JP2001059898A - Production method for radiation image conversion panel - Google Patents

Production method for radiation image conversion panel

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JP2001059898A
JP2001059898A JP11236574A JP23657499A JP2001059898A JP 2001059898 A JP2001059898 A JP 2001059898A JP 11236574 A JP11236574 A JP 11236574A JP 23657499 A JP23657499 A JP 23657499A JP 2001059898 A JP2001059898 A JP 2001059898A
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phosphor
radiation image
layer
support
image conversion
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JP11236574A
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Japanese (ja)
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Atsunori Takasu
厚徳 高須
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Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a high quality image by reducing disturbance at boundary where fluorescent layer and support body or fluorescent sheets with each other are pasted. SOLUTION: In a production method for radiation image conversion panel consisting of at least a support body 10 and a fluorescent layer 13 constituted by layering two fluorescent body sheets 11 and 12, the pasting surface of at least one fluorescent body sheets between pasting surfaces 11b and 12a of fluorescent body sheets 11 and 12 or the back surface 11 of the fluorescent body sheet 11 contacting to a support body 10 are smoothed before layering the support body 10.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体の輝
尽特性を利用した放射線像変換パネルの製造方法に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a radiation image conversion panel utilizing the stimulable properties of a stimulable phosphor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の放射線写真法に代る方法として、
たとえば特開昭55-12145号などに記載されているような
輝尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が利用され
ている。放射線像記録再生方法は、輝尽性蛍光体を有す
る放射線像変換パネル(蓄積性蛍光体シートともいう)
を利用するもので、被写体を透過した放射線、あるいは
被検体から発せられた放射線をパネルの輝尽性蛍光体に
吸収させ、その後に輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線な
どの電磁波(励起光)で時系列的に励起することによ
り、輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギー
を蛍光(輝尽発光)として放出させ、この蛍光を光電的
に読み取って電気信号を得たのち、この電気信号を画像
化するものである。
2. Description of the Related Art As an alternative to conventional radiography,
For example, a radiation image recording / reproducing method using a stimulable phosphor as described in JP-A-55-12145 is used. The radiation image recording / reproducing method is a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor (also referred to as a stimulable phosphor sheet).
Radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor of the panel, and then the stimulable phosphor is exposed to electromagnetic waves such as visible light and infrared light (excitation light). ), The radiation energy accumulated in the stimulable phosphor is emitted as fluorescence (stimulated luminescence), and the fluorescence is photoelectrically read to obtain an electric signal. This electric signal is imaged.

【0003】この放射線像記録再生方法によれば、従来
の放射線写真法による場合に比較して、はるかに少ない
被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができ
るという利点がある。従って、この放射線像記録再生方
法は、特に医療診断を目的とするX線撮影等の直接医療
用放射線撮影において利用価値が非常に高いものであ
る。
According to this radiation image recording / reproducing method, there is an advantage that a radiation image with a large amount of information can be obtained with a much smaller exposure dose than in the case of the conventional radiographic method. Therefore, this radiation image recording / reproducing method is very useful especially in direct medical radiography such as X-ray radiography for medical diagnosis.

【0004】上記放射線像記録再生方法に用いられる放
射線像変換パネルは、一般に支持体とその片面に設けら
れた輝尽性蛍光体層とからなる基本構造を持ち、通常長
方形あるいは正方形のシート状の形状を有する。また、
この輝尽性蛍光体層の支持体とは反対側の表面(即ち、
支持体に面していない側の表面)には一般に、透明な保
護膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あるい
は物理的な衝撃から保護している。
A radiation image conversion panel used in the above-mentioned radiation image recording / reproducing method generally has a basic structure consisting of a support and a stimulable phosphor layer provided on one side thereof, and is usually a rectangular or square sheet. It has a shape. Also,
The surface of the stimulable phosphor layer opposite to the support (ie,
In general, a transparent protective film is provided on the surface not facing the support) to protect the phosphor layer from chemical deterioration or physical impact.

【0005】輝尽性蛍光体層は、輝尽性蛍光体粒子とこ
れを分散状態で含有支持するバインダ(結合剤あるいは
結着剤ともいう)とからなるものであり、この輝尽性蛍
光体は、X線などの放射線を吸収したのち可視光線ある
いは赤外線などの電磁波(励起光)の照射を受けると発
光(輝尽発光)を示す性質を有するものである。従っ
て、被写体を透過した、あるいは被検体から発した放射
線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネルの輝
尽性蛍光体層に吸収され、放射線像変換パネル上に被写
体あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積
像(潜像)として形成される。この蓄積像は、電磁波で
パネルを時系列的に励起することにより輝尽発光として
放射させることができ、この輝尽発光を光電的に読み取
って電気信号に変換し、放射線エネルギーの蓄積像を画
像化することが可能となる。
The stimulable phosphor layer is composed of stimulable phosphor particles and a binder (also referred to as a binder or a binder) which contains and supports the stimulable phosphor particles in a dispersed state. Has a property of emitting light (stimulated emission) when irradiated with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light or infrared light after absorbing radiation such as X-rays. Therefore, radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel in proportion to the radiation dose, and the radiation of the subject or the subject is displayed on the radiation image conversion panel. An image is formed as a radiation energy stored image (latent image). This accumulated image can be emitted as stimulated emission by exciting the panel in a time series with electromagnetic waves, and the stimulated emission is photoelectrically read and converted into an electric signal, and the accumulated image of radiation energy is imaged. Can be realized.

【0006】放射線像変換方法は上述のように非常に有
利な画像形成方法であるが、この方法に用いられる放射
線像変換パネルも従来の放射線写真法に用いられる増感
紙と同様に、高感度であってかつ画質(鮮鋭度、粒状性
など)の良好な画像を与えるものであることが望まれ
る。蛍光体層内の蛍光体の含有量が一定である場合に
は、蛍光体粒子が密に充填されているほどその層厚を薄
くすることができるから、散乱による励起光の広がりを
少なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得ること
ができる。このような蛍光体が密に充填された蛍光体層
を持つ放射線像変換パネルの製造方法の一つとして、蛍
光体層をカレンダー処理することにより蛍光体の充填密
度を上げて画質を向上させる放射線像変換パネルの製造
方法(特開平2-278197号)が知られている。
Although the radiation image conversion method is a very advantageous image forming method as described above, the radiation image conversion panel used in this method has the same high sensitivity as the intensifying screen used in the conventional radiography. In addition, it is desired to provide an image having good image quality (sharpness, granularity, etc.). If the phosphor content in the phosphor layer is constant, the more densely packed the phosphor particles, the thinner the layer can be, so that the spread of excitation light due to scattering should be reduced. And a relatively high sharpness can be obtained. As one method of manufacturing a radiation image conversion panel having a phosphor layer densely filled with such a phosphor, radiation that improves the image quality by increasing the packing density of the phosphor by calendering the phosphor layer. A method of manufacturing an image conversion panel (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-278197) is known.

【0007】また、放射線像変換パネルの蛍光体量によ
るのではなく、検出器を変えることによっても感度の向
上が図られている。たとえば、検出器を複数備えること
によって輝尽発光光の検出効率を上げることにより画質
を向上させる放射線像変換パネルの読取方法として、両
面集光による読取方法(特開昭55-087970号)が知られ
ている。この両面集光読取方法は放射線像変換パネルの
表面だけではなく裏面からもより多くの発光量を検出す
ることができるので高画質な画像を得ることができる優
れた読取方法である。
Further, the sensitivity is improved not by the amount of phosphor of the radiation image conversion panel but by changing the detector. For example, as a method for reading a radiation image conversion panel that improves image quality by increasing the efficiency of detecting stimulated emission light by providing a plurality of detectors, a reading method using double-sided focusing (Japanese Patent Laid-Open No. 55-087970) is known. Have been. This double-sided condensing reading method is an excellent reading method capable of obtaining a high-quality image because a larger amount of light emission can be detected not only from the front surface but also from the back surface of the radiation image conversion panel.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】ところで、蛍光体層と
支持体との接触面(界面)が乱れていると高画質が望め
なくなることがある。これは、蛍光体層と支持体の界面
の乱れにより、励起光が不均一に散乱し、粒状が悪化す
るためであるが、特に蛍光体シートを何枚も積層して蛍
光体層が作製されている放射線像変換パネルでは、蛍光
体シート同士の貼り合わせ界面が多数存在するので、界
面の乱れが励起光の散乱に与える影響は大きくなる。ま
た、高画質の画像を得ることができる両面集光読取方法
においては、放射線像変換パネルの裏面からも発光量を
検出するので、放射線像変換パネルの片面から読み取る
場合よりも界面の乱れが得られる画像の質に与える影響
は大きくなる。
If the contact surface (interface) between the phosphor layer and the support is disturbed, high image quality may not be obtained. This is because the excitation light is scattered non-uniformly due to the disorder of the interface between the phosphor layer and the support, and the granularity is deteriorated. In particular, the phosphor layer is formed by laminating a plurality of phosphor sheets. In such a radiation image conversion panel, since there are many bonding interfaces between the phosphor sheets, the influence of the disturbance of the interface on the scattering of the excitation light increases. In addition, in the double-sided condensing reading method capable of obtaining a high-quality image, the amount of light emission is also detected from the back surface of the radiation image conversion panel. The effect on the quality of the resulting image is greater.

【0009】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので
あり、蛍光体層と支持体あるいは蛍光体シート同士など
の貼り合わされた(重ね合わされた)界面の乱れに起因
する励起光の散乱を軽減し、高画質の画像を得ることが
できる放射線像変換パネルの製造方法を提供することを
目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and reduces scattering of excitation light caused by disturbance of an interface between a phosphor layer and a support or a phosphor sheet bonded (overlaid). It is another object of the present invention to provide a method for manufacturing a radiation image conversion panel capable of obtaining a high quality image.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の放射線像変換パ
ネルの製造方法は、少なくとも支持体と該支持体に積層
される蛍光体層とからなる放射線像変換パネルの製造方
法において、前記支持体に前記蛍光体層を積層する前
に、該蛍光体層の前記支持体に接触する側の表面を平滑
化処理することを特徴とするものである。
The method of manufacturing a radiation image storage panel according to the present invention is directed to a method of manufacturing a radiation image storage panel comprising at least a support and a phosphor layer laminated on the support. Before laminating the phosphor layer, the surface of the phosphor layer on the side in contact with the support is subjected to a smoothing treatment.

【0011】上記蛍光体層は1枚の蛍光体シートからな
るものであっても、また、複数枚の蛍光体シートを積層
してなるものであってもよく、従って支持体に接触する
側の表面が平滑化処理されているとは、蛍光体層が一枚
の蛍光体シートであれば、その蛍光体シートが支持体に
接触する側の面が平滑化処理されていることを、蛍光体
層が複数枚の蛍光体シートからなる場合には、蛍光体層
を構成する蛍光体シートのうち支持体と接触する蛍光体
シートの接触する側の面が平滑化処理されていることを
意味する。
The phosphor layer may be composed of a single phosphor sheet or a laminate of a plurality of phosphor sheets. When the surface is smoothed, it means that if the phosphor layer is a single phosphor sheet, the surface on the side where the phosphor sheet is in contact with the support is smoothed. When the layer is composed of a plurality of phosphor sheets, it means that, of the phosphor sheets constituting the phosphor layer, the surface of the phosphor sheet in contact with the support has been smoothed. .

【0012】本発明の放射線像変換パネルの製造方法
は、少なくとも支持体と、複数枚の蛍光体シートを積層
してなる蛍光体層とからなる放射線像変換パネルの製造
方法において、前記蛍光体シートを積層する前に、前記
蛍光体シート同士の貼り合わせ面のうち少なくとも片方
の蛍光体シートの貼り合わせ表面を平滑化処理すること
を特徴とするものである。
The method of manufacturing a radiation image conversion panel according to the present invention is directed to a method of manufacturing a radiation image conversion panel comprising at least a support and a phosphor layer formed by laminating a plurality of phosphor sheets. Before laminating, the surface of at least one of the phosphor sheets to be bonded is smoothed.

【0013】たとえば、2枚の蛍光体シートが積層され
ている場合には、その2枚の蛍光体シートのうちより支
持体に近い側の蛍光体シート、またはもう一方の蛍光体
シートの貼り合わせ表面の少なくともいずれかが平滑化
処理されていることを意味する。3枚の蛍光体シートが
積層されている場合には、積層される蛍光体シートのう
ちより支持体に近い側の2枚の蛍光体シートの貼り合わ
せ面、または支持体からより遠い2枚の蛍光体シートの
貼り合わせ面と2ヶ所の貼り合わせ面が存在するが、そ
れぞれの貼り合わせ面において、いずれか片方の蛍光体
シートの貼り合わせ表面が平滑化処理されていることを
意味する。但し、貼り合わせられた一方の蛍光体シート
のみではなく両方の蛍光体シート、すなわち貼り合わさ
れる両面が平滑化処理されていてもよい。
For example, when two phosphor sheets are stacked, the phosphor sheet closer to the support or the other phosphor sheet is bonded to the two phosphor sheets. It means that at least one of the surfaces has been smoothed. In a case where three phosphor sheets are stacked, two phosphor sheets that are closer to the support than the stacked phosphor sheets or two phosphor sheets that are farther from the support are used. Although there are a bonded surface of the phosphor sheet and two bonded surfaces, it means that the bonded surface of one of the fluorescent sheets is smoothed on each bonded surface. However, not only one phosphor sheet bonded but also both phosphor sheets, that is, both surfaces to be bonded may be smoothed.

【0014】前記平滑化処理は、カレンダーロールによ
り行うことが好ましい。
Preferably, the smoothing process is performed by a calender roll.

【0015】[0015]

【発明の効果】本発明の放射線像変換パネルの製造方法
は、少なくとも支持体と該支持体に積層される蛍光体層
とからなる放射線像変換パネルの製造方法において、前
記支持体に前記蛍光体層を積層する前に、該蛍光体層の
前記支持体に接触する側の表面を平滑化処理するので、
支持体と蛍光体層の接触する界面を平滑化することがで
き、貼り合わせ界面における微妙な凹凸に起因すると考
えられる画像ノイズを効果的に抑制し、画質の向上を図
ることができる。
According to the method of manufacturing a radiation image storage panel of the present invention, in the method of manufacturing a radiation image storage panel comprising at least a support and a phosphor layer laminated on the support, the support is provided with the phosphor. Before stacking the layers, the surface of the phosphor layer on the side in contact with the support is smoothed,
The interface at which the support and the phosphor layer are in contact with each other can be smoothed, image noise considered to be caused by minute irregularities at the bonding interface can be effectively suppressed, and the image quality can be improved.

【0016】また、本発明の放射線像変換パネルの製造
方法は、少なくとも支持体と、複数枚の蛍光体シートを
積層してなる蛍光体層とからなる放射線像変換パネルの
製造方法において、前記蛍光体シートを積層する前に、
前記蛍光体シート同士の貼り合わせ面のうち少なくとも
片方の蛍光体シートの貼り合わせ表面を平滑化処理する
ので、積層される蛍光体シートと同士の界面を平滑化す
ることができ、蛍光体シート同士の貼り合わせ界面にお
ける微妙な凹凸に起因すると考えられる画像ノイズを効
果的に抑制し、画質の向上を図ることができる。
Further, the method of manufacturing a radiation image conversion panel of the present invention is directed to a method of manufacturing a radiation image conversion panel comprising at least a support and a phosphor layer formed by laminating a plurality of phosphor sheets. Before stacking body sheets,
Since the bonding surface of at least one of the phosphor sheets among the bonding surfaces of the phosphor sheets is smoothed, the interface between the stacked phosphor sheets and the phosphor sheets can be smoothed. Can effectively suppress image noise considered to be caused by subtle irregularities at the bonding interface, and improve image quality.

【0017】なお、保護層側から励起光を照射して保護
層側表面、支持体側裏面の両面から輝尽発光光を検出す
る両面集光方式による読取装置に、本発明の製造方法に
より製造された放射線像変換パネルを用いると、界面の
乱れが抑制されるので画質を顕著に向上させることがで
きる。
A double-sided condensing type reading apparatus which irradiates excitation light from the protective layer side to detect stimulated emission light from both the front surface and the rear surface of the support side is manufactured by the manufacturing method of the present invention. When the radiation image conversion panel is used, the disturbance of the interface is suppressed, so that the image quality can be remarkably improved.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体
は、放射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽発光
を示す蛍光体であるが、実用的な面からは波長が400
〜900nmの範囲にある励起光によって300〜50
0nmの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体であることが
望ましい。たとえば、以下のような輝尽性蛍光体が挙げ
られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel of the present invention is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then with excitation light, but has a wavelength of 400 from a practical viewpoint.
300 to 50 by excitation light in the range of
It is desirable that the phosphor exhibit a photostimulated emission in a wavelength range of 0 nm. For example, the following stimulable phosphors are mentioned.

【0019】米国特許第 3,859,527号明細書記載のSr
S:Ce,Sm、SrS:Eu,Sm、ThO2 :E
r、およびLa22S:Eu,Sm、特開昭55-12142号
記載のZnS:Cu,Pb、BaO・xAl23:Eu
(ただし、0.8≦x≦10)、及びMIIO・xSiO
2 :A(ただし、MIIはMg、Ca、Sr、Zn、Cd
またはBaであり、AはCe、Tb、Eu、Tm、P
b、Tl、Bi、またはMnであり、xは、0.5≦x
≦2.5である)、特開昭55-12143号記載の(Ba
1-x-y,Mgx ,Cay )FX:aEu2+(ただし、Xは
ClおよびBrのうちの少なくとも一つであり、xおよ
びyは、0<x+y≦0.6かつxy≠0であり、aは
10-6≦a≦5×10-2である)、特開昭55-12144号記
載のLnOX:xA(ただし、LnはLa、Y、Gd、
およびLuのうちの少なくとも一つ、XはClおよびB
rのうちの少なくとも一つ、AはCeおよびTbのうち
の少なくとも一つ、そして、xは、0<x<0.1であ
る)、特開昭55-12145号記載の(Ba1-x ,M2+ x )F
X:yA(ただし、M2+はMg、Ca、Sr、Zn、お
よびCdのうちの少なくとも一つ、XはCl、Brおよ
びIのうちの少なくとも一つ、AはEu、Tb、Ce、
Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、およびErのう
ちの少なくとも一つ、そしてxは、0≦x≦0.6、y
は、0≦y≦0.2である)、特開昭 55-160078号記載
のMIIFX・xA:yLn(ただし、MIIはBa、C
a、Sr、Mg、Zn、およびCdのうちの少なくとも
一種、AはBeO、MgO、CaO、SrO、BaO、
ZnO、Al23、Y23 、La23、In2 3 、S
iO2 、TiO2 、ZrO2 、GeO2、SnO2、Nb
25 、Ta25、およびThO2 のうちの少なくとも
一種、Lnは、Eu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、
Ho、Nd、Yb、Er、Sm、およびGdのうちの少
なくとも一種、XはCl、Br、およびIのうちの少な
くとも一種であり、xおよびyはそれぞれ5×10-5
x≦0.5および0<y≦0.2である)の組成式で表
わされる蛍光体、特開昭 56-116777号記載の(Ba
1-x ,MII x )F2 ・aBaX2 :yEu,zA(ただ
し、MIIはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少なく
とも一種、Xは塩素、臭素、および沃素のうちの少なく
とも一種、Aはジルコニウムおよびスカンジウムのうち
の少なくとも一種であり、a、x、y、およびzはそれ
ぞれ0.5≦a≦1.25、0≦x≦1、10-6≦y≦
2×10-1、および0<z≦10-2である)の組成式で
表わされる蛍光体、特開昭 57-23673号記載の(Ba1-x
,MII x )F2 ・aBaX2:yEu,zB(ただし、
IIはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、亜鉛およびカドミウムのうちの少なくとも一
種、Xは塩素、臭素、および沃素のうちの少なくとも一
種であり、a、x、y、およびzは、それぞれ0.5≦
a≦1.25、0≦x≦1、10-6≦y≦2×10-1
および0<z≦2×10-1である)の組成式で表わされ
る蛍光体、特開昭 57-23675号記載の(Ba1-x ,MII x
)F2 ・aBaX2:yEu,zA(ただし、MIIはベ
リリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、亜鉛およびカドミウムのうちの少なくとも一種、X
は塩素、臭素、および沃素のうちの少なくとも一種、A
はヒ素およびケイ素のうちの少なくとも一種であり、
a、x、y、およびzはそれぞれ0.5≦a≦1.2
5、0≦x≦1、10-6≦y≦2×10-1、および0<
z≦5×10-1である)の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭 58-69281号記載のMIII OX:xCe(ただ
し、MIIIはPr、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、D
y、Ho、Er、Tm、Yb、およびBiからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、XはCl
およびBrのうちのいずれか一方あるいはその両方であ
り、xは0<x<0.1である)の組成式で表わされる
蛍光体、特開昭 58-206678号記載のBa1-xx/2
x/2 FX:yEu2+(ただし、MはLi、Na、K、R
bおよびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ金属を表わし;Lは、Sc、Y、La、Ce、
Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、Yb、Lu、Al、Ga、In、およびTl
からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属を表
わし;Xは、Cl、Br、およびIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンを表わし;そして、xは
10-2≦x≦0.5、yは0<y≦0.1である)の組
成式で表わされる蛍光体、特開昭59-27980号記載のBa
FX・xA:yEu2+(ただし、Xは、Cl、Br、お
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり;Aはテトラフルオロホウ酸化合物の焼成物で
あり;そして、xは10-6≦x≦0.1、yは0<y≦
0.1である)の組成式で表わされる蛍光体、特開昭59
-47289号記載のBaFX・xA:yEu2+(ただし、X
は、Cl、Br、およびIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり;Aは、ヘキサフルオロケ
イ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジ
ルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からなるヘキ
サフルオロ化合物群より選ばれる少なくとも一種の化合
物の焼成物であり;そして、xは10-6≦x≦0.1、
yは0<y≦0.1である)の組成式で表わされる蛍光
体、特開昭59-56479号記載のBaFX・xNaX':aE
2+(ただし、XおよびX’は、それぞれCl、Br、
およびIのうちの少なくとも一種であり、xおよびaは
それぞれ0<x≦2、および0<a≦0.2である)の
組成式で表わされる蛍光体、特開昭59-56480号記載のM
IIFX・xNaX':yEu2+:zA(ただし、MIIは、
Ba、Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり;XおよびX’は、
それぞれCl、Br、およびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり;Aは、V、Cr、M
n、Fe、Co、およびNiより選ばれる少なくとも一
種の遷移金属であり;そして、xは0<x≦2、yは0
<y≦0.2、およびzは0<z≦10-2である)の組
成式で表わされる蛍光体、特開昭59-75200号記載のMII
FX・aMI X’・bM’IIX”2・cMIII X"'3・x
A:yEu2+(ただし、MIIはBa、Sr、およびCa
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類
金属であり;MI はLi、Na、K、Rb、およびCs
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
であり;M’IIはBeおよびMgからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の二価金属であり;MIII はAl、G
a、In、およびTlからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり;Aは金属酸化物であり;Xは
Cl、Br、およびIからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり;X’、X”およびX"'は、
F、Cl、Br、およびIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり;そして、aは0≦a≦
2、bは0≦b≦10-2、cは0≦c≦10-2、かつa
+b+c≧10-6であり;xは0<x≦0.5、yは0
<y≦0.2である)の組成式で表わされる蛍光体、特
開昭60-84381号記載のMII2 ・aMIIX’2 :xEu
2+(ただし、MIIはBa、SrおよびCaからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;
XおよびX’はCl、BrおよびIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンで、かつX≠X’であ
り;そしてaは0.1≦a≦10.0、xは0<x≦
0.2である)の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、特
開昭 60-101173号記載のMIIFX・aMI X’:xEu
2+(ただし、MIIはBa、SrおよびCaからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;
I はRbおよびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり;XはCl、BrおよびI
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;X’はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり;そして、aおよ
びxは、それぞれ0≦a≦4.0および0<x≦0.2
である)の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、特開昭62
-25189号記載のMI X:xBi(ただし、MI はRbお
よびCsからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属であり;XはCl、BrおよびIからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そしてx
は0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式で表わ
される輝尽性蛍光体、そして特開平2-229882号記載のL
nOX:xCe(但し、LnはLa、Y、Gd、および
Luのうちの少なくとも一つ、XはCl、BrおよびI
のうちの少なくとも一つ、xは0<x≦0.2であり、
LnとXとの比率が原子比で0.500<X/Ln≦
0.998であり、かつ輝尽性励起スペクトルの極大波
長λが550nm<λ<700nm)で表わされるセリ
ウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体。
Sr described in US Pat. No. 3,859,527
S: Ce, Sm, SrS: Eu, Sm, ThOTwo : E
r and LaTwoOTwoS: Eu, Sm, JP-A-55-12142
ZnS described: Cu, Pb, BaO.xAlTwoOThree: Eu
(Provided that 0.8 ≦ x ≦ 10) and MIIOxSiO
Two : A (however, MIIIs Mg, Ca, Sr, Zn, Cd
Or Ba, A is Ce, Tb, Eu, Tm, P
b, Tl, Bi, or Mn, and x is 0.5 ≦ x
≦ 2.5), (Ba) described in JP-A-55-12143.
1-xy, Mgx , Cay ) FX: aEu2+(However, X is
At least one of Cl and Br, x and
And y is 0 <x + y ≦ 0.6 and xy ≠ 0, and a is
10-6≦ a ≦ 5 × 10-2), JP-A-55-12144
LnOX: xA (where Ln is La, Y, Gd,
And Lu, wherein X is Cl and B
at least one of r, A is of Ce and Tb
And x is 0 <x <0.1.
(Ba) described in JP-A-55-12145.1-x , M2+ x ) F
X: yA (where M2+Are Mg, Ca, Sr, Zn,
And at least one of Cd and X is Cl, Br and
At least one of I and I, A is Eu, Tb, Ce,
Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, and Er
At least one of x and x is 0 ≦ x ≦ 0.6, y
Is 0 ≦ y ≦ 0.2) described in JP-A-55-160078.
MIIFX xA: yLn (where MIIIs Ba, C
at least one of a, Sr, Mg, Zn, and Cd
One kind, A is BeO, MgO, CaO, SrO, BaO,
ZnO, AlTwoOThree, YTwoOThree , LaTwoOThree, InTwoO Three , S
iOTwo , TiOTwo , ZrOTwo , GeOTwo, SnOTwo, Nb
TwoOFive , TaTwoOFive, And ThOTwo At least of
One kind, Ln is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr,
Ho, Nd, Yb, Er, Sm, and Gd
X is at least one of Cl, Br and I
X and y are each 5 × 10-Five
x ≦ 0.5 and 0 <y ≦ 0.2)
Phosphors described in JP-A-56-116777 (Ba)
1-x , MII x ) FTwo ・ ABaXTwo : YEu, zA (just
Then MIIIs beryllium, magnesium, calcium,
Less of trontium, zinc, and cadmium
X is at least one of chlorine, bromine and iodine
A is one of zirconium and scandium
A, x, y, and z are
0.5 ≦ a ≦ 1.25, 0 ≦ x ≦ 1, 10 respectively-6≦ y ≦
2 × 10-1, And 0 <z ≦ 10-2Is the composition formula of
The phosphor represented by (Ba) described in JP-A-57-23673.1-x
 , MII x ) FTwo ・ ABaXTwo: YEu, zB (however,
MIIIs beryllium, magnesium, calcium, stro
At least one of zinc, zinc and cadmium
The species X is at least one of chlorine, bromine and iodine
A, x, y, and z are each 0.5 ≦
a ≦ 1.25, 0 ≦ x ≦ 1, 10-6≦ y ≦ 2 × 10-1,
And 0 <z ≦ 2 × 10-1Is represented by the composition formula
Phosphor described in JP-A-57-23675.1-x , MII x
 ) FTwo ・ ABaXTwo: YEu, zA (where MIIIs
Lilium, magnesium, calcium, strontium
X, at least one of zinc, cadmium,
Is at least one of chlorine, bromine and iodine;
Is at least one of arsenic and silicon;
a, x, y, and z are each 0.5 ≦ a ≦ 1.2.
5, 0 ≦ x ≦ 1, 10-6≦ y ≦ 2 × 10-1, And 0 <
z ≦ 5 × 10-1Is a phosphor represented by the composition formula:
M described in JP-A-58-69281III OX: xCe (just
Then MIIIAre Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, D
a group consisting of y, Ho, Er, Tm, Yb, and Bi
Is at least one trivalent metal selected, and X is Cl
And / or Br
Where x is 0 <x <0.1).
Phosphor, Ba described in JP-A-58-2066781-x Mx / 2 L
x / 2 FX: yEu2+(However, M is Li, Na, K, R
at least one member selected from the group consisting of b and Cs
L represents Sc, Y, La, Ce,
Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, E
r, Tm, Yb, Lu, Al, Ga, In, and Tl
At least one trivalent metal selected from the group consisting of
X is selected from the group consisting of Cl, Br, and I
Represents at least one halogen; and x is
10-2≦ x ≦ 0.5, y is 0 <y ≦ 0.1)
Phosphor represented by the formula: Ba described in JP-A-59-27980
FX xA: yEu2+(However, X is Cl, Br,
At least one halogen selected from the group consisting of
A is a calcined product of a tetrafluoroborate compound
Yes; and x is 10-6≦ x ≦ 0.1, y is 0 <y ≦
0.1)), a phosphor represented by a composition formula of
BaFX.xA described in -47289: yEu2+(However, X
Is a small number selected from the group consisting of Cl, Br, and I
A is a kind of halogen; A is hexafluoroke
Iic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorodi
Hexagonal salt of monovalent or divalent metal of ruconic acid
At least one compound selected from the group of safluoro compounds
And x is 10-6≦ x ≦ 0.1,
y is 0 <y ≦ 0.1)
BaFX.xNaX ': aE described in JP-A-59-56479
u2+(Where X and X 'are Cl, Br,
And at least one of I and x and a are
0 <x ≦ 2 and 0 <a ≦ 0.2, respectively)
Phosphor represented by the composition formula, M described in JP-A-59-56480
IIFX xNaX ': yEu2+: ZA (where MIIIs
At least one selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca
X and X 'are both alkaline earth metals;
Each selected from the group consisting of Cl, Br and I
At least one halogen; A is V, Cr, M
at least one selected from n, Fe, Co, and Ni
X is 0 <x ≦ 2, y is 0
<Y ≦ 0.2 and z is 0 <z ≦ 10-2) Pair
Phosphor represented by the formula, M described in JP-A-59-75200II
FX ・ aMI X'.bM 'IIX "Two・ CMIII X "'Three・ X
A: yEu2+(However, MIIAre Ba, Sr, and Ca
At least one alkaline earth element selected from the group consisting of
Metal; MI Is Li, Na, K, Rb, and Cs
At least one alkali metal selected from the group consisting of
And M 'IIIs selected from the group consisting of Be and Mg
At least one divalent metal;III Is Al, G
at least selected from the group consisting of a, In, and Tl
Is also a trivalent metal; A is a metal oxide; X is
At least selected from the group consisting of Cl, Br, and I
Are also halogens; X ', X "and X"' are
A small number selected from the group consisting of F, Cl, Br, and I
At least a halogen; and a is 0 ≦ a ≦
2, b is 0 ≦ b ≦ 10-2, C is 0 ≦ c ≦ 10-2And a
+ B + c ≧ 10-6X is 0 <x ≦ 0.5, y is 0
<Y ≦ 0.2), a phosphor represented by a composition formula
M described in Kaisho 60-84381IIXTwo ・ AMIIX 'Two : XEu
2+(However, MIIIs a group consisting of Ba, Sr and Ca
At least one alkaline earth metal selected;
X and X 'are selected from the group consisting of Cl, Br and I
At least one halogen and X れ る X ’
And a is 0.1 ≦ a ≦ 10.0 and x is 0 <x ≦
Stimulable phosphor represented by the following composition formula:
M described in Kaisho 60-101173IIFX ・ aMI X ': xEu
2+(However, MIIIs a group consisting of Ba, Sr and Ca
At least one alkaline earth metal selected;
MI Is at least selected from the group consisting of Rb and Cs
Is also a kind of alkali metal; X is Cl, Br and I
At least one halogen selected from the group consisting of
X 'is selected from the group consisting of F, Cl, Br and I
At least one halogen;
And x are 0 ≦ a ≦ 4.0 and 0 <x ≦ 0.2, respectively.
Stimulable phosphor represented by the following composition formula:
M described in -25189I X: xBi (where MI Is Rb
And at least one kind of Al selected from the group consisting of
Is potassium metal; X is a group consisting of Cl, Br and I
X is at least one halogen selected; and x
Is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2).
Stimulable phosphor, and L described in JP-A-2-229882.
nOX: xCe (where Ln is La, Y, Gd, and
At least one of Lu, X is Cl, Br and I
At least one of x is 0 <x ≦ 0.2,
The ratio of Ln to X is 0.500 <X / Ln ≦
0.998 and the maximum wave of stimulable excitation spectrum
Seri whose length λ is represented by 550 nm <λ <700 nm)
Activated rare earth oxyhalide phosphor.

【0020】なお、前記特開昭60-84381号記載のMII
2・aMIIX’2:xEu2+輝尽性蛍光体には、以下に示
すような添加物がMII2・aMIIX’21モル当り以下
の割合で含まれていてもよい。特開昭60-166379号に記
載のbMI X”(ただし、MIはRbおよびCsからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、X”はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてbは0<
b≦10.0である);特開昭 60-221483号記載のbK
X”・cMgX"'2・dMIII X""3 (ただし、MIII
Sc、Y、La、Gd及びLuからなる群より選ばれる
少なくとも一種の三価金属であり、X”、X"'および
X""はいずれもF、Cl、BrおよびIからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてb、
cおよびdはそれぞれ、0≦b≦2.0、0≦c≦2.
0、0≦d≦2.0であって、かつ2×10-5≦b+c
+dである);特開昭 60-228592号記載のyB(ただ
し、yは2×10-4≦y≦2×10-1である);特開昭
60-228593号公報に記載のbA(ただし、AはSiO2
およびP25からなる群より選ばれる少なくとも一種の
酸化物であり、そしてbは10-4≦b≦2×10-1であ
る);特開昭 61-120883号記載のbSiO(ただし、b
は0<b≦3×10-2である);特開昭61-120885号記
載のbSnX”2(ただし、X”はF、Cl、Brおよ
びIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり、そしてbは0<b≦10-3である);特開昭 6
1-235486号記載のbCsX” ・cSnX"'2(ただし、
X”およびX"'はそれぞれF、Cl、BrおよびIから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、
そしてbおよびcは、それぞれ、0<b≦10.0およ
び10-6≦c≦2×10-2である);および特開昭 61-
235487号記載されているbCsX”・yLn3+(ただ
し、X”はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり、LnはSc、
Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、H
o、Er、Tm、YbおよびLuからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の希土類元素であり、そしてbおよび
yはそれぞれ、0<b≦10.0および10-6≦y≦
1.8×10-1である)。
The M II X described in the above-mentioned JP-A-60-84381 is described.
2 · aM II X ′ 2 : xEu 2+ stimulable phosphor may contain the following additives in the following ratio per mole of M II X 2 · aM II X ′ 2 : . JP 60-166379 bM I X described in JP "(where, M I is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs, X" is a group consisting of F, Cl, Br and I At least one halogen selected from the group consisting of
b ≦ 10.0); bK described in JP-A-60-221483
X "· cMgX"'2 · dM III X "" 3 ( however, M III is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu, X ", X"' And X "" are at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; and b,
c and d are respectively 0 ≦ b ≦ 2.0, 0 ≦ c ≦ 2.
0, 0 ≦ d ≦ 2.0 and 2 × 10 −5 ≦ b + c
+ D); yB described in JP-A-60-228592 (where y is 2 × 10 −4 ≦ y ≦ 2 × 10 −1 );
BA described in JP-A-60-228593 (where A is SiO 2
And at least one oxide selected from the group consisting of P 2 O 5 and b is 10 −4 ≦ b ≦ 2 × 10 −1 ); bSiO described in JP-A-61-120883 (provided that b
Is 0 <b ≦ 3 × 10 −2 ); bSnX ″ 2 described in JP-A-61-120885 (where X ″ is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I) And b is 0 <b ≦ 10 −3 );
BCsX "-cSnX"' 2 described in 1-235486 (however,
X "and X"'each represent at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I;
And b and c are respectively 0 <b ≦ 10.0 and 10 −6 ≦ c ≦ 2 × 10 −2 );
BCsX ".yLn3 + described in 235487, wherein X" is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and Ln is Sc,
Y, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, H
at least one rare earth element selected from the group consisting of o, Er, Tm, Yb and Lu, and b and y are respectively 0 <b ≦ 10.0 and 10 −6 ≦ y ≦
1.8 × 10 −1 ).

【0021】また、特願平4-276540号明細書に記載の、
下記組成式(I): BaFX・aNaX'・dCsX"・eCaX'"2・fSrX""2・gCaO・hSrO: bCe3+ …(I) (ただし、XはCl、Br及びIからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであり;X’はBr及び/
又はIであり;X”、X '”及びX””はF、Cl、B
rおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり;a、d、e、f、g及びhは、10-4
a+d+e+f+g+h≦10-1の条件を満足する数値
であり;そしてbは10-5≦b≦10-2の範囲の数値で
ある。)で表わされるセリウム賦活フッ化ハロゲン化バ
リウム系蛍光体、特に、下記組成式(II): BaFX・aNaX':bCe3+ …(II) (ただし、XはCl、BrおよびIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり;X’はBrおよ
び/またはIであり;そしてaおよびbはそれぞれ0<
a≦10-1および10-5≦b≦10-2の範囲の数値であ
る)で表わされるセリウム賦活フッ化ハロゲン化バリウ
ム系蛍光体も有利に使用することもできる。
[0021] Further, as described in Japanese Patent Application No. 4-276540,
The following composition formula (I): BaFX · aNaX ' · dCsX "· eCaX'" 2 · fSrX "" 2 · gCaO · hSrO: bCe 3+ ... (I) ( provided that, X is Cl, from the group consisting of Br and I X ′ is at least one halogen selected; X ′ is Br and / or
Or X ", X", X '"and X""are F, Cl, B
at least one halogen selected from the group consisting of r and I; a, d, e, f, g and h are 10 −4
a + d + e + f + g + h ≦ 10 −1 , and b is a value in the range of 10 −5 ≦ b ≦ 10 −2 . Cerium-activated barium fluorohalide-based phosphor represented by the following formula (II): BaFX.aNaX ': bCe 3+ (II) (where X is a group consisting of Cl, Br and I) X 'is Br and / or I; and a and b are each 0 <
A cerium-activated barium fluorohalide-based phosphor represented by the following formula: a ≦ 10 −1 and 10 −5 ≦ b ≦ 10 −2 ) can also be advantageously used.

【0022】上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロ
ピウム賦活またはセリウム賦活のアルカリ土類金属ハロ
ゲン化物系蛍光体、およびセリウム賦活希土類オキシハ
ロゲン化物蛍光体等の希土類元素賦活希土類オキシハロ
ゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すので特に好
ましい。ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は上
述の蛍光体に限られるものではなく、放射線を照射した
のちに励起光を照射した場合に、輝尽発光を示す蛍光体
であればいかなるものであってもよい。
Among the above stimulable phosphors, rare earth element activated rare earth oxyhalides such as divalent europium activated or cerium activated alkaline earth metal halide phosphors and cerium activated rare earth oxyhalide phosphors. The system phosphor is particularly preferable because it shows a high-luminance photostimulated luminescence. However, the stimulable phosphor used in the present invention is not limited to the above-described phosphors, and any phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then with excitation light is used. It may be.

【0023】輝尽性蛍光体層のバインダとしては、例え
ばゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカラ
イドのような天然高分子物質;およびポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン・塩化ビニルコポリマー、塩化ビニル・酢酸ビニル
コポリマー、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアルコール、線状ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リウレタン、エポキシ樹脂などのような合成高分子物質
などにより代表されるポリマーを挙げることができる。
このような結合剤は、その分子構造、分子量の違い等に
よって柔軟性が変化するため、その中で適度な柔軟性を
もつものを選ぶことが好ましい。特に好ましいものは、
輝尽性蛍光体層に適度な柔軟性を与えるポリウレタン、
エポキシ樹脂、あるいはこれらの樹脂と他のポリマーと
の混合物である。なお、これらのバインダは架橋剤によ
って架橋されたものであってもよい。
Examples of the binder for the stimulable phosphor layer include natural polymers such as proteins such as gelatin, and polysaccharides such as dextran; and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, and the like. Examples thereof include polymers represented by synthetic polymer substances such as vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyester, polystyrene, polyurethane, and epoxy resin.
Since the flexibility of such a binder varies depending on the molecular structure, the molecular weight, and the like, it is preferable to select a binder having appropriate flexibility. Particularly preferred are:
Polyurethane that gives the stimulable phosphor layer an appropriate flexibility,
Epoxy resins or mixtures of these resins with other polymers. These binders may be cross-linked by a cross-linking agent.

【0024】輝尽性蛍光体層は、たとえば、次の方法に
より形成することができる。まず上記の輝尽性蛍光体お
よびバインダを適当な溶剤に添加し、これを充分に混合
して、バインダ溶液中に蛍光体粒子が均一に分散もしく
は溶解塗布液を調製する。塗布液調製用の溶剤の例とし
ては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n
−ブタノールなどの低級アルコール;メチレンクロライ
ド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素;
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンなどのケトン;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
などの低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル;ジオ
キサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル;そ
してそれらの混合物を挙げることができる。
The stimulable phosphor layer can be formed, for example, by the following method. First, the above-described stimulable phosphor and a binder are added to an appropriate solvent and mixed well to prepare a coating solution in which the phosphor particles are uniformly dispersed or dissolved in a binder solution. Examples of the solvent for preparing the coating liquid include methanol, ethanol, n-propanol, and n
Lower alcohols such as butanol; hydrocarbons containing chlorine atoms such as methylene chloride and ethylene chloride;
Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters of lower fatty acids such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate with lower alcohols; ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether; and mixtures thereof Can be mentioned.

【0025】塗布液におけるバインダと輝尽性蛍光体と
の混合比は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍
光体の種類などによって異なるが、一般にはバインダと
蛍光体との混合比は、1:1乃至1:100(重量比)
の範囲から選ばれる。そして1:8乃至1:40(重量
比)の範囲から選ぶことが好ましく、特に1:8乃至
1:30(重量比)の範囲から選ぶことが好ましい。
The mixing ratio between the binder and the stimulable phosphor in the coating solution varies depending on the desired characteristics of the radiation image conversion panel, the type of the phosphor, and the like. Generally, the mixing ratio between the binder and the phosphor is as follows. 1: 1 to 1: 100 (weight ratio)
Is selected from the range. And it is preferable to select from the range of 1: 8 to 1:40 (weight ratio), and it is particularly preferable to select from the range of 1: 8 to 1:30 (weight ratio).

【0026】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体粒子の分散性を向上させるための分散剤、および形
成後の蛍光体層(蛍光体シート)中におけるバインダと
蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤など種
々の添加剤が混合されていてもよい。
The coating solution contains a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor particles in the coating solution, and a dispersing agent between the binder and the phosphor in the formed phosphor layer (phosphor sheet). Various additives such as a plasticizer for improving the bonding strength of the rubber may be mixed.

【0027】上記のようにして調製された蛍光体粒子と
バインダを含有する塗布液を、プラスチックシート、ガ
ラス板、金属板などのような平面を有する仮支持体の表
面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成す
る。この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえばドクタ
ーブレード、ロールコータ、ナイフコータなどを用いる
ことにより行なうことができる。ついで、形成された塗
膜を徐々に加熱することにより乾燥し、蛍光体シートの
形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線
像変換パネルの特性、蛍光体の種類、バインダと蛍光体
との混合比などによって異なるが、通常は20μm〜1
mmとする。ただし、この層厚は50〜500μmとす
るのが好ましく、特に100〜400μmとするのが好
ましい。従って、蛍光体シートの厚みは、蛍光体層の厚
みと積層する蛍光体シートの枚数に応じて調整される。
The coating solution containing the phosphor particles and the binder prepared as described above is uniformly applied to the surface of a temporary support having a flat surface such as a plastic sheet, a glass plate, or a metal plate. A coating film of the coating solution is formed. This coating operation can be performed by using ordinary coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater, or the like. Next, the formed coating film is dried by gradually heating to complete the formation of the phosphor sheet. The thickness of the phosphor layer varies depending on the intended characteristics of the radiation image conversion panel, the type of the phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, and the like.
mm. However, this layer thickness is preferably 50 to 500 μm, particularly preferably 100 to 400 μm. Therefore, the thickness of the phosphor sheet is adjusted according to the thickness of the phosphor layer and the number of phosphor sheets to be laminated.

【0028】上記のようにして塗布液から形成された塗
膜中では、比重の大きい蛍光体粒子がより多く下側に沈
み、従って、蛍光体粒子/バインダ重量比は底面(仮支
持体に接触している側)付近で最大となり、上表面付近
で最小となる。なお、塗布液中に着色剤を使用した場合
には、着色剤粒子は蛍光体粒子に比べて比重が小さく塗
布層内でバインダと一緒に移動し易いため、相対的に上
側に多く集まる。また、着色剤として塗布液に溶解する
染料を用いた場合にも、バインダと共に上層側に多く分
布するようになる。これらの蛍光体粒子、バインダ、そ
して着色剤の偏りは、塗膜から溶媒を除去する乾燥過程
において更に助長される。従って、乾燥して得られた蛍
光体シートにおける蛍光体粒子/バインダ重量比は底面
付近で最大となり、また着色剤は上表面側により多く分
布するようになる。
In the coating film formed from the coating solution as described above, the phosphor particles having a large specific gravity sink more downward, and therefore, the phosphor particle / binder weight ratio is determined at the bottom surface (in contact with the temporary support). Near the upper surface, and the minimum near the upper surface. When a colorant is used in the coating liquid, the colorant particles have a lower specific gravity than the phosphor particles and easily move together with the binder in the coating layer. Also, when a dye that dissolves in the coating liquid is used as the colorant, the dye is distributed more in the upper layer together with the binder. These biases of the phosphor particles, the binder, and the colorant are further promoted in the drying process for removing the solvent from the coating film. Therefore, the phosphor particle / binder weight ratio in the phosphor sheet obtained by drying becomes maximum near the bottom surface, and the colorant is distributed more on the upper surface side.

【0029】複数の蛍光体シートを積層した蛍光体層を
有する放射線像変換パネルを製造するには、上記の特徴
的な成分分布を有する蛍光体シートを所望のバインダー
分布となるように重ね合わせる。重ね合わせ方は、形成
した蛍光体シートの厚み、用いたバインダの種類、蛍光
体粒子との混合比、放射線像変換パネルの用途などに応
じて調整することができるが、たとえば、両面集光読取
方法に用いる放射線像変換パネルにおいて、蛍光体シー
トを2枚積層する場合には、仮支持体に塗布されていた
際に仮支持体に接合していた面(裏面)同士を重ねあわ
せて接合することが好ましい。また、蛍光体シートを3
枚以上積層する場合には、少なくとも支持体に直接接合
する蛍光体シートは裏面を支持体に接合させることが好
ましい。
In order to manufacture a radiation image conversion panel having a phosphor layer in which a plurality of phosphor sheets are stacked, phosphor sheets having the above-described characteristic component distribution are superimposed so as to have a desired binder distribution. The method of superposition can be adjusted according to the thickness of the formed phosphor sheet, the type of binder used, the mixing ratio with the phosphor particles, the use of the radiation image conversion panel, and the like. When two phosphor sheets are laminated in the radiation image conversion panel used in the method, the surfaces (back surfaces) bonded to the temporary support when applied to the temporary support are overlapped and bonded. Is preferred. In addition, three phosphor sheets
When laminating more than one, it is preferred that at least the back surface of the phosphor sheet directly bonded to the support is bonded to the support.

【0030】本発明の放射線像変換パネルは、通常は繰
り返し使用されるため、蛍光体層の一方の側の表面(励
起光が入射する側の表面)、好ましくは両側面に、厚さ
30μm以下の薄い透明プラスチックフィルム層を備え
ていることが好ましい。透明プラスチックフィルム層
は、例えば酢酸セルロース、ニトロセルロースなどのセ
ルロース誘導体、あるいはポリメチルメタクリレート、
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカ
ーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル
コポリマー、フルオロオレフィン・ビニルエ−テルコポ
リマーなどの合成高分子物質のような透明な高分子物質
を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体の表面に
塗布する方法により形成することができる。あるいはポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、塩
化ビニリデン、ポリアミドなどから別途形成した透明な
薄膜を蛍光体シートの表面に適当な接着剤を用いて接着
するなどの方法によっても形成することができる。な
お、上記の薄い透明プラスチックフィルムを設けなかっ
た面には、通常の放射線像変換パネル用の支持体で透明
なものを付設してもよい。
Since the radiation image conversion panel of the present invention is usually used repeatedly, a thickness of 30 μm or less is preferably provided on one surface of the phosphor layer (the surface on which excitation light is incident), preferably on both sides. It is preferable to provide a thin transparent plastic film layer. Transparent plastic film layer, for example, cellulose acetate, cellulose derivatives such as nitrocellulose, or polymethyl methacrylate,
It was prepared by dissolving a transparent polymer such as a synthetic polymer such as polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, and fluoroolefin / vinyl ether copolymer in an appropriate solvent. The solution can be formed by applying a solution to the surface of the phosphor. Alternatively, a transparent thin film separately formed from polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyimide, polycarbonate, polyethylene, vinylidene chloride, polyamide, or the like may be formed on the surface of the phosphor sheet using a suitable adhesive. Can be. Incidentally, on the surface on which the thin transparent plastic film is not provided, a transparent support for a normal radiation image conversion panel may be provided.

【0031】平滑化処理は、たとえばカレンダーロール
により行うことができる。カレンダーロールは、通常一
対のロール(金属ロールと金属ロールとの組合せ、金属
ロールとゴムロールとの組合せ、ゴムロールとゴムロー
ルとの組合せなど)からなる。カレンダーロールによる
平滑化処理について、まず図1(a)を参照して説明す
る。図1(a)は支持体に蛍光体層が積層された放射線像
変換パネルである。この場合には、支持体10と蛍光体層
11を積層する前に、蛍光体層11が支持体10に接触する側
の表面11a をカレンダーロールにより平滑化処理し、平
滑化処理した蛍光体層11を支持体10に積層しカレンダー
ロールにより再び圧縮処理する。従ってこの場合には、
蛍光体層11の両面11a、11bが平滑化処理されたことにな
る。
The smoothing process can be performed by, for example, a calender roll. The calender roll usually includes a pair of rolls (a combination of a metal roll and a metal roll, a combination of a metal roll and a rubber roll, a combination of a rubber roll and a rubber roll, and the like). First, the smoothing process using the calendar roll will be described with reference to FIG. FIG. 1A shows a radiation image conversion panel in which a phosphor layer is laminated on a support. In this case, the support 10 and the phosphor layer
Before laminating 11, the surface 11a on the side where the phosphor layer 11 is in contact with the support 10 is smoothed by a calender roll, and the smoothed phosphor layer 11 is laminated on the support 10 and again by the calender roll. Perform compression processing. So in this case,
This means that both surfaces 11a and 11b of the phosphor layer 11 have been smoothed.

【0032】続いて、蛍光体シートが2枚積層された放
射線像変換パネルの場合を図1(b)を参照して説明す
る。図1(b)に示す放射線像変換パネルは、支持体10
と、2枚の蛍光体シート11、12を積層してなる蛍光体層
13とからなるパネルである。この場合には、支持体10と
蛍光体シート11、蛍光体シート12を積層する前に、蛍光
体シート11、12同士の貼り合わせ面11b、12aのうち少な
くともいずれかの蛍光体シートの貼り合わせ表面をカレ
ンダーロールにより平滑化処理する。蛍光体シート11の
上側表面11b を平滑化する場合には、支持体10に蛍光体
シート11を積層し、次いでカレンダーロールにより平滑
化処理を行い、続いて蛍光体シート11の上に蛍光体シー
ト12を積層してカレンダーロールにより平滑化処理を行
う。この場合には、蛍光体シート11の上側表面11bと、
蛍光体シート12の上側表面12bが平滑化されることにな
る。
Next, a case of a radiation image conversion panel in which two phosphor sheets are laminated will be described with reference to FIG. The radiation image conversion panel shown in FIG.
And a phosphor layer formed by laminating two phosphor sheets 11 and 12
13 panel. In this case, before laminating the support 10, the phosphor sheet 11, and the phosphor sheet 12, at least one of the phosphor surfaces 11b, 12a of the phosphor sheets 11, 12 is laminated. The surface is smoothed by a calender roll. When the upper surface 11b of the phosphor sheet 11 is to be smoothed, the phosphor sheet 11 is laminated on the support 10, then smoothed by a calender roll, and then the phosphor sheet 11 is placed on the phosphor sheet 11. 12 are laminated and smoothed by a calender roll. In this case, the upper surface 11b of the phosphor sheet 11,
The upper surface 12b of the phosphor sheet 12 is smoothed.

【0033】一方、蛍光体シート12の下側表面12a を平
滑化する場合には、蛍光体シート12を積層する前に、蛍
光体シート12の下側表面12a をカレンダーロールにより
平滑化処理し、平滑化処理した蛍光体層12を蛍光体シー
ト11に積層し、カレンダーロールにより圧縮処理する。
この場合には、蛍光体シート12の両面12a、12bが平滑化
されることになる。もちろん、平滑化は、全ての面すな
わち、蛍光体シート11の両面蛍光体シート12の両面にお
いて行ってもよい。なお、ここでは2枚の蛍光体シート
から蛍光体層が形成されている放射線像変換パネルにつ
いて説明したが、積層される蛍光体シート数がさらに増
えた場合にも同様の方法により積層することができる。
On the other hand, when the lower surface 12a of the phosphor sheet 12 is smoothed, the lower surface 12a of the phosphor sheet 12 is smoothed by a calender roll before the phosphor sheets 12 are laminated. The smoothed phosphor layer 12 is laminated on the phosphor sheet 11 and compressed by a calender roll.
In this case, both surfaces 12a and 12b of the phosphor sheet 12 are smoothed. Of course, the smoothing may be performed on all surfaces, that is, both surfaces of the double-sided phosphor sheet 12 of the phosphor sheet 11. Here, the radiation image conversion panel in which the phosphor layer is formed from two phosphor sheets has been described. However, even when the number of phosphor sheets to be laminated is further increased, the same method can be used. it can.

【0034】カレンダーロールによる平滑化処理は通
常、50〜2000kg/cm2の圧力で実施される。蛍光体層とな
る蛍光体シートの圧縮はバインダの軟化温度または融点
以下の温度で行う。具体的には、30〜200℃ の温度で行
うことが好ましい。以下に実施例を示す。
The smoothing treatment using a calender roll is usually performed at a pressure of 50 to 2000 kg / cm 2 . The phosphor sheet serving as the phosphor layer is compressed at a temperature lower than the softening temperature or the melting point of the binder. Specifically, it is preferably performed at a temperature of 30 to 200 ° C. Examples will be described below.

【0035】(実施例1)蛍光体シート形成用塗布液と
して、蛍光体:14面体形状蛍光体(BaFBr0.850.15:E
u2+)1000g、結合剤としてポリウレタンエラストマー
32g(大日本インキ化学工業(株)、ハ゜ンテ゛ックスT-5265H )をメ
チルエチルケトンに溶解して固形分濃度=13wt%としたも
の、架橋剤 3g(ポリイソシアネート;日本ホ゜リウレタン工業
(株)、コロネートHX)、黄変防止剤 15g(エポキシ樹脂;油化
シェルエホ゜キシ(株)、エヒ゜コート#1001(固形))を、溶剤メチルエチ
ルケトン120gに加えて、プロペラミキサーを用いて溶解
分散させ粘度が25ps(25℃)の塗布液を調整した(結合
剤/蛍光体 重量比=1/20)。この塗布液を、仮支持体
(シリコーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテ
レフタレートシート(厚み:180μm))上にドクターブ
レードを用いて均一に塗布し、塗膜を乾燥した後、仮支
持体から剥離して蛍光体シート(膜厚=200μm、塗布幅40
0mm)を2枚作製した。
(Example 1) Phosphor: a tetrahedral phosphor (BaFBr 0.85 I 0.15 : E) was used as a coating solution for forming a phosphor sheet.
u 2+ ) 1000g, polyurethane elastomer as binder
32g (Dainippon Ink & Chemicals, Inc., Hantex T-5265H) dissolved in methyl ethyl ketone to a solid content concentration of 13wt%, 3g of crosslinker (polyisocyanate; Nippon Polyurethane Industry)
Co., Ltd., Coronate HX), 15 g of yellowing inhibitor (epoxy resin; Yuka Shell Ethoxy Co., Ltd., Ekocoat # 1001 (solid)) were added to 120 g of methyl ethyl ketone solvent, and dissolved and dispersed using a propeller mixer. Prepared a coating solution of 25 ps (25 ° C.) (weight ratio of binder / phosphor = 1/20). This coating solution is uniformly applied to a temporary support (a polyethylene terephthalate sheet (thickness: 180 μm) coated with a silicone release agent) using a doctor blade, and the coating film is dried. From the phosphor sheet (film thickness = 200 μm, coating width 40
0mm).

【0036】次に、裏面保護層及び導電性下塗層付き支
持体の準備を行った。フッ素系樹脂93g(フルオロオレ
フィン=ビニルエーテル共重合体;旭硝子(株)、ルミフロンL
F-504X(30%キシレン溶液))、架橋剤 5g(ポリイソシアネ
ート;住友ハ゛イエルウレタン(株)、スミシ゛ュールN3500(固形分100
%))、滑り剤 1g(アルコール変成シリコーン;信越化
学(株)、X-22-2809(66%キシレン含有ヘ゜ースト))、光散乱剤 6g
(メラミン=ホルムアルデヒド縮合物;(株)日本触媒、エ
ホ゜スターS6 )、カップリング剤 0.1g(アセトアルコキシ
アルミニウムジイソプロピレート;味の素(株)、フ゜レンアク
トAL-M)、触媒 0.3mg(ジブチルチンジラウレート;共
同薬品(株)、KS1260)をメチルエチルケトン67gに添加
し、分散、溶解させて粘度が約3cpsの裏面保護層塗布液
を調整した。この塗布液を厚さ250μm のPETシート(ルミ
ラーS-10;東レ(株)製)の片側表面に塗布し、120℃で2
0分間加熱し、乾燥させるとともに熱硬化させ、厚さ2μ
m の裏面保護層を設けた。さらにバイロン300(不飽和
ポリエステル樹脂;東洋紡(株)製)15gに FSS-10P MEK
分散体(石原産業(株)製 SnO2(Sbト゛ーフ゜)針状微粒子(長
軸=0.2〜2μm、短軸=0.01〜0.02μm);固形分=30wt%
)56g、及びメチルエチルケトン48gを加え、調液し、
粘度約30cps程度の液とし、この塗布液を上記裏面保護
層付き支持体の裏面保護層とは反対側の面に塗布し、80
℃〜120℃ の温度で段階的に加熱、乾燥させ、厚さ3μm
の導電層(全固形分に対する導電性材料の含有率:70wt
% )を形成した。このようにして裏面保護層及び導電性
下塗層付き透明支持体を作製した。
Next, a support having a back protective layer and a conductive undercoat layer was prepared. 93 g of fluorinated resin (fluoroolefin = vinyl ether copolymer; Asahi Glass Co., Ltd., Lumiflon L
F-504X (30% xylene solution), cross-linking agent 5g (polyisocyanate; Sumitomo Wire Urethane Co., Ltd., Sumidur N3500 (solid content 100
%)), Slip agent 1 g (alcohol-modified silicone; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-2809 (paste containing 66% xylene)), light scattering agent 6 g
(Melamine-formaldehyde condensate; Nippon Shokubai Co., Ltd., Ephostar S6), coupling agent 0.1 g (acetoalkoxyaluminum diisopropylate; Ajinomoto Co., Inc., Phenact AL-M), catalyst 0.3 mg (dibutyltin dilaurate; joint) Pharmaceutical Co., Ltd., KS1260) was added to 67 g of methyl ethyl ketone, dispersed and dissolved to prepare a coating solution for the back surface protective layer having a viscosity of about 3 cps. This coating solution was applied to one surface of a 250 μm-thick PET sheet (Lumilar S-10; manufactured by Toray Industries, Inc.)
Heat for 0 minutes, dry and heat cure, thickness 2μ
m of the back surface protective layer was provided. FSS-10P MEK added to 15g of Byron 300 (unsaturated polyester resin; Toyobo Co., Ltd.)
Dispersion (Ishihara Sangyo Co., Ltd. needle-shaped fine particles of SnO 2 (Sb-Toffe) (major axis = 0.2 to 2 μm, minor axis = 0.01 to 0.02 μm); solid content = 30 wt%
) 56 g and 48 g of methyl ethyl ketone were added, and the mixture was prepared.
A liquid having a viscosity of about 30 cps was applied, and this coating solution was applied to the surface of the support having the back surface protective layer opposite to the surface where the back surface protective layer was formed.
Stepwise heating and drying at a temperature of ℃ ~ 120 ℃, thickness 3μm
Conductive layer (content of conductive material to total solid content: 70wt
%). Thus, a transparent support having a back surface protective layer and a conductive undercoat layer was prepared.

【0037】次にカレンダー機を用いて熱圧縮処理を行
った(図2を参照)。まず、第一の蛍光体シートを仮支
持体から剥離し、裏面保護層24及び導電性下塗層23付き
の透明支持体20の導電性下塗層表面23a に、この第一蛍
光体シート21の仮支持体に接していた面21bとは反対側
の面21a が導電性下塗層表面23aと接するように重ね合
わせ、200mmφ の金属ロール対を有するカレンダー機を
用いて、総荷重2ton、上側ロール温度45℃、下側ロール
温度45℃、送り速度1m/minで加熱圧縮した。この際、熱
圧縮処理と同時に、第一蛍光体シート21のカレンダーロ
ールに接触した面21b が平滑化処理された。次に第二の
蛍光体シート22を仮支持体から剥離し、上記第一蛍光体
シート21上に、第二蛍光体シート22の仮支持体に接して
いた面22aが第一蛍光体シート表面21b と接するように
重ね合わせ、第二蛍光体シート22を裏面保護層及び導電
性下塗層付き透明支持体に同じ装置、条件で加熱圧縮し
て第一蛍光体シートと第二蛍光体シートからなる蛍光体
層を形成した。以上の工程により、第一蛍光体シート21
の上面21b、及び第二蛍光体シート22の上面22bが平滑化
処理された。
Next, a heat compression treatment was performed using a calender (see FIG. 2). First, the first phosphor sheet is peeled from the temporary support, and the first phosphor sheet 21 is placed on the conductive undercoat layer surface 23a of the transparent support 20 with the back surface protective layer 24 and the conductive undercoat layer 23. The surface 21a on the side opposite to the surface 21b that was in contact with the temporary support was overlapped so that the surface 21a was in contact with the conductive undercoat layer surface 23a. Heat compression was performed at a roll temperature of 45 ° C, a lower roll temperature of 45 ° C, and a feed rate of 1 m / min. At this time, the surface 21b of the first phosphor sheet 21 which was in contact with the calender roll was smoothed simultaneously with the heat compression. Next, the second phosphor sheet 22 is peeled off from the temporary support, and the surface 22a of the second phosphor sheet 22 that was in contact with the temporary support is placed on the first phosphor sheet 21 as the surface of the first phosphor sheet. 21b, and the second phosphor sheet 22 is heated and compressed under the same apparatus and conditions on the back surface protective layer and the transparent support with a conductive undercoat layer from the first phosphor sheet and the second phosphor sheet. Phosphor layer was formed. By the above steps, the first phosphor sheet 21
And the upper surface 22b of the second phosphor sheet 22 were smoothed.

【0038】次に、支持体の裏面保護層と同じ組成の塗
布液を6μm厚PETフィルム(東レ(株)、ルミラー6c-F53)
上片側表面に同様に塗布し、厚さ2μm の滑り層を設け
た。さらに塗布層と反対側に、不飽和ポリエステル樹脂
溶液(東洋紡績(株),ハ゛イロン30SS)を塗布し、50〜100℃
の温度で段階的に加熱乾燥して接着層(接着剤塗布重量
2g/m2)を設けた。このPETフィルムを、ラミネート
ロールを用いて、先に作製した蛍光体層上に接着層を介
して接着して保護層を形成し、パネルを完成させた。
Next, a 6 μm thick PET film (Lumirror 6c-F53, Toray Industries, Inc.) was applied to a coating solution having the same composition as that of the back surface protective layer of the support.
The coating was similarly applied to the upper surface of one side to provide a sliding layer having a thickness of 2 μm. Further, apply an unsaturated polyester resin solution (Toyobo Co., Ltd., Baylon 30SS) to the opposite side of the coating layer,
The adhesive layer (adhesive application weight)
2 g / m 2 ). This PET film was adhered to the phosphor layer prepared above via an adhesive layer using a laminating roll to form a protective layer, thereby completing a panel.

【0039】(実施例2)熱圧縮処理において(図2参
照)、第二蛍光体シート22の表面22b だけでなく、第一
蛍光体シート21と接する面22a にも平滑化処理を行った
以外は実施例1と同様に行った(従って、平滑化処理さ
れた面は、第一蛍光体シート11の上面11b、第二蛍光体
シート12の両面12a、12b)。
(Example 2) In the heat compression treatment (see FIG. 2), a smoothing treatment was performed not only on the surface 22b of the second phosphor sheet 22 but also on the surface 22a in contact with the first phosphor sheet 21. Was performed in the same manner as in Example 1 (therefore, the surface subjected to the smoothing treatment was the upper surface 11b of the first phosphor sheet 11 and the both surfaces 12a and 12b of the second phosphor sheet 12).

【0040】第二蛍光体シートを仮支持体から剥離し、
新しい仮支持体の上に、仮支持体に接していた面とは反
対側の面が接するように重ね合わせ、同じカレンダー機
を用いて総荷重1ton、上側ロール温度45℃、下側ロール
温度45℃、送り速度1m/minで平滑化処理を行った。この
第二蛍光体シートを再度仮支持体から剥離し、上記第一
蛍光体シート上に新しい仮支持体に接していた面とは反
対側の面(平滑化処理時にカレンダーロールに接触して
いた面)が第一蛍光体シート表面と接するように重ね合
わせ、第一蛍光体シートを形成したのと同じ装置、条件
で加熱圧縮して、第一蛍光体シート及び第二蛍光体シー
トからなる蛍光体層を形成した。
The second phosphor sheet is peeled from the temporary support,
The new temporary support is overlaid so that the surface opposite to the surface that was in contact with the temporary support is in contact with it. Using the same calender, the total load is 1 ton, the upper roll temperature is 45 ° C, and the lower roll temperature is 45 ° C. C. and a smoothing treatment at a feed rate of 1 m / min. The second phosphor sheet was peeled again from the temporary support, and the surface of the first phosphor sheet opposite to the surface that was in contact with the new temporary support (the surface was in contact with the calender roll during the smoothing process). The first phosphor sheet is overlapped so as to be in contact with the surface of the first phosphor sheet, and heated and compressed under the same apparatus and conditions as those used to form the first phosphor sheet, and the fluorescent light comprising the first phosphor sheet and the second phosphor sheet is formed. A body layer was formed.

【0041】(比較例1)第一蛍光体シート及び第二蛍
光体シートを共に仮支持体から剥離し、仮支持体に接し
ていた側の面が互いに接するように重ね合わせ、この重
ね合わせた蛍光体シートを、裏面保護層及び導電性下塗
層付き透明支持体の導電性下塗層表面に重ね合わせ、20
0mmφ の金属ロール対を有するカレンダー機を用いて、
総荷重2ton、上側ロール温度45℃、下側ロール温度45
℃、送り速度1m/minで加熱圧縮して蛍光体層を作製し、
パネルを完成した。
(Comparative Example 1) The first phosphor sheet and the second phosphor sheet were both peeled off from the temporary support, and were overlapped so that the surfaces in contact with the temporary support were in contact with each other. The phosphor sheet is superimposed on the surface of the conductive undercoat layer of the transparent support having the back surface protective layer and the conductive undercoat layer,
Using a calender having a 0 mmφ metal roll pair,
Total load 2ton, upper roll temperature 45 ° C, lower roll temperature 45
℃, at a feed rate of 1m / min heating and compression to produce a phosphor layer,
Completed the panel.

【0042】(実施例3)蛍光体シート形成用塗布液と
して、蛍光体:14面体形状蛍光体(BaFBr0.850 .15:E
u2+)500g、結合剤19g(ポリウレタンエラストマー;
大日本インキ化学工業(株)、ハ゜ンテ゛ックスT-5265H )をメチルエ
チルケトンに溶解して固形分濃度=13wt% としたもの、
架橋剤 1g(ポリイソシアネート;日本ホ゜リウレタン工業
(株),コロネートHX)、黄変防止剤 5g(エポキシ樹脂;油化シ
ェルエホ゜キシ(株)、エヒ゜コート#1001(固形))、着色剤100mg(群
青 SM-1;第一化成工業(株)製)を、溶剤メチルエチ
ルケトン48gに加えて、プロペラミキサーを用いて溶解
分散させ粘度が20ps(25℃)の塗布液を調整した(結合
剤/蛍光体 重量比=1/20 )。この塗布液を、仮支持体
(シリコーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテ
レフタレートシート(厚み:180μm))上にドクターブ
レードを用いて均一に塗布し、塗膜を乾燥した後、仮支
持体から剥離して蛍光体シート(膜厚=200μm、塗布幅40
0mm)を作製した。
[0042] (Example 3) as a phosphor sheet forming coating liquid, phosphor: 14 tetrahedral shape phosphor (BaFBr 0.85 I 0 .15: E
u2 + ) 500 g, binder 19 g (polyurethane elastomer;
Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Hantex T-5265H) dissolved in methyl ethyl ketone to a solid content concentration of 13 wt%,
Crosslinker 1g (polyisocyanate; Nippon Polyurethane Industry
Co., Ltd., Coronate HX), anti-yellowing agent 5 g (epoxy resin; Yuka Shell Ethoxy Co., Ltd., Echicoat # 1001 (solid)), colorant 100 mg (Gunsei SM-1; manufactured by Daiichi Kasei Kogyo Co., Ltd.) ) Was added to 48 g of a solvent methyl ethyl ketone and dissolved and dispersed using a propeller mixer to prepare a coating solution having a viscosity of 20 ps (25 ° C.) (weight ratio of binder / phosphor = 1/20). This coating solution is uniformly applied to a temporary support (a polyethylene terephthalate sheet (thickness: 180 μm) coated with a silicone release agent) using a doctor blade, and the coating film is dried. From the phosphor sheet (film thickness = 200 μm, coating width 40
0 mm).

【0043】次に、裏面保護層、導電層及び接着層付き
支持体の準備を行った。フッ素系樹脂 93g(フルオロオ
レフィン=ビニルエーテル共重合体;旭硝子(株)、ルミフロン
LF-504X (30%キシレン溶液))、架橋剤 5g(ポリイソシア
ネート;住友ハ゛イエルウレタン(株)、スミシ゛ュールN3500(固形分100
%))、滑り剤 1g(アルコール変成シリコーン;信越化
学(株)、X-22-2809(66%キシレン含有ヘ゜ースト))、光散乱剤 6g
(メラミン=ホルムアルデヒド縮合物;(株)日本触媒、エ
ホ゜スターS6 )、カップリング剤 0.1g(アセトアルコキシ
アルミニウムジイソプロピレート;味の素(株)、フ゜レンアク
トAL-M)、触媒 0.3mg(ジブチルチンジラウレート;共
同薬品(株)、KS1260 )をメチルエチルケトン67gに添加
し、分散、溶解させて粘度が約3cpsの裏面保護層塗布液
を調整した。この塗布液を厚さ250μm のPETシート(ルミ
ラーS-10;東レ(株)製)の片側表面に塗布し、120℃ で
20分間加熱し、乾燥させるとともに熱硬化させ、厚さ2
μmの裏面保護層を設けた。さらに、 FSS-10P MEK分散
体(石原産業(株)製 SnO2(Sbト゛ーフ゜)針状微粒子(長軸=
0.2〜2μm、短軸=0.01〜0.02μm);固形分=30wt% )
20g、結合剤としてアクリル樹脂 19g(クリスコート P-1018G
S;大日本インキ化学工業(株)製、20wt%キシレン溶
液)、架橋剤としてポリイソシアネート0.2g(コロネートH
X;日本ホ゜リウレタン工業(株)製)をメチルエチルケトン16
1gに加えて調液し、粘度約30cps程度の液とし、この塗
布液を上記裏面保護層付き支持体の裏面保護層とは反対
側の面に塗布し、100℃〜140℃ の温度で段階的に加
熱、乾燥させ、厚さ2μm の導電層(全固形分に対する
導電性材料の含有率:70wt%)を形成した。さらに、ア
クリル樹脂120g(クリスコートP-1018GS;大日本インキ化学工業
(株)製、20wt%トルエン溶液)、アクリル樹脂5.4g(ハ
゜ラロイト゛B-66;ローム&ローム社製)、フタル酸エステル(#10;
大八化学(株)製)をメチルエチルケトン174gに溶解
し、粘度が3psの接着層塗布液を調整した。この塗布液
を先に作製した裏面保護層及び導電層付き支持体の導電
層上に塗布し、塗膜を100℃の温度で乾燥させて厚さ20
μmの接着層を形成した。
Next, a support having a back surface protective layer, a conductive layer and an adhesive layer was prepared. 93 g of fluororesin (fluoroolefin = vinyl ether copolymer; Asahi Glass Co., Ltd., Lumiflon)
LF-504X (30% xylene solution), cross-linking agent 5 g (polyisocyanate; Sumitomo Wire Urethane Co., Ltd., Sumidur N3500 (solid content 100
%)), Slip agent 1 g (alcohol-modified silicone; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-2809 (paste containing 66% xylene)), light scattering agent 6 g
(Melamine-formaldehyde condensate; Nippon Shokubai Co., Ltd., Ephostar S6), coupling agent 0.1 g (acetoalkoxyaluminum diisopropylate; Ajinomoto Co., Inc., Phenact AL-M), catalyst 0.3 mg (dibutyltin dilaurate; joint) Chemical Co., Ltd., KS1260) was added to 67 g of methyl ethyl ketone, dispersed and dissolved to prepare a coating solution for the back surface protective layer having a viscosity of about 3 cps. This coating solution is applied to one surface of a 250 μm-thick PET sheet (Lumilar S-10; manufactured by Toray Industries, Inc.) and heated at 120 ° C.
Heat for 20 minutes, dry and thermoset, thickness 2
A back protective layer of μm was provided. In addition, FSS-10P MEK dispersion (Ishihara Sangyo Co., Ltd. SnO 2 (Sb top) needle-shaped fine particles (long axis =
0.2 ~ 2μm, short axis = 0.01 ~ 0.02μm); solid content = 30wt%)
20g, acrylic resin 19g as binder (Chris Coat P-1018G
S: 20 wt% xylene solution manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.2 g of polyisocyanate as a crosslinking agent (Coronate H
X: Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
Add 1 g to prepare a liquid having a viscosity of about 30 cps, apply this coating solution to the surface of the support with the backside protective layer opposite to the backside protective layer, and step at a temperature of 100 ° C to 140 ° C. The resultant was heated and dried to form a conductive layer having a thickness of 2 μm (a content of the conductive material with respect to the total solid content: 70 wt%). Further, 120 g of acrylic resin (Chris Coat P-1018GS; 20 wt% toluene solution manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), 5.4 g of acrylic resin (Paralloy B-66; manufactured by Rohm & Rohm), phthalate ester (# Ten;
Daihachi Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 174 g of methyl ethyl ketone to prepare an adhesive layer coating solution having a viscosity of 3 ps. This coating solution is applied on the conductive layer of the support having the back surface protective layer and the conductive layer prepared previously, and the coating film is dried at a temperature of 100 ° C. to have a thickness of 20 μm.
A μm adhesive layer was formed.

【0044】次にカレンダー機を用いて熱圧縮処理を行
った(図3参照)。まず、蛍光体シートを仮支持体から
剥離し、新しい仮支持体の上に、仮支持体に接していた
面とは反対側の面が接するように重ね合わせ、200mmφ
の金属ロール対を有するカレンダー機を用いて、総荷重
1ton、上側ロール温度45℃、下側ロール温度45℃、送り
速度1m/minで平滑化処理を行った。この蛍光体シートを
再度仮支持体から剥離し、裏面保護層34、導電層33及び
接着層35が形成された透明支持体30の接着層35表面に、
新しい仮支持体に接していた面とは反対側の面31a(平
滑化処理時にカレンダーロールに接触していた側の面)
が接着層表面35a と接するように重ね合わせ、同じカレ
ンダー機を用いて総荷重2ton、上側ロール温度45℃、下
側ロール温度45℃、送り速度1m/minで加熱圧縮した。以
上の工程により、蛍光体シート31の両面31a、31bが平滑
化処理された。
Next, a heat compression treatment was performed using a calender (see FIG. 3). First, the phosphor sheet was peeled off from the temporary support, and the phosphor sheet was overlaid on a new temporary support so that the surface opposite to the surface that was in contact with the temporary support was in contact with the new temporary support.
Total load using a calender with two metal roll pairs
Smoothing treatment was performed at 1 ton, upper roll temperature of 45 ° C., lower roll temperature of 45 ° C., and feed rate of 1 m / min. The phosphor sheet is peeled again from the temporary support, and on the surface of the adhesive layer 35 of the transparent support 30 on which the back surface protective layer 34, the conductive layer 33, and the adhesive layer 35 are formed,
The surface 31a opposite to the surface that was in contact with the new temporary support (the surface that was in contact with the calender roll during the smoothing process)
Were overlapped so as to be in contact with the adhesive layer surface 35a, and were heated and compressed using the same calender at a total load of 2 tons, an upper roll temperature of 45 ° C., a lower roll temperature of 45 ° C., and a feed rate of 1 m / min. Through the above steps, both surfaces 31a and 31b of the phosphor sheet 31 were smoothed.

【0045】次に、フッ素型樹脂50g(フルオロオレフ
ィン=ビニルエーテル共重合体;旭硝子(株)、ルミフロンLF-5
04X(40%キシレン溶液))、架橋剤としてポリイソシアネート
9g(オレスターNP38-70S;三井東圧化学(株)製、70wt%酢酸
エチル溶液)、滑り剤としてアルコール変成シリコーン
(X-22-2809;信越化学(株)製、66wt%キシレン含有ペ
ースト)、触媒 0.3mg(ジブチルチンジラウレート;共
同薬品(株)、KS1260)をメチルエチルケトン/シクロヘ
キサン=3/10混合溶剤120gに溶解し、粘度が約20cpsの
保護層塗布液を調整した。この塗布液を先に形成した蛍
光体層上に塗布し、100〜120℃の温度で20分間熱処理し
て乾燥させると共に熱硬化させ、厚さ3μmの保護層を形
成し、パネルを完成させた。
Then, 50 g of a fluororesin (fluoroolefin = vinyl ether copolymer; Asahi Glass Co., Ltd., Lumiflon LF-5)
04X (40% xylene solution)), polyisocyanate as crosslinking agent
9 g (Orester NP38-70S; Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., 70 wt% ethyl acetate solution), alcohol-modified silicone as a slipping agent (X-22-2809; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 66 wt% xylene-containing paste) Then, 0.3 mg of catalyst (dibutyltin dilaurate; Kyodo Yakuhin Co., Ltd., KS1260) was dissolved in 120 g of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / cyclohexane = 3/10 to prepare a coating solution for a protective layer having a viscosity of about 20 cps. This coating solution was applied on the phosphor layer previously formed, heat-treated at a temperature of 100 to 120 ° C. for 20 minutes, dried and thermally cured to form a protective layer having a thickness of 3 μm, thereby completing a panel. .

【0046】(比較例2)蛍光体シートを仮支持体から
剥離し、裏面保護層、導電性層及び接着層が形成された
透明支持体の接着層表面に、蛍光体シートの仮支持体に
接していた面が接着層表面と接するように重ね合わせ、
200mmφ の金属ロール対を有するカレンダー機を用い
て、総荷重2ton、上側ロール温度45℃、下側ロール温度
45℃、送り速度1m/minで加熱圧縮して蛍光体層を作製
し、パネルを完成した。
(Comparative Example 2) The phosphor sheet was peeled off from the temporary support, and was applied to the surface of the adhesive layer of the transparent support on which the backside protective layer, the conductive layer and the adhesive layer were formed, and to the temporary support of the phosphor sheet. Overlap so that the contacted surface is in contact with the adhesive layer surface,
Using a calender having a 200mmφ metal roll pair, total load 2ton, upper roll temperature 45 ° C, lower roll temperature
The panel was completed by heating and compressing at 45 ° C. at a feed rate of 1 m / min to produce a phosphor layer.

【0047】(評価方法)画質は放射線像変換パネルの
表面からタングステン管球、管電圧80kVp のX線を照射
した後(10mR相当)、波長633nm の波長を有するHe−
Neレーザー光をパネル表面に照射して、発せられた輝
尽発光光をパネルの表面(保護層側)と裏面(支持体
側)それぞれから受光器(分光感度S−5の光電子増倍
管)を用いて受光した。この受光した光をそれぞれ電気
信号に変換して表画像と裏画像を得た。これらについて
粒状値を測定した。測定結果を表1に示す。
(Evaluation method) The image quality was determined by irradiating the surface of the radiation image conversion panel with X-rays having a tube voltage of 80 kVp (corresponding to 10 mR) from the surface of the radiation image conversion panel, and then measuring the He—
The panel surface is irradiated with Ne laser light, and the stimulated emission light is emitted from a photodetector (photomultiplier tube with a spectral sensitivity of S-5) from the front surface (protective layer side) and the rear surface (support side) of the panel. And received light. The received light was converted into an electric signal to obtain a front image and a back image. Granular values were measured for these. Table 1 shows the measurement results.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】表1から、本発明の放射線像変換パネルの
製造方法により、平滑化処理を行った放射線像変換パネ
ルの方が粒状値が良いことがわかりまた、蛍光体シート
の片面のみではなく両面を平滑化処理したものの方(実
施例2)が、蛍光体シートの片面のみを平滑化処理した
もの(実施例1)よりもより粒状値が良くなっているこ
とがわかる。従って、本発明の放射線像変換パネルの製
造方法によれば、支持体と蛍光体層、あるいは蛍光体シ
ート同士の界面の乱れに起因する輝尽発光光の散乱が軽
減され、高画質の画像が得ることができる放射線像変換
パネルを得ることができる。
From Table 1, it can be seen that the radiation image conversion panel subjected to the smoothing process has a better granularity value by the method of manufacturing the radiation image conversion panel of the present invention. It can be seen that the sample obtained by smoothing (Example 2) has a better granularity value than the sample obtained by smoothing only one surface of the phosphor sheet (Example 1). Therefore, according to the method for manufacturing a radiation image conversion panel of the present invention, scattering of photostimulated light caused by disturbance of the interface between the support and the phosphor layer or the phosphor sheet is reduced, and a high-quality image is obtained. A radiation image conversion panel that can be obtained can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の放射線像変換パネルの一の構成を示す
FIG. 1 is a diagram showing one configuration of a radiation image conversion panel of the present invention.

【図2】本発明の放射線像変換パネルの別の構成を示す
FIG. 2 is a diagram showing another configuration of the radiation image conversion panel of the present invention.

【図3】本発明の放射線像変換パネルのさらに別の構成
を示す図
FIG. 3 is a diagram showing still another configuration of the radiation image conversion panel of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 支持体 11 第一蛍光体シート 12 第二蛍光体シート 11a 第一蛍光体シート下面 11b 第一蛍光体シート上面 12 第二蛍光体シート REFERENCE SIGNS LIST 10 support 11 first phosphor sheet 12 second phosphor sheet 11a lower surface of first phosphor sheet 11b upper surface of first phosphor sheet 12 second phosphor sheet

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも支持体と該支持体に積層され
る蛍光体層とからなる放射線像変換パネルの製造方法に
おいて、前記支持体に前記蛍光体層を積層する前に、該
蛍光体層の前記支持体に接触する側の表面を平滑化処理
することを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法。
1. A method of manufacturing a radiation image conversion panel comprising at least a support and a phosphor layer laminated on the support, wherein the phosphor layer is laminated on the support before the phosphor layer is laminated on the support. A method of manufacturing a radiation image storage panel, comprising smoothing a surface on a side contacting the support.
【請求項2】 少なくとも支持体と、複数枚の蛍光体シ
ートを積層してなる蛍光体層とからなる放射線像変換パ
ネルの製造方法において、前記蛍光体シートを積層する
前に、前記蛍光体シート同士の貼り合わせ面のうち少な
くとも片方の蛍光体シートの貼り合わせ表面を平滑化処
理することを特徴とする放射線像変換パネルの製造方
法。
2. A method for manufacturing a radiation image conversion panel comprising at least a support and a phosphor layer formed by laminating a plurality of phosphor sheets, wherein the phosphor sheets are laminated before laminating the phosphor sheets. A method for manufacturing a radiation image conversion panel, wherein a surface of at least one of phosphor sheets to be bonded is smoothed.
【請求項3】 前記平滑化処理をカレンダーロールによ
り行うことを特徴とする請求項1または2記載の放射線
像変換パネルの製造方法。
3. The method for manufacturing a radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the smoothing process is performed by a calender roll.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008209124A (en) * 2007-02-23 2008-09-11 Konica Minolta Medical & Graphic Inc Scintillator panel
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