かつｘｙ≠０であり、ａは１０^−６≦ａ≦５×１０^−２である）、
【００１７】
特開昭５５−１２１４４号公報記載のＬｎＯＸ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌおよびＢｒのうちの少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少なくとも一つ、そして、ｘは、０＜ｘ＜０．１である）、
【００１８】
特開昭５５−１２１４５号公報に記載の（Ｂａ_１−ｘ，Ｍ^２＋ _ｘ）ＦＸ：ｙＡ（ただし、Ｍ^２＋はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも一つ、そしてｘは、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．２である）、
【００１９】
特開昭５５−１６００７８号公報に記載のＭ^ＩＩＦＸ・ｘＡ：ｙＬｎ［ただし、Ｍ^ＩＩはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくとも一種、ＡはＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、Ｌａ_２Ｏ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＧｅＯ_２、ＳｎＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５、Ｔａ_２Ｏ_５、およびＴｈＯ_２のうちの少なくとも一種、Ｌｎは、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｓｍ、およびＧｄのうちの少なくとも一種、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよびｙはそれぞれ５×１０^−５≦ｘ≦０．５および０＜ｙ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、
【００２０】
特開昭５６−１１６７７７号公報に記載の（Ｂａ_１−ｘ，Ｍ^ＩＩ _ｘ）Ｆ_２・ａＢａＸ_２：ｙＥｕ，ｚＡ［ただし、Ｍ^ＩＩはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０^−６≦ｙ≦２×１０^−１、および０＜ｚ≦１０^−２である］の組成式で表わされる蛍光体、
【００２１】
特開昭５７−２３６７３号公報記載の（Ｂａ_１−ｘ，Ｍ^ＩＩ _ｘ）Ｆ_２・ａＢａＸ_２：ｙＥｕ，ｚＢ［ただし、Ｍ^ＩＩはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびｚは、それぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０^−６≦ｙ≦２×１０^−１、および０＜ｚ≦２×１０^−１である］の組成式で表わされる蛍光体、
【００２２】
特開昭５７−２３６７５号公報記載の（Ｂａ_１−ｘ，Ｍ^ＩＩ _ｘ）Ｆ_２・ａＢａＸ_２：ｙＥｕ，ｚＡ［ただし、Ｍ^ＩＩはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛およびカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの少なくとも一種、Ａはヒ素およびケイ素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５、０≦ｘ≦１、１０^−６≦ｙ≦２×１０^−１、および０＜ｚ≦５×１０^−１である］の組成式で表わされる蛍光体、
【００２３】
特開昭５８−６９２８１号公報に記載のＭ^ＩＩＩＯＸ：ｘＣｅ［ただし、Ｍ^ＩＩＩはＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、ＸはＣｌおよびＢｒのうちのいずれか一方あるいはその両方であり、ｘは０＜ｘ＜０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、
【００２４】
特開昭５８−２０６６７８号公報記載のＢａ_１−ｘＭ_ｘ／２Ｌ_ｘ／２ＦＸ：ｙＥｕ^２＋［ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属を表わし；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属を表わし；Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わし；そして、ｘは１０^−２≦ｘ≦０．５、ｙは０＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、
【００２５】
特開昭５９−２７９８０号公報に記載のＢａＦＸ・ｘＡ：ｙＥｕ^２＋［ただし、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａはテトラフルオロホウ酸化合物の焼成物であり；そして、ｘは１０^−６≦ｘ≦０．１、ｙは０＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、
【００２６】
特開昭５９−４７２８９号公報に記載のＢａＦＸ・ｘＡ：ｙＥｕ^２＋［ただし、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物であり；そして、ｘは１０^−６≦ｘ≦０．１、ｙは０＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる蛍光体、
【００２７】
特開昭５９−５６４７９号公報に記載のＢａＦＸ・ｘＮａＸ’：ａＥｕ^２＋［ただし、ＸおよびＸ’は、それぞれＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦２、および０＜ａ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、
【００２８】
特開昭５９−５６４８０号公報に記載のＭ^ＩＩＦＸ・ｘＮａＸ’：ｙＥｕ^２＋：ｚＡ［ただし、Ｍ^ＩＩは、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ’は、それぞれＣｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉより選ばれる少なくとも一種の遷移金属であり；そして、ｘは０＜ｘ≦２、ｙは０＜ｙ≦０．２、およびｚは０＜ｚ≦１０^−２である］の組成式で表わされる蛍光体、
【００２９】
特開昭５９−７５２００号公報記載のＭ^ＩＩＦＸ・ａＭ^ＩＸ’・ｂＭ’^ＩＩＸ”_２・ｃＭ^ＩＩＩＸ”’_３・ｘＡ：ｙＥｕ^２＋［ただし、Ｍ^ＩＩはＢａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ^ＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｍ’^ＩＩはＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であり；Ｍ^ＩＩＩはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ａは金属酸化物であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ’、Ｘ”およびＸ”’は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦１０^−２、ｃは０≦ｃ≦１０^−２、かつａ＋ｂ＋ｃ≧１０^−６であり；ｘは０＜ｘ≦０．５、ｙは０＜ｙ≦０．２である］の組成式で表わされる蛍光体、
【００３０】
特開昭６０−８４３８１号公報記載のＭ^ＩＩＸ_２・ａＭ^ＩＩＸ’_２：ｘＥｕ^２＋［ただし、Ｍ^ＩＩはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ’はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで、かつＸ≠Ｘ’であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、
【００３１】
特開昭６０−１０１１７３号公報記載のＭ^ＩＩＦＸ・ａＭ^ＩＸ’：ｘＥｕ^２＋［ただし、Ｍ^ＩＩはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ^ＩはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ’はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そして、ａおよびｘは、それぞれ０≦ａ≦４．０および０＜ｘ≦０．２である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、
【００３２】
特開昭６２−２５１８９号公報に記載のＭ^ＩＸ：ｘＢｉ［ただし、Ｍ^ＩはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、そして
【００３３】
特開平２−２２９８８２号公報に記載のＬｎＯＸ：ｘＣｅ（但し、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕのうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一つ、ｘは０＜ｘ≦０．２であり、ＬｎとＸとの比率が原子比で０．５００＜Ｘ／Ｌｎ≦０．９９８であり、かつ輝尽性励起スペクトルの極大波長λが５５０ｎｍ＜λ＜７００ｎｍ）で表わされるセリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体。
【００３４】
なお、前記特開昭６０−８４３８１号公報に記載のＭ^ＩＩＸ_２・ａＭ^ＩＩＸ’_２：ｘＥｕ^２＋輝尽性蛍光体には、以下に示すような添加物がＭ^ＩＩＸ_２・ａＭ^ＩＩＸ’_２１モル当り以下の割合で含まれていてもよい。
【００３５】
特開昭６０−１６６３７９号公報に記載のｂＭ^ＩＸ”（ただし、Ｍ^ＩはＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ”はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂは０＜ｂ≦１０．０である）；特開昭６０−２２１４８３号公報に記載のｂＫＸ”・ｃＭｇＸ”’_２・ｄＭ^ＩＩＩＸ””_３（ただし、Ｍ^ＩＩＩはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、Ｘ”、Ｘ”’およびＸ””はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂ、ｃおよびｄはそれぞれ、０≦ｂ≦２．０、０≦ｃ≦２．０、０≦ｄ≦２．０であって、かつ２×１０^−５≦ｂ＋ｃ＋ｄである）；特開昭６０−２２８５９２号公報に記載のｙＢ（ただし、ｙは２×１０^−４≦ｙ≦２×１０^−１である）；特開昭６０−２２８５９３号公報に記載のｂＡ（ただし、ＡはＳｉＯ_２およびＰ_２Ｏ_５からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物であり、そしてｂは１０^−４≦ｂ≦２×１０^−１である）；特開昭６１−１２０８８３号公報に記載のｂＳｉＯ（ただし、ｂは０＜ｂ≦３×１０^−２である）；特開昭６１−１２０８８５号公報に記載のｂＳｎＸ”_２（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂは０＜ｂ≦１０^−３である）；特開昭６１−２３５４８６号公報に記載のｂＣｓＸ”・ｃＳｎＸ”’_２（ただし、Ｘ”およびＸ”’はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂおよびｃは、それぞれ、０＜ｂ≦１０．０および１０^−６≦ｃ≦２×１０^−２である）；および特開昭６１−２３５４８７号公報に記載されているｂＣｓＸ”・ｙＬｎ^３＋（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり、そしてｂおよびｙはそれぞれ、０＜ｂ≦１０．０および１０^−６≦ｙ≦１．８×１０^−１である）。
【００３６】
また、特願平４−２７６５４０号明細書に記載の、下記組成式（Ｉ）：
ＢａＦＸ・ａＮａＸ’・ｄＣｓＸ”・ｅＣａＸ’”_２・ｆＳｒＸ””_２・ｇＣａＯ・ｈＳｒＯ：ｂＣｅ^３＋ …（Ｉ）
（ただし、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ’はＢｒ及び／又はＩであり；Ｘ”、Ｘ ’”及びＸ””はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ａ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、１０^−４≦ａ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ≦１０^−１の条件を満足する数値であり；そしてｂは１０^−５≦ｂ≦１０^−２の範囲の数値である。）で表わされるセリウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体、特に、下記組成式（ＩＩ）：
ＢａＦＸ・ａＮａＸ’：ｂＣｅ^３＋ …（ＩＩ）
（ただし、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ｘ’はＢｒおよび／またはＩであり；そしてａおよびｂはそれぞれ０＜ａ≦１０^−１および１０^−５≦ｂ≦１０^−２の範囲の数値である）
で表わされるセリウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体も有利に使用することもできる。
【００３７】
上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活またはセリウム賦活のアルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、およびセリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体等の希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではなく、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に、輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよい。
【００３８】
輝尽性蛍光体層のバインダの例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライドのような天然高分子物質；およびポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステル、ポリスチレン、エポキシ樹脂などのような合成高分子物質などにより代表されるポリマーを挙げることができる。このような結合剤は、その分子構造、分子量の違い等によって柔軟性が変化するため、その中で比較的硬質ものを選ぶことが好ましい。特に好ましいものは、輝尽性蛍光体層の剛性を向上させ易いポリスチレン、エポキシ樹脂、あるいはこれらの樹脂と他のポリマーとの混合物である。なお、これらのバインダは架橋剤によって架橋されたものであってもよい。
【００３９】
本発明の放射線像変換パネルは着色されていてもよい。この着色剤は、該パネルに用いられる輝尽性蛍光体の励起波長領域における平均反射率が該輝尽性蛍光体の輝尽発光波長における平均反射率よりも小さいような反射特性を有するものが用いられる。従って、いかなる着色剤を用いるかは放射線像変換パネルに用いる輝尽性蛍光体の種類によって決まる。放射線像変換パネル用の輝尽性蛍光体としては、通常、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が用いられる。このため、着色剤としては通常、青色〜緑色の有機系もしくは無機系の着色剤が用いられる。
【００４０】
青色〜緑色の有機系着色剤の例としては、ザボンファーストブルー３Ｇ（ヘキスト社製）、エストロールブリルブルーＮ−３ＲＬ（住友化学（株）製）、スミアクリルブルーＦ−ＧＳＬ（住友化学（株）製）、Ｄ＆ＣブルーＮｏ１（ナショナル・アニリン社製）、スピリットブルー（保土谷化学（株）製）、オイルブルーＮｏ６０３（オリエント（株）製）、キトンブルーＡ（チバ・ガイギー社製）、アイゼンカチロンブルーＧＬＨ（保土谷化学（株）製）、レイクブルーＡ、Ｆ、Ｈ（協和産業（株）製）、ローダリンブルー６ＧＸ（協和産業（株）製）、ブリモシアニン６ＧＸ（稲畑産業（株）製）、ブリルアシッドグリーン６ＢＨ（保土谷化学（株）製）、シアニンブルーＢＮＲＳ（東洋インキ（株）製）、ライオノルブルーＳＬ（東洋インキ（株）製）が挙げられる。
【００４１】
青色〜緑色の無機系着色剤の例としては、群青、コバルトブルー、セルリアンブルー、酸化クロム、そしてＴｉＯ_２ −ＺｎＯ−ＣｏＯ−ＮｉＯ系顔料が挙げられる。
【００４２】
輝尽性蛍光体層は、たとえば、次の方法により形成することができる。
まず上記の輝尽性蛍光体、着色剤およびバインダを適当な溶剤に添加し、これを充分に混合して、バインダ溶液中に蛍光体粒子と着色剤が均一に分散もしくは溶解塗布液を調製する。
【００４３】
塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル；そしてそれらの混合物を挙げることができる。
【００４４】
塗布液におけるバインダと輝尽性蛍光体との混合比は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一般にはバインダと蛍光体との混合比は、１：１乃至１：１００（重量比）の範囲から選ばれる。そして１：８乃至１：４０（重量比）の範囲から選ぶことが好ましく、特に１：８乃至１：３０（重量比）の範囲から選ぶことが好ましい。
【００４５】
なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体粒子の分散性を向上させるための分散剤、および形成後の蛍光体層（蛍光体シート）中におけるバインダと蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤など種々の添加剤が混合されていてもよい。
【００４６】
上記のようにして調製された蛍光体粒子とバインダを含有する塗布液を、プラスチックシート、ガラス板、金属板などのような平面を有する仮支持体の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえばドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータなどを用いることにより行なうことができる。ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾燥し、蛍光体層の形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、バインダと蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は２０μｍ乃至１ｍｍとする。ただし、この層厚は５０乃至５００μｍとするのが好ましく、特に１００乃至４００μｍとするのが好ましい。
【００４７】
上記のようにして塗布液から形成された塗膜中では、比重の大きい蛍光体粒子がより多く下側に沈み、従って、蛍光体粒子／バインダ重量比は底面付近で最大となり、上表面付近で最小となる。そして、これらの蛍光体粒子そしてバインダの偏りは、塗膜から溶媒を除去する乾燥過程において更に助長される。従って、乾燥して得られた蛍光体層における蛍光体粒子／バインダ重量比は底面付近で最大となる。
【００４８】
本発明の放射線像変換パネルの特徴的な成分分布を有する蛍光体層は、たとえば、上記のように製造した蛍光体層（蛍光体シート）の下側面に、同様にして塗布乾燥により製造した蛍光体層（蛍光体シート：蛍光体粒子／バインダ重量比は同じく底面側で最大となる）を裏返して接合する方法を利用して得ることができる。両蛍光体層の層厚を同じにすれば、それらを接合して得られる本発明の蛍光体層は、蛍光体粒子／バインダ重量比は厚さ方向の中央で最大となる。
【００４９】
あるいは、上記の蛍光体層を二枚用いて、両方ともそのまま（すなわち、裏返しせずに）重ねあわせて接合する方法を利用してもよい。
【００５０】
本発明の放射線像変換パネルは、通常は循環使用されるため、蛍光体層の一方の側の表面（励起光が入射する側の表面）、好ましくは両側面に、厚さ３０μｍ以下の薄い透明プラスチックフィルム層を備えていることが好ましい。透明プラスチックフィルム層は、例えば酢酸セルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体、あるいはポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、フルオルオレフィン・ビニルエ−テルコポリマーなどの合成高分子物質のような透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体の表面に塗布する方法により形成することができる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別途形成した透明な薄膜を蛍光体シートの表面に適当な接着剤を用いて接着するなどの方法によっても形成することができる。なお、上記の薄い透明プラスチックフィルムを設けなかった面には、通常の放射線像変換パネル用の支持体で透明なものを付設してもよい。
【００５１】
【実施例】
［参考例１］
輝尽性二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体（ＢａＦＢｒ：Ｅｕ^２＋）の粒子２００ｇ、ポリウレタン樹脂（パンデックスＴ５２６５Ｍ、大日本インキ化学工業（株）製）の２０重量％メチルエチルケトン溶液４０ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２ｇ、そして群青１６ｍｇを、メチルエチルケトンに加え、プロペラミキサを用いて分散溶解させて、着色剤を含み、かつバインダと蛍光体粒子との混合比が１：２０（重量比）の蛍光体層形成用塗布液を得た。
この塗布液を、ガラス板上に水平に置き、接着固定したポリエチレンテレフタレートシート（表面に離型剤処理がされている仮支持体、厚さ：２５０μｍ）の上にドクターブレードを用いて均一に塗布した。そして塗布後に、塗膜が形成された支持体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を２５℃から１００℃に徐々に上昇させて塗膜の乾燥を行なった。このようにして、厚さ２００μｍの蓄積性蛍光体シート（蛍光体層）を形成した。この蓄積性蛍光体シートからポリエチレンテレフタレートをはがして、蓄積性蛍光体シートＡ（着色蛍光体層）を得た。
【００５２】
別に、群青を添加しなかった以外は、上記と同様の蛍光体層形成用塗布液を調製し、次いでこの塗布液を用いて、上記と同様の塗膜形成と乾燥を行ない、厚さ２００μｍの蓄積性蛍光体シート（蛍光体層）を形成した。そして、この蓄積性蛍光体シートからポリエチレンテレフタレートをはがして、蓄積性蛍光体シートＢ（非着色蛍光体層）を得た。
【００５３】
次に、蓄積性蛍光体シートＢを裏返して、これを蓄積性蛍光体シートＡの底面に重ねて積層体を形成し、これを加熱圧縮（６０℃：バインダの軟化温度以上）して、蓄積性蛍光体シートＡの底面に蓄積性蛍光体シートＢの底面が接合された積層蛍光体シートを得た。
【００５４】
得られた積層蛍光体シートの一部を切断し、その断面をＸ線アナライザと赤色光源を用いた光学顕微鏡とを用いて観察したところ、添付の図２に模式的に示されるような成分分布を示すことが判明した。すなわち、蛍光体粒子／バインダの重量比は上表面側と底面側とで小さく、また着色剤濃度は上表面側で高かった。なお、図２において、２１は積層蛍光体層、Ａは着色蛍光体層、Ｂは非着色蛍光体層、２２はバインダ、２３は輝尽性蛍光体粒子、そして２４は着色剤粒子をそれぞれ表わす。
【００５５】
最後に、積層蛍光体シートの両側表面に、ポリエステル樹脂接着剤層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１０μｍ）を接着して、参考用の放射線像変換パネルを得た。
【００５６】
［参考例２］
参考例１と同じ製法により製造した蓄積性蛍光体シートＡと蓄積性蛍光体シートＢとを、蛍光体シートＢの上表面に蛍光体シートＡをそのまま（すなわち、裏返しせず）重ね合せて、同様に加熱圧縮により接合し、次いでその両側表面に、同様にポリエチレンテレフタレートフィルムを接着して、蛍光体粒子／バインダ比が上側表面で小さく、着色剤濃度が上側表面において高い本発明に従う放射線像変換パネルを得た。
【００５７】
［参考例３］
参考例１と同じ製法により蓄積性蛍光体シートＡを二枚製造し、一方の蛍光体シートの底面に、他方の蛍光体シートの底面を重ね合せて、同様に加熱圧縮により接合し、次いでその両側表面に、同様にポリエチレンテレフタレートフィルムを接着して、蛍光体粒子／バインダ比が上側表面と底面とで小さく、上側表面と底面との着色剤濃度が等しく、中央部で低い本発明に従う放射線像変換パネルを得た。
【００５８】
［比較例１］
参考例１に記載の蓄積性蛍光体シートＡ形成用の塗布液を用い、厚さ４００μｍの蓄積性蛍光体シート（蛍光体層）を同様な方法により形成した。この蓄積性蛍光体シートからポリエチレンテレフタレートをはがして、蓄積性蛍光体シートＣを得て、次いでその両側表面に、同様にポリエチレンテレフタレートフィルムを接着して、蛍光体粒子／バインダ比が底面で最大で、着色剤濃度が上側表面で最も高い比較用の放射線像変換パネルを得た。
【００５９】
［比較例２］
参考例１と同じ製法により蓄積性蛍光体シートＡと蓄積性蛍光体シートＢとを製造し、蛍光体シートＢの上表面に、蛍光体シートＡを裏返して重ね合せ、同様に加熱圧縮により接合し、次いでその両側表面に、同様にポリエチレンテレフタレートフィルムを接着して、蛍光体粒子／バインダ比が上側表面と底面とで同等に大きく、着色剤濃度が中央部で高く、上側表面で着色が少なく、底面において着色剤が存在しない比較用の放射線像変換パネルを得た。
【００６０】
［比較例３］
参考例１と同じ製法により蓄積性蛍光体シートＡと蓄積性蛍光体シートＢとを製造して、蛍光体シートＢを裏返し、その上に、蛍光体シートＡを裏返して重ね合せ、同様に加熱圧縮により接合し、次いでその両側表面に、同様にポリエチレンテレフタレートフィルムを接着して、蛍光体粒子／バインダ比が上側表面と中央部とで同等に大きく、着色剤濃度が中央部で高く、上側表面で着色が少なく、底面において着色剤が存在しない比較用の放射線像変換パネルを得た。
【００６１】
［比較例４］
参考例１と同じ製法により蓄積性蛍光体シートＡと蓄積性蛍光体シートＢとを製造して、蛍光体シートＡを裏返し、その上に、蛍光体シートＢをそのまま重ね合せ、同様に加熱圧縮により接合し、次いでその両側表面に、同様にポリエチレンテレフタレートフィルムを接着して、蛍光体粒子／バインダ比が中央部で最大で、着色剤濃度が底面において最大の比較用の放射線像変換パネルを得た。
【００６２】
［比較例５］
参考例１と同じ製法により蓄積性蛍光体シートＡと蓄積性蛍光体シートＢとを製造して、蛍光体シートＡをそのまま置き、その上に、蛍光体シートＢをそのまま重ね合せ、同様に加熱圧縮により接合し、次いでその両側表面に、同様にポリエチレンテレフタレートフィルムを接着して、蛍光体粒子／バインダ比が上側表面で小さく、着色剤濃度が中央部で高く、底面で低く、上側表面において着色剤が存在いない比較用の放射線像変換パネルを得た。
【００６３】
［比較例６］
参考例１と同じ製法により蓄積性蛍光体シートＡと蓄積性蛍光体シートＢとを製造して、蛍光体シートＡを裏返し、その上に、蛍光体シートＢを裏返して重ね合せ、同様に加熱圧縮により接合し、次いでその両側表面に、同様にポリエチレンテレフタレートフィルムを接着し、蛍光体粒子／バインダ比が上側面で高く、着色剤濃度が底面で最も高く、上側表面において着色剤が存在しない比較用の放射線像変換パネルを得た。
【００６４】
［比較例７］
参考例１と同じ製法により蓄積性蛍光体シートＡと蓄積性蛍光体シートＢとを製造して、蛍光体シートＡをそのまま置き、その上に、蛍光体シートＢを裏返しして重ね合せ、同様に加熱圧縮により接合し、次いでその両側表面に、同様にポリエチレンテレフタレートフィルムを接着して、蛍光体粒子／バインダ比が表面側と底面とで同等に大きく、着色剤濃度が中央部において最大で、上側面に着色剤が存在しない比較用の放射線像変換パネルを得た。
【００６５】
［実施例１］
参考例１と同じ製法により蓄積性蛍光体シートＢを二枚製造し、一方の蛍光体シートの底面に、他方の蛍光体シートの底面を重ね合せて、同様に加熱圧縮により接合し、次いでその両側表面に、同様にポリエチレンテレフタレートフィルムを接着して、蛍光体粒子／バインダ比が上側表面と底面とで同等に小さい構成を持つ本発明の放射線像変換パネル（この例では着色剤が存在しない）を得た。
【００６６】
［放射線像変換パネルの評価］
各放射線像変換パネルの画像形成性能を、図１に示した両面集光型読取装置を用いて下記条件にて画像の読取出力試験を行なった。
放射線像変換パネルに管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、その放射線像変換パネルを図１のようにニップロール間で搬送移動させながら、そのニップロール間のパネルの表面にＨｅ−Ｎｅレーザ光（励起光）を照射し、輝尽性蛍光体層から放射される輝尽光を両面から集光して電気信号に変換し、上下の信号を合計して画像信号を得た。この画像信号を組合せて演算処理して後、フィルムスキャナーを用いて銀塩写真フィルムに画像を感光記録させた。得られた写真画像を観察させたところ、下記の結果が得られた。なお、鮮鋭度と粒状性の判定は、比較例１の放射線像変換パネルの使用により得られた写真画像の鮮鋭度と粒状性を標準（０）とし、それよりも明確に優れたものを＋２、若干優れたものを＋１、若干劣るものを−１、そして明らかに劣るものを−２とした。
【００６７】
【表１】

【００６８】
［参考例４］
輝尽性二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体（ＢａＦＢｒ：Ｅｕ^２＋）の粒子２００ｇ、ポリウレタン樹脂（パンデックスＴ５２６５Ｍ、大日本インキ化学工業（株）製）の２０重量％メチルエチルケトン溶液４０ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２ｇ、そして群青１６ｍｇを、メチルエチルケトンに加え、プロペラミキサを用いて分散溶解させて、着色剤を含み、かつバインダと蛍光体粒子との混合比が１：２０（重量比）の蛍光体層形成用塗布液ａを得た。
輝尽性二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体の粒子２００ｇ、ポリウレタン樹脂（パンデックスＴ５２６５Ｍ）の２０重量％メチルエチルケトン溶液２０ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１ｇ、そして群青２ｍｇを、メチルエチルケトンに加え、プロペラミキサを用いて分散溶解させて、着色剤を含み、かつバインダと蛍光体粒子との混合比が１：４０（重量比）の蛍光体層形成用塗布液ｂを得た。
【００６９】
輝尽性二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体の粒子２００ｇ、ポリウレタン樹脂（パンデックスＴ５２６５Ｍ）の２０重量％メチルエチルケトン溶液５３．３ｇ、そしてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２．６ｇを、メチルエチルケトンに加え、プロペラミキサを用いて分散溶解させて、着色剤を含み、かつバインダと蛍光体粒子との混合比が１：１５（重量比）の蛍光体層形成用塗布液Ｃを得た。
【００７０】
ガラス板上に水平に、接着固定したポリエチレンテレフタレートシート（表面に離型剤処理がされている仮支持体、厚さ：２５０μｍ）の上にドクターブレードを用いてまず塗布液ｃを均一に塗布した。そして塗布液ｃの塗布直後で、塗膜が乾燥しない内に、その上に塗布液ｂを均一に塗布した。そして塗布液ｂの塗布直後で、塗膜が乾燥しない内に、その上に塗布液ａを均一に塗布した。なお、各塗布液の塗布量は、全てほぼ同等とした。そして、このように重ね合せた塗布層を有する支持体を乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を２５℃から１００℃に徐々に上昇させて塗膜の乾燥を行なった。このようにして、厚さ４００μｍの蓄積性蛍光体シート（蛍光体層）を形成した。この蓄積性蛍光体シートからポリエチレンテレフタレートをはがして、蓄積性蛍光体シートを得た。
【００７１】
得られた積層蛍光体シートの一部を切断し、その断面をＸ線アナライザと赤色光源を用いた光学顕微鏡とを用いて観察したところ、蛍光体粒子／バインダの重量比が上側表面で小さく、上側表面から全層厚の約２／３の位置で最大となり、また着色剤濃度は、上側表面で最も高く、底面付近には着色剤は存在していなかった。
【００７２】
最後に、蛍光体シートの両側表面に、ポリエステル樹脂接着剤層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１０μｍ）を接着して、参考用の放射線像変換パネルを得た。この放射線像変換パネルを、前述の両面集光方式の放射線像記録再生方法において用いたところ、参考例１で得た放射線像変換パネルとは鮮鋭度と粒状性とにおいて同等の性能を示した。
【００７３】
【発明の効果】
本発明の放射線像変換パネルを両面集光方式の放射線像記録再生方法に用いると、従来の放射線像変換パネルを用いた場合に比べて、粒状性において明らかな向上が見られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体の輝尽性を利用する放射線像記録再生方法に用いられる両面集光型読取装置の一例を示す概念図である。
【図２】参考例１で製造した放射線像変換パネルの構成を示す模式図である。
【符号の説明】
１１放射線像変換パネル
１２ａ、１２ｂニップローラ
１３励起光
１４ａ、１４ｂ輝尽光
１５ａ、１５ｂ集光ガイド
１６ａ、１６ｂ光電変換装置
１７ａ、１７ｂ増幅器
１８ａ、１８ｂ信号処理装置
１９ミラー
２１積層蛍光体層
Ａ着色蛍光体層
Ｂ非着色蛍光体層
２２バインダ
２３輝尽性蛍光体粒子
２４着色剤粒子[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a radiation image recording / reproducing method using the stimulable properties of a stimulable phosphor and a radiation image conversion panel which can be advantageously used in the method. In particular, the present invention relates to a radiation image recording / reproducing method for simultaneously detecting stimulated emission from both surface sides, and a radiation image conversion panel used in the method.
[0002]
[Prior art]
As an alternative to the radiographic method using a combination of a radiographic film having a silver salt emulsion layer and an intensifying screen, which has been conventionally used as a method for obtaining a radiographic image as an image, see, for example, JP-A-55-12145. A radiation image recording / reproducing method using a stimulable phosphor described in a gazette or the like is used. The radiation image recording / reproducing method uses a radiation image conversion panel (also referred to as a stimulable phosphor sheet) having a stimulable phosphor, and transmits radiation transmitted through a subject or radiation emitted from a subject to the panel. The stimulable phosphor is absorbed by the stimulable phosphor, and then the stimulable phosphor is excited in time series by electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared light, so that the stimulable phosphor is accumulated in the stimulable phosphor. The emitted radiation energy is emitted as fluorescent light (stimulated light emission), the fluorescent light is read photoelectrically to obtain an electric signal, and then the electric signal is imaged.
[0003]
According to the radiation image recording / reproducing method, there is an advantage that a radiation image with a large amount of information can be obtained with a much smaller exposure dose than in the case of the conventional radiographic method. Therefore, this radiation image recording / reproducing method is very useful especially in direct medical radiography such as X-ray radiography for medical diagnosis.
[0004]
The radiation image conversion panel used in the radiation image recording / reproducing method generally has a basic structure including a support and a stimulable phosphor layer provided on one surface thereof, and usually has a rectangular or square sheet-like shape. . In general, a transparent protective film is provided on the surface of the photostimulable phosphor layer on the side opposite to the support (that is, the surface not facing the support). Protects against chemical alteration or physical impact.
[0005]
The stimulable phosphor layer is composed of stimulable phosphor particles and a binder containing and supporting the stimulable phosphor particles in a dispersed state (also referred to as a binder or a binder). After absorbing radiation such as X-rays, it has the property of emitting light (stimulated light emission) when irradiated with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light or infrared light. Therefore, radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel in proportion to the radiation dose, and the radiation of the subject or the subject is applied to the radiation image conversion panel. An image is formed as a stored image (latent image) of the radiation energy. This accumulated image can be radiated as stimulated emission by exciting the panel in a time series with the electromagnetic wave, and the stimulated emission is photoelectrically read and converted into an electric signal, and the accumulated image of radiation energy is obtained. It becomes possible to make an image.
[0006]
The radiation image recording / reproducing method generally includes irradiating a radiation image conversion panel with radiation having image information to record a radiation image on the panel (recording means), and applying excitation light to the panel on which the radiation image is recorded. A means for irradiating the panel to stimulate the panel to emit light and photoelectrically read a radiation image (reading means); and a means for irradiating the read panel with erasing light to erase the radiation image remaining on the panel (erasing means). A transport system that connects these processing means and transports the panel toward each processing means using an integrated radiation image recording and reading apparatus incorporated in one apparatus, or a recording means and a reading means and This is performed using a device in which the erasing means is separated, that is, a radiation image recording device (imaging device) and a radiation image reading device having an erasing function. In either case, the panel after erasure can be used for recording a radiation image, so the panel is used repeatedly.Especially in the former radiation image recording and reading device, the panel is repeatedly reused while repeatedly transporting and moving within the device. Is done.
[0007]
In the reading step in the radiation image recording / reproducing method, generally, the excitation light is irradiated from one surface side of the radiation image conversion panel, and the stimulating light emitted from the stimulable phosphor particles is collected on the excitation light irradiation side. A method of taking out with a light guide, performing photoelectric conversion, and reading is used. However, if it is desired to extract as much stimulable light emitted from the stimulable phosphor particles as possible, or the accumulated image of the radiation energy formed in the stimulable phosphor layer may have energy in the depth direction within the layer. If you want to obtain a change in the energy intensity distribution as radiation image information when the intensity distribution is changing, use the method of collecting stimulating light from both sides of the radiation image conversion panel (double-sided condensing reading method) This double-sided condensing reading method is described in JP-A-55-87970. FIG. 1 shows a conceptual diagram of a reading apparatus of a radiation image recording / reproducing method using such a double-sided condensing system. In FIG. 1, the radiation image conversion panel is indicated by 11, and a pair of nip rollers for moving and transporting the radiation image conversion panel 11 are indicated by 12a and 12b. Excitation light 13 such as a laser beam is irradiated from one side, and the stimulating light emitted from the inside of the radiation image conversion panel 11 proceeds to both surface sides, and the stimulating light proceeds to the lower side of the panel 11 in this. 14a is condensed by a condensing guide 15a provided on the lower side, is converted into an electric signal by a photoelectric conversion device (photomultiplier) 16a provided at the base of the condensing guide 15a, and is amplified by an amplifier 17a. The signal is sent to the signal processing device 18. On the other hand, the stimulated emission 14b that has proceeded to the upper side of the radiation image conversion panel 11 is directly or reflected by the mirror 19, and is condensed by the condensing guide 15b provided above. The light is converted into an electric signal by a photoelectric conversion device (photomultiplier) 16b provided, amplified by an amplifier 17b, and sent to a signal processing device 18. The signal processing device 18 performs predetermined arithmetic processing such as addition or subtraction based on the type of a target radiographic image on the electric signal sent from the amplifier 17a and the amplifier 17b. The signal is sent out as an image signal.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In the radiation image recording / reproducing method using the radiation image conversion panel, as in the case of the conventional radiation image forming method using a silver salt-based radiation film, the image quality such as sharpness and granularity of the obtained radiation image is more excellent. Is desired. For this reason, with respect to a radiation image conversion panel for reading from only the excitation light incident side, which is generally used conventionally, the weight ratio of the phosphor particles / binder in the phosphor layer is shifted to one side. A method of improving the sharpness and granularity of a radiation image by coloring the phosphor layer with a colorant capable of absorbing excitation light has already been proposed, some of which have been put to practical use.
[0009]
However, regarding the improvement of the image quality such as the sharpness and granularity of the radiation image provided by the radiation image recording / reproducing method using the double-sided condensing reading method as described above, the difference in the reading method causes It is thought that a method different from the case of the radiation image conversion panel used for the reading only method is necessary, but until now, the image quality such as the granularity of the radiation image conversion panel for the double-sided condensing reading method has been considered. It has not been clarified how to improve the method.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to a radiation image conversion panel comprising a stimulable phosphor layer composed of stimulable phosphor particles and a binder for dispersing and supporting the phosphor particles, wherein the radiation image conversion panel includes a phosphor layer and both sides of the phosphor layer. The weight ratio of the phosphor particles / binder in the region up to 1/5 of the total thickness is compared with the weight ratio of the phosphor particles / binder in the entire phosphor layer.Characterized by lowIt is in a radiation image conversion panel for reproducing a radiation image by double-sided focusing.
[0011]
The present invention also providesaboveThe radiation image conversion panel is irradiated with radiation transmitted through the subject or radiation emitted from the subject, and the radiation is absorbed by the stimulable phosphor particles.OneBy irradiating the surface with excitation light, the radiation energy accumulated in the stimulable phosphor is released in time series as stimulable luminescent light, and the stimulable luminescent light is emitted to both of the radiation image conversion panels. There is also a radiographic image recording / reproducing method that obtains an electric signal by photoelectrically reading from each of the front sides and then performs an arithmetic processing by combining the electric signals obtained on both front sides to obtain a radiographic image.
[0012]
The radiation image conversion panel used in the dual-side focusing type radiation image recording / reproducing method of the present invention receives the excitation light of the phosphor layer by determining the weight ratio between the stimulable phosphor particles and the binder in the phosphor layer. On the other hand, the surface is biased to be smaller than the inside of the phosphor layer.
[0013]
Next, preferred embodiments of the radiation image storage panel of the present invention will be described.
(1) Further, when viewed from the other surface side of the phosphor layer, the weight ratio of the phosphor particles / binder in the region up to 1/5 of the total thickness is the phosphor of the entire phosphor layer. The radiation image storage panel as described above, wherein the weight ratio is lower than the particle / binder weight ratio.
(2) The radiation image conversion panel described above, wherein the maximum value of the weight ratio of the phosphor particles / binder in the phosphor layer is in the central region of the layer thickness.
[0014]
The radiation image storage panel of the present invention can be manufactured, for example, by the following method.
The stimulable phosphor is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with excitation light after being irradiated with radiation as described above, but has a wavelength in the range of 400 to 900 nm from a practical viewpoint. It is desirable that the phosphor emits stimulated emission in a wavelength range of 300 to 500 nm by the excitation light. Examples of the stimulable phosphor used in the radiation image storage panel of the present invention include the following.
[0015]
SrS: Ce, Sm, SrS: Eu, Sm, ThO described in U.S. Pat. No. 3,859,527.₂  : Er and La₂  O₂  S: Eu, Sm,
ZnS: Cu, Pb, BaO.xAl described in JP-A-55-12142₂  O₃  : Eu (provided that 0.8 ≦ x ≦ 10) and M^IIOxSiO₂  : A (however, M^IIIs Mg, Ca, Sr, Zn, Cd or Ba, A is Ce, Tb, Eu, Tm, Pb, Tl, Bi or Mn, and x is 0.5 ≦ x ≦ 2.5 ),
[0016]
(Ba) described in JP-A-55-12143._1-xy, Mg_x  , Ca_y  ) FX: aEu²⁺(Where X is at least one of Cl and Br, x and y are 0 <x + y ≦ 0.6 and xy ≠ 0, and a is 10^-6≦ a ≦ 5 × 10^-2),
[0017]
LnOX: xA described in JP-A-55-12144 (where Ln is at least one of La, Y, Gd and Lu, X is at least one of Cl and Br, A is Ce and Tb At least one of x and x is 0 <x <0.1),
[0018]
(Ba) described in JP-A-55-12145._1-x  , M²⁺ _x  ) FX: yA (where M²⁺Is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn and Cd, X is at least one of Cl, Br and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, At least one of Yb and Er, and x is 0 ≦ x ≦ 0.6, and y is 0 ≦ y ≦ 0.2),
[0019]
M described in JP-A-55-160078^IIFX xA: yLn [where M^IIIs at least one of Ba, Ca, Sr, Mg, Zn, and Cd, and A is BeO, MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Al₂  O₃  , Y₂  O₃  , La₂  O₃  , In₂  O₃  , SiO₂  , TiO₂  , ZrO₂  , GeO₂  , SnO₂  , Nb₂  O₅  , Ta₂  O₅  , And ThO₂  Ln is at least one of Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, Er, Sm, and Gd, and X is Cl, Br, and I. X and y are each 5 × 10^-5≦ x ≦ 0.5 and 0 <y ≦ 0.2], a phosphor represented by a composition formula:
[0020]
(Ba) described in JP-A-56-116777_1-x  , M^II _x  ) F₂  ・ ABaX₂  : YEu, zA [where M^IIIs at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, A is at least one of zirconium and scandium, a, x, y and z are respectively 0.5 ≦ a ≦ 1.25, 0 ≦ x ≦ 1, 10^-6≦ y ≦ 2 × 10^-1, And 0 <z ≦ 10^-2A phosphor represented by a composition formula:
[0021]
(Ba) described in JP-A-57-23673._1-x  , M^II _x  ) F₂  ・ ABaX₂  : YEu, zB [where M^IIIs at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, and a, x, y, and z are each 0.5 ≦ a ≦ 1.25, 0 ≦ x ≦ 1, 10^-6≦ y ≦ 2 × 10^-1, And 0 <z ≦ 2 × 10^-1A phosphor represented by a composition formula:
[0022]
(Ba) described in JP-A-57-23675._1-x  , M^II _x  ) F₂  ・ ABaX₂  : YEu, zA [where M^IIIs at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc and cadmium, X is at least one of chlorine, bromine and iodine, A is at least one of arsenic and silicon, a, x, y , And z are respectively 0.5 ≦ a ≦ 1.25, 0 ≦ x ≦ 1, 10^-6≦ y ≦ 2 × 10^-1, And 0 <z ≦ 5 × 10^-1A phosphor represented by a composition formula:
[0023]
M described in JP-A-58-69281^III  OX: xCe [where M^III  Is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Bi, and X is any one of Cl and Br One or both of them, and x is 0 <x <0.1].
[0024]
Ba described in JP-A-58-206678._1-x  M_{x / 2}  L_{x / 2}  FX: yEu²⁺[Where M represents at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb and Cs; L represents Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb , Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, at least one trivalent metal selected from the group consisting of Al, Ga, In, and Tl; X is selected from the group consisting of Cl, Br, and I Represents at least one halogen; and x is 10^-2≦ x ≦ 0.5, y is 0 <y ≦ 0.1], a phosphor represented by a composition formula:
[0025]
BaFX.xA: yEu described in JP-A-59-27980²⁺[Where X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; A is a calcined product of a tetrafluoroborate compound; and x is 10^-6≦ x ≦ 0.1, y is 0 <y ≦ 0.1], a phosphor represented by a composition formula:
[0026]
BaFX.xA: yEu described in JP-A-59-47289²⁺Wherein X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; A is a monovalent or divalent metal of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconic acid A calcined product of at least one compound selected from the group consisting of hexafluoro compounds consisting of salts;^-6≦ x ≦ 0.1, y is 0 <y ≦ 0.1], a phosphor represented by a composition formula:
[0027]
BaFX.xNaX ': aEu described in JP-A-59-56479.²⁺[Where X and X ′ are each at least one of Cl, Br and I, and x and a are respectively 0 <x ≦ 2 and 0 <a ≦ 0.2] Represented phosphor,
[0028]
M described in JP-A-59-56480^IIFX xNaX ': yEu²⁺: ZA [where M^IIIs at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca; X and X 'are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I, respectively; A is at least one transition metal selected from V, Cr, Mn, Fe, Co, and Ni; and x is 0 <x ≦ 2, y is 0 <y ≦ 0.2, and z is 0 <Z ≦ 10^-2A phosphor represented by a composition formula:
[0029]
M described in JP-A-59-75200^IIFX ・ aM^I  X'.bM '^IIX "₂  ・ CM^III  X "'₃  XA: yEu²⁺[However, M^IIIs at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca;^I  Is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs;^IIIs at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg;^III  Is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Al, Ga, In, and Tl; A is a metal oxide; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I X ′, X ″ and X ″ ″ are at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br, and I; and a is 0 ≦ a ≦ 2, and b is 0 ≦ b ≦ 10^-2, C is 0 ≦ c ≦ 10^-2And a + b + c ≧ 10^-6X is 0 <x ≦ 0.5, y is 0 <y ≦ 0.2], a phosphor represented by a composition formula:
[0030]
M described in JP-A-60-84381^IIX₂  ・ AM^IIX '₂  : XEu²⁺[However, M^IIIs at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X and X ′ are at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and X ≠ X ′ And a is 0.1 ≦ a ≦ 10.0 and x is 0 <x ≦ 0.2], and a stimulable phosphor represented by a composition formula:
[0031]
M described in JP-A-60-101173^IIFX ・ aM^I  X ': xEu²⁺[However, M^IIIs at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca;^I  Is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; X 'is composed of F, Cl, Br and I At least one halogen selected from the group; and a and x are respectively 0 ≦ a ≦ 4.0 and 0 <x ≦ 0.2].
[0032]
M described in JP-A-62-25189^I  X: xBi [where M^I  Is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is in the range of 0 <x ≦ 0.2 A stimulable phosphor represented by a composition formula of
[0033]
LnOX: xCe described in JP-A-2-229882 (provided that Ln is at least one of La, Y, Gd and Lu, X is at least one of Cl, Br and I, and x is 0 <X ≦ 0.2, the atomic ratio of Ln to X is 0.500 <X / Ln ≦ 0.998, and the maximum wavelength λ of the stimulable excitation spectrum is 550 nm <λ <700 nm. A cerium-activated rare earth oxyhalide phosphor represented by the formula:
[0034]
In addition, the M described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No.^IIX₂  ・ AM^IIX '₂  : XEu²⁺In the stimulable phosphor, the following additives are added.^IIX₂  ・ AM^IIX '₂  It may be contained in the following ratio per mole.
[0035]
BM described in JP-A-60-166379^I  X "(however, M^I  Is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs, X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and b is 0 <b ≦ 10. 0); bKX ″ · cMgX ″ ′ described in JP-A-60-221483.₂  ・ DM^III  X ""₃  (However, M^III  Is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu, and X ″, X ″ ′ and X ″ ″ are all selected from the group consisting of F, Cl, Br and I And b, c and d are each 0 ≦ b ≦ 2.0, 0 ≦ c ≦ 2.0, 0 ≦ d ≦ 2.0, and 2 × 10^-5≦ b + c + d); yB described in JP-A-60-228592 (where y is 2 × 10^-4≦ y ≦ 2 × 10^-1BA described in JP-A-60-228593 (where A is SiO₂  And P₂  O₅  And at least one oxide selected from the group consisting of^-4≦ b ≦ 2 × 10^-1BSiO described in JP-A-61-120883 (where b is 0 <b ≦ 3 × 10^-2BSnX "described in JP-A-61-120885.₂  (Where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and b is 0 <b ≦ 10^-3BCsX ".cSnX" "described in JP-A-61-235486.₂  (Where X "and X" 'are each at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and b and c are 0 <b ≦ 10.0 and 10^-6≦ c ≦ 2 × 10^-2And bCsX ".yLn described in JP-A-61-235487.³⁺(Where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and Ln is Sc, Y, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, At least one rare earth element selected from the group consisting of Tm, Yb and Lu, and b and y are respectively 0 <b ≦ 10.0 and 10^-6≦ y ≦ 1.8 × 10^-1Is).
[0036]
Further, the following composition formula (I) described in Japanese Patent Application No. 4-276540:
BaFX, aNaX ', dCsX ", eCaX'"₂-FSrX ""₂・ GCaO ・ hSrO: bCe³⁺          … (I)
(Where X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; X ′ is Br and / or I; X ″, X ′ ″ and X ″ ″ are F, Cl, Br A, d, e, f, g and h are 10 or more halogens selected from the group consisting of^-4≦ a + d + e + f + g + h ≦ 10^-1Is a number that satisfies the condition of^-5≦ b ≦ 10^-2Is a numeric value in the range. Cerium-activated barium fluoride halide-based phosphor represented by the following formula (II):
BaFX.aNaX ': bCe³⁺                          ... (II)
(Where X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; X 'is Br and / or I; and a and b are each 0 <a ≦ 10^-1And 10^-5≦ b ≦ 10^-2Is a number in the range of
A cerium-activated barium fluorohalide-based phosphor represented by the following formula can also be advantageously used.
[0037]
Among the above stimulable phosphors, rare earth element activated rare earth oxyhalide phosphors such as divalent europium activated or cerium activated alkaline earth metal halide phosphors, and cerium activated rare earth oxyhalide phosphors Is particularly preferable because it shows stimulated emission with high luminance. However, the stimulable phosphor used in the present invention is not limited to the above-described phosphors, and any phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light. It may be.
[0038]
Examples of binders for the stimulable phosphor layer include proteins such as gelatin, natural polymers such as polysaccharides such as dextran; and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, and vinyl chloride. -Polymers represented by synthetic high molecular substances such as vinyl acetate copolymer, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyester, polystyrene, epoxy resin and the like can be mentioned. Since the flexibility of such a binder varies depending on the molecular structure, molecular weight, and the like, it is preferable to select a relatively hard binder. Particularly preferred are polystyrene, epoxy resin, or a mixture of these resins with another polymer, which can easily improve the rigidity of the stimulable phosphor layer. These binders may be cross-linked by a cross-linking agent.
[0039]
The radiation image storage panel of the present invention may be colored. The colorant has a reflection characteristic such that the average reflectance in the excitation wavelength region of the stimulable phosphor used in the panel is smaller than the average reflectance at the stimulable emission wavelength of the stimulable phosphor. Used. Therefore, what kind of coloring agent is used depends on the type of the stimulable phosphor used in the radiation image storage panel. As the stimulable phosphor for the radiation image conversion panel, usually, a phosphor that emits stimulable light in a wavelength range of 300 to 500 nm by excitation light having a wavelength in the range of 400 to 900 nm is used. For this reason, a blue to green organic or inorganic colorant is usually used as the colorant.
[0040]
Examples of blue-green organic colorants include Pomelo Fast Blue 3G (manufactured by Hoechst), Estrol Brill Blue N-3RL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Sumiacryl Blue F-GSL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ), D & C Blue No1 (National Aniline Co., Ltd.), Spirit Blue (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Oil Blue No. 603 (Orient Co., Ltd.), Kiton Blue A (Ciba Geigy Co., Ltd.), Eisen Catilon Blue GLH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Lake Blue A, F, H (Kyowa Sangyo Co., Ltd.), Rhodolin Blue 6GX (Kyowa Sangyo Co., Ltd.), Brimocyanin 6GX (Inabata Sangyo Co., Ltd.) )), Brill Acid Green 6BH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Cyanine Blue BNRS (Toyo Ink Co., Ltd.), Lionol Blue SL (Toyo) Made Nki Co., Ltd.) and the like.
[0041]
Examples of blue to green inorganic colorants include ultramarine, cobalt blue, cerulean blue, chromium oxide, and TiO2.₂  —ZnO—CoO—NiO-based pigments.
[0042]
The stimulable phosphor layer can be formed, for example, by the following method.
First, the stimulable phosphor, the colorant and the binder are added to an appropriate solvent and mixed well to prepare a coating solution in which the phosphor particles and the colorant are uniformly dispersed or dissolved in a binder solution. .
[0043]
Examples of the solvent for preparing the coating solution include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol; hydrocarbons containing chlorine atoms such as methylene chloride and ethylene chloride; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. Esters of lower fatty acids such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate with lower alcohols; ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether; and mixtures thereof.
[0044]
The mixing ratio between the binder and the stimulable phosphor in the coating liquid varies depending on the intended characteristics of the radiation image conversion panel, the type of the phosphor, and the like. Generally, the mixing ratio between the binder and the phosphor is 1: 1. ~ 100 (weight ratio). And it is preferable to select from the range of 1: 8 to 1:40 (weight ratio), and it is particularly preferable to select from the range of 1: 8 to 1:30 (weight ratio).
[0045]
The coating solution includes a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor particles in the coating solution, and a binding force between the binder and the phosphor in the formed phosphor layer (phosphor sheet). Various additives such as a plasticizer for improving the viscosity may be mixed.
[0046]
The coating solution containing the phosphor particles and the binder prepared as described above is uniformly coated on the surface of a temporary support having a flat surface such as a plastic sheet, a glass plate, and a metal plate. Form a coating. This coating operation can be performed by using ordinary coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater, or the like. Next, the formed coating film is dried by gradually heating to complete the formation of the phosphor layer. The thickness of the phosphor layer varies depending on the characteristics of the target radiation image conversion panel, the type of the phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, and is usually 20 μm to 1 mm. However, this layer thickness is preferably 50 to 500 μm, particularly preferably 100 to 400 μm.
[0047]
In the coating film formed from the coating solution as described above, the phosphor particles having a large specific gravity sink more toward the lower side, and thus the phosphor particle / binder weight ratio becomes maximum near the bottom surface and near the upper surface. Be the smallest. The bias of the phosphor particles and the binder is further promoted in the drying process for removing the solvent from the coating film. Therefore, the phosphor particle / binder weight ratio in the phosphor layer obtained by drying becomes maximum near the bottom surface.
[0048]
The phosphor layer having the characteristic component distribution of the radiation image conversion panel of the present invention is, for example, formed on the lower surface of the phosphor layer (phosphor sheet) produced as described above by coating and drying in the same manner. It can be obtained by using a method of turning over and joining the body layer (the phosphor sheet: phosphor particle / binder weight ratio is also maximum on the bottom side). If the two phosphor layers have the same layer thickness, the phosphor layer of the present invention obtained by joining them has the maximum phosphor particle / binder weight ratio at the center in the thickness direction.
[0049]
Alternatively, a method may be used in which two phosphor layers are used, and both are superposed and joined as they are (ie, without turning over).
[0050]
Since the radiation image conversion panel of the present invention is normally used in a circulating manner, a thin transparent film having a thickness of 30 μm or less is provided on one surface (surface on which excitation light is incident) of the phosphor layer, preferably on both sides. It is preferable to have a plastic film layer. The transparent plastic film layer is, for example, a cellulose derivative such as cellulose acetate or nitrocellulose, or polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, fluoroolefin / vinyl ether copolymer, or the like. A solution prepared by dissolving a transparent polymer material such as the above synthetic polymer material in an appropriate solvent can be formed by applying the solution to the surface of the phosphor. Alternatively, a transparent thin film separately formed from polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyimide, polycarbonate, polyethylene, vinylidene chloride, polyamide, or the like may be formed on the surface of the phosphor sheet using a suitable adhesive. Can be. Incidentally, on the surface on which the thin transparent plastic film is not provided, a transparent support for a normal radiation image conversion panel may be provided.
[0051]
【Example】
[Reference Example 1]
Photostimulable divalent europium activated barium fluorobromide phosphor (BaFBr: Eu)²⁺), 40 g of a 20% by weight solution of a polyurethane resin (Pandex T5265M, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated), 2 g of a bisphenol A epoxy resin, and 16 mg of ultramarine blue were added to methyl ethyl ketone, and a propeller mixer was used. The mixture was dispersed and dissolved to obtain a coating solution for forming a phosphor layer containing a colorant and having a mixing ratio of binder and phosphor particles of 1:20 (weight ratio).
This coating solution is placed horizontally on a glass plate and uniformly coated on a polyethylene terephthalate sheet (temporary support having a surface treated with a release agent, thickness: 250 μm) fixed and adhered using a doctor blade. did. After the coating, the support on which the coating film was formed was placed in a dryer, and the temperature inside the dryer was gradually increased from 25 ° C to 100 ° C, and the coating film was dried. Thus, a stimulable phosphor sheet (phosphor layer) having a thickness of 200 μm was formed. Polyethylene terephthalate was peeled off from the stimulable phosphor sheet to obtain a stimulable phosphor sheet A (colored phosphor layer).
[0052]
Separately, except that ultramarine was not added, a coating solution for forming a phosphor layer was prepared in the same manner as described above, and then, using this coating solution, a coating film was formed and dried in the same manner as described above. A stimulable phosphor sheet (phosphor layer) was formed. Then, polyethylene terephthalate was peeled off from the stimulable phosphor sheet to obtain a stimulable phosphor sheet B (non-colored phosphor layer).
[0053]
Next, the stimulable phosphor sheet B is turned upside down, and is stacked on the bottom surface of the stimulable phosphor sheet A to form a laminate, which is heated and compressed (60 ° C .: the softening temperature of the binder or higher), and The laminated phosphor sheet in which the bottom face of the stimulable phosphor sheet B was joined to the bottom face of the luminescent phosphor sheet A was obtained.
[0054]
A part of the obtained laminated phosphor sheet was cut, and its cross section was observed using an X-ray analyzer and an optical microscope using a red light source. The component distribution as schematically shown in FIG. It turned out to show. That is, the weight ratio of the phosphor particles / binder was small on the upper surface side and the bottom surface side, and the colorant concentration was higher on the upper surface side. In FIG. 2, reference numeral 21 denotes a laminated phosphor layer, A denotes a colored phosphor layer, B denotes a non-colored phosphor layer, 22 denotes a binder, 23 denotes stimulable phosphor particles, and 24 denotes colorant particles. .
[0055]
Finally, a polyethylene terephthalate film (thickness: 10 μm) having a polyester resin adhesive layer was bonded to both side surfaces of the laminated phosphor sheet to obtain a radiation image conversion panel for reference.
[0056]
[Reference Example 2]
The stimulable phosphor sheet A and the stimulable phosphor sheet B manufactured by the same manufacturing method as in Reference Example 1 are superimposed on the phosphor sheet B as it is (ie, without turning over). A radiation image converter according to the invention, likewise joined by heating and compression, and then also adhering a polyethylene terephthalate film on both sides, also with a low phosphor particle / binder ratio on the upper surface and a higher colorant concentration on the upper surface. I got a panel.
[0057]
[Reference Example 3]
Two stimulable phosphor sheets A were produced by the same manufacturing method as in Reference Example 1, and the bottom face of one phosphor sheet was superimposed on the bottom face of the other phosphor sheet, and similarly joined by heating and compression. A polyethylene terephthalate film is similarly adhered to both side surfaces so that the phosphor particle / binder ratio is small between the upper surface and the bottom surface, the colorant concentration between the upper surface and the bottom surface is equal, and the radiation image according to the present invention is low at the center. A conversion panel was obtained.
[0058]
[Comparative Example 1]
Using the coating solution for forming the stimulable phosphor sheet A described in Reference Example 1, a stimulable phosphor sheet (phosphor layer) having a thickness of 400 μm was formed in the same manner. The stimulable phosphor sheet is peeled off from the stimulable phosphor sheet to obtain a stimulable phosphor sheet C. Then, a polyethylene terephthalate film is similarly adhered to both side surfaces of the stimulable phosphor sheet C so that the phosphor particle / binder ratio is maximum at the bottom. Thus, a comparative radiation image conversion panel having the highest colorant concentration on the upper surface was obtained.
[0059]
[Comparative Example 2]
A stimulable phosphor sheet A and a stimulable phosphor sheet B are manufactured by the same manufacturing method as in Reference Example 1, and the phosphor sheet A is turned over on the upper surface of the phosphor sheet B, and similarly joined by heating and compression. Then, a polyethylene terephthalate film is adhered to both side surfaces in the same manner, and the phosphor particle / binder ratio is equally large between the upper surface and the bottom surface, the colorant concentration is high in the central portion, and the coloration is low on the upper surface. Thus, a comparative radiation image storage panel having no colorant on the bottom surface was obtained.
[0060]
[Comparative Example 3]
A stimulable phosphor sheet A and a stimulable phosphor sheet B are manufactured by the same manufacturing method as in Reference Example 1, and the phosphor sheet B is turned upside down. Bonded by compression, then similarly adhered polyethylene terephthalate film on both side surfaces, the phosphor particle / binder ratio is equally large between the upper surface and the center, the colorant concentration is higher in the center, and the upper surface And a comparative radiation image conversion panel having little coloring and no colorant present on the bottom surface was obtained.
[0061]
[Comparative Example 4]
A stimulable phosphor sheet A and a stimulable phosphor sheet B are manufactured by the same manufacturing method as in Reference Example 1, the phosphor sheet A is turned over, and the phosphor sheet B is overlaid thereon, and similarly heated and compressed. Then, a polyethylene terephthalate film is similarly adhered to both side surfaces to obtain a comparative radiation image conversion panel having the maximum phosphor particle / binder ratio at the center and the maximum colorant concentration at the bottom. Was.
[0062]
[Comparative Example 5]
A stimulable phosphor sheet A and a stimulable phosphor sheet B are manufactured by the same manufacturing method as in Reference Example 1, the phosphor sheet A is left as it is, and the phosphor sheet B is superimposed on it, and heated similarly. Bonded by compression, then similarly bonded polyethylene terephthalate film on both side surfaces, the phosphor particle / binder ratio is small on the upper surface, the colorant concentration is higher in the center, lower on the bottom, and colored on the upper surface A comparative radiation image storage panel without the agent was obtained.
[0063]
[Comparative Example 6]
A stimulable phosphor sheet A and a stimulable phosphor sheet B are manufactured by the same manufacturing method as in Reference Example 1, and the phosphor sheet A is turned upside down. Bonded by compression, then similarly adhered polyethylene terephthalate film on both sides, with high phosphor particle / binder ratio on top side, highest colorant concentration on bottom side, and absence of colorant on top side A radiation image conversion panel was obtained.
[0064]
[Comparative Example 7]
A stimulable phosphor sheet A and a stimulable phosphor sheet B are manufactured by the same manufacturing method as in Reference Example 1, the phosphor sheet A is left as it is, and the phosphor sheet B is turned over and stacked on the phosphor sheet A. Then, a polyethylene terephthalate film is similarly adhered to both side surfaces thereof, and the phosphor particle / binder ratio is equally large on the front side and the bottom side, and the colorant concentration is maximum at the center, A comparative radiation image storage panel having no colorant on the upper surface was obtained.
[0065]
[Example 1]
Two stimulable phosphor sheets B were manufactured by the same manufacturing method as in Reference Example 1, and the bottom face of one phosphor sheet was superimposed on the bottom face of the other phosphor sheet. A polyethylene terephthalate film is adhered to both side surfaces in the same manner, and the radiation image conversion panel of the present invention has a configuration in which the phosphor particle / binder ratio is equally small between the upper surface and the bottom surface (in this example, there is no colorant). Got.
[0066]
[Evaluation of radiation image conversion panel]
With respect to the image forming performance of each radiation image conversion panel, an image reading output test was performed using the double-sided condensing type reader shown in FIG. 1 under the following conditions.
After irradiating the radiation image conversion panel with X-rays having a tube voltage of 80 kVp, the radiation image conversion panel is conveyed and moved between nip rolls as shown in FIG. 1, and a He-Ne laser beam (excitation) is applied to the surface of the panel between the nip rolls. Irradiation was performed, and the photostimulated light emitted from the photostimulable phosphor layer was condensed from both surfaces and converted into electric signals, and the upper and lower signals were summed to obtain an image signal. After the image signals were combined and arithmetically processed, the images were exposed and recorded on a silver halide photographic film using a film scanner. When the obtained photographic image was observed, the following results were obtained. Note that the sharpness and the graininess were determined by setting the sharpness and the graininess of the photographic image obtained by using the radiation image conversion panel of Comparative Example 1 to standard (0), and determining the sharpness and the graininess superior to that by +2. +1 was assigned to a slightly excellent sample, -1 was assigned to a slightly inferior sample, and -2 was assigned to a significantly inferior sample.
[0067]
[Table 1]

[0068]
[Reference Example 4]
Photostimulable divalent europium activated barium fluorobromide phosphor (BaFBr: Eu)²⁺), 40 g of a 20% by weight solution of a polyurethane resin (Pandex T5265M, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated), 2 g of a bisphenol A epoxy resin, and 16 mg of ultramarine blue were added to methyl ethyl ketone, and a propeller mixer was used. The mixture was dispersed and dissolved to obtain a phosphor layer forming coating liquid a containing a colorant and having a mixing ratio of the binder and the phosphor particles of 1:20 (weight ratio).
200 g of stimulable divalent europium-activated barium fluorobromide phosphor particles, 20 g of a 20% by weight solution of a polyurethane resin (Pandex T5265M) in methyl ethyl ketone, 1 g of a bisphenol A type epoxy resin, and 2 mg of ultramarine were added to methyl ethyl ketone, and propeller was added. The mixture was dispersed and dissolved using a mixer to obtain a phosphor layer forming coating liquid b containing a colorant and having a mixing ratio of binder and phosphor particles of 1:40 (weight ratio).
[0069]
200 g of stimulable divalent europium-activated barium fluorobromide phosphor particles, 53.3 g of a 20% by weight solution of a polyurethane resin (Pandex T5265M) in methyl ethyl ketone, and 2.6 g of a bisphenol A type epoxy resin were added to methyl ethyl ketone. The mixture was dispersed and dissolved using a propeller mixer to obtain a coating solution C for forming a phosphor layer containing a colorant and having a mixing ratio of a binder and phosphor particles of 1:15 (weight ratio).
[0070]
First, a coating liquid c was uniformly applied on a polyethylene terephthalate sheet (temporary support having a surface treated with a release agent, thickness: 250 μm) fixed and adhered horizontally on a glass plate using a doctor blade. . Immediately after the application of the coating liquid c, the coating liquid b was uniformly applied thereon while the coating film was not dried. Immediately after the application of the coating liquid b, the coating liquid a was uniformly applied thereon while the coating film was not dried. In addition, the application amount of each application liquid was almost the same. Then, the support having the coating layer thus superposed was placed in a dryer, and the temperature inside the dryer was gradually increased from 25 ° C. to 100 ° C. to dry the coating film. Thus, a stimulable phosphor sheet (phosphor layer) having a thickness of 400 μm was formed. Polyethylene terephthalate was peeled off from the stimulable phosphor sheet to obtain a stimulable phosphor sheet.
[0071]
When a part of the obtained laminated phosphor sheet was cut and its cross section was observed using an X-ray analyzer and an optical microscope using a red light source, the weight ratio of the phosphor particles / binder was small on the upper surface, The maximum was obtained at a position about 2/3 of the total layer thickness from the upper surface, and the colorant concentration was highest at the upper surface, and no colorant was present near the bottom surface.
[0072]
Finally, a polyethylene terephthalate film (10 μm thick) having a polyester resin adhesive layer was adhered to both surfaces of the phosphor sheet to obtain a radiation image conversion panel for reference. When this radiation image conversion panel was used in the above-described radiation image recording / reproducing method of the double-sided condensing method, the radiation image conversion panel obtained in Reference Example 1 showed performance equivalent to the sharpness and granularity.
[0073]
【The invention's effect】
When the radiation image conversion panel of the present invention is used in a dual-sided condensing type radiation image recording / reproducing method, a clear improvement in graininess can be seen as compared with the case where a conventional radiation image conversion panel is used.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a conceptual diagram showing an example of a double-sided condensing type reading device used in a radiation image recording / reproducing method utilizing the stimulability of a stimulable phosphor of a radiation image conversion panel.
FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a configuration of a radiation image conversion panel manufactured in Reference Example 1.
[Explanation of symbols]
11 Radiation image conversion panel
12a, 12b Nip roller
13 Excitation light
14a, 14b
15a, 15b Focusing guide
16a, 16b photoelectric conversion device
17a, 17b amplifier
18a, 18b signal processing device
19 mirror
21 laminated phosphor layer
A colored phosphor layer
B Non-colored phosphor layer
22 binder
23 Stimulable phosphor particles
24 Colorant particles

Claims

輝尽性蛍光体粒子と該蛍光体粒子を分散支持するバインダとから構成された輝尽性蛍光体層からなる放射線像変換パネルであって、該蛍光体層の両面のそれぞれの側から見て、全厚の１／５に至るまでの領域での蛍光体粒子／バインダの重量比が、該蛍光体層全体の蛍光体粒子／バインダの重量比に比較して低い放射線像変換パネルに、被写体を透過した放射線あるいは被検体から発せられた放射線を照射して、該放射線を輝尽性蛍光体粒子に吸収させ、次いで該放射線像変換パネルの一方の表面に励起光を照射することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを輝尽発光光として時系列的に放出させ、この輝尽発光光を放射線像変換パネルの両方の表面側からそれぞれ光電的に読み取って電気信号を得た後、この両方の表面側で得られた電気信号を組合せて演算処理して放射線画像を得ることからなる放射線像記録再生方法。A radiation image conversion panel comprising a stimulable phosphor layer composed of stimulable phosphor particles and a binder for dispersing and supporting the phosphor particles, wherein the panel is viewed from each side of both surfaces of the phosphor layer. In the radiation image conversion panel, the weight ratio of the phosphor particles / binder in the region up to 1/5 of the total thickness is lower than the weight ratio of the phosphor particles / binder in the entire phosphor layer. By irradiating the radiation transmitted through or emitted from the subject to absorb the radiation into stimulable phosphor particles, and then irradiating one surface of the radiation image conversion panel with excitation light. Radiation energy stored in the stimulable phosphor is emitted in a time series as stimulating light, and the stimulating light is photoelectrically read from both surface sides of the radiation image conversion panel to generate an electric signal. After getting both Radiation image recording and reproducing method comprising obtaining a radiation image by processing a combination of electrical signals obtained at the surface side.

蛍光体層中の蛍光体粒子／バインダの重量比の最大値が層厚の中央の領域にある放射線像変換パネルを用いる請求項１に記載の放射線像記録再生方法。2. The radiation image recording / reproducing method according to claim 1, wherein the radiation image conversion panel has a maximum value of the weight ratio of the phosphor particles / binder in the phosphor layer in the central region of the layer thickness.

該放射線像変換パネルを二組のニップローラ間を搬送移動させながら、そのニップローラ間に位置する放射線像変換パネルを表面に励起光を照射する請求項１に記載の放射線像記録再生方法。2. The radiation image recording / reproducing method according to claim 1, wherein the radiation image conversion panel positioned between the two nip rollers is irradiated with excitation light while the radiation image conversion panel is transported and moved between two nip rollers.

輝尽性蛍光体粒子と該蛍光体粒子を分散支持するバインダとから構成された輝尽性蛍光体層からなる放射線像変換パネルであって、蛍光体層の両面のそれぞれの側から見て、全厚の１／５に至るまでの領域での蛍光体粒子／バインダの重量比が、蛍光体層全体の蛍光体粒子／バインダの重量比に比較して低いことを特徴とする両面集光による放射線画像再生用の放射線像変換パネル。A radiation image conversion panel comprising a stimulable phosphor layer composed of stimulable phosphor particles and a binder that disperses and supports the phosphor particles, as viewed from each side of both surfaces of the phosphor layer, double-side weight ratio of the phosphor particles / binder in the region of up to 1/5 of the total thickness, characterized in low Ikoto compared to the weight ratio of the phosphor particles / binder of the entire phosphor layer Image conversion panel for reconstructing a radiation image.

蛍光体層中の蛍光体粒子／バインダの重量比の最大値が層厚の中央の領域にある放射線像変換パネルを用いる請求項４に記載の放射線像変換パネル。The radiation image conversion panel according to claim 4, wherein the radiation image conversion panel has a maximum value of the weight ratio of the phosphor particles / binder in the phosphor layer in the central region of the layer thickness.