JP2540363B2 - Radiation image conversion panel and manufacturing method thereof - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法
に用いられる放射線像変換パネルおよびその製造法に関
するものである。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a radiation image conversion panel used in a radiation image conversion method utilizing a stimulable phosphor and a method for producing the same.

［発明の技術的背景および従来技術］ 従来の放射線写真法に代る方法として、たとえば特開
昭55−12145号公報などに記載されているような輝尽性
蛍光体を用いる放射線像変換方法が知られている。この
方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル
（蓄積性蛍光体シートとも称する）を利用するもので、
被写体を透過したあるいは被検体から発せられた放射線
を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽
性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で
時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄
積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光）と
して放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号
を得、得られた電気信号に基づいて被写体あるいは被検
体の放射線画像を可視像として再生するものである。[Technical Background and Prior Art of the Invention] As an alternative to the conventional radiographic method, for example, a radiation image conversion method using a stimulable phosphor as described in JP-A-55-12145 or the like is known. Are known. This method utilizes a radiation image conversion panel (also referred to as a stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor,
Radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor of the panel, and then the stimulable phosphor is time-series by electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays. Upon excitation, the radiation energy accumulated in the stimulable phosphor is emitted as fluorescence (stimulated luminescence light), and the fluorescence is photoelectrically read to obtain an electric signal, and the obtained electric signal is obtained. Based on this, the radiation image of the subject or the subject is reproduced as a visible image.

この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フ
ィルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による
場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊
富は放射線画像を得ることができるという利点がある。
従って、この方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮
影時の直接医療用放射線撮影において利用価値の非常に
高いものである。According to this radiographic image conversion method, a radiographic image with a large amount of information can be obtained with a much smaller exposure dose than in the case of a radiographic method using a combination of a conventional radiographic film and an intensifying screen. There is an advantage that you can.
Therefore, this method has a very high utility value in direct medical radiography at the time of X-ray photography particularly for the purpose of medical diagnosis.

放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネル
は、基本構造として、支持体とその片面に設けられた輝
尽性蛍光体層からなるものである。なお、蛍光体層が自
己支持性である場合には必ずしも支持体を必要としな
い。また、この輝尽性蛍光体層の支持体とは反対側の表
面（支持体に面していない側の表面）には一般に、透明
な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あ
るいは物理的な衝撃から保護している。The radiation image conversion panel used in the radiation image conversion method has, as a basic structure, a support and a stimulable phosphor layer provided on one surface thereof. In addition, when the phosphor layer is self-supporting, a support is not always necessary. In addition, a transparent protective film is generally provided on the surface of the photostimulable phosphor layer opposite to the support (the surface not facing the support), and the phosphor layer is chemically treated. Protects against severe alteration or physical shock.

輝尽性蛍光体層は一般に、輝尽性蛍光体とこれを分散
状態で含有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽
性蛍光体はＸ線などの放射線を吸収したのち励起光の照
射を受けると輝尽発光を示す性質を有するものである。
従って、被写体を透過したあるいは被検体から発せられ
た放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネ
ルの輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには被写体ある
いは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像とし
て形成される。この蓄積像は、上記励起光を照射するこ
とにより輝尽発光光として放出させることができ、この
輝尽発光光を光電的に読み取って電気信号に変換するこ
とにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが
可能となる。The stimulable phosphor layer is generally composed of a stimulable phosphor and a binder containing and supporting the stimulable phosphor in a dispersed state. The stimulable phosphor layer absorbs radiation such as X-ray and then emits excitation light. It has the property of exhibiting stimulated emission upon irradiation.
Therefore, the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel in proportion to the radiation dose, and the radiation image of the subject or subject is radiated on the panel. It is formed as an accumulated image of energy. This accumulated image can be emitted as stimulated emission light by irradiating the excitation light, and the accumulated image of radiation energy is imaged by photoelectrically reading this stimulated emission light and converting it into an electric signal. It becomes possible to do.

放射線像変換方法は上記のように非常に有利な画像形
成方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パ
ネルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様
に、高感度であってかつ画質（鮮鋭度、粒状性など）の
良好な画質を与えるものであることが望まれる。Although the radiographic image conversion method is a very advantageous image forming method as described above, the radiographic image conversion panel used in this method has a high sensitivity like the intensifying screen used in the conventional radiographic method. In addition, it is desired that the image quality has good image quality (sharpness, graininess, etc.).

放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに含
有されている輝尽性蛍光体の総輝尽発光量に依存し、こ
の総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみならず、
蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異なる。蛍
光体の含有量が多いことはまたＸ線等の放射線に対する
吸収も大であることを意味するから、一層高い感度が得
られ、同時に画質（特に、粒状性）が向上する。一方、
蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場合に
は、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚を薄
くすることができるから、散乱による励起光の広がりを
少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得ること
ができる。The sensitivity of the radiation image conversion panel basically depends on the total stimulable emission amount of the stimulable phosphor contained in the panel, and the total luminescence amount depends not only on the emission luminance of the phosphor itself,
It also depends on the content of the phosphor in the phosphor layer. A large content of the phosphor also means a large absorption for radiation such as X-rays, so that higher sensitivity can be obtained and at the same time, image quality (particularly graininess) is improved. on the other hand,
In the case where the phosphor content in the phosphor layer is constant, the layer thickness can be reduced as the phosphor particles are more densely packed, so that the spread of excitation light due to scattering can be reduced. And a relatively high sharpness can be obtained.

本願出願人は、蛍光体が密に充填された蛍光体層を持
つ放射線像変換パネルの一つとして、蛍光体層を圧縮処
理することにより蛍光体層の空隙率を低下せしめた放射
線像変換パネルおよびその製造法をすでに出願している
（特開昭59−126299号公報、特開昭59−126300号公報参
照）。The applicant of the present application, as one of the radiation image conversion panels having a phosphor layer densely packed with a phosphor, a radiation image conversion panel in which the porosity of the phosphor layer is reduced by compressing the phosphor layer. And its manufacturing method have already been applied (see JP-A-59-126299, JP-A-59-126300).

上記の放射線像変換パネルは、蛍光体層を圧縮処理す
ることで、蛍光体層中の蛍光体の密度をそれまでの放射
線像変換パネルよりも高くしたものであった。その結
果、この放射線像変換パネルは優れた鮮鋭度を持つもの
となったが、その反面、圧縮処理により蛍光体が一部破
壊されるため感度の低下が生じるという問題があった。In the above-described radiation image conversion panel, the density of the phosphor in the phosphor layer is made higher than that of the conventional radiation image conversion panel by compressing the phosphor layer. As a result, this radiation image conversion panel has an excellent sharpness, but on the other hand, there is a problem that the sensitivity is lowered because the phosphor is partially destroyed by the compression treatment.

［発明の要旨］ 本発明は、蛍光体の充填率が高く、しかも感度も高い
放射線像変換パネルを提供することを目的とするもので
ある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a radiation image conversion panel having a high phosphor filling rate and high sensitivity.

また、本発明は、圧縮処理による感度低下を抑制しつ
つ蛍光体充填率を高めることのできる放射線像変換パネ
ルの製造法を提供することを目的とするものである。Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a radiation image conversion panel capable of increasing the phosphor filling rate while suppressing the decrease in sensitivity due to compression processing.

上記の目的は、本発明の、支持体と、この支持体上に
設けられた結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体層に
よって実質的に構成される放射線像変換パネルであっ
て、前記蛍光体層中における前記輝尽性蛍光体粒子がチ
タネート系カップリング剤によって表面処理されている
ことを特徴とする放射線像変換パネル、および ａ）輝尽性蛍光体粒子をチタネート系カップリング剤に
よって表面処理する工程、 ｂ）結合剤と前記表面処理済みの輝尽性蛍光体とからな
る蛍光体シートを形成する工程、 ｃ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度または融点以上の温度で、圧縮しながら前記蛍
光体シートを支持体上に接着する工程、 からなることを特徴とする放射線像変換パネルの製造法
によって達成することができる。The above object of the present invention is a support, and a radiation image conversion panel substantially constituted by a phosphor layer comprising a binder and a stimulable phosphor provided on the support, A radiation image conversion panel, wherein the stimulable phosphor particles in the phosphor layer are surface-treated with a titanate-based coupling agent, and a) the stimulable phosphor particles are titanate-based coupling agent. Surface treatment by b), forming a phosphor sheet comprising a binder and the surface-treated stimulable phosphor, c) placing the phosphor sheet on a support and softening the binder And a step of adhering the phosphor sheet on a support while compressing at a temperature or a temperature equal to or higher than a melting point, and a method for producing a radiation image conversion panel, comprising:

チタネート系カップリング剤はシラン系カップリング
剤と異なり、無機質表面に有機質の単分子膜を形成する
ことによって凝集をほどいて蛍光体粒子の均一分散化を
おこない、無機質と有機質の接着をよくし加工性を高め
る働きがある。Unlike the silane coupling agent, the titanate coupling agent forms an organic monolayer on the inorganic surface to disaggregate and uniformly disperse the phosphor particles, improving the adhesion between the inorganic and organic materials. Has a function to enhance sex.

本発明の放射線像変換パネルは、輝尽性蛍光体粒子表
面が上記のチタネート系カップリング剤によって表面処
理されたうえで加圧処理されて蛍光体の充填率を高めて
いるので、蛍光体粒子が均一に分散し、蛍光体表面と結
合剤樹脂との親和性が向上した状態で圧縮される。従っ
て、蛍光体粒子同志が圧縮によって互いに破壊い合うと
いったことを抑制することができる。しかも、本発明の
放射線像変換パネルの製造法は、予め蛍光体と結合剤か
らなる蛍光体のシートを作っておき、この蛍光体シート
を支持体の上に載せて結合剤の軟化温度または融点以上
で支持体上への設置と同時に圧縮を行なうので、さらに
蛍光体の破損を防ぐことができる。In the radiation image storage panel of the present invention, the surface of the stimulable phosphor particles is surface-treated with the titanate-based coupling agent and then pressure-treated to increase the filling rate of the phosphor, so that the phosphor particles Are uniformly dispersed, and are compressed in a state in which the affinity between the phosphor surface and the binder resin is improved. Therefore, it is possible to prevent the phosphor particles from destroying each other due to compression. Moreover, in the method for manufacturing the radiation image storage panel of the present invention, a phosphor sheet composed of a phosphor and a binder is prepared in advance, and the phosphor sheet is placed on a support to soften or melt the binder. As described above, since the compression is performed at the same time as the installation on the support, it is possible to further prevent the phosphor from being damaged.

すなわち、圧縮の際、軟化温度もしくは融点以上の温
度にされた結合剤中に分散された蛍光体結晶は、ある程
度の自由度を持った状態で圧力を受けるために、加わる
圧力によって蛍光体結晶は配向することができる。しか
も蛍光体シートを支持体に固定しない状態で圧力を加
え、圧縮しながら支持体上へ設置するので、蛍光体シー
トに加わる圧力は、蛍光体結晶を配向させるように働く
と同時に、蛍光体シートが固定されていれば結晶を破壊
してしまうような圧力でもシートを薄く延ばし広げるよ
うに働く。That is, at the time of compression, the phosphor crystal dispersed in the binder that is heated to the softening temperature or the melting point or higher is subjected to pressure with a certain degree of freedom. It can be oriented. Moreover, pressure is applied to the phosphor sheet without fixing it to the support, and the phosphor sheet is placed on the support while being compressed. Therefore, the pressure applied to the phosphor sheet acts to orient the phosphor crystals, and at the same time, the phosphor sheet If is fixed, it works to spread the sheet thinly even under the pressure that destroys the crystals.

本発明における好ましい態様を、以下に列記する。 The preferred embodiments of the present invention are listed below.

（１）上記結合剤が、熱可塑性エラストマーであること
を特徴とする放射線像変換パネル。(1) A radiation image conversion panel, wherein the binder is a thermoplastic elastomer.

（２）上記結合剤が、軟化温度または融点が30〜300℃
である熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放
射線像変換パネル。(2) The binder has a softening temperature or a melting point of 30 to 300 ° C.
A radiation image conversion panel, which is a thermoplastic elastomer.

（３）上記結合剤が、軟化温度または融点が30〜200℃
である熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放
射線像変換パネル。(3) The binder has a softening temperature or melting point of 30 to 200 ° C.
A radiation image conversion panel, which is a thermoplastic elastomer.

（４）上記結合剤が、軟化温度または融点が30〜150℃
である熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放
射線像変換パネル。(4) The binder has a softening temperature or melting point of 30 to 150 ° C.
A radiation image conversion panel, which is a thermoplastic elastomer.

（５）上記チタネート系カップリング剤が、淡黄色液体
であることを特徴とする放射線像変換パネル。(5) The radiation image conversion panel, wherein the titanate coupling agent is a pale yellow liquid.

（６）上記結合剤が、熱可塑性エラストマーであること
を特徴とする放射線像変換パネルの製造法。(6) A method for producing a radiation image conversion panel, wherein the binder is a thermoplastic elastomer.

（７）上記結合剤が、軟化温度または融点が30〜300℃
である熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放
射線像変換パネルの製造法。(7) The binder has a softening temperature or melting point of 30 to 300 ° C.
A method for producing a radiation image storage panel, which is a thermoplastic elastomer.

（８）上記結合剤が、軟化温度または融点が30〜200℃
である熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放
射線像変換パネルの製造法。(8) The binder has a softening temperature or melting point of 30 to 200 ° C.
A method for producing a radiation image storage panel, which is a thermoplastic elastomer.

（９）上記結合剤が、軟化温度または融点が30〜150℃
である熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放
射線像変換パネルの製造法。(9) The binder has a softening temperature or melting point of 30 to 150 ° C.
A method for producing a radiation image storage panel, which is a thermoplastic elastomer.

（10）上記チタネート系カップリング剤が、淡黄色液体
であることを特徴とする放射線像変換パネルの製造法。(10) A method for producing a radiation image conversion panel, wherein the titanate-based coupling agent is a pale yellow liquid.

（11）上記工程ｃ）に先立って、予め支持体上に接着層
および／または光反射層を付設しておくことを特徴とす
る放射線像変換パネルの製造法。(11) A method for producing a radiation image conversion panel, characterized in that, prior to the step c), an adhesive layer and / or a light reflecting layer is provided on the support in advance.

（12）上記工程ｃ）における圧縮を、カレンダーロール
を用いて行なうことを特徴とする放射線像変換パネルの
製造法。(12) A method for producing a radiation image conversion panel, characterized in that the compression in the step c) is performed using a calendar roll.

（13）上記工程ｃ）における圧縮を、50Kgw/cm²以上の
圧力で行なうことを特徴とする放射線像変換パネルの製
造法。(13) A method for producing a radiation image conversion panel, wherein the compression in the step c) is performed at a pressure of 50 Kgw / cm ² or more.

［発明の構成］ 本発明の放射線像変換パネルは、例えば、以下に述べ
る本発明の放射線像変換パネルの製造法によって製造す
ることができる。[Structure of the Invention] The radiation image conversion panel of the present invention can be manufactured, for example, by the method of manufacturing the radiation image conversion panel of the present invention described below.

本発明の放射線像変換パネルの製造法は、ａ）輝尽性
蛍光体粒子をチタネート系カップリング剤によって表面
処理する工程、 ｂ）結合剤と前記表面処理済みの輝尽性蛍光体とからな
る蛍光体シートを形成する工程、 ｃ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度または融点以上の温度で、圧縮しながら前記蛍
光体シートを支持体上に接着する工程、 からなっている。The method for producing a radiation image conversion panel of the present invention comprises a) a step of surface-treating stimulable phosphor particles with a titanate coupling agent, b) a binder and the surface-treated stimulable phosphor. Forming a phosphor sheet, c) placing the phosphor sheet on a support, and adhering the phosphor sheet on the support while compressing at a temperature above the softening temperature or melting point of the binder, It consists of

まず、工程ａ）について述べる。 First, step a) will be described.

工程ａ）では、輝尽性蛍光体粒子をチタネート系カッ
プリング剤によって表面処理する。In step a), the stimulable phosphor particles are surface-treated with a titanate coupling agent.

以下に本発明において使用する蛍光体について述べ
る。The phosphors used in the present invention will be described below.

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した
後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体である
が、実用的な面からは波長が400〜900nmの範囲にある励
起光によって300〜500nmの波長範囲の輝尽発光を示す蛍
光体であることが望ましい。本発明の放射線像変換パネ
ルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては、 特開昭48−80487号公報に記載されているBaSO₄:AXお
よび特開昭48−80489号公報に記載されているSrSO₄:AX
で表される蛍光体、 特開昭53−39277号公報に記載されているLi₂B₄O₇:Cu,
Ag、 特開昭54−47883号公報に記載されているLi₂O・（B₂O
₂）_x:CuおよびLi₂O・（B₂O₂）_x:Cu,Ag、 米国特許第3,859,527号明細書に記載されているSrS:C
e,Sm,SrS:Eu,Sm、ThO₂:Er、およびLa₂O₂S:Eu,Sm、 特開昭55−12142号公報に記載されているZnS:Cu,Pb、
BaO・xAl₂O₃:Eu（ただし、0.8≦ｘ≦10）、および、M^II
O・xSiO₂:A（ただし、M^IIはMg、Ca、Sr、Zn、Cd、また
はBaであり、ＡはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、Tl、Bi、または
Mnであり、ｘは、0.5≦ｘ≦2.5である）、 特開昭55−12143号公報に記載されている（Ba_1-X-y,M
g_X,Ca_y）FX:aEu²⁺（ただし、ＸはClおよびBrのうちの少
なくとも一つであり、ｘおよびｙは、０＜ｘ＋ｙ≦0.
6、かつxy≠０であり、ａは、10^-6≦ａ≦５×10^-2であ
る）、 特開昭55−12144号公報に記載されているLnOX:xA（た
だし、LnはLa、Ｙ、Gd、およびLuのうちの少なくとも一
つ、ＸはClおよびBrのうちの少なくとも一つ、ＡはCeお
よびTbのうちの少なくとも一つ、そして、ｘは、０＜ｘ
＜0.1である）、 特開昭55−12145号公報に記載されている（Ba_1-X,M²⁺
_X）FX:yA（ただし、M²⁺はMg、Ca、Sr、Zn、およびCdの
うちの少なくとも一つ、ＸはCl、Br、およびＩのうちの
少なくとも一つ、ＡはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、N
d、Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そしてｘ
は、０≦ｘ≦0.6、ｙは、０≦ｙ≦0.2である）、 特開昭55−843897号公報に記載されているBaFX:xCe・
yAで表される蛍光体 特開昭55−160078号公報に記載されているM^IIFX・xA:
yLn［ただし、M^IIはBa、Ca、Sr、Mg、Zn、およびCdのう
ちの少なくとも一種、ＡはBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、Z
nO、Al₂O₃、Y₂O₃、La₂O₃、In₂O₃、SiO₂、TiO₂ZrO₂、GeO
₂、SnO₂、Nb₂O₅、Ta₂O₅、およびThO₂のうちの少なくと
も一種、LnはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、E
r、Sm、およびGdのうちの少なくとも一種、ＸはCl、B
r、およびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよび
ｙはそれぞれ５×10^-5≦ｘ≦0.5、および０＜ｙ≦0.2で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭56−116777号公報に記載されている（Ba_1-X,M
^II _X）F₂・aBaX₂:yEu,zA［ただし、M^IIはベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およ
びカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭
素、および沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニ
ウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも一種であ
り、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、
０≦ｘ≦１、10^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ≦10^-2
である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23673号公報に記載されている（Ba_1-X,M^II
_X）F₂・aBaX₂:yEu,zB［ただし、M^IIはベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、および
カドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、
および沃素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、
ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ≦１、1
0^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ≦10^-2である］の組
成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23675号公報に記載されている（Ba_1-X,M^II
_X）F₂・aBaX₂:yEu,zA［ただし、M^IIはベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、および
カドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、
および沃素のうちの少なくとも一種、Ａは砒素および硅
素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および
ｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ≦１、10^-6≦ｙ≦
２×10^-1、および０＜ｚ≦５×10^-1である］の組成式で
表わされる蛍光体、 特開昭58−69281号公報に記載されているM^IIIOX:xCe
［ただし、M^IIIはPr、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、Yb、およびBiからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、ＸはClおよびBrのうちのいず
れか一方あるいはその両方であり、ｘは０＜ｘ＜0.1で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されているBa_1-XM_X/2
Ｌ_X/2FX:_yEu²⁺［ただし、ＭはLi、Na、Ｋ、Rb、およびC
sからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属を表わし;Lは、Sc、Ｙ、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、G
d、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Al、Ga、In、およびT
lからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属を
表わし;Xは、Cl、Br、およびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンを表わし；そして、ｘは10^-2
≦ｘ≦0.5、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わさ
れる蛍光体、 特開昭59−27980号公報に記載されているBaFX・xA:yE
u²⁺［ただし、Ｘは、Cl、Br、およびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;Aは、テトラ
フルオロホウ酸化合物の焼成物であり；そして、ｘは10
^-6≦ｘ≦0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わ
される蛍光体、 特開昭59−38278号公報に記載されているxM₃（PO₄）
_２・NX₂:yA、M₃（PO₄）₂:yAおよびnReX₃・mAX′₂:xEu、
nReX₃・mAX′₂:xEu,ySm、M^IX・aM^IIX′_２・bM^IIIX″₃:c
Aで表される蛍光体、 特開昭59−47289号公報に記載されているBaFX・xA:yE
u²⁺［ただし、Ｘは、Cl、Br、およびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;Aは、ヘキサ
フルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサ
フルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩か
らなるヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくとも
一種の化合物の焼成物であり；そして、ｘは10^-6≦ｘ≦
0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わされる蛍
光体、 特開昭59−56479号公報に記載されているBaFX・xNa
X′:aEu²⁺［ただし、ＸおよびＸ′は、それぞれCl、B
r、およびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよび
ａはそれぞれ０＜ｘ≦２、および０＜ａ≦0.2である］
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−56480号公報に記載されているM^IIFX・xNa
X′:yEu²⁺:zA［ただし、M^IIは、Ba、Sr、およびCaから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属
であり;XおよびＸ′は、それぞれCl、Br、およびＩから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;A
は、Ｖ、Cr、Mn、Fe、Co、およびNiより選ばれる少なく
とも一種の繊維金属であり；そして、ｘは０＜ｘ≦２、
ｙは０＜ｙ≦0.2、およびｚは０＜ｚ≦10^-2である］の
組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−75200号公報に記載されているM^IIFX・aM
^IX′・bM′^IIX″_２・cM^IIIX_３・xA:yEu²⁺［ただし、M
^IIはBa、Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;M^IはLi、Na、Ｋ、R
b、およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ金属であり;M′^IIはBeおよびMgからなる群より
選ばれる少なくとも一種の二価金属であり;M^IIIはAl、G
a、In、およびTlからなる群より選ばれる少なくとも一
種の三価金属であり;Aは金属酸化物であり;XはCl、Br、
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり;X′、Ｘ″、およびＸは、Ｆ、Cl、Br、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦1
0^-2、ｃは０≦ｃ≦10^-2、かつａ＋ｂ＋ｃ≧10^-6であり;
xは０＜ｘ≦0.5、ｙは０＜ｙ≦0.2である］の組成式で
表わされる蛍光体、 特開昭60−84381号公報に記載されているM^IIX₂・aM^II
X′₂:xEu²⁺［ただし、M^IIはBa、SrおよびCaからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り;XおよびＸ′はCl、BrおよびＩからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′で
あり；そしてａは0.1≦ａ≦10.0、ｘは０＜ｘ≦0.2であ
る］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭60−101173号公報に記載されているM^IIFX・aM^I
X′:xEu²⁺［ただし、M^IIはBa、SrおよびCaからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;M
^IはRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ金属であり;XはCl、BrおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;X′はＦ、
Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；そしてａおよびｘはそれぞれ０≦ａ
≦4.0および０＜ｘ≦0.2である］の組成式で表わされる
輝尽性蛍光体、 特開昭62−25189号公報に記載されているM^IX:xBi［た
だし、M^IはRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり;XはCl、BrおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そ
してｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である］の組成式で
表わされる輝尽性蛍光体、 などを挙げることができる。The stimulable phosphor is a phosphor that emits stimulated emission when irradiated with excitation light after being irradiated with radiation as described above, but from a practical viewpoint, the wavelength is in the range of 400 to 900 nm. A phosphor that exhibits stimulated emission in the wavelength range of 300 to 500 nm by excitation light is desirable. Examples of stimulable phosphors used in the radiation image conversion panel of the present invention include BaSO ₄ : AX described in JP-A-48-80487 and JP-A-48-80489. SrSO ₄ : AX
In phosphor represented, Li is described in _{JP-A-53-39277 2 B 4 O 7: Cu} ,
Ag, Li ₂ O · (B ₂ O
₂ ) _x : Cu and Li ₂ O. (B ₂ O ₂ ) _x : Cu, Ag, SrS: C described in US Pat. No. 3,859,527.
e, Sm, SrS: Eu, Sm, ThO ₂ : Er, and La ₂ O ₂ S: Eu, Sm, ZnS: Cu, Pb described in JP-A-55-12142.
BaO.xAl ₂ O ₃ : Eu (where 0.8 ≦ x ≦ 10) and M ^II
O.xSiO ₂ : A (where M ^II is Mg, Ca, Sr, Zn, Cd, or Ba, and A is Ce, Tb, Eu, Tm, Pb, Tl, Bi, or
Mn, and x is 0.5 ≦ x ≦ 2.5), which is described in JP-A-55-12143 (Ba _1-Xy , M
g _X , Ca _y ) FX: aEu ²⁺ (where X is at least one of Cl and Br, and x and y are 0 <x + y ≦ 0.
6, and xy ≠ 0, a is 10 ⁻⁶ ≦ a ≦ 5 × 10 ⁻² ), and LnOX: xA described in JP-A-55-12144 (where Ln is La, At least one of Y, Gd, and Lu, X is at least one of Cl and Br, A is at least one of Ce and Tb, and x is 0 <x
<0.1), described in JP-A-55-12145 (Ba _1-X , M ²⁺
_X ) FX: yA (where M ²⁺ is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn, and Cd, X is at least one of Cl, Br, and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, N
at least one of d, Yb, and Er, and x
Is 0 ≦ x ≦ 0.6 and y is 0 ≦ y ≦ 0.2), and BaFX: xCe · x described in JP-A-55-843897.
Phosphor represented by yA M ^II FXxA described in JP-A-55-160078:
yLn [where M ^II is at least one of Ba, Ca, Sr, Mg, Zn, and Cd; A is BeO, MgO, CaO, SrO, BaO, Z
nO, Al ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ , La ₂ O ₃ , In ₂ O ₃ , SiO ₂ , TiO ₂ ZrO ₂ , GeO
₂ , at least one of SnO ₂ , Nb ₂ O ₅ , Ta ₂ O ₅ , and ThO ₂ , Ln is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, E
at least one of r, Sm, and Gd, X is Cl, B
at least one of r and I, wherein x and y are respectively 5 × 10 ⁻⁵ ≦ x ≦ 0.5 and 0 <y ≦ 0.2]. No. 116777 (Ba _1-X , M
^II _X ) F ₂ · aBaX ₂ : yEu, zA [M ^II is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, A is at least one of zirconium and scandium, and a, x, y, and z are each 0.5 ≦ a ≦ 1.25,
0 ≦ x ≦ 1, 10 ⁻⁶ ≦ y ≦ 2 × 10 ⁻¹ , and 0 <z ≦ 10 ⁻²
Phosphor represented by a composition formula of In is] are described in _{JP-A-57-23673 (Ba 1-X, M} II
_X ) F ₂ · aBaX ₂ : yEu, zB [where M ^II is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is chlorine, bromine,
And at least one of iodine and a, x,
y and z are respectively 0.5 ≦ a ≦ 1.25, 0 ≦ x ≦ 1, 1
0 ⁻⁶ ≦ y ≦ 2 × 10 ⁻¹ , and 0 <z ≦ 10 ⁻² ], the phosphor represented by the composition formula of JP-A-57-23675 (Ba _1-X). , M ^II
_X ) F ₂ aBaX ₂ : yEu, zA [where M ^II is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is chlorine, bromine,
And at least one of iodine and A is at least one of arsenic and silicon, and a, x, y and z are respectively 0.5 ≦ a ≦ 1.25, 0 ≦ x ≦ 1, 10 ⁻⁶ ≦ y ≦
2 × 10 ⁻¹ and 0 <z ≦ 5 × 10 ⁻¹ ], and M ^III OX: xCe described in JP-A-58-69281.
[However, M ^III is Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, E
at least one trivalent metal selected from the group consisting of r, Tm, Yb, and Bi, X is one or both of Cl and Br, and x is 0 <x <0.1] A phosphor represented by the following composition formula: Ba _1-X M _{X / 2} described in JP-A-58-206678.
L _{X / 2} FX: _y Eu ²⁺ [where M is Li, Na, K, Rb, and C
represents at least one alkali metal selected from the group consisting of s; L is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, G
d, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Al, Ga, In, and T
represents at least one trivalent metal selected from the group consisting of l; X represents at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I; and x represents 10 ^-2
.Ltoreq.x.ltoreq.0.5, y is 0 <y.ltoreq.0.1]. BaFX.xA: yE described in JP-A-59-27980.
u ^{2+ wherein} X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I; A is a calcined product of a tetrafluoroborate compound; and x is 10
^-6 ≤ x ≤ 0.1, y is 0 <y ≤ 0.1] xM ₃ (PO ₄ ) described in JP-A-59-38278
₂・ NX ₂ : yA, M ₃ (PO ₄ ) ₂ : yA and nReX ₃・ mAX ′ ₂ : xEu,
nReX ₃・ mAX ′ ₂ : xEu, ySm, M ^I X ・ aM ^II X ′ ₂・ bM ^III X ″ ₃ : c
A phosphor represented by A, BaFXxA: yE described in JP-A-59-47289.
u ²⁺ [where X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; A is monovalent or divalent hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconic acid] A calcined product of at least one compound selected from the group of hexafluoro compounds consisting of salts of valent metals; and x is 10 ⁻⁶ ≦ x ≦
0.1, y is 0 <y ≦ 0.1], a phosphor represented by the composition formula, BaFX.xNa described in JP-A-59-56479.
X ′: aEu ²⁺ [where X and X ′ are Cl, B
r and at least one of I, and x and a are respectively 0 <x ≦ 2 and 0 <a ≦ 0.2]
The phosphor represented by the composition formula of M ^II FX.xNa described in JP-A-59-56480.
X ′: yEu ²⁺ : zA [where M ^II is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca; X and X ′ are Cl, Br, and I, respectively. At least one halogen selected from the group consisting of: A
Is at least one fiber metal selected from V, Cr, Mn, Fe, Co, and Ni; and x is 0 <x ≦ 2,
y is 0 <y ≦ 0.2, and z is 0 <z ≦ 10 ^-2 a] phosphor represented by a composition formula of, M ^II FX · aM that is described in JP-A-59-75200
^I X ′ ・ bM ′ ^II X ″ ₂・ cM ^III X ₃・ xA: yEu ²⁺ [However, M
^II is Ba, Sr, and is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca; M ^I is Li, Na, K, R
b, and at least one alkali metal selected from the group consisting of Cs; M ′ ^II is at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg; M ^III is Al, G
a, In, and at least one trivalent metal selected from the group consisting of Tl; A is a metal oxide; X is Cl, Br,
X ', X ", and X are at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br, and I; and a is 0 ≦ a ≦ 2, b is 0 ≦ b ≦ 1
0 ^-2 and c are 0≤c≤10 ^-2 and a + b + c≥10 ^-6 ;
x is 0 <x ≦ 0.5 and y is 0 <y ≦ 0.2], the phosphor represented by the composition formula M ^II X ₂ · aM ^II described in JP-A-60-84381.
X ′ ₂ : xEu ²⁺ [where M ^II is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X and X ′ are selected from the group consisting of Cl, Br and I A stimulable phosphor represented by a composition formula of at least one halogen and X 、 X ′; and a is 0.1 ≦ a ≦ 10.0 and x is 0 <x ≦ 0.2. M ^II FX ・ aM ^I described in JP-A-60-101173
X ′: xEu ²⁺ [wherein M ^II is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; M
^I is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; X 'is F,
At least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and a and x are each 0 ≦ a
≦ 4.0 and 0 <x stimulable phosphor represented by a composition formula of ≦ 0.2 is], M ^I X are described in JP-A-62-25189: xBi [However, M ^I is Rb and Cs Is at least one alkali metal selected from the group consisting of; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is a number in the range 0 <x ≦ 0.2] Examples thereof include stimulable phosphors represented by a composition formula.

また、上記特開昭60−84381号公報に記載されているM
^IIX₂・aM^IIX′₂:xEu²⁺輝尽性蛍光体には、以下に示すよ
うな添加物がM^IIX₂・aM^IIX′₂ 1モル当り以下の割合で
含まれていてもよい。Further, M described in JP-A-60-84381 described above
^II X ₂・ aM ^II X ′ ₂ : xEu ²⁺ Stimulable phosphor contains the following additives in the following ratio per mole of M ^II X ₂・ aM ^II X ′ ₂ : Is also good.

特開昭60−166379号公報に記載されているbM^IX″（た
だし、M^IはRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり、Ｘ″はＦ、Cl、Brおよび
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり、そしてｂは０＜ｂ≦10.0である）；特開昭60−22
1483号公報に記載されているbKX″・cMgX_２・dM^IIIX
′_３（ただし、M^IIIはSc、Ｙ、La、GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、
Ｘ″、ＸおよびＸ′はいずれもＦ、Cl、BrおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、そしてｂ、ｃおよびｄはそれぞれ、０≦ｂ≦2.0、
０≦ｃ≦2.0、０≦ｄ≦2.0であって、かつ２×10^-5≦ｂ
＋ｃ＋ｄである）；特開昭60−228592号公報に記載され
ているyB（ただし、ｙは２×10^-4≦ｙ≦２×10^-1であ
る）；特開昭60−228593号公報に記載されているbA（た
だし、ＡはSiO₂およびP₂O₅からなる群より選ばれる少な
くとも一種の酸化物であり、そしてｂは10^-4≦ｂ≦２×
10^-1である）；特開昭61−120883号公報に記載されてい
るbSiO（ただし、ｂは０＜ｂ≦３×10^-2である）；特開
昭61−120885号公報に記載されているbSnX″_２（ただ
し、Ｘ″はＦ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり、そしてｂは＜ｂ≦10
^-3である）；特開昭61−235486号公報に記載されている
bCsX″・cSnX_２（ただし、Ｘ″およびＸはそれぞれ
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり、そしてｂおよびｃはそれぞれ、
０＜ｂ≦10.0および10^-6≦ｃ≦２×10^-2である）；およ
び特開昭61−235487号公報に記載されているbCsX″・yL
n³⁺（ただし、Ｘ″はＦ、Cl、BrおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、LnはSc、
Ｙ、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Ybおよ
びLuからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり、そしてｂおよびｙはそれぞれ、０＜ｂ≦10.0
および10^-6≦ｙ≦1.8×10^-1である）。JP bM ^I X that are described in 60-166379 JP "(where, M ^I is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs, X 'is F, Cl, Br and I At least one halogen selected from the group consisting of: and b is 0 <b ≦ 10.0);
BKX ″ · cMgX ₂ · dM ^III X described in Japanese Patent No. 1483
′ ₃ (where M ^III is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu,
X ″, X and X ′ are all F, Cl, Br and I
Is at least one halogen selected from the group consisting of, and b, c and d are each 0 ≦ b ≦ 2.0,
0 ≦ c ≦ 2.0, 0 ≦ d ≦ 2.0, and 2 × 10 ⁻⁵ ≦ b
+ C + d); yB described in JP-A-60-228592 (where y is 2 × 10 ⁻⁴ ≦ y ≦ 2 × 10 ⁻¹ ); JP-A-60-228593. BA as described (where A is at least one oxide selected from the group consisting of SiO ₂ and P ₂ O ₅ , and b is 10 ⁻⁴ ≦ b ≦ 2 ×
10 ^-1 is); bSiO that are described in JP 61-120883 Laid (where, b is 0 <b ≦ 3 is a × 10 ^-2); described in JP-A No. 61-120885 Laid BSnX ″ ₂ (where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and b is <b ≦ 10
^-3 ); described in JP-A-61-235486
bCsX ″ · cSnX ₂ (wherein X ″ and X are at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and b and c are respectively
0 <b ≦ 10.0 and 10 ⁻⁶ ≦ c ≦ 2 × 10 ⁻² ); and bCsX ″ · yL described in JP-A No. 61-235487.
n ³⁺ (where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, Ln is Sc,
Y, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and at least one rare earth element selected from the group consisting of Lu, and b and y are each 0 <b ≦ 10.0
And 10 ⁻⁶ ≦ y ≦ 1.8 × 10 ⁻¹ ).

上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体およびセリウム
賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽
発光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いら
れる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではな
く、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝
尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよ
い。Among the above stimulable phosphors, a divalent europium-activated alkaline earth metal halide-based phosphor and a cerium-activated rare earth oxyhalide-based phosphor are particularly preferable because they exhibit high-luminance stimulable emission. However, the stimulable phosphor used in the present invention is not limited to the above-mentioned phosphor, and may be any phosphor that exhibits stimulated emission when irradiated with excitation light after irradiation with radiation. It may be.

以上のような輝尽性蛍光体をチタネート系カップリン
グ剤によって表面処理する。The stimulable phosphor as described above is surface-treated with a titanate coupling agent.

チタネート系カップリング剤は、樹脂との親和性を与
える、もしくは樹脂と反応する基の部分と親水基の部分
とを有しており、従来のシラン系とは異なり、無機質表
面に有機質の単分子膜を形成することにより凝集をほど
いて微粒子の均一分散化をおこない、ひいては有機質と
無機質とをよく接着し、加工性を高める働きがある。こ
のようなチタネート系カップリング剤の例としては、テ
トラオクチル・ビス（ジ−トリデシルホスファイト）チ
タネート、ビス（ジオクチルバイロホスフェート）オキ
シアセテート・チタネート、ビス（ジオクチルバイロホ
スフェート）エチレン・チタネート、イソプロピル、ト
リオクタノイル・チタネート、イソプロピル・ジメタク
リル・イソステアロイル・チタネート、イソプロピル・
トリイソステアロイル・チタネート、イソプロピル・ト
リス（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）・チタネー
ト、テトラ（2,2−ジアリルオキシメチル−１−ブチ
ル）ビス（ジ−トリデシル）ホスファイト・チアネー
ト、イソプロピル・トリドデシルベンゼン、スルホニル
・チタネート、イソプロピル・イソステアロイル・ジア
クリル・チタネート、イソプロピル・トリ（ジオクチル
ホスフェート）・チタネート、イソプロピル・トリクミ
ルフェニル・チタネート、テトライソプロピル・ビス
（ジオクチルホスファイト）・チタネートなどを挙げる
ことができる。これらのうち、テトラオクチル・ビス
（ジ−トリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジ
オクチルバイロホスフェート）オキシアセテート・チタ
ネートおよびビス（ジオクチルバイロホスフート）エチ
レン・チタネートなどの淡黄色液体のチタネート系カッ
プリング剤は、カップリング剤の色が励起光や発光光に
悪影響をおよぼす恐れがないので好ましい。The titanate-based coupling agent has a portion of a group that gives affinity to the resin or that reacts with the resin and a portion of the hydrophilic group.Unlike conventional silane-based coupling agents, organic monomolecules are present on the inorganic surface. By forming a film, the particles are agglomerated to uniformly disperse the fine particles, and further, the organic substance and the inorganic substance are well adhered to each other, and the workability is enhanced. Examples of such titanate-based coupling agents include tetraoctyl bis (di-tridecyl phosphite) titanate, bis (dioctyl virophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctyl virophosphate) ethylene titanate, isopropyl, Trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, isopropyl
Triisostearoyl titanate, isopropyl tris (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (di-tridecyl) phosphite cyanate, isopropyl tridodecyl Benzene, sulfonyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumylphenyl titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, etc. can be mentioned. . Among these, pale yellow liquid titanate coupling agents such as tetraoctyl bis (di-tridecyl phosphite) titanate, bis (dioctyl bilophosphate) oxyacetate titanate and bis (dioctyl bilophosphate) ethylene titanate. Is preferable since the color of the coupling agent does not have a bad influence on the excitation light and the emitted light.

表面処理の方法は、乾式法直接処理、溶剤処理、水ス
ラリー処理など従来から知られている処理方法の中か
ら、蛍光体およびカップリング剤によって適宜選択でき
る。The surface treatment method can be appropriately selected depending on the phosphor and the coupling agent from conventionally known treatment methods such as a dry method direct treatment, a solvent treatment, and a water slurry treatment.

次に、前記工程ｂ）について説明する。 Next, the step b) will be described.

まず、上記の工程ｂ）によって表面処理された蛍光体
と結合剤とを適当な溶剤に加え、これを充分に混合して
結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布液を
調製する。First, the phosphor surface-treated by the above step b) and the binder are added to a suitable solvent, and they are mixed sufficiently to prepare a coating solution in which the stimulable phosphor is uniformly dispersed in the binder solution. Prepare.

結合剤としては、常温で弾力を持ち、加熱されると流
動性を持つようになる熱可塑性エラストマーが好適に用
いられる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポリス
チレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソ
プレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンゴ
ム、シリコンゴムなどを挙げることができる。As the binder, a thermoplastic elastomer having elasticity at normal temperature and having fluidity when heated is suitably used. Examples of the thermoplastic elastomer include polystyrene, polyolefin, polyurethane, polyester, polyamide, polybutadiene, ethylene vinyl acetate, polyvinyl chloride, natural rubber, fluorine rubber, polyisoprene, chlorinated polyethylene, styrene-butadiene rubber, and silicone rubber. Can be mentioned.

上記の熱可塑性エラストマーのうち、軟化温度または
融点が30℃〜300℃であるものが一般的に用いられる
が、30℃〜200℃のものが好ましく、30℃〜150℃のもの
を用いるのがさらに好ましい。Among the above thermoplastic elastomers, those having a softening temperature or a melting point of 30 ° C to 300 ° C are generally used, but those having a softening temperature of 30 ° C to 200 ° C are preferable, and those having a temperature of 30 ° C to 150 ° C are preferably used. More preferred.

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級
アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライド
などの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級
アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を
挙げることができる。Examples of the solvent for preparing the coating liquid include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol; hydrocarbons containing chlorine atoms such as methylene chloride and ethylene chloride; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. Esters of lower fatty acids such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate with lower alcohols; ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether; and mixtures thereof.

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、
目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類な
どによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合
比は、1:1乃至1:100（重量比）の範囲から選ばれ、そし
て特に1:8乃至1:40（重量比）の範囲から選ぶのが好ま
しい。The mixing ratio between the binder and the stimulable phosphor in the coating solution is
Depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor, etc., generally, the mixing ratio of the binder and the phosphor is selected from the range of 1: 1 to 1: 100 (weight ratio), and It is particularly preferable to select from the range of 1: 8 to 1:40 (weight ratio).

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散
性を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層
中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させる
ための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよ
い。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、
フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性
剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例として
は、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェ
ニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸
ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコール
酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリル
ブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエチ
レングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチ
レングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリ
エチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステル
などを挙げることができる。The coating solution has a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and also for improving the binding force between the binder and the phosphor in the formed phosphor layer. Various additives such as a plasticizer may be mixed. Examples of dispersants used for such purposes include:
Examples include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, and lipophilic surfactants. Examples of plasticizers include phosphoric acid esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, diphenyl phosphate; phthalic acid esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethyl phthalyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc. And a polyester of polyethylene glycol and an aliphatic dibasic acid, such as a polyester of triethylene glycol and adipic acid, a polyester of diethylene glycol and succinic acid, and the like.

上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有
する塗布液を、次に、シート形成用の仮支持体の表面に
均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。こ
の塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブ
レード、ロールコーター、ナイフコーターなどを用いる
ことにより行なうことができる。The coating liquid containing the phosphor and the binder prepared as described above is then uniformly applied to the surface of the temporary support for sheet formation to form a coating film of the coating liquid. This coating operation can be performed by using an ordinary coating means such as a doctor blade, a roll coater or a knife coater.

仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、あるいは従
来の放射線写真法における増感紙（または増感用スクリ
ーン）の支持体として用いられている各種の材料、ある
いは放射線像変換パネルの支持体として公知の材料から
任意に選ぶことができる。そのような材料の例として
は、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセ
テート、ポリカーボネートなどのプラスチック物質のフ
ィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金
属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二
酸化チタンなどの顔料を含有するビグメント紙、ポリビ
ニルアルコールなどをサイジングした紙、アルミナ、ジ
ルコニア、マグネシア、チタニアなどのセラミックスの
板あるいはシートなどを挙げることができる。The temporary support is, for example, a glass, a metal plate, various materials used as a support for an intensifying screen (or an intensifying screen) in a conventional radiographic method, or a support for a radiation image conversion panel. Can be arbitrarily selected from known materials. Examples of such materials include films of plastic substances such as cellulose acetate, polyester, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, triacetate, polycarbonate, metal sheets such as aluminum foil, aluminum alloy foil, ordinary paper, baryta paper, resin. Examples thereof include coated paper, pigment paper containing pigments such as titanium dioxide, paper sized with polyvinyl alcohol and the like, and plates or sheets of ceramics such as alumina, zirconia, magnesia and titania.

仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥の
のち、仮支持体からはがして放射線像変換パネルの蛍光
体層となる蛍光体シートとする。従って、仮支持体の表
面には予め離型剤を塗布しておき、形成された蛍光体シ
ートが仮支持体からはがし易くなるようにしておくこと
が好ましい。A coating solution for forming a phosphor layer is applied onto a temporary support, dried, and then peeled from the temporary support to obtain a phosphor sheet which will be a phosphor layer of a radiation image conversion panel. Therefore, it is preferable to apply a release agent on the surface of the temporary support in advance so that the formed phosphor sheet can be easily peeled off from the temporary support.

次に本発明の放射線像変換パネルの製造法における工
程ｃ）について述べる。Next, step c) in the method of manufacturing a radiation image storage panel of the present invention will be described.

まず、上記のように形成した蛍光体シートとは別に、
放射線像変換パネルの支持体を用意する。この支持体
は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支持体と同様
の材料から任意に選ぶことができる。First, apart from the phosphor sheet formed as described above,
A support for the radiation image conversion panel is prepared. This support can be arbitrarily selected from the same material as the temporary support used when forming the phosphor sheet.

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層などを設けることが知られている。
本発明において用いられる支持体についても、これらの
各種の層を設けることができ、それらの構成は所望の放
射線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択
することができる。In a known radiation image conversion panel, a phosphor layer is provided in order to strengthen the bond between the support and the phosphor layer, or to improve the sensitivity or image quality (sharpness, graininess) of the radiation image conversion panel. The surface of the side support is coated with a polymer substance such as gelatin to form an adhesion-imparting layer, or a light-reflecting layer made of a light-reflecting substance such as titanium dioxide, or a light-absorbing substance made of a light absorbing substance such as carbon black. It is known to provide an absorbing layer and the like.
The support used in the present invention can also be provided with these various layers, and their configuration can be arbitrarily selected according to the desired purpose and application of the radiation image conversion panel.

さらに、特開昭59−200200号公報に記載されているよ
うに、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持
体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表面に接
着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設けられ
ている場合には、その表面を意味する）には微小の凹凸
が形成されていてもよい。Further, as described in JP-A-59-200200, for the purpose of improving the sharpness of the image obtained, the surface of the support on the phosphor layer side (the surface of the support on the phosphor layer side is When an adhesion-providing layer, a light-reflecting layer, a light-absorbing layer, or the like is provided, it means the surface thereof), and minute irregularities may be formed.

工程ｂ）によって得られた蛍光体シートを支持体上に
載せ、結合剤の軟化温度または融点以上の温度で、圧縮
しながら支持体上に接着する。The phosphor sheet obtained in step b) is placed on a support and bonded on the support while being compressed at the softening temperature or the melting point of the binder or higher.

本発明の圧縮処理のために使用される圧縮装置の例と
しては、カレンダーロール、ホットプレスなど一般に知
られているものを挙げることができる。たとえば、カレ
ンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に工程ｂ）に
よって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟化温度また
は融点以上に加熱したローラーの間を一定の速度で通過
させることにより行なわれる。ただし、本発明に用いら
れる圧縮装置はこれらのものに限られるものではなく、
上記のようなシートを加熱しながら圧縮することのでき
るものであればいかなるものであってもよい。Examples of the compression device used for the compression treatment of the present invention include commonly known ones such as a calender roll and a hot press. For example, the compression treatment with a calender roll is carried out by placing the phosphor sheet obtained in step b) on a support and passing it at a constant speed between rollers heated to the softening temperature or melting point of the binder or higher. . However, the compression device used in the present invention is not limited to these,
Any material may be used as long as it can compress the sheet while heating.

圧縮の際の圧力は、50kgw/cm²以上であるのが一般的
である。The pressure during compression is generally 50 kgw / cm ² or more.

上記のようにして支持体上に形成された蛍光体層の空
隙率は、次の（Ｉ）式により理論的に求めることができ
る。The porosity of the phosphor layer formed on the support as described above can be theoretically determined by the following formula (I).

（ただし、 V:蛍光体層の全体積 Vair:蛍光体層中の空気体積 A:蛍光体層の全重量 ρ_X:蛍光体の密度 ρ_y:結合剤の密度 ρair:空気の密度 a:蛍光体の重量 b:結合剤の重量） さらに（Ｉ）式において、ρairはほぼ０であるか
ら、（Ｉ）式は近似的に次の（II）式で表わすことがで
きる。 (However, V: total volume of phosphor layer Vair: air volume in phosphor layer A: total weight of phosphor layer ρ _X : density of phosphor ρ _y : density of binder ρ air: density of air a: fluorescence Weight of body b: Weight of binder) Further, in the formula (I), since ρair is almost 0, the formula (I) can be approximately represented by the following formula (II).

（ただし、Ｖ、Vair、Ａ、ρ_Ｘ、ρ_ｙ、ａ、およびｂの
定義は（Ｉ）式と同じである） 本発明において、蛍光体層の空隙率は（II）式により
計算して求めた。 (However, the definitions of V, Vair, A, ρ _X , ρ _y , a, and b are the same as those in the formula (I).) In the present invention, the porosity of the phosphor layer is calculated by the formula (II). I asked.

また、蛍光体の充填率は次式（III）によって求める
ことができる。Further, the filling rate of the phosphor can be obtained by the following formula (III).

（ただし、Ｖ、Vair、Ａ、ρ_Ｘ、ρ_ｙ、ａ、およびｂの
定義は（Ｉ）式と同じである） 通常の放射線像変換パネルにおいては、前述のように
支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光
体層を物理的および化学的に保護するための透明な保護
膜が設けられている。このような透明保護膜は、本発明
による放射線像変換パネルについても設置することが好
ましい。 (However, the definitions of V, Vair, A, ρ _X , ρ _y , a, and b are the same as those in the formula (I).) In a normal radiation image conversion panel, as described above, the side in contact with the support is A transparent protective film for physically and chemically protecting the phosphor layer is provided on the surface of the phosphor layer on the opposite side. Such a transparent protective film is preferably installed also in the radiation image storage panel according to the present invention.

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセ
ルロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチル
メタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビ
ニル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよ
うな透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した
溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成するこ
とができる。あるいは、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアミドなどからなるプラスチックシー
ト；および透明なガラス板などの保護膜形成用シートを
別に形成して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接
着するなどの方法によっても形成することができる。The transparent protective film may be, for example, a cellulose derivative such as cellulose acetate or nitrocellulose; or a transparent polymer material such as polymethylmethacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer. It can be formed by a method in which a solution prepared by dissolving a high-molecular substance in a suitable solvent is applied to the surface of the phosphor layer. Alternatively, polyethylene terephthalate,
A plastic sheet made of polyethylene naphthalate, polyethylene, polyvinylidene chloride, polyamide, etc .; and a protective film forming sheet such as a transparent glass plate are separately formed and adhered to the surface of the phosphor layer by using an appropriate adhesive. It can also be formed by the method of.

保護膜の膜厚は一般に約0.1乃至20μｍの範囲にあ
る。The thickness of the protective film is generally in the range of about 0.1 to 20 μm.

さらに、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、
上記の少なくともいずれかの層に励起光を吸収し、輝尽
発光光は吸収しないような着色層を加えてもよい（特公
昭59−23400号参照）。Furthermore, in order to improve the sharpness of the obtained image,
A colored layer that absorbs excitation light but does not absorb stimulated emission light may be added to at least one of the above layers (see JP-B-59-23400).

次に本発明の実施例を記載する。ただし、これらの各
実施例は本発明を制限するものではない。Next, examples of the present invention will be described. However, each of these examples does not limit the present invention.

［実施例１］ 蛍光体:BaFBr_0.9Ｉ_0.1:Eu²⁺100gを溶剤:2−プロパノ
ール50g中に分散させ、ここにチタネート系カップリン
グ剤：テトラオクチルビス（ジ−トリデシルホスファイ
ト）チタネート［味の素（株）製ブレンアクトKR46B］
0.25g（溶剤の0.5wt.％）加えた。これをローラーミル
で４時間混合し、分級したのち減圧下150℃で乾燥し
た。[Example 1] Phosphor: BaFBr _0.9 I _0.1 : Eu ²⁺ 100 g was dispersed in 50 g of solvent: 2-propanol, and a titanate coupling agent: tetraoctylbis (di-tridecylphosphite) titanate [ Brenact KR46B manufactured by Ajinomoto Co., Inc.]
0.25 g (0.5 wt.% Of solvent) was added. This was mixed with a roller mill for 4 hours, classified, and dried at 150 ° C. under reduced pressure.

次に、蛍光体シート形成用塗布液として、 上記の処理を終えた蛍光体 ……100 g 結合剤：ポリウレタン （住友バイエルウレタン（株）デスモラックTPKL−５−
2625［固形分40％］） ……22.5g 黄変防止剤：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂……1.0g を、メチルエチルケトンと２−プロパノールの1:1混合
溶媒に加え、プロペラミキサーで分散させて、粘度が30
PS（25℃）の塗布液を調製した（結合剤／蛍光体比＝1/
20）。これをシリコン系離型剤が塗布されているポリエ
チレンテレフタレート（仮支持体、厚み180μｍ）上に
塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍光体シー
トを形成した。Next, as a coating solution for forming a phosphor sheet, the phosphor that has been subjected to the above treatment: 100 g Binder: Polyurethane (Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. Desmolak TPKL-5
2625 [Solid content 40%]) …… 22.5g Yellowing inhibitor: Bisphenol A type epoxy resin …… 1.0g is added to a 1: 1 mixed solvent of methyl ethyl ketone and 2-propanol and dispersed with a propeller mixer to obtain a viscosity. Is 30
A coating solution of PS (25 ° C.) was prepared (binder / phosphor ratio = 1 /
20). This was applied onto polyethylene terephthalate (temporary support, thickness 180 μm) coated with a silicone-based release agent, dried and then peeled from the temporary support to form a phosphor sheet.

一方、光反射層形成用塗布液として、 BaFBr（粒子径１〜５μｍの範囲の粒子を90％含有） …
…214 g 軟質アクリル樹脂固形分 25.7g エポキシ樹脂 ……10.7g ニトロセルロース（硝化度11.5％、固形分10重量％）…
…64 g を、メチルエチルケトンに加え、プロペラミキサーで分
散させて、粘度が25〜35PS（25℃）の分散液を調製し
た。On the other hand, as a coating liquid for forming the light reflecting layer, BaFBr (containing 90% of particles having a particle diameter in the range of 1 to 5 μm) ...
… 214 g Soft acrylic resin solid content 25.7 g Epoxy resin …… 10.7 g Nitrocellulose (nitrification degree 11.5%, solid content 10% by weight)…
... 64 g was added to methyl ethyl ketone and dispersed by a propeller mixer to prepare a dispersion liquid having a viscosity of 25 to 35 PS (25 ° C).

また、さらに別途に下塗層形成用塗布液として、 軟質アクリル樹脂固形分 90 g ニトロセルロース ……50 g をメチルエチルケトンに加え分散、混合して、粘度が３
〜6PS（25℃）の分散液を調製した。Separately, as a coating liquid for forming an undercoat layer, soft acrylic resin solid content 90 g nitrocellulose ... 50 g was added to methyl ethyl ketone, dispersed and mixed to give a viscosity of 3
A dispersion of ~ 6PS (25 ° C) was prepared.

厚さ300μｍのポリエチレンテレフタレート（支持
体）をガラス板上に水平に置き、上記の下塗層形成用塗
布液をドクターブレードを用いて支持体上に均一塗布し
た後、25℃から100℃に徐々に上昇させて塗布膜の乾燥
を行ない、支持体上に下塗層を形成した（塗布膜の厚
さ:15μｍ）。さらに、上記の光反射層形成用塗布液を
塗布し（塗布膜の厚さ:60μｍ）、同様に乾燥を行な
い、支持体上に下塗層、光反射層を形成した。この上に
最初に作成しておいた蛍光体シートを載せ、圧縮を行っ
た。A 300 μm thick polyethylene terephthalate (support) is placed horizontally on a glass plate, and the above undercoat layer forming coating solution is uniformly applied on the support using a doctor blade, and then gradually from 25 ° C to 100 ° C. The coating film was dried by elevating the temperature to form an undercoat layer on the support (coating film thickness: 15 μm). Further, the above-mentioned coating solution for forming a light reflection layer was applied (thickness of the coating film: 60 μm), and dried similarly to form an undercoat layer and a light reflection layer on the support. The phosphor sheet prepared first was placed on this, and compression was performed.

圧縮は、カレンダーロールを用いて、400Kgw/cm²の圧
力、80℃の温度で連続的に行なった。この圧縮により、
蛍光体シートと支持体上の光反射層は完全に融着した。The compression was continuously performed using a calender roll at a pressure of 400 Kgw / cm ² and a temperature of 80 ° C. With this compression,
The phosphor sheet and the light-reflecting layer on the support were completely fused.

この圧縮の後、ポリエステル径接着剤が片面に塗布さ
れているポリエチレンテレフタレートの透明フィルム
（厚さ10μｍ）を、接着剤側を下にむけて接着すること
によって透明保護膜を形成した。After the compression, a transparent film of polyethylene terephthalate (thickness 10 μm) coated with a polyester diameter adhesive on one side was adhered with the adhesive side facing down to form a transparent protective film.

以上のようにして、支持体、下塗層、光反射層、蛍光
体層、透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。As described above, a radiation image conversion panel composed of the support, the undercoat layer, the light reflection layer, the phosphor layer, and the transparent protective film was manufactured.

［比較例１］ 実施例１において、チタネート系カップリング剤の代
りに、シランカップリング剤：γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製KBM403）
0.25gを用いること以外は実施例１と同様にして支持
体、下塗層、光反射層、蛍光体層、透明保護膜から構成
された放射線像変換パネルを製造した。[Comparative Example 1] In Example 1, instead of the titanate coupling agent, a silane coupling agent: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
A radiation image conversion panel composed of a support, an undercoat layer, a light reflection layer, a phosphor layer, and a transparent protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.25 g was used.

［比較例２］ 実施例１において、蛍光体の表面処理を行なわない以
外は実施例１と同様にして支持体、下塗層、光反射層、
蛍光体層、透明保護膜から構成された放射線像変換パネ
ルを製造した。[Comparative Example 2] A support, an undercoat layer, a light-reflecting layer were prepared in the same manner as in Example 1 except that the phosphor was not surface-treated.
A radiation image conversion panel including a phosphor layer and a transparent protective film was manufactured.

放射線像変換パネルの評価 上記のようにして製造した、実施例、比較例の各放射
線像変換パネルの蛍光体層における、蛍光体充填率を
（III）式によって求めた。ただし、蛍光体の密度は、
5.1g/cm³とし、結合剤の密度は、1.14g/cm³とした。Evaluation of Radiation Image Conversion Panel The phosphor filling rate in the phosphor layer of each of the radiation image conversion panels of Examples and Comparative Examples manufactured as described above was determined by the formula (III). However, the density of the phosphor is
And 5.1 g / cm ^3, the density of the binding agent was set to 1.14 g / cm ^3.

また、上記の各放射線像変換パネルに管電圧80KVpの
Ｘ線を照射したのち、He−Neレーザー光（波長:632.8n
m）で励起して、各パネルの輝尽発光量を測定した。After irradiating each of the above radiation image conversion panels with X-rays of a tube voltage of 80 KVp, He-Ne laser light (wavelength: 632.8n
It was excited by m) and the stimulated luminescence amount of each panel was measured.

結果を第１表に示す。 The results are shown in Table 1.

輝尽発光量は比較例１のパネルの輝尽発光量を100と
した相対値で表わした。The stimulated luminescence amount was expressed as a relative value with the stimulated luminescence amount of the panel of Comparative Example 1 as 100.

第１表 輝尽発光量 蛍光体充填率（％） 実施例１ 107 73.4 比較例１ 100 70.6 比較例２ 98 70.5 第１表から明らかなように、本発明の放射線像変換パ
ネルは蛍光体充填率が高く、しかも輝尽発光量も高いも
のであることが分る。また、本発明の放射線像変換パネ
ルの製造法が圧縮処理による感度低下を抑制しつつ蛍光
体充填率を高めることのできるものであることも分る。 Table 1 Photostimulated luminescence amount Phosphor filling rate (%) Example 1 107 73.4 Comparative example 1 100 70.6 Comparative example 2 98 70.5 As is apparent from Table 1, the radiation image storage panel of the present invention has a phosphor filling rate. It is found that the light emission is high and the stimulated emission is high. It can also be seen that the method for manufacturing the radiation image storage panel of the present invention can increase the phosphor filling rate while suppressing the sensitivity decrease due to the compression treatment.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】支持体と、この支持体上に設けられた結合
剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体層によって実質的に
構成される放射線像変換パネルであって、前記蛍光体層
中における前記輝尽性蛍光体粒子がチタネート系カップ
リング剤によって表面処理されていることを特徴とする
放射線像変換パネル。1. A radiation image conversion panel substantially composed of a support and a phosphor layer comprising a binder and a stimulable phosphor provided on the support, wherein the phosphor layer. A radiation image conversion panel, wherein the stimulable phosphor particles therein are surface-treated with a titanate coupling agent. 【請求項２】ａ）輝尽性蛍光体粒子をチタネート系カッ
プリング剤によって表面処理する工程、 ｂ）結合剤と前記表面処理済みの輝尽性蛍光体とからな
る蛍光体シートを形成する工程、 ｃ）前記蛍光体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の
軟化温度または融点以上の温度で、圧縮しながら前記蛍
光体シートを支持体上に接着する工程、 からなることを特徴とする放射線像変換パネルの製造
法。2. A) a step of surface-treating stimulable phosphor particles with a titanate coupling agent, b) a step of forming a phosphor sheet comprising a binder and the surface-treated stimulable phosphor. And c) a step of placing the phosphor sheet on a support and adhering the phosphor sheet on the support while compressing at a softening temperature or a melting temperature of the binder or higher. Radiation image conversion panel manufacturing method.