JP2597515B2 - Manufacturing method of radiation image conversion panel - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法
に用いられる放射線像変換パネルの製造法に関するもの
である。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a radiation image conversion panel used in a radiation image conversion method using a stimulable phosphor.

［発明の技術的背景および従来技術］ 従来の放射線写真法に代る方法として、たとえば特開
昭55−12145号公報などに記載されているような輝尽性
蛍光体を用いる放射線像変換方法が知られている。この
方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル
（蓄積性蛍光体シートとも称する）を利用するもので、
被写体を透過したあるいは被検体から発せられた放射線
を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽
性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で
時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄
積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光）と
して放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号
を得、得られた電気信号に基づいて被写体あるいは被検
体の放射線画像を可視像として再生するものである。[Technical Background and Prior Art of the Invention] As an alternative to the conventional radiographic method, for example, a radiation image conversion method using a stimulable phosphor as described in JP-A-55-12145 or the like is known. Are known. This method utilizes a radiation image conversion panel (also referred to as a stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor,
Radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor of the panel, and then the stimulable phosphor is chronologically irradiated with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared light. Upon excitation, the radiation energy stored in the stimulable phosphor is emitted as fluorescence (stimulated light), and the fluorescence is photoelectrically read to obtain an electric signal. Based on this, a radiation image of the subject or the subject is reproduced as a visible image.

この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フ
ィルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による
場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊
富な放射線画像を得ることができるという利点がある。
従って、この方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮
影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の非常に
高いものである。According to this radiographic image conversion method, it is possible to obtain a radiographic image with a large amount of information at a much lower exposure dose compared to the radiographic method using a combination of a conventional radiographic film and an intensifying screen. There is an advantage that you can.
Therefore, this method is very useful especially in direct medical radiography such as X-ray radiography for medical diagnosis.

放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネル
は、基本構造として、支持体とその片面に設けられた輝
尽性蛍光体層とからなるものである。また、輝尽性蛍光
体層の支持体とは反対側の表面（支持体に面していない
側の表面）には通常、透明な保護膜が設けられていて、
蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護
している。The radiation image conversion panel used in the radiation image conversion method has, as a basic structure, a support and a stimulable phosphor layer provided on one surface thereof. Also, a transparent protective film is usually provided on the surface of the stimulable phosphor layer opposite to the support (the surface not facing the support),
The phosphor layer is protected from chemical alteration or physical impact.

輝尽性蛍光体層は一般に、輝尽性蛍光体とこれを分散
状態で含有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽
性蛍光体はＸ線などの放射線を吸収したのち励起光の照
射を受けると輝尽発光を示す性質を有するものである。
従って、被写体を透過したあるいは被検体から発せられ
た放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネ
ルの輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには被写体ある
いは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像とし
て形成される。この蓄積像は、上記励起光を照射するこ
とにより輝尽発光光として放出させることができ、この
輝尽発光光を光電的に読み取って電気信号に変換するこ
とにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが
可能となる。The stimulable phosphor layer generally comprises a stimulable phosphor and a binder containing and supporting the stimulable phosphor in a dispersed state. The stimulable phosphor absorbs radiation such as X-rays, and then emits excitation light. It has the property of exhibiting stimulated emission when irradiated.
Therefore, the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel in proportion to the radiation dose, and the radiation image of the subject or the subject is applied to the panel. It is formed as an energy storage image. This accumulated image can be emitted as stimulated emission light by irradiating the excitation light, and the accumulated image of radiation energy is imaged by photoelectrically reading the stimulated emission light and converting it into an electric signal. It is possible to do.

放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形
成方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パ
ネルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様
に、高感度であってかつ画質（鮮鋭度、粒状性など）の
良好な画像を与えるものであることが望まれる。Although the radiation image conversion method is a very advantageous image forming method as described above, the radiation image conversion panel used in this method has high sensitivity similarly to the intensifying screen used in the conventional radiography. In addition, it is desired to provide an image with good image quality (sharpness, granularity, etc.).

放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに含
有されている輝尽性蛍光体の総輝尽発光量に依存し、こ
の総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみならず、
蛍光体層における蛍光体の含有量によっても異なる。蛍
光体の含有量が多いことはまたＸ線等の放射線に対する
吸収も大であることを意味するから、一層高い感度が得
られ、同時に画質（特に、粒状性）が向上する。一方、
蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場合に
は、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚を薄
くすることができるから、散乱による励起光の広がりを
少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得ること
ができる。The sensitivity of the radiation image conversion panel basically depends on the total stimulable emission amount of the stimulable phosphor contained in the panel, and the total luminescence amount depends not only on the emission luminance of the phosphor itself,
It also depends on the content of the phosphor in the phosphor layer. A high content of the phosphor also means that absorption of radiation such as X-rays is large, so that higher sensitivity can be obtained and at the same time, image quality (particularly, granularity) is improved. on the other hand,
In the case where the phosphor content in the phosphor layer is constant, the layer thickness can be reduced as the phosphor particles are more densely packed, so that the spread of excitation light due to scattering can be reduced. And a relatively high sharpness can be obtained.

本願出願人は、蛍光体が密に充填された蛍光体層を持
つ放射線像変換パネルの一つとして、蛍光体層を圧縮処
理することにより蛍光体層の空隙率を低下せしめた放射
線像変換パネルおよびその製造法をすでに出願し、その
出願は既に公開されている（特開昭59−126299号公報、
特開昭59−126300号公報参照）。As one of the radiation image conversion panels having a phosphor layer densely filled with a phosphor, the present applicant has developed a radiation image conversion panel in which the porosity of the phosphor layer is reduced by compressing the phosphor layer. And a method for producing the same, and the application has already been published (JP-A-59-126299,
See JP-A-59-126300).

上記の放射線像変換パネルは、蛍光体層を圧縮処理す
ることで、蛍光体層中の蛍光体の密度をそれまでの放射
線像変換パネルよりも高くしたものであった。その結
果、この放射線像変換パネルは優れた鮮鋭度を持つもの
となったが、その反面、圧縮処理により蛍光体が一部破
壊されるために粒状性という面ではむしろ劣化してしま
う場合があるという問題があった。In the above-described radiation image conversion panel, the density of the phosphor in the phosphor layer is made higher than that of the conventional radiation image conversion panel by compressing the phosphor layer. As a result, this radiation image conversion panel had excellent sharpness, but on the other hand, the phosphor was partially destroyed by the compression treatment, so that it might be rather deteriorated in terms of granularity. There was a problem.

［発明の要旨］ 本発明は、蛍光体層における空隙率を、蛍光体を破壊
することなく低下させることのできる放射線像変換パネ
ルの製造法を提供することを目的とするものである。[Summary of the Invention] An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a radiation image conversion panel capable of reducing the porosity of a phosphor layer without destroying the phosphor.

また、本発明は、優れた鮮鋭度を持ち、しかも粒状性
においても優れた放射線像変換パネルを製造することが
できる放射線像変換パネルの製造法を提供することを目
的とするものでもある。Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a radiation image storage panel capable of manufacturing a radiation image conversion panel having excellent sharpness and excellent granularity.

本発明は、支持体と、この支持体上に設けられた結合
剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体層によって実質的に
構成される放射線像変換パネルの製造法であって、 ａ）結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形
成する工程、 ｂ）該蛍光体シートを支持体上に載せ、得られた積層体
を加熱し、次いでカレンダロールにて、さらに加熱もし
くは保温しながら、前記結合剤の軟化温度または融点以
上の温度で加圧、圧縮することにより蛍光体シートを支
持体上に接着する工程、 からなることを特徴とする放射線像変換パネルの製造法
を提供するものである。The present invention relates to a method for producing a radiation image conversion panel substantially comprising a support and a phosphor layer comprising a binder and a stimulable phosphor provided on the support, wherein: Forming a phosphor sheet comprising a binder and a stimulable phosphor, b) placing the phosphor sheet on a support, heating the resulting laminate, and then further heating or Adhering the phosphor sheet to a support by pressing and compressing at a temperature equal to or higher than the softening temperature or the melting point of the binder while maintaining the temperature, and a method for producing a radiation image conversion panel. To provide.

本発明においては、蛍光体層となる蛍光体シートの圧
縮は結合剤の軟化温度または融点以上で、しかも支持体
上への接着と同時に行なう。このため、圧縮の際、蛍光
体層（蛍光体シート）の結合剤中に分散された蛍光体結
晶は、ある程度の自由度を持った状態で圧力を受け、ま
た、蛍光体層となる蛍光体シートは支持体に固定されて
いない状態で圧力を受ける。従って、本発明の製造法を
利用した場合には、蛍光体シートが固定されて圧縮処理
を受けた場合に結晶を破壊してしまうような条件でも蛍
光体結晶が配向されるように配列し、同時に、蛍光体シ
ート自身も薄く延ばされ広げられる。従って、本発明の
製造法によれば、得られる放射線像変換パネルは、蛍光
体結晶が破壊されることなく、蛍光体の充填率が向上
し、同時に蛍光体の配向性も向上し、しかも均質で層厚
の薄い蛍光体層を容易に形成することができる。In the present invention, the phosphor sheet serving as the phosphor layer is compressed at a temperature equal to or higher than the softening temperature or melting point of the binder and simultaneously with the adhesion to the support. For this reason, at the time of compression, the phosphor crystals dispersed in the binder of the phosphor layer (phosphor sheet) are subjected to pressure with a certain degree of freedom, and the phosphor to be the phosphor layer The sheet is subjected to pressure without being fixed to the support. Therefore, when the manufacturing method of the present invention is used, the phosphor sheets are arranged so that the phosphor crystals are oriented even under the condition that the crystals are destroyed when the phosphor sheet is fixed and subjected to a compression process, At the same time, the phosphor sheet itself is thinly spread and spread. Therefore, according to the production method of the present invention, the obtained radiation image conversion panel has an improved filling factor of the phosphor without destruction of the phosphor crystal, and at the same time, an improved orientation of the phosphor and a uniform Thus, a thin phosphor layer can be easily formed.

また、本発明においては、蛍光体シートと支持体との
積層体を先ず予備加熱し、しかる後にカレンダーロール
を用いて圧縮接着する（この場合、カレンダーロールの
ロールを加熱して、予備加熱よりさらに加熱するか、あ
るいは予備加熱の温度を保温することによって、積層体
が結合剤の軟化温度もしくは融点以上の温度で圧縮され
るようにする）ので、積層体が高速でカレンダーロール
を通過しても充分加熱された状態で圧縮される。従っ
て、例えば、予備加熱を行なわないでカレンダーロール
のロールを加熱して、積層体の加熱を圧縮接着と同時に
しか行なわない場合（この場合には積層体が充分に加熱
されるまでに時間がかかるので、比較的遅い速度でロー
ルを通過させねばならない）に比較して単位時間内の生
産量も高いものとなる。In the present invention, the laminate of the phosphor sheet and the support is first preheated, and then compression-bonded using a calender roll (in this case, the calender roll is heated, and the calender roll is further heated than the preheating). By heating or keeping the temperature of the preheating, the laminate is compressed at a temperature equal to or higher than the softening temperature or the melting point of the binder). It is compressed in a sufficiently heated state. Therefore, for example, when the calender roll is heated without performing preliminary heating, and the laminate is heated only at the same time as the compression bonding (in this case, it takes time until the laminate is sufficiently heated) Therefore, the production amount per unit time is high as compared with the case of having to pass through the roll at a relatively slow speed.

本発明における好ましい態様を、以下に列記する。 Preferred embodiments of the present invention are listed below.

（１）上記結合剤が、熱可塑性エラストマーであること
を特徴とする放射線像変換パネルの製造法。(1) A method for producing a radiation image storage panel, wherein the binder is a thermoplastic elastomer.

（２）上記結合剤が、軟化温度または融点が30〜300℃
である熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放
射線像変換パネルの製造法。(2) The binder has a softening temperature or a melting point of 30 to 300 ° C.
A method for producing a radiation image storage panel, which is a thermoplastic elastomer.

（３）上記結合剤が、軟化温度または融点が30〜200℃
である熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放
射線像変換パネルの製造法。(3) The binder has a softening temperature or melting point of 30 to 200 ° C.
A method for producing a radiation image storage panel, which is a thermoplastic elastomer.

（４）上記結合剤が、軟化温度または融点が30〜150℃
である熱可塑性エラストマーであることを特徴とする放
射線像変換パネルの製造法。(4) The binder has a softening temperature or melting point of 30 to 150 ° C.
A method for producing a radiation image storage panel, which is a thermoplastic elastomer.

（５）上記工程ｂ）に先立って、予め支持体上に接着層
および／または光反射層を付設しておくことを特徴とす
る放射線像変換パネルの製造法。(5) A method for manufacturing a radiation image conversion panel, wherein an adhesive layer and / or a light reflecting layer is provided on a support in advance prior to the step b).

（６）上記工程ｂ）における加圧処理が、二対以上のカ
レンダロールを組合せて行なわれることを特徴とする放
射線像変換パネルの製造法。(6) A method for manufacturing a radiation image storage panel, wherein the pressure treatment in the step b) is performed by combining two or more pairs of calendar rolls.

（７）上記工程ｂ）における加圧処理が、二対以上のカ
レンダロールを組合せて行なわれ、しかも前記各ロール
対の前の少なくとも一ケ所で加熱が行なわれることを特
徴とする放射線像変換パネルの製造法。(7) The radiation image conversion panel, wherein the pressure treatment in the step b) is performed by combining two or more pairs of calendar rolls, and heating is performed at least at one point before each of the roll pairs. Manufacturing method.

（８）上記工程ｂ）における加熱が、遠赤外線ヒータ
ー、ヒートローラーおよび熱風ヒーターからなる群より
選らばれる少なくとも一つのヒーターによって行なわれ
ることを特徴とする放射線像変換パネルの製造法。(8) A method for producing a radiation image conversion panel, wherein the heating in the step b) is performed by at least one heater selected from the group consisting of a far-infrared heater, a heat roller and a hot air heater.

［発明の説明］ 本発明の放射線像変換パネルの製造法について、以下
に詳細に述べる。[Description of the Invention] The method for producing the radiation image storage panel of the present invention will be described in detail below.

本発明の放射線像変換パネルの製造法は、 ａ）結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形
成する工程、 ｂ）該蛍光体シートを支持体上に載せ、得られた積層体
を加熱し、次いでカレンダロールにて、さらに加熱もし
くは保温しながら、前記結合剤の軟化温度または融点以
上の温度で加圧、圧縮することにより蛍光体シートを支
持体上に接着する工程、 からなっている。The method for producing a radiation image storage panel of the present invention comprises the steps of: a) forming a phosphor sheet comprising a binder and a stimulable phosphor; b) placing the phosphor sheet on a support, and obtaining the resulting laminate. Heating the body, and then using a calendar roll, while further heating or keeping the temperature, pressurizing and compressing the binder at a temperature equal to or higher than the softening temperature or the melting point of the binder, thereby bonding the phosphor sheet onto the support. Has become.

まず、工程ａ）について述べる。 First, step a) will be described.

放射線像変換パネルの蛍光体層となる蛍光体シート
は、結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布
液を、蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥
したのち仮支持体からはがすことで製造することができ
る。The phosphor sheet serving as the phosphor layer of the radiation image conversion panel was coated with a coating solution in which the stimulable phosphor was uniformly dispersed in a binder solution on a temporary support for forming the phosphor sheet, and dried. Thereafter, it can be manufactured by peeling off from the temporary support.

本発明において使用される輝尽性蛍光体は、先に述べ
たように放射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽
発光を示す蛍光体であるが、実用的な面からは波長が40
0〜900nmの範囲にある励起光によって300〜500nmの波長
範囲の輝尽発光を示す蛍光体であることが望ましい。The stimulable phosphor used in the present invention is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with excitation light after irradiation with radiation as described above, but has a wavelength of 40 from the practical viewpoint.
It is desirable that the phosphor be a phosphor that exhibits stimulated emission in a wavelength range of 300 to 500 nm by excitation light in the range of 0 to 900 nm.

本発明の放射線像変換パネルの製造法に用いられる輝
尽性蛍光体の例としては、 特開昭48−80487号公報に記載されているBaSO₄:AXお
よび特開昭48−80489号公報に記載されているSrSO₄:AX
で表される蛍光体、 特開昭53−39277号公報に記載されているLi₂B₄O₇:Cu,
Ag、 特開昭54−47883号公報に記載されているLi₂O・（B₂O
₂）_x:CuおよびLi₂O・（B₂O₂）_x:Cu,Ag、 米国特許第3,859,527号明細書に記載されているSrS:C
e,Sm、SrS:Eu,Sm、ThO₂:Er、およびLa₂O₂S:Eu,Sm、 特開昭55−12142号公報に記載されているZnS:Cu,Pb、
BaO・xAl₂O₃:Eu（ただし、0.8≦ｘ≦10）、および、M^II
O・xSiO₂:A（ただし、M^IIはMg、Ca、Sr、Zn、Cd、また
はBaであり、ＡはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、Tl、Bi、または
Mnであり、ｘは、0.5≦ｘ≦2.5である）、 特開昭55−12143号公報に記載されている（Ba_1-x-y,M
g_x,Ca_y）FX:aEu²⁺（ただし、ＸはClおよびBrのうちの少
なくとも一つであり、ｘおよびｙは、０＜ｘ＋ｙ≦0.
6、かつxy≠０であり、ａは、10^-6≦ａ≦５×10^-2であ
る）、 特開昭55−12144号公報に記載されているLnOX:xA（た
だし、LnはLa、Ｙ、Gd、およびLuのうちの少なくとも一
つ、ＸはClおよびBrのうちの少なくとも一つ、ＡはCeお
よびTbのうちの少なくとも一つ、そして、ｘは、０＜ｘ
＜0.1である）、 特開昭55−12145号公報に記載されている（Ba_1-x,M²⁺
_x）FX:yA（ただし、M²⁺はMg、Ca、Sr、Zn、およびCdの
うちの少なくとも一つ、ＸはCl、Br、およびＩのうちの
少なくとも一つ、ＡはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、N
d、Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そしてｘ
は、０≦ｘ≦0.6、ｙは、０≦ｙ≦0.2である）、 特開昭55−843897号公報に記載されているBaFX:xCe.y
Aで表される蛍光体 特開昭55−160078号公報に記載されているM^IIFX・xA:
yLn［ただし、M^IIはBa、Ca、Sr、Mg、Zn、およびCdのう
ちの少なくとも一種、ＡはBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、Z
nO、Al₂O₃、Y₂O₃、La₂O₃、In₂O₃、SiO₂、TiO₂、ZrO₂、G
eO₂、SnO₂、Nb₂O₅、Ta₂O₅、およびThO₂のうちの少なく
とも一種、LnはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、
Er、Sm、およびGdのうちの少なくとも一種、ＸはCl、B
r、およびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよび
ｙはそれぞれ５×10^-5≦ｘ≦0.5、および０＜ｙ≦0.2で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭56−116777号公報に記載されている（Ba_1-x,M
^II _x）F₂・aBaX₂:yEu,zA［ただし、M^IIはベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およ
びカドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭
素、および沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニ
ウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも一種であ
り、ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、
０≦ｘ≦１、10^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ≦10^-2
である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23673号公報に記載されている（Ba_1-x,M^II
_x）F₂・aBaX₂:yEu,zB［ただし、M^IIはベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、および
カドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、
および沃素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、
ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ≦１、1
0^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ≦２×10^-1である］
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23675号公報に記載されている（Ba_1-x,M^II
_x）F₂・aBaX₂:yEu,zA［ただし、M^IIはベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、および
カドミウムのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、
および沃素のうちの少なくとも一種、Ａはヒ素およびケ
イ素のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、およ
びｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ≦１、10^-6≦ｙ
≦２×10^-1、および０＜ｚ≦５×10^-1である］の組成式
で表わされる蛍光体、 特開昭58−69281号公報に記載されているM^IIIOX:xCe
［ただし、M^IIIはPr、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、Yb、およびBiからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、ＸはClおよびBrのうちのいず
れか一方あるいはその両方であり、ｘは０＜ｘ＜0.1で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されているBa_1-xM_x/2
Ｌ_x/2FX:yEu²⁺［ただし、ＭはLi、Na、Ｋ、Rb、およびC
sからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属を表わし;Lは、Sc、Ｙ、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、G
d、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Al、Ga、In、及びTl
からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属を表
わし;Xは、Cl、Br、およびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンを表わし；そして、ｘは10^-2≦
ｘ≦0.5、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わされ
る蛍光体、 特開昭59−27980号公報に記載されているBaFX・xA:yE
u²⁺［ただし、Ｘは、Cl、Br、およびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;Aは、テトラ
フルオロホウ酸化合物の焼成物であり；そして、ｘは10
^-6≦ｘ≦0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わ
される蛍光体、 特開昭59−38278号公報に記載されているxM₃（PO₄）
_２・NX₂:yA、M₃（PO₄）₂:yAおよびnReX₃・mAX′₂:xEu、
nReX₃・mAX′₂:xEu,ySm、M^IX・aM^IIX′_２・bM^IIIX″₃:c
Aで表される蛍光体、 特開昭59−47289号公報に記載されているBaFX・xA:yE
u²⁺［ただし、Ｘは、Cl、Br、およびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;Aは、ヘキサ
フルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサ
フルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩か
らなるヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくとも
一種の化合物の焼成物であり；そして、ｘは10^-6≦ｘ≦
0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わされる蛍
光体、 特開昭59−56479号公報に記載されているBaFX・xNa
X′:aEu²⁺［ただし、ＸおよびＸ′は、それぞれCl、B
r、およびＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよび
ａはそれぞれ０＜ｘ≦２、および０＜ａ≦0.2である］
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−56480号公報に記載されているM^IIFX・xNa
X′:yEu²⁺:zA［ただし、M^IIは、Ba、Sr、およびCaから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属
であり;XおよびＸ′は、それぞれCl、Br、及びＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;A
は、Ｖ、Cr、Mn、Fe、Co、およびNiより選ばれる少なく
とも一種の遷移金属であり；そして、ｘは０＜ｘ≦２、
ｙは０＜ｙ≦0.2、およびｚは０＜ｚ≦10^-2である］の
組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−75200号公報に記載されているM^IIFX・aM
^IX′・bM′^IIX″_２・cM^IIIX″′_３・xA:yEu²⁺［ただ
し、M^IIはBa、Sr、およびCaからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ土類金属であり;M^IはLi、Na、
Ｋ、Rb、およびCsからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属であり;M′^IIはBeおよびMgからなる群
より選ばれる少なくとも一種の二価金属であり;M^IIIはA
l、Ga、In、およびTlからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり;Aは金属酸化物であり;XはCl、
Br、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり;X′、Ｘ″及びＸ″′は、Ｆ、Cl、Br、
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり；そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ≦10
^-2、ｃは０≦ｃ≦10^-2、かつａ＋ｂ＋ｃ≧10^-6であり;x
は０＜ｘ≦0.5、ｙは０＜ｙ≦0.2である］の組成式で表
わされる蛍光体、 特開昭60−84381号公報に記載されているM^IIX₂・aM^II
X′₂:xEu²⁺［ただし、M^IIはBa、SrおよびCaからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であ
り;XおよびＸ′はCl、BrおよびＩからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′で
あり；そしてａは0.1≦ａ≦10.0、ｘは０＜ｘ≦0.2であ
る］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭60−101173号公報に記載されているM^IIFX・aM^I
X′:xEu²⁺［ただし、M^IIはBa、SrおよびCaからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;M
^IはRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ金属であり;XはCl、BrおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;X′はＦ、
Cl、Br、およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであり；そしてａおよびｘはそれぞれ０≦
ａ≦4.0および０＜ｘ≦0.2である］の組成式で表わされ
る輝尽性蛍光体、 特開昭62−25189号公報に記載されているM^IX:xBi［た
だし、M^IはRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり;XはCl、BrおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そ
してｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である］の組成式で
表わされる輝尽性蛍光体、 などを挙げることができる。Examples of the stimulable phosphor used in the production process the radiation image storage panel of the present invention, BaSO are described in JP 48-80487 _4: AX and JP 48-80489 Patent Publication Listed SrSO ₄ : AX
In phosphor represented, Li is described in _{JP-A-53-39277 2 B 4 O 7: Cu} ,
Ag, Li ₂ O · (B ₂ O
_{2) x:} Cu and _{Li 2 O · (B 2 O} 2) x: Cu, Ag, are described in U.S. Pat. No. 3,859,527 SrS: C
e, Sm, SrS: Eu, Sm, ThO 2: Er, and _{La 2 O 2 S: Eu,} Sm, are described in JP-A-55-12142 ZnS: Cu, Pb,
BaO.xAl ₂ O ₃ : Eu (where 0.8 ≦ x ≦ 10) and M ^II
O.xSiO ₂ : A (where M ^II is Mg, Ca, Sr, Zn, Cd, or Ba, and A is Ce, Tb, Eu, Tm, Pb, Tl, Bi, or
Mn, and x is 0.5 ≦ x ≦ 2.5), which is described in JP-A-55-12143 (Ba _1-xy , M
g _x , Ca _y ) FX: aEu ²⁺ (where X is at least one of Cl and Br, and x and y are 0 <x + y ≦ 0.
6, and xy ≠ 0, a is 10 ⁻⁶ ≦ a ≦ 5 × 10 ⁻² ), and LnOX: xA described in JP-A-55-12144 (where Ln is La, At least one of Y, Gd, and Lu, X is at least one of Cl and Br, A is at least one of Ce and Tb, and x is 0 <x
<0.1), described in JP-A-55-12145 (Ba _1-x , M ²⁺
_x ) FX: yA (where M ²⁺ is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn, and Cd, X is at least one of Cl, Br, and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, N
at least one of d, Yb, and Er, and x
Is 0 ≦ x ≦ 0.6, and y is 0 ≦ y ≦ 0.2), BaFX: xCe.y described in JP-A-55-84387.
M ^II FX · xA listed in the phosphor Sho 55-160078 discloses represented by A:
yLn [where M ^II is at least one of Ba, Ca, Sr, Mg, Zn, and Cd; A is BeO, MgO, CaO, SrO, BaO, Z
nO, Al ₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ , La ₂ O ₃ , In ₂ O ₃ , SiO ₂ , TiO ₂ , ZrO ₂ , G
_{eO 2, SnO 2, Nb 2} O 5, Ta 2 O 5, and at least one of ThO _2, Ln is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb,
At least one of Er, Sm, and Gd, X is Cl, B
at least one of r and I, wherein x and y are respectively 5 × 10 ⁻⁵ ≦ x ≦ 0.5 and 0 <y ≦ 0.2]. No. 116777 (Ba _1-x , M
^{_{II x) F 2 · aBaX 2}} : yEu, zA [ provided that at least one of the at least one of M ^II is beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc and cadmium,, X is chlorine, bromine, and iodine, A is at least one of zirconium and scandium, and a, x, y, and z are each 0.5 ≦ a ≦ 1.25,
0 ≦ x ≦ 1, 10 ⁻⁶ ≦ y ≦ 2 × 10 ⁻¹ , and 0 <z ≦ 10 ⁻²
And a phosphor represented by the composition formula (Ba _1-x , M ^II).
_{x) F 2 · aBaX 2:} yEu, zB [ provided that at least one of the M ^II is beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc and cadmium,, X is chlorine, bromine,
And at least one of iodine and a, x,
y and z are respectively 0.5 ≦ a ≦ 1.25, 0 ≦ x ≦ 1, 1
0 ⁻⁶ ≦ y ≦ 2 × 10 ⁻¹ and 0 <z ≦ 2 × 10 ⁻¹ ]
A phosphor represented by the following composition formula is described in JP-A-57-23675 (Ba _1-x , M ^II
_x ) F ₂ aBaX ₂ : yEu, zA [where M ^II is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is chlorine, bromine,
And at least one of iodine and A is at least one of arsenic and silicon, and a, x, y and z are respectively 0.5 ≦ a ≦ 1.25, 0 ≦ x ≦ 1, 10 ⁻⁶ ≦ y
≦ 2 × 10 ⁻¹ and 0 <z ≦ 5 × 10 ⁻¹ ], and M ^III OX: xCe described in JP-A-58-69281.
[However, M ^III is Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, E
at least one trivalent metal selected from the group consisting of r, Tm, Yb, and Bi, X is one or both of Cl and Br, and x is 0 <x <0.1] A phosphor represented by the following formula: Ba _1-x M _{x / 2} described in JP-A-58-206678.
L _{x / 2} FX: yEu ²⁺ [where M is Li, Na, K, Rb, and C
s represents at least one alkali metal selected from the group consisting of s; L is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, G
d, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Al, Ga, In, and Tl
X represents at least one trivalent metal selected from the group consisting of; X represents at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I; and x represents 10 ^-2 ≤
x ≦ 0.5, y is 0 <y ≦ 0.1], and BaFX · xA: yE described in JP-A-59-27980.
u ^{2+ wherein} X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I; A is a calcined product of a tetrafluoroborate compound; and x is 10
^-6 ≦ x ≦ 0.1, y is 0 <y ≦ 0.1], and xM ₃ (PO ₄ ) described in JP-A-59-38278.
_{2 · NX 2: yA, M} 3 (PO 4) 2: yA and _{nReX 3 · mAX '2: xEu} ,
nReX ₃・ mAX ′ ₂ : xEu, ySm, M ^I X ・ aM ^II X ′ ₂・ bM ^III X ″ ₃ : c
A phosphor represented by A, BaFXxA: yE described in JP-A-59-47289.
u ²⁺ [where X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; A is monovalent or divalent hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconic acid] A calcined product of at least one compound selected from the group of hexafluoro compounds consisting of salts of valent metals; and x is 10 ⁻⁶ ≦ x ≦
0.1, y is 0 <y ≦ 0.1], and BaFX.xNa described in JP-A-59-56479.
X ′: aEu ²⁺ [where X and X ′ are Cl, B
r and at least one of I, and x and a are respectively 0 <x ≦ 2 and 0 <a ≦ 0.2]
A phosphor represented by the following composition formula: M ^II FXxNa described in JP-A-59-56480
X ': yEu ²⁺ : zA [where M ^II is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca; X and X' are Cl, Br, and I, respectively. At least one halogen selected from the group consisting of: A
Is at least one transition metal selected from V, Cr, Mn, Fe, Co, and Ni; and x is 0 <x ≦ 2,
y is 0 <y ≦ 0.2, and z is 0 <z ≦ 10 ^-2 a] phosphor represented by a composition formula of, M ^II FX · aM that is described in JP-A-59-75200
^{I X '· bM' II X} "2 · cM III X"'3 · xA: yEu 2+ [ However, M ^II is Ba, Sr, and is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ca ; M ^I is Li, Na,
M ′ ^II is at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg; M ^III is A
l, Ga, In, and at least one trivalent metal selected from the group consisting of Tl; A is a metal oxide; X is Cl,
At least one halogen selected from the group consisting of Br, and I; X ′, X ″ and X ″ ″ are F, Cl, Br,
And at least one halogen selected from the group consisting of I and I; and a is 0 ≦ a ≦ 2, and b is 0 ≦ b ≦ 10
^-2 , c is 0 ≦ c ≦ 10 ⁻² and a + b + c ≧ 10 ⁻⁶ ; x
0 <x ≦ 0.5, y is 0 <phosphor represented by a composition formula of a ^{is] y ≦ 0.2, M II X} 2 · aM II that are described in JP-A-60-84381
X ′ ₂ : xEu ²⁺ [where M ^II is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X and X ′ are selected from the group consisting of Cl, Br and I At least one halogen and X ≠ X ′; and a is 0.1 ≦ a ≦ 10.0 and x is 0 <x ≦ 0.2]. M ^II FX ・ aM ^I described in JP-A-60-101173
X ′: xEu ²⁺ [where M ^II is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca;
^I is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; X 'is F,
At least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I; and a and x are each 0 ≦
a ≦ 4.0 and 0 <x ≦ 0.2 in which] stimulable phosphor represented by a composition formula of, M ^I X are described in JP-A-62-25189: xBi [However, M ^I is Rb and At least one alkali metal selected from the group consisting of Cs; X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is a number in the range of 0 <x ≦ 0.2] And a stimulable phosphor represented by the following composition formula.

また、上記特開昭60−84381号公報に記載されているM
^IIX₂・aM^IIX′₂:xEu²⁺輝尽性蛍光体には、以下に示すよ
うな添加物がM^IIX₂・aM^IIX′₂1モル当り以下の割合で含
まれていてもよい。Further, M described in JP-A-60-84381 described above
^II X ₂・ aM ^II X ′ ₂ : xEu ²⁺ Stimulable phosphor contains the following additives in the following ratio per mole of M ^II X ₂・ aM ^II X ′ ₂ : Is also good.

特開昭60−166379号公報に記載されているbM^IX″（た
だし、M^IはRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり、Ｘ″はＦ、Cl、Brおよび
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり、そしてｂは０＜ｂ≦10.0である）；特開昭60−22
1483号公報に記載されているbKX″・cMgX″′_２・dM^III
X″″_３（ただし、M^IIIはSc、Ｙ、La、GdおよびLuから
なる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、
Ｘ″、Ｘ″′及びＸ″″はいずれもＦ、Cl、BrおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、そしてｂ、ｃおよびｄはそれぞれ、０≦ｂ≦2.0、
０≦ｃ≦2.0、０≦ｄ≦2.0であって、かつ２×10^-5≦ｂ
＋ｃ＋ｄである）；特開昭60−228592号公報に記載され
ているyB（ただしｙは２×10^-4≦ｙ≦２×10^-1であ
る）；特開昭60−228593号公報に記載されているbA（但
し、ＡはSiO₂及びP₂O₅からなる群より選ばれる少なくと
も一種の酸化物であり、そしてｂは10^-4≦ｂ≦２×10^-1
である）；特開昭61−120883号公報に記載されているbS
iO（但しｂは０＜ｂ≦３×10^-2である）；特開昭61−12
0885号公報に記載されているbSnX″_２（ただし、Ｘ″は
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり、そしてｂは０＜ｂ≦10^-3であ
る）；特開昭61−235486号公報に記載されているbCsX″
・cSnX″′_２（但し、Ｘ″及びＸ″′はそれぞれＦ、C
l、BrおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり、そしてｂおよびｃはそれぞれ、０＜
ｂ≦10.0および10^-6≦ｃ≦２×10^-2である）；および特
開昭61−235487号公報に記載されているbCsX″・yLn³⁺
（但し、Ｘ″はＦ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり、LnはSc、Ｙ、C
e、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLu
からなる群より選らばれる少なくとも一種の希土類元素
であり、そしてｂおよびｙはそれぞれ、０＜ｂ≦10.0お
よび10^-6≦ｙ≦1.8×10^-1である）。JP bM ^I X that are described in 60-166379 JP "(where, M ^I is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs, X 'is F, Cl, Br and I At least one halogen selected from the group consisting of: and b is 0 <b ≦ 10.0);
BKX described in 1483 JP _{"· cMgX"'2 · dM} III
X ″ ″ ₃ (where M ^III is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu;
X ″, X ″ ″ and X ″ ″ are all F, Cl, Br and I
And at least one halogen selected from the group consisting of: and b, c and d are each 0 ≦ b ≦ 2.0,
0 ≦ c ≦ 2.0, 0 ≦ d ≦ 2.0, and 2 × 10 ⁻⁵ ≦ b
+ C + d); yB described in JP-A-60-228592 (where y is 2 × 10 ⁻⁴ ≦ y ≦ 2 × 10 ⁻¹ ); described in JP-A-60-228593 BA (where A is at least one oxide selected from the group consisting of SiO ₂ and P ₂ O ₅ , and b is 10 ⁻⁴ ≦ b ≦ 2 × 10 ⁻¹
BS described in JP-A-61-120883.
iO (where b is 0 <b ≦ 3 × 10 ⁻² );
No. 0885, bSnX ″ ₂ (where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and b is 0 <b ≦ 10 ⁻³ ) BCsX ″ described in JP-A-61-235486.
-CSnX "" ₂ (where X "and X""are F and C respectively
at least one halogen selected from the group consisting of l, Br and I, and b and c are each 0 <
b ≦ 10.0 and 10 ⁻⁶ ≦ c ≦ 2 × 10 ⁻² ); and bCsX ″ .yLn ³⁺ described in JP-A-61-235487.
(Where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and Ln is Sc, Y, C
e, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu
And b and y are 0 <b ≦ 10.0 and 10 ⁻⁶ ≦ y ≦ 1.8 × 10 ⁻¹ , respectively, at least one rare earth element selected from the group consisting of

上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活
アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体およびセリウム
賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽
発光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いら
れる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではな
く、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝
尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよ
い。Among the above stimulable phosphors, a divalent europium-activated alkaline earth metal halide-based phosphor and a cerium-activated rare earth oxyhalide-based phosphor are particularly preferable because they exhibit high-luminance stimulable emission. However, the stimulable phosphor used in the present invention is not limited to the above-described phosphors, and any phosphor can be used as long as it exhibits stimulable emission when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light. There may be.

輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に加え、これを
充分に混合して結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分
散した塗布液を調製する。The stimulable phosphor and the binder are added to a suitable solvent and mixed well to prepare a coating solution in which the stimulable phosphor is uniformly dispersed in the binder solution.

結合剤としては、常温で弾力を持ち、加熱されると流
動性を持つようになる熱可塑性エラストマーが好適に用
いられる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポリス
チレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソ
プレン、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンゴ
ム、シリコンゴムなどを挙げることができる。As the binder, a thermoplastic elastomer having elasticity at normal temperature and having fluidity when heated is suitably used. Examples of the thermoplastic elastomer include polystyrene, polyolefin, polyurethane, polyester, polyamide, polybutadiene, ethylene vinyl acetate, polyvinyl chloride, natural rubber, fluorine rubber, polyisoprene, chlorinated polyethylene, styrene-butadiene rubber, and silicone rubber. Can be mentioned.

上記の熱可塑性エラストマーのうち、軟化温度または
融点が30℃〜300℃であるものが一般的に用いられる
が、30℃〜200℃のものが好ましく、30℃〜150℃のもの
を用いるのがさらに好ましい。Among the above thermoplastic elastomers, those having a softening temperature or a melting point of 30 ° C to 300 ° C are generally used, but those having a softening temperature of 30 ° C to 200 ° C are preferable, and those having a temperature of 30 ° C to 150 ° C are preferably used. More preferred.

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級
アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライド
などの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級
アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を
挙げることができる。Examples of the solvent for preparing the coating liquid include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol; hydrocarbons containing chlorine atoms such as methylene chloride and ethylene chloride; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. Esters of lower fatty acids such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate with lower alcohols; ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether; and mixtures thereof.

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、
目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類な
どによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合
比は、1:1乃至1:100（重量比）の範囲から選ばれ、そし
て特に1:8乃至1:40（重量比）の範囲から選ぶのが好ま
しい。The mixing ratio between the binder and the stimulable phosphor in the coating solution is
Although the characteristics of the intended radiation image conversion panel vary depending on the type of phosphor, etc., generally, the mixing ratio between the binder and the phosphor is selected from the range of 1: 1 to 1: 100 (weight ratio), and In particular, it is preferable to select from the range of 1: 8 to 1:40 (weight ratio).

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散
性を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層
中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させる
ための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよ
い。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、
フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性
剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例として
は、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェ
ニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸
ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコール
酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリル
ブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエチ
レングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチ
レングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリ
エチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステル
などを挙げることができる。The coating solution has a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and also for improving the binding force between the binder and the phosphor in the formed phosphor layer. Various additives such as a plasticizer may be mixed. Examples of dispersants used for such purposes include:
Examples include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, and lipophilic surfactants. Examples of the plasticizer include phosphoric esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate and diphenyl phosphate; phthalic esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate and the like. And polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acid, such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid, and polyesters of diethylene glycol and succinic acid.

上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有
する塗布液を、次に、シート形成用の仮支持体の表面に
均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。こ
の塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブ
レード、ロールコーター、ナイフコーターなどを用いる
ことにより行なうことができる。Next, the coating solution containing the phosphor and the binder prepared as described above is uniformly applied to the surface of the temporary support for forming a sheet to form a coating film of the coating solution. This coating operation can be performed by using ordinary coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater, or the like.

仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、あるいは従
来の放射線写真法における増感紙（または増感用スクリ
ーン）の支持体として用いられている各種の材料、ある
いは放射線像変換パネルの支持体として公知の材料から
任意に選ぶことができる。そのような材料の例として
は、セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセ
テート、ポリカーボネートなどのプラスチック物質のフ
ィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金
属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二
酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント紙、ポリビ
ニルアルコールなどをサイジングした紙、アルミナ、ジ
ルコニア、マグネシア、チタニアなどのセラミックスの
板あるいはシートなどを挙げることができる。The temporary support is, for example, a glass, a metal plate, various materials used as a support for an intensifying screen (or an intensifying screen) in a conventional radiographic method, or a support for a radiation image conversion panel. Can be arbitrarily selected from known materials. Examples of such materials include films of plastic substances such as cellulose acetate, polyester, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, triacetate, polycarbonate, aluminum foil, metal sheets such as aluminum alloy foil, ordinary paper, baryta paper, resin Examples thereof include coated paper, pigment paper containing a pigment such as titanium dioxide, paper sized with polyvinyl alcohol, and the like, and plates or sheets of ceramics such as alumina, zirconia, magnesia, and titania.

仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥の
のち、仮支持体からはがして放射線像変換パネルの蛍光
体層となる蛍光体シートとする。従って、仮支持体の表
面には予め離型剤を塗布しておき、形成された蛍光体シ
ートが仮支持体からはがし易くなるようにしておくこと
が好ましい。A coating solution for forming a phosphor layer is applied on the temporary support, dried, and then peeled off from the temporary support to form a phosphor sheet to be a phosphor layer of the radiation image conversion panel. Therefore, it is preferable to apply a release agent on the surface of the temporary support in advance so that the formed phosphor sheet can be easily peeled off from the temporary support.

次に本発明の放射線像変換パネルの製造法における工
程ｂ）について述べる。Next, step b) in the method for producing a radiation image storage panel of the present invention will be described.

まず、上記のように形成した蛍光体シートとは別に、
放射線像変換パネルの支持体を用意する。この支持体
は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支持体と同様
の材料から任意に選ぶことができるが、プラスチック製
の支持体であることが好ましい。First, apart from the phosphor sheet formed as described above,
A support for the radiation image conversion panel is prepared. This support can be arbitrarily selected from the same materials as the temporary support used in forming the phosphor sheet, but is preferably a plastic support.

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層などを設けることが知られている。
本発明において用いられる支持体についても、これらの
各種の層を設けることができ、それらの構成は所望の放
射線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択
することができる。In a known radiation image conversion panel, a phosphor layer is provided to enhance the bond between the support and the phosphor layer or to improve the sensitivity or image quality (sharpness, granularity) of the radiation image conversion panel. A polymer material such as gelatin is applied to the surface of the support on the side to form an adhesion-imparting layer, or a light-reflective layer made of a light-reflective material such as titanium dioxide, or a light-absorbent material such as carbon black It is known to provide an absorption layer or the like.
The support used in the present invention can also be provided with these various layers, and the configuration thereof can be arbitrarily selected depending on the desired purpose and application of the radiation image storage panel.

さらに、特開昭58−200200号公報に記載されているよ
うに、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持
体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表面に接
着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設けられ
ている場合には、その表面を意味する）には微小の凹凸
が形成されていてもよい。Further, as described in JP-A-58-200200, the surface of the support on the phosphor layer side (the surface of the support on the phosphor layer side) is used for the purpose of improving the sharpness of the obtained image. When an adhesiveness-imparting layer, a light-reflecting layer, a light-absorbing layer, or the like is provided, it means the surface thereof).

工程ｂ）は、前記のようにして製造した蛍光体シート
を上記支持体に載せて積層体とし、この積層体をヒータ
ーによって予備加熱し、次いでカレンダーロールにて、
さらに加熱もしくは保温しながら、結合剤の軟化温度ま
たは融点以上で蛍光体シートを圧縮して、支持体上に接
着（接合）する工程である。In step b), the phosphor sheet produced as described above is placed on the support to form a laminate, and the laminate is preheated by a heater, and then calender rolls are used.
This is a step of compressing the phosphor sheet at a temperature not lower than the softening temperature or melting point of the binder while heating or keeping the temperature, and bonding (joining) the phosphor sheet to the support.

以下、添付した図面を参照しながらこの工程ｂ）につ
いて詳しく説明する。Hereinafter, this step b) will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

第１図の（ａ）〜（ｄ）は本発明の工程ｂ）が行なわ
れる様子を、それぞれの態様について模式的に示した図
である。第１図（ａ）において、蛍光体シート13と支持
体14との積層体15は、ヒーター12によって、予備的に加
熱されてからカレンダーロール11A、11Bによって加熱
（もしくは保温）、圧縮、接合される。このヒーター12
には、例えば遠赤外線ヒーターあるいは熱風ヒーターな
どが用いられる。第１図（ａ）においては、ヒーター12
は蛍光体シート13の側と、支持体14の側の両方から積層
体15を加熱しているが、もちろん、片側だけから加熱し
てもよい。FIGS. 1 (a) to 1 (d) are views schematically showing the manner in which the step b) of the present invention is performed in each embodiment. In FIG. 1A, a laminate 15 of a phosphor sheet 13 and a support 14 is preliminarily heated by a heater 12, and then heated (or kept warm), compressed, and joined by calender rolls 11A and 11B. You. This heater 12
For example, a far infrared heater or a hot air heater is used. In FIG. 1A, the heater 12
Heats the laminate 15 from both the side of the phosphor sheet 13 and the side of the support 14, but of course, it may be heated from only one side.

また、第１図（ｂ）に図示したように、カレンダーロ
ールを二対以上用いて、二段階以上の圧縮を行なっても
よい。すなわち、第１図（ｂ）においては、蛍光体シー
ト23と支持体24との積層体25は、第１段階目のヒーター
22によって予備加熱され、第１段階目のカレンダーロー
ル（一次ロールという）21A、21Bによって加熱（もしく
は保温）、加圧される。続いて、この積層体25は第２段
目のヒーター22′によって加熱され、第２段目のカレン
ダーロール（二次ロールという）21′Ａ、21′Ｂによっ
て加圧されて、圧縮接合を完了する。Further, as shown in FIG. 1B, two or more pairs of calender rolls may be used to perform two or more stages of compression. That is, in FIG. 1 (b), the laminate 25 of the phosphor sheet 23 and the support 24 is the first stage heater.
It is preheated by 22 and heated (or kept warm) and pressurized by first-stage calender rolls (primary rolls) 21A and 21B. Subsequently, the laminate 25 is heated by the second-stage heater 22 'and pressed by the second-stage calender rolls (secondary rolls) 21'A and 21'B to complete the compression joining. I do.

第１図（ｂ）の場合も、（ａ）の場合と同様にヒータ
ー22、22′は必ずしも積層体25の両側にある必要はな
く、蛍光体シート23側あるいは支持体24側のいずれか一
方にあればよい。ただし、第１図（ｂ）のように二段階
以上のカレンダーロールを用いる場合は、各段階のカレ
ンダーロールの前で、少なくとも一ケ所予備加熱するこ
とが好ましい。In the case of FIG. 1 (b), similarly to the case of FIG. 1 (a), the heaters 22 and 22 'do not necessarily have to be on both sides of the laminated body 25, and either one of the phosphor sheet 23 side and the support 24 side is required. Should be there. However, when two or more stages of calender rolls are used as shown in FIG. 1 (b), it is preferable to preheat at least one place before the calender rolls of each stage.

積層体を予備加熱するヒーターは、第１図の（ａ）あ
るいは（ｂ）に示した12、22のような遠赤外線ヒーター
もしくは熱風ヒーターばかりでなく、例えば第１図
（ｃ）、（ｄ）に示したようなヒートローラーでもよ
い。すなわち、第１図（ｃ）においては、積層体35はヒ
ートローラー32による接触熱によって蛍光体シート33と
支持体34の両側から加熱され、カレンダーロール31A、3
1Bによって圧縮接合させられる。もちろん、この場合も
ヒートローラーは必ずしも積層体35の両側にある必要は
なく、蛍光体シート33側あるいは支持体34側のいずれか
一方にあればよい。The heater for preheating the laminate is not only a far-infrared heater or a hot air heater such as 12 and 22 shown in FIG. 1 (a) or (b) but also, for example, FIGS. 1 (c) and 1 (d). May be used as the heat roller. That is, in FIG. 1 (c), the laminate 35 is heated from both sides of the phosphor sheet 33 and the support 34 by the contact heat of the heat roller 32, and the calender rolls 31A, 3
Compression bonded by 1B. Of course, also in this case, the heat roller does not necessarily need to be on both sides of the laminate 35, and may be on either the phosphor sheet 33 side or the support body 34 side.

ヒーターとしてヒートローラーを用いて、二段階圧縮
を行なう態様を、第１図の（ｄ）に示した。この場合
も、（ｂ）の場合と同様にヒーター42、42′は必ずしも
積層体45の両側にある必要はなく、蛍光体シート43側あ
るいは支持体44側のいずれか一方にあればよいが、各段
階のカレンダーロールの前で、少なくとも一ケ所加熱す
ることが好ましい。FIG. 1 (d) shows an embodiment in which two-stage compression is performed using a heat roller as a heater. Also in this case, as in the case of (b), the heaters 42 and 42 'do not necessarily need to be on both sides of the laminate 45, but may be on either the phosphor sheet 43 side or the support body 44 side. It is preferable to heat at least one place before the calender roll in each stage.

ヒーターによる予備加熱は、蛍光体シートの温度が結
合剤の軟化温度もしくは融点よりも20℃低い温度から50
℃高い温度までの間にするようにすることが好ましい。The pre-heating by the heater is performed by setting the temperature of the phosphor sheet from a temperature 20 ° C. lower than the softening temperature or melting point of the binder to 50 °
It is preferred that the temperature be raised up to a temperature higher by ° C.

カレンダーロールの圧力は、第１図（ａ）、（ｃ）の
ように一段階しか圧縮しない場合は、50kgw/cm²以上で
あり、第１図（ｂ）、（ｄ）のように二段階の場合は、
一次ロールが10〜1000kgw/cm²、二次ロールが50〜2000k
gw/cm²の圧力が適当である。The pressure of the calender roll is 50 kgw / cm ² or more when only one stage is compressed as shown in FIGS. 1 (a) and (c), and two stages as shown in FIGS. 1 (b) and (d). In the case of,
50~2000k primary role is 10~1000kgw / cm ^2, the secondary roll
A pressure of gw / cm ² is appropriate.

カレンダロールとしては、例えば磁気記録テープなど
の製造におけるカレンダ処理に用いられるものと同様な
カレンダロールを用いることができる。カレンダロール
は、前述のように、通常一対のロール（金属ロールと金
属ロールとの組合せ、金属ロールとゴムロールとの組合
せ、ゴムロールとゴムロールとの組合せなど）からな
る。工程ａ）で製造した蛍光体シートと支持体とのシー
ト状の積層物は、その一対のロールの間を加圧条件下に
て通過するように処理される。As the calendar roll, for example, a calendar roll similar to that used for calendar processing in manufacturing a magnetic recording tape or the like can be used. As described above, the calendar roll usually includes a pair of rolls (a combination of a metal roll and a metal roll, a combination of a metal roll and a rubber roll, a combination of a rubber roll and a rubber roll, and the like). The sheet-like laminate of the phosphor sheet and the support produced in step a) is treated so as to pass between the pair of rolls under pressure.

上記のようにして支持体上に形成された蛍光体層の空
隙率は、次の（Ｉ）式により理論的に求めることができ
る。The porosity of the phosphor layer formed on the support as described above can be theoretically obtained by the following equation (I).

（ただし、Ｖ ：蛍光体層の全体積 Vair :蛍光体層中の空気体積 Ａ ：蛍光体層の全重量 ρ_ｘ :蛍光体の密度 ρ_ｙ :結合剤の密度 ρair :空気の密度 a ：蛍光体の重量 b ：結合剤の重量） さらに（Ｉ）式において、ρairはほぼ０であるか
ら、（Ｉ）式は近似的に次の（II）式で表わすことがで
きる。 (Where, V: total volume of the phosphor layer Vair: air volume in the phosphor layer A: total weight of the phosphor layer ρ _x : density of the phosphor ρ _y : density of the binder ρair: density of the air a: fluorescence (Weight of body b: weight of binder) Further, in formula (I), ρair is almost 0, so that formula (I) can be approximately expressed by the following formula (II).

（ただし、Ｖ、Vair、Ａ、ρ_ｘ、ρ_ｙ、ａ、およびｂの
定義は（Ｉ）式と同じである） また、蛍光体の充填率は次式（III）によって求める
ことができる。 (However, the definitions of V, Vair, A, ρ _x , ρ _y , a and b are the same as in the formula (I).) The filling factor of the phosphor can be obtained by the following formula (III).

（ただし、Ｖ、Vair、Ａ、ρ_ｘ、ρ_ｙ、ａ、およびｂの
定義は（Ｉ）式と同じである） 通常の放射線像変換パネルにおいては、前述のように
支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光
体層を物理的および化学的に保護するための透明な保護
膜が設けられている。このような透明保護膜は、本発明
による放射線像変換パネルについても設置することが好
ましい。 (However, the definitions of V, Vair, A, ρ _x , ρ _y , a, and b are the same as those of the formula (I).) In a normal radiation image conversion panel, as described above, On the surface of the phosphor layer on the opposite side, a transparent protective film for physically and chemically protecting the phosphor layer is provided. Such a transparent protective film is preferably provided also for the radiation image conversion panel according to the present invention.

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセ
ルロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチル
メタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビ
ニル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよ
うな透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した
溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成するこ
とができる。あるいは、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリアミドなどからなるプラスチックシー
ト；および透明なガラス板などの保護膜形成用シートを
別に形成して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接
着するなどの方法によっても形成することができる 保護膜の膜厚は一般に約0.1乃至20μｍの範囲にあ
る。The transparent protective film is, for example, a cellulose derivative such as cellulose acetate or nitrocellulose; or a transparent polymer material such as polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyvinyl acetate, or a synthetic polymer such as vinyl chloride / vinyl acetate copolymer. It can be formed by a method in which a solution prepared by dissolving a high-molecular substance in an appropriate solvent is applied to the surface of the phosphor layer. Alternatively, polyethylene terephthalate,
A plastic sheet made of polyethylene naphthalate, polyethylene, polyvinylidene chloride, polyamide, or the like; and a protective film forming sheet such as a transparent glass plate are separately formed and adhered to the surface of the phosphor layer using an appropriate adhesive. The thickness of the protective film, which can also be formed by the above method, is generally in the range of about 0.1 to 20 μm.

さらに、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、
上記の少なくともいずれかの層に励起光を吸収し、輝尽
発光光は吸収しないような着色層を加えてもよい（特公
昭59−23400号公報参照）。Furthermore, in order to improve the sharpness of the obtained image,
A coloring layer that absorbs excitation light but does not absorb stimulated emission light may be added to at least one of the above layers (see Japanese Patent Publication No. 59-23400).

次に本発明の実施例を記載する。ただし、これらの各
実施例は本発明を制限するものではない。Next, examples of the present invention will be described. However, these embodiments do not limit the present invention.

［実施例１］ 蛍光体シート形成用塗布液として、 蛍光体:BaFBr_0.9Ｉ_0.1:Eu²⁺ 200g 結合剤：ポリウレタンエラストマー（住友バイエルウレ
タン（株）デスモラックTPKL−５−2625［固形分40
％］） 22.5g 黄変防止剤：エポキシ樹脂（油化シエルエポキシ（株）
エピコート1007） 1.0g を、メチルエチルケトンと２−プロパノールの1:1混合
溶媒に加え、プロペラミキサーで分散させて、粘度が30
PS（25℃）の塗布液を調製した（結合剤／蛍光体比＝1/
20）。これをシリコン系離型剤が塗布されているポリエ
チレンテレフタレートシート（仮支持体、厚み180μ
ｍ）上に塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離して蛍
光体シートを形成した（結合剤のビカット軟化温度:45
℃［ASTM D1525］）。[Example 1] As a coating solution for forming a phosphor sheet, phosphor: BaFBr _0.9 I _0.1 : Eu ²⁺ 200 g Binder: polyurethane elastomer (Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. Desmolac TPKL-5-2525 [solid content 40]
%]) 22.5 g Anti-yellowing agent: epoxy resin (Yuika Ciel Epoxy Co., Ltd.)
Epicoat 1007) 1.0 g was added to a 1: 1 mixed solvent of methyl ethyl ketone and 2-propanol, and dispersed with a propeller mixer to give a viscosity of 30%.
A coating solution of PS (25 ° C.) was prepared (binder / phosphor ratio = 1 /
20). A polyethylene terephthalate sheet (temporary support, 180 μm thick) coated with a silicone release agent
m) After coating, drying and peeling from the temporary support to form a phosphor sheet, the Vicat softening temperature of the binder: 45
° C [ASTM D1525]).

一方、光反射層形成用塗布液として、 BaFBr（粒子径１〜５μｍの範囲の粒子を90％含有）214
g 軟質アクリル樹脂固形分 25.7g エポキシ樹脂 10.7g ニトロセルロース（硝化度11.5％、固形分10重量％）64
g を、メチルエチルケトンに加え、プロペラミキサーで分
散させて、粘度が25〜35PS（25℃）の分散液を調製し
た。On the other hand, as a coating solution for forming a light reflection layer, BaFBr (containing 90% of particles having a particle size of 1 to 5 μm) 214
g Soft acrylic resin solid content 25.7 g Epoxy resin 10.7 g Nitrocellulose (nitrification degree 11.5%, solid content 10% by weight) 64
g was added to methyl ethyl ketone and dispersed with a propeller mixer to prepare a dispersion having a viscosity of 25 to 35 PS (25 ° C.).

さらに別途に下塗層形成用塗布液として、 軟質アクリル樹脂固形分 90g ニトロセルロース 50g をメチルエチルケトンに加え分散混合して、粘度が３〜
6PS（25℃）の分散液を調製した。Separately, 90 g of soft acrylic resin solids and 50 g of nitrocellulose were added to methyl ethyl ketone as a coating liquid for forming an undercoat layer, and dispersed and mixed.
A 6PS (25 ° C.) dispersion was prepared.

厚さ300μｍのポリエチレンテレフタレートシート
（支持体）をガラス板上に水平に置き、上記下塗層形成
用塗布液をドクターブレードを用いて支持体上に均一塗
布した後、25℃から100℃に徐々に上昇させて塗布膜の
乾燥を行ない、支持体上に下塗層を形成した（塗布膜の
厚さ:15μｍ）。さらに、上記の光反射層形成用塗布液
を塗布し（塗布膜の厚さ:60μｍ）、同様に乾燥を行な
い、支持体上に下塗層、光反射層を形成した。この上に
最初に作成しておいた蛍光体シートを載せ、添付図面の
第１図（ａ）に示したような一対のカレンダロールと遠
赤外線ヒーターを用いて、送り速度2m/分で加熱圧縮処
理を行った。熱電対（測定誤差：±10℃）を蛍光体シー
トに差し込み、圧縮直前のシート内部の温度を測定した
ところ70℃であった。またこの時のカレンダロールの圧
力は、600kgw/cm²であった。A polyethylene terephthalate sheet (support) having a thickness of 300 μm is placed horizontally on a glass plate, and the coating solution for forming an undercoat layer is uniformly applied on the support using a doctor blade, and then gradually from 25 ° C. to 100 ° C. And the coating film was dried to form an undercoat layer on the support (thickness of coating film: 15 μm). Further, the above-mentioned coating solution for forming a light reflection layer was applied (thickness of the coating film: 60 μm), and dried similarly to form an undercoat layer and a light reflection layer on the support. The phosphor sheet prepared first is placed thereon, and heated and compressed at a feed rate of 2 m / min using a pair of calendar rolls and a far-infrared heater as shown in FIG. Processing was performed. A thermocouple (measuring error: ± 10 ° C.) was inserted into the phosphor sheet, and the temperature inside the sheet immediately before compression was measured. At this time, the pressure of the calendar roll was 600 kgw / cm ² .

上記の加熱圧縮処理により、蛍光体シートと支持体上
の光反射層は完全に融着し、蛍光体シート（蛍光体層）
の厚さは175μｍとなった。By the heating and compression treatment, the phosphor sheet and the light reflection layer on the support are completely fused, and the phosphor sheet (phosphor layer)
Has a thickness of 175 μm.

この加熱圧縮処理の後、ポリエステル系接着剤が片面
に塗布されているポリエチレンテレフタレートの透明フ
ィルム（厚さ10μｍ）を、接着剤側を下にむけて接着す
ることによって透明保護膜を形成した。After this heat compression treatment, a transparent protective film was formed by bonding a transparent film (thickness: 10 μm) of polyethylene terephthalate having a polyester-based adhesive applied to one side thereof with the adhesive side facing down.

以上のようにして、支持体、下塗層、光反射層、蛍光
体層、透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを
製造した。As described above, a radiation image conversion panel composed of the support, the undercoat layer, the light reflection layer, the phosphor layer, and the transparent protective film was manufactured.

［実施例２］ カレンダーロールの圧力を500kgw/cm²として、加熱圧
縮処理により、蛍光体シート（蛍光体層）の厚さを185
μｍとした以外は、実施例1Aと全く同様にして放射線像
変換パネルを製造した。Example 2 The calender roll pressure was set to 500 kgw / cm ² , and the thickness of the phosphor sheet (phosphor layer) was increased to 185 by heating and compression.
A radiation image storage panel was manufactured in exactly the same manner as in Example 1A except that the thickness was changed to μm.

［比較例１］ 第１図（ａ）において、遠赤外線ヒーター12を点灯せ
ずに、支持体側ロール11Bを加熱することにより、送り
速度2m/分で加熱圧縮処理を行なった以外は、実施例１
と同様にして放射線像変換パネルを製造した。[Comparative Example 1] In the example shown in Fig. 1 (a), except that the far-infrared heater 12 was not turned on, and the support-side roll 11B was heated to perform a heat compression treatment at a feed rate of 2m / min. 1
A radiation image conversion panel was manufactured in the same manner as in the above.

［比較例２］ 第１図（ａ）において、遠赤外線ヒーター12を点灯せ
ずに、支持体側ロール11Bを加熱することにより、送り
速度2m/分で加熱圧縮処理を行なった以外は、実施例２
と同様にして放射線像変換パネルを製造した。Comparative Example 2 In FIG. 1 (a), the heating and compression treatment was performed at a feed rate of 2 m / min by heating the support-side roll 11B without turning on the far-infrared heater 12. 2
A radiation image conversion panel was manufactured in the same manner as in Example 1.

［比較例３］ 比較例１において、送り速度を0.2m/分とする以外
は、比較例１と同様にして放射線像変換パネルを製造し
た。Comparative Example 3 A radiation image conversion panel was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that the feeding speed was changed to 0.2 m / min.

［比較例４］ 比較例２において、送り速度を0.2m/分とする以外
は、比較例２と同様にして放射線像変換パネルを製造し
た。Comparative Example 4 A radiation image conversion panel was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2, except that the feed speed was changed to 0.2 m / min.

放射線像変換パネルの画質の評価 実施例１、２そして比較例１、２、３そして４にて得
られた放射線像変換パネルの画質を、次に記載する方法
により評価した。Evaluation of Image Quality of Radiation Image Conversion Panel The image quality of the radiation image conversion panels obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1, 2, 3 and 4 was evaluated by the method described below.

すなわち、各放射線像変換パネルに、管電圧80KVpの
Ｘ線を照射したのち、He−Neレーザー光（632.8nm）で
走査して蛍光体を励起し、蛍光体層から放射される輝尽
発光を受光して電気信号に変換し、これを画像再生装置
によって画像として再生して表示装置上に画像を得た。
得られた画像の変調伝達関数（MTF）（空間周波数:2サ
イクル/mm）により鮮鋭度を、また0.1mRの線量における
粒状性（RMS）を測定した。That is, after irradiating each radiation image conversion panel with X-rays at a tube voltage of 80 KVp, the phosphors are excited by scanning with He-Ne laser light (632.8 nm), and the stimulated emission emitted from the phosphor layer is emitted. The light was received and converted into an electric signal, which was reproduced as an image by an image reproducing device to obtain an image on a display device.
The sharpness and the granularity (RMS) at a dose of 0.1 mR were measured by the modulation transfer function (MTF) (spatial frequency: 2 cycles / mm) of the obtained image.

得られた結果をまとめて第２図にグラフの形で示す。 The results obtained are summarized in the form of a graph in FIG.

第２図は、たて軸に鮮鋭度（空間周波数２サイクル/m
mにおけるMTF値）をとっており、上方にプロットされる
ほど鮮鋭度が高いことを表わす。よこ軸は、粒状性を示
しており、左にプロットされるほど粒状性がよいことを
示す。Figure 2 shows the vertical axis with sharpness (spatial frequency 2 cycles / m
MTF value at m), and the higher the plot, the higher the sharpness. The horizontal axis indicates the graininess, and the more the plot is on the left, the better the graininess.

第２図より明らかなように、本発明によって製造され
た放射線像変換パネルは、同じ送り速度で製造された比
較例の放射線像変換パネル（比較例１及び２）より優れ
た画質を示す。また、比較例の方法で本発明と同程度の
画質を得ようとすれば、本発明の製造法による場合の1/
10倍の遅い送り速度で製造しなければならないことが分
った。As is clear from FIG. 2, the radiation image conversion panel manufactured according to the present invention has a superior image quality to the radiation image conversion panels (Comparative Examples 1 and 2) of the comparative example manufactured at the same feed rate. Further, if it is intended to obtain the same image quality as that of the present invention by the method of the comparative example, 1/100 of the case of the manufacturing method of the present invention.
It turned out that it had to be manufactured at a 10 times slower feed rate.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図（ａ）〜（ｄ）は、本発明の放射線像変換パネル
の製造に用いられる、いくつかのシステムを示す模式図
である。 第２図は、実施例、比較例による放射線像変換パネルの
画質を表わすグラフである。 11A、11B、21A、21B、31A、31B、41A、41B:カレンダー
ロール 12、22、22′、32、42、42′：ヒーター 13、23、33、43:蛍光体シート 14、24、34、44:支持体 15、25、35、45:積層体1 (a) to 1 (d) are schematic views showing some systems used for manufacturing the radiation image storage panel of the present invention. FIG. 2 is a graph showing the image quality of the radiation image conversion panels according to the example and the comparative example. 11A, 11B, 21A, 21B, 31A, 31B, 41A, 41B: calender rolls 12, 22, 22 ', 32, 42, 42': heaters 13, 23, 33, 43: phosphor sheets 14, 24, 34, 44: Support 15, 25, 35, 45: Laminate

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】支持体と、この支持体上に設けられた結合
剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体層によって実質的に
構成される放射線像変換パネルの製造法であって、 ａ）結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形
成する工程、 ｂ）該蛍光体シートを支持体上に載せ、得られた積層体
を加熱し、次いでカレンダロールにて、さらに加熱もし
くは保温しながら、前記結合剤の軟化温度または融点以
上の温度で加圧、圧縮することにより蛍光体シートを支
持体上に接着する工程、 からなることを特徴とする放射線像変換パネルの製造
法。1. A method for producing a radiation image conversion panel substantially comprising a support and a phosphor layer comprising a binder and a stimulable phosphor provided on the support, comprising: a. B) forming a phosphor sheet comprising a binder and a stimulable phosphor, b) placing the phosphor sheet on a support, heating the resulting laminate, and then further heating with a calendar roll Bonding the phosphor sheet onto a support by pressing and compressing the binder at a temperature not lower than the softening temperature or the melting point of the binder while maintaining the temperature. .