JP3531683B2 - ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリスチレン系樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、電気・電子材料，産
業構造材，自動車部品，家電品，各種機械部品などの産
業用資材等の素材として好適に用いられる、優れた剛
性，耐熱性，耐衝撃性及び耐水性などを有するシンジオ
タクチックポリスチレン系樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体（以下、ＳＰＳと略す場合がある。）
は優れた耐熱性，耐薬品性，耐水性，耐酸・アルカリ性
を示すが、耐衝撃性が低いために材料としての適用範囲
が限られていた。一方、ポリアミドのような極性基を有
するポリマーは成形性，耐熱性に優れているものの、吸
水性及び吸水時の物性変化や、酸・アルカリによる物性
低下が著しく、その改良が望まれていた。このような問
題点を解決するために、従来より、ＳＰＳとポリアミド
とのアロイ化が提案されている（特開昭６２−２５７９
５号公報）。しかしながら、ＳＰＳとポリアミドのよう
なたがいに本質的に非相溶な樹脂からなる組成物は、分
散性の悪さや相間の界面強度不足に起因する力学物性の
低下を避けることができないため、単純な配合による改
質効果には限界があった。

【０００３】また、分散性や界面強度を向上させるため
に、相溶化剤あるいは相溶化剤兼ゴム状弾性体として、
例えばスチレン−ポリアミドブロック共重合体（特開平
１−２７９９４４号公報）、スチレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体（特開平２−２０９９３８号公報）、無水マレイン酸
変性スチレンブロック共重合体ゴム（特開平２−２１９
８４３号公報）、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエ
ーテル（特開平３−１２６７４４号公報）、無水マレイ
ン酸変性ＳＰＳ（特願平４−２６９８９３号）などが提
案されている。しかしながら、いずれの場合において
も、力学物性、及び力学物性と耐熱性とのバランスの点
でまだ充分とはいえなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、各種産業用資材等の素材として好適に用
いられる、優れた剛性，耐熱性，耐衝撃性及び耐水性な
どを有するシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成
物を提供することを目的としてなされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた剛
性，耐熱性，耐衝撃性及び耐水性などを有するシンジオ
タクチックポリスチレン系樹脂組成物を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、所定の割合のＳＰＳと反応性の極性
基を有する熱可塑性樹脂と特定のゴム状弾性体と特定の
相溶化剤とを含有する組成物、又は所定の割合の変性Ｓ
ＰＳと反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂と特定のゴ
ム状弾性体と場合により相溶化剤とを含有する組成物、
あるいは、これらの組成物にさらに無機充填材を所定の
割合で配合した組成物が、優れた剛性，耐熱性，耐衝撃
性及び耐水性などの特性を有することを見出した。本発
明は、かかる知見に基づいて完成したものである。

【０００６】すなわち、本発明は、（１）（ａ）シンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体１〜９５重
量％、（ｂ）ポリアミド１〜９５重量％、（ｃ）水素添
加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体又
はメチルアクリレート−ブチルアクリレート−シロキサ
ン−スチレン−コアシェルゴム１〜５０重量％、及び
（ｄ）（ａ）成分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と
反応可能な極性基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％か
らなるポリスチレン系樹脂組成物、（２）（ａ’）
（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する変性シンジオタ
クチック構造を有するスチレン系重合体１〜９５重量
％、（ｂ）ポリアミド１〜９５重量％、及び（ｃ')（ａ
')成分との親和性を有するゴム状弾性体１〜５０重量％
からなるポリスチレン系樹脂組成物、並びに、（３）前
記（ａ')成分１〜９５重量％、（ｂ）成分１〜９５重量
％、（ｃ')成分１〜５０重量％、及び（ｄ')（ａ')成分
との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性基
を有する相溶化剤0.１〜１０重量％からなるポリスチレ
ン系樹脂組成物を提供するものである。また、本発明
は、前記（１）〜（３）の樹脂組成物１００重量部に対
し、（ｅ）無機充填材１〜３５０重量部を配合してなる
ポリスチレン系樹脂組成物をも提供するものである。

【０００７】本発明の第１の樹脂組成物においては、
（ａ）成分としてシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体が用いられる。ここでシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体におけるシンジオタクチ
ック構造とは、立体構造がシンジオタクチック構造、す
なわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖
であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に
位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシ
ティーは同位体炭素による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ
法）により定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定され
るタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存
在割合、例えば２個の場合はダイアッド，３個の場合は
トリアッド，５個の場合はペンタッドによって示すこと
ができるが、本発明に言うシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体とは、通常はラセミダイアッドで
７５％以上、好ましくは８５％以上、若しくはラセミペ
ンタッドで３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジ
オタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アル
キルスチレン),ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ（ハ
ロゲン化アルキルスチレン），ポリ（アルコキシスチレ
ン），ポリ（ビニル安息香酸エステル），これらの水素
化重合体及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分
とする共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキ
ルスチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリ−ブチルスチレン），ポリ（フェニル
スチレン），ポリ（ビニルナフタレン），ポリ（ビニル
スチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン）と
しては、ポリ（クロロスチレン），ポリ（ブロモスチレ
ン），ポリ（フルオロスチレン) などがある。また、ポ
リ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、ポリ（ク
ロロメチルスチレン) など、また、ポリ（アルコキシス
チレン）としては、ポリ（メトキシスチレン），ポリ
（エトキシスチレン）などがある。

【０００８】これらのうち特に好ましいスチレン系重合
体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン) ，水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。なお、上記スチレン系
重合体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わ
せて用いることができる。このスチレン系重合体は、分
子量について特に制限はないが、重量平均分子量が好ま
しくは１００００以上、より好ましくは５００００以上
である。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約
がなく、 様々なものを充当することが可能である。ここ
で、重量平均分子量が１００００未満のものでは、得ら
れる組成物あるいは成形品の熱的性質，力学的物性が低
下する場合があり好ましくない。

【０００９】このようなシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中、
又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭６２
−１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン化アル
キルスチレン）については特開平１−４６９１２号公
報、上記水素化重合体は特開平１−１７８５０５号公報
記載の方法などにより得ることができる。

【００１０】本発明の第２及び第３の樹脂組成物におい
ては、（ａ')成分として、後述する（ｂ）成分と反応可
能な極性基を有する変性ＳＰＳが用いられる。この変性
ＳＰＳは、例えば上記（ａ）成分に示すＳＰＳを変性剤
を用いて変性することにより得ることができるが、本発
明の目的に使用可能であれば、この方法に限定されるも
のではない。変性に用いるＳＰＳについては特に制限は
なく、上記（ａ）成分に示す重合体を用いることが可能
であるが、特にスチレンと置換スチレンとの共重合体が
他の成分との相溶性の点で好ましく用いられる。該共重
合体の組成比については特に制限はないが、置換スチレ
ン単位の含有量が３〜５０モル％の範囲にあるのが好ま
しい。この含有量が３モル％未満では変性が困難である
し、５０モル％を超えると他の成分との相溶性が低下す
るため好ましくない。特に好ましい置換スチレンとして
は、例えばメチルスチレン，エチルスチレン，イソプロ
ピルスチレン，ターシャリーブチルスチレン，ビニルス
チレンなどのアルキルスチレン、クロロスチレン，ブロ
モスチレン，フルオロスチレンなどのハロゲン化スチレ
ン、クロロメチルスチレンなどのハロゲン化アルキルス
チレン、メトキシスチレン，エトキシスチレンなどのア
ルコキシスチレンなどが挙げられる。これらの置換スチ
レンは一種用いてもよいし、二種以上を組合せて用いて
もよい。また、ＳＰＳに対し、５重量％以下の使用量で
あれば、アタクチック構造をもつ上記重合体も使用可能
である。５重量％より多く使用すると組成物の耐熱性を
低下させるため、好ましくない。

【００１１】上記ＳＰＳの変性に用いる変性剤として
は、同一分子内にエチレン性二重結合と極性基とを有す
る化合物が使用できる。このような変性剤としては、例
えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン酸エステ
ル，マレイミド及びそのＮ置換体、マレイン酸塩，アク
リル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸アミド，アク
リル酸塩，メタクリル酸，メタクリル酸エステル，メタ
クリル酸アミド，メタクリル酸塩，グリシジルメタクリ
レートなどが挙げられるが、これらの中で特に無水マレ
イン酸及びグリシジルメタクリレートが好ましく用いら
れる。これらの変性剤は一種用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。

【００１２】変性ＳＰＳは、例えば溶媒や他樹脂の存在
下、上記ＳＰＳと変性剤とを反応させることにより得ら
れる。変性の方法については特に制限はなく、公知の方
法、例えばロールミル，バンバリミキサー，押出機など
を用いて１５０〜３５０℃の範囲の温度において溶融混
練し、反応させる方法、あるいはベンゼン，トルエン，
キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる方法などを用い
ることができる。さらに、これらの反応を容易にするた
めに、反応系にベンゾイルパーオキサイド，ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート，アゾビスイソブチロニト
リル，アゾビスイソバレロニトリル，２，３−ジフェニ
ル−２，３−ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存
在させることは有効である。好ましい方法としては、ラ
ジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。

【００１３】これらの変性ＳＰＳの中で、特に無水マレ
イン酸変性ＳＰＳが好ましく用いられる。また、該
（ａ')成分の変性ＳＰＳは一種用いてもよいし、二種以
上を組み合わせて用いてもよい。上記（ａ）成分又は
（ａ')成分の配合量は、樹脂成分の合計重量に基づき、
１〜９５重量％、好ましくは３〜９０重量％、さらに好
ましくは５〜８５重量％の範囲で選ばれる。この配合量
が１重量％未満では、（ｂ）成分の熱可塑性樹脂の耐水
性，酸・アルカリに対する安定性が単独の場合と変わら
ないし、９５重量％を超えると（ａ）成分のＳＰＳ又は
（ａ')成分の変性ＳＰＳの機械的強度の改善効果が充分
に発揮されない。

【００１４】本発明の第１，第２及び第３の樹脂組成物
においては、（ｂ）成分として反応性の極性基を有する
熱可塑性樹脂が用いられる。この反応性の極性基を有す
る熱可塑性樹脂とは、カルボキシル基，水酸基，アミノ
基のような極性基を少なくとも一種含有する熱可塑性樹
脂である。このような熱可塑性樹脂としては、例えばポ
リエチレンテレフタレート，ポリプロピレンテレフタレ
ート，ポリブチレンテレフタレート，ポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート，ポリオキシエトキシベン
ゾエート，ポリエチレンナフタレート、あるいは上記ポ
リエステル構成成分と他の酸成分及び／又はグリコール
成分、例えばイソフタル酸，ｐ−オキシ安息香酸，アジ
ピン酸，セバシン酸，グルタル酸，ジフェニルメタンジ
カルボン酸，ダイマー酸などの酸成分、ヘキサメチレン
グリコール，ジエチレングリコール，ネオペンチルグリ
コール，ビスフェノールＡ，ネオペンチルグリコールア
ルキレンオキシド付加物などのグリコール成分を共重合
して得られるポリエステル、芳香族ポリエステル−ポリ
エーテルブロック共重合体，芳香族ポリエステル−ポリ
ラクトンブロック共重合体，ポリアリレートなどの広義
のポリエステル、さらにはポリアミド，ポリカーボネー
ト，極性基変性のポリエチレンや極性基変性のポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン、ポリアリーレンスルフィ
ドなどが挙げられるが、これらの中で、ポリアミドが特
に好適である。

【００１５】該ポリアミドとしては、公知のポリアミド
のすべてが使用可能である。適切なポリアミドとして
は、例えばポリアミド−４；ポリアミド−６；ポリアミ
ド−６，６；ポリアミド−３，４；ポリアミド−１２；
ポリアミド−１１；ポリアミド−６，１０；テレフタル
酸及び４，４’−ジアミノヘキシルメタンから得られる
ポリアミド，アゼライン酸，アジピン酸及び２，２−ビ
ス（ｐ−シクロヘキシル）プロパンから得られるポリア
ミド、アジピン酸及びｍ−キシリレンジアミンから得ら
れるポリアミドなどが挙げられる。また、芳香族ポリア
ミド樹脂は、芳香環を主鎖中にもつアミド結合を繰り返
し構造単位として含有するポリアミド重合体であり、芳
香族ジアミン成分とジカルボン酸成分とを常法によって
反応させて得られる重合体、及びジアミン成分と芳香環
を有するジカルボン酸成分とを常法によって反応させて
得られる重合体の中から適宜選択して用いられる。

【００１６】ここで、芳香族ジアミン成分としては、例
えば１，４−ジアミノベンゼン；１，３−ジアミノベン
ゼン；１，２−ジアミノベンゼン；２，４−ジアミノト
ルエン；２，３−ジアミノトルエン；２，５−ジアミノ
トルエン；２，６−ジアミノトルエン；オルト，メタ，
パラの各キシリレンジアミン；オルト，メタ，パラの各
２，２’−ジアミノジエチルベンゼン；４，４’−ジア
ミノビフェニル；４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン；４，４’−ジアミノジフェニルエーテル；４，４’
−ジアミノジフェニルチオエーテル；４，４’−ジアミ
ノジフェニルケトン；４，４’−ジアミノジフェニルス
ルホンなどのベンゼン環を有するジアミン類が用いら
れ、該芳香族ジアミン成分は、上記ベンゼン環を有する
ジアミン類単独であってもよいし、それを含有する限り
において、他のジアミン類、例えば脂肪族ジアミン類と
の混合物であってもよい。もちろん、芳香環を有するジ
アミン類が二種類以上混合して用いられてもよい。

【００１７】次に、ジカルボン酸成分としては、例えば
グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，ア
ゼライン酸，セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、
フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸，ナフタレンジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類、さらにはこれ
らのジカルボン酸類のエステルや酸塩化物などを挙げる
ことができ、これらは単独で用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。さらに、芳香環を有する
ω−アミノ−ω’−カルボキシル化合物を重合させるこ
とによっても芳香族ポリアミド樹脂が得られ、このよう
な芳香環を有するω−アミノ−ω’−カルボキシル化合
物としては、例えば４−アミノフェニルカルボキシルメ
タン；１−（４−アミノフェニル）−２−カルボキシル
エタン；３−（４−アミノフェニル）−１−カルボキシ
ルプロパン；ｐ−（３−アミノ−３’−カルボキシ）ジ
プロピルベンゼンなどを挙げることができる。好ましい
芳香族ポリアミド樹脂は、ベンゼン環を有するジアミン
類と脂肪族ジカルボン酸類とから誘導されるポリアミド
であり、さらに好ましいものとして、キシリレンジアミ
ンとアジピン酸とから誘導されるポリアミドを挙げるこ
とができる。

【００１８】該（ｂ）成分の反応性の極性基を有する熱
可塑性樹脂は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよく、また、その配合量は、樹脂成分の全
重量に基づき１〜９５重量％、好ましくは３〜９０重量
％、さらに好ましくは５〜８５重量％の範囲で選ばれ
る。この（ｂ）成分の配合量が１重量％未満では（ａ）
成分のＳＰＳ又は（ａ')成分の変性ＳＰＳの機械的強度
の改善効果が充分に発揮されないし、９５重量％を超え
ると耐水性や酸・アルカリに対する安定性が（ｂ）成分
単独の場合と変わらなくなる。

【００１９】本発明の第１の樹脂組成物においては、
（ｃ）成分として、上記（ａ）成分との親和性を有する
ゴム状弾性体が用いられる。また、第２及び第３の樹脂
組成物においては、（ｃ')成分として、上記（ａ’）成
分との親和性を有するゴム状弾性体が用いられる。この
ゴム状弾性体は耐衝撃性や、伸びなどの靭性を向上させ
るために配合される。ここで、（ａ）成分又は（ａ’）
成分との親和性を有するものとは、（ａ）成分のＳＰＳ
又は（ａ’）成分の変性ＳＰＳと親和性のある連鎖を有
するものを指し、具体的にはスチレン鎖、スチレン系共
重合体セグメント、ポリフェニレンエーテルセグメント
を主鎖，ブロック又はグラフト鎖として有するもの、ス
チレン系モノマー単位を含有するランダム共重合体ゴ
ム、スチレン系ポリマーのシェルを有するコアシェルゴ
ムなどが挙げられる。

【００２０】該（ｃ）成分又は（ｃ’）成分として用い
られるゴム状弾性体としては、例えばスチレン−ブチル
アクリレート共重合体ゴム，スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体（ＳＢＲ），水素添加スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（ＳＥＢ），スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢ
Ｓ），スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｒ），水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体
（ＳＥＰ），スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），スチレン−ブ
タジエンランダム共重合体，水素添加スチレン−ブタジ
エンランダム共重合体，スチレン−エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体，スチレン−エチレン−ブチレンラ
ンダム共重合体、あるいはブタジエン−アクリロニトリ
ル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ），メチルメタ
クリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＢＳ），メチルメタクリレート−ブチルアクリレー
ト−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ），オクチルア
クリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＡＢＳ），アルキルアクリレート−ブタジエン−ア
クリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢ
Ｓ），ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢ
Ｒ）などのコアシェルタイプの粒子状弾性体などが挙げ
られる。これらの中で、特にＳＥＢ，ＳＥＢＳ，ＳＥＰ
Ｓ，スチレン単位を含有するコアシェルゴムが好ましく
用いられる。特にコアシェルゴムとしては、メチルアク
リレート−ブチルアクリレート−シロキサン−スチレン
−コアシェルゴム（ＭＡＳＳ），ＭＡＳ，ＭＢＳ等が好
ましい。また、これらのコアシェルゴムの粒子径は特に
制限はないが、好ましくは0.０５〜1.５μｍ、特に好ま
しくは0.１〜1.０μｍの範囲で選定すべきである。ここ
でコアシェルゴムの粒子径が0.０５μｍ未満では、耐衝
撃性の改善効果が必ずしも充分ではなく、逆に1.５μｍ
を超えると分散状態が良好とならず、その結果、耐衝撃
性の改善を効果的に行うことができないおそれがある。
なお、コアシェルゴムの配合割合については、特に制限
はないが、好ましくは（ｃ）成分又は（ｃ')成分である
ゴム状弾性体中に、このコアシェルゴムが５〜９５重量
％、特に好ましくは２０〜８０重量％を占めるように配
合すればよい。これらの範囲外では、コアシェルゴムを
用いる効果が充分に発現しない場合がある。

【００２１】該（ｃ）成分又は（ｃ')成分のゴム状弾性
体は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用い
てもよく、またその配合量は、樹脂成分の全重量に基づ
き１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の範囲で
選ばれる。この配合量が１重量％未満では耐衝撃性の改
良効果が充分に発揮されないし、５０重量％を超えると
組成物の弾性率及び耐熱性が著しく低下する。

【００２２】また、本発明の組成物においては、上記
（ｃ）成分又は（ｃ')成分のゴム状弾性体と併用して、
所望により他のゴム状弾性体を配合することもできる。
該他のゴム状弾性体としては、例えば天然ゴム, ポリブ
タジエン, ポリイソプレン, ポリイソブチレン, ネオプ
レン, ポリスルフィドゴム, チオコールゴム, アクリル
ゴム, ウレタンゴム, シリコーンゴム, エピクロロヒド
リンゴム, エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）又はエチ
レンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられ
る。これらのゴム状弾性体を併用する場合、その配合割
合については、弾性率や耐熱性の観点から、（ｃ）成分
又は（ｃ’）成分と併用ゴム状弾性体との合計配合量が
５０重量％以下であるのが望ましい。

【００２３】本発明の第１の樹脂組成物においては、
（ｄ）成分として、前記（ａ）成分との相溶性を有し、
かつ前記（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相溶化
剤が用いられる。また、第３の樹脂組成物においては、
（ｄ’）成分として、前記（ａ’）成分との相溶性を有
し、かつ前記（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相
溶化剤が用いられる。この相溶化剤は（ａ）成分又は
（ａ’）成分と（ｂ）成分との相溶性を向上させ、ドメ
インを微分散化し、界面強度を向上させることを目的と
して配合される。該（ｄ）成分又は（ｄ')成分におい
て、（ｂ）成分と反応可能な極性基とは、（ｂ）成分が
有する極性基と反応しうる官能基を指し、具体的には酸
無水物基，カルボン酸基，カルボン酸エステル基，カル
ボン酸塩化物基，カルボン酸アミド基，カルボン酸塩
基，スルホン酸基，スルホン酸エステル基，スルホン酸
塩化物基，スルホン酸アミド基，スルホン酸塩基，エポ
キシ基，アミノ基，イミド基，オキサゾリン基などが挙
げられる。

【００２４】また、（ａ）成分又は（ａ')成分との相溶
性を有するものとは、（ａ）成分のＳＰＳ又は（ａ')成
分の変性ＳＰＳと相溶性のある骨格を有するものを指
し、具体的にはスチレン鎖、スチレン系共重合体セグメ
ント、ポリフェニレンエーテルセグメントなどを主鎖，
ブロック又はグラフト鎖として有するものなどが挙げら
れる。該（ｄ）成分として用いられる相溶化剤の具体例
としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭ
Ａ），スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体，
末端カルボン酸変性ポリスチレン，末端オキサゾリン変
性ポリスチレン，末端アミン変性ポリスチレン，スルホ
ン化ポリスチレン，スチレン系アイオノマー，スチレン
−メチルメタクリレートグラフト共重合体，（スチレン
−グリシジルメタクリレート）−メチルメタクリレート
グラフト共重合体，酸変性アクリル−スチレングラフト
共重合体，（スチレン−グリシジルメタクリレート）−
スチレングラフト共重合体，ポリブチレンテレフタレー
ト−ポリスチレングラフト共重合体，さらには無水マレ
イン酸変性ＳＰＳ，グリシジルメタクリレート変性ＳＰ
Ｓ，アミン変性ＳＰＳなどの変性ＳＰＳ，（スチレン−
無水マレイン酸）−ポリフェニレンエーテルグラフト共
重合体，無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル，
グリシジルメタクリレート変性ポリフェニレンエーテ
ル，アミン変性ポリフェニレンエーテルなどの変性ポリ
フェニレンエーテルなどが挙げられる。これらの中で、
特に変性ＳＰＳ及び変性ポリフェニレンエーテルが好適
である。

【００２５】上記変性ＳＰＳとしては、前記（ａ')成分
として説明した変性ＳＰＳと同じものを挙げることがで
きる。また、変性ポリフェニレンエーテルは、公知のポ
リフェニレンエーテルを変性剤を用いて変性することに
より得ることができるが、本発明の目的に使用可能であ
れば、この方法に限定されるものではない。該ポリフェ
ニレンエーテルは、公知の化合物であり、この目的のた
め、米国特許第3,３０6,８７４号，同3,３０6,８７５
号，同3,２５7,３５７号及び同3,２５7,３５８号の各明
細書を参照することができる。ポリフェニレンエーテル
は、通常、銅アミン錯体、一種又はそれ以上の二箇所も
しくは三箇所置換フェノールの存在下で、ホモポリマー
又はコポリマーを生成する酸化カップリング反応によっ
て調製される。ここで、銅アミン錯体は、第一，第二及
び第三アミンから誘導される銅アミン錯体を使用でき
る。適切なポリフェニレンエーテルの例としては、ポリ
（２，３−ジメチル−６−エチル−１，４−フェニレン
エーテル），ポリ（２−メチル−６−クロロメチル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレンエーテル），
ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ンエーテル），ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−エチル−６
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ〔２−（４’−メチルフェニル）−１，４−
フェニレンエーテル〕，ポリ（２−ブロモ−６−フェニ
ル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル
−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−エチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フ
ェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジクロロ−１，４
−フェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ
る。

【００２６】また、例えば前記ホモポリマーの調製に使
用されるようなフェノール化合物の二種又はそれ以上か
ら誘導される共重合体などの共重合体も適切である。さ
らに例えばポリスチレンなどのビニル芳香族化合物と前
述のポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体及び
ブロック共重合体が挙げられる。これらのうち特に好ま
しくはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）が用いられる。これらのポリフェニレンエーテ
ルの変性に用いられる変性剤としては、同一分子内にエ
チレン性二重結合と極性基とを有する化合物が使用でき
る。このような変性剤としては、例えば無水マレイン
酸，マレイン酸，マレイン酸エステル，マレイミド及び
そのＮ置換体、マレイン酸塩，アクリル酸，アクリル酸
エステル，アクリル酸アミド，アクリル酸塩，メタクリ
ル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸アミド，メ
タクリル酸塩，グリシジルメタクリレートなどが挙げら
れるが、これらの中で特に無水マレイン酸及びグリシジ
ルメタクリレートが好ましく用いられる。これらの変性
剤は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００２７】変性ポリフェニレンエーテルは、例えば溶
媒や他樹脂の存在下、上記ポリフェニレンエーテルと変
性剤とを反応させることにより得られる。変性の方法に
ついては特に制限はなく、公知の方法、例えばロールミ
ル，バンバリミキサー，押出機などを用いて１５０〜３
５０℃の範囲の温度において溶融混練し、反応させる方
法、あるいはベンゼン，トルエン，キシレンなどの溶媒
中で加熱反応させる方法などを用いることができる。さ
らに、これらの反応を容易にするために、反応系にベン
ゾイルパーオキサイド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド；ジクミルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート；アゾビスイソブチロニトリル；アゾビスイ
ソバレロニトリル；２，３−ジフェニル−２，３−ジメ
チルブタンなどのラジカル発生剤を存在させることは有
効である。好ましい方法としては、ラジカル発生剤の存
在下に溶融混練する方法である。これらの変性ポリフェ
ニレンエーテルの中で、特に無水マレイン酸変性ポリフ
ェニレンエーテルが好ましく用いられる。

【００２８】一方、該（ｄ')成分として用いられる相溶
化剤としては、上記（ｄ）成分の相溶化剤として例示し
たものの中から変性ＳＰＳを除いた残りのものと同じも
のを挙げることができる。該（ｄ）成分の相溶化剤又は
（ｄ')成分の相溶化剤は一種用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよく、また、（ｄ）成分又は
（ｄ')成分中の極性基含有量は0.０１〜２０重量％、好
ましくは0.０５〜１０重量％の範囲にあるのが望まし
い。この含有量が0.０１重量％未満では相溶化剤として
の効果を発揮させるために、（ｄ）成分又は（ｄ')成分
を多量に配合する必要があり、その結果組成物の力学物
性や耐熱性が低下し、好ましくない。また、２０重量％
を超えると（ａ）成分又は（ａ')成分との相溶性が低下
するため好ましくない。該（ｄ）成分又は（ｄ')成分の
配合量は、樹脂成分の全重量に基づき0.１〜１０重量
％、好ましくは0.５〜８重量％の範囲で選ばれる。この
配合量が0.１重量％未満では相溶化剤としての効果が充
分に発揮されず、分散不良や界面強度の不足が生じる
し、１０重量％を超えると組成物の耐熱性が著しく低下
する。前記第１，第２及び第３の樹脂組成物には、該樹
脂組成物の弾性率及び耐熱性をさらに向上させる目的で
（ｅ）成分として無機充填材を配合してもよい。

【００２９】該無機充填材の形状については特に制限は
なく、繊維状，粒状，粉状のいずれであってもよい。繊
維状充填材としては、例えばガラス繊維，炭素繊維，ウ
イスカーなどが挙げられ、形状としてはクロス状，マッ
ト状，集束切断状，短繊維，フィラメント状，ウィスカ
ーなどがあるが、集束切断状の場合、長さが0.０５〜５
０ｍｍ、繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。一
方、粒状や粉状充填材としては、例えばタルク，カーボ
ンブラック，グラファイト，二酸化チタン，シリカ，マ
イカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウ
ム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウ
ム，カルシウムオキシサルフェート，酸化スズ，アルミ
ナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末，ガラスパウダ
ー，ガラスフレーク，ガラスビーズなどが挙げられる。
これらの充填材の中で、特にガラス充填材、例えばガラ
スパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ，ガラスフ
ィラメント，ガラスファイバー，ガラスロビング，ガラ
スマットなどが好適である。

【００３０】また、上記充填材としては、カップリング
剤により表面処理したものが好ましい。表面処理に用い
られるカップリング剤は、充填剤と樹脂との接着性を良
好にするために用いられるものであり、いわゆるシラン
系カップリング剤，チタン系カップリング剤など、従来
公知のものの中から任意のものを選択して用いることが
できる。中でもγ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン，Ｎ−β−（アミノメチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン，β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシランなどのアミノシラン、エポキ
シシラン，イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミ
ノエチル）チタネートが好ましい。

【００３１】上記無機充填材は一種用いてもよいし、二
種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、前
記樹脂組成物１００重量部に対して１〜３５０重量部、
好ましくは５〜２００重量部の範囲で選ばれる。この配
合量が１重量部未満では充填材としての充分な配合効果
が発揮されないし、３５０重量部を超えると分散性が悪
く、成形が困難になるという不都合が生じる。また、本
発明の樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範
囲で、各種添加成分、例えば酸化防止剤，核剤，可塑
剤，離型剤，難燃剤，顔料，カーボンブラック，帯電防
止剤などの添加剤、あるいはその他の熱可塑性樹脂を配
合することができる。本発明の樹脂組成物を用いること
により、成形法にとらわれることなく優れた物性を有す
る成形品を得ることができる。例えば、射出成形による
成形品、押出成形によるシート，フィルム、押出成形お
よび熱成形による容器・トレイ、押出成形および延伸に
よる一軸，二軸延伸フィルム・シート、紡糸による繊維
状成形品等が挙げられる。

【００３２】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、樹脂組成物の物性は次のようにし
て求めた。 （１）アイゾット衝撃強度 ： ＪＩＳＫ ７１１０
に準拠 （２）伸び ： ＪＩＳＫ ７１１３
に準拠 （３）曲げ弾性率 ： ＪＩＳＫ ７２０３
に準拠 （４）熱変形温度 ： ＪＩＳＫ ７２０７
に準拠 （５）吸水性 ： ＪＩＳＫ ７２０９
に準拠

【００３３】製造例１ ２リットルの反応容器に、精製スチレン1.０リットル、
トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、８０℃に加
熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２9.１ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル〕１6.５
ミリリットルを添加し、８０℃で５時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体３８０ｇを得た。この重合体の重量平均分
子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、３２００００であった。また、重量
平均分子量／数平均分子量は2.６０であった。さらに、
融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はＳＰＳ
であることを確認した。

【００３４】製造例２ ２リットルの反応容器に、精製スチレン0.９リットル、
ｐ−メチルスチレン0.１リットル、トリエチルアルミニ
ウム１ミリモルを加え、８０℃に加熱したのち、予備混
合触媒〔ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリ
メトキシド９０マイクロモル、ジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート９０マイ
クロモル、トルエン２9.１ミリモル、トリイソブチルア
ルミニウム1.８ミリモル〕１6.５ミリリットルを添加
し、８０℃で５時間重合を行った。反応終了後、生成物
をメタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体３９０
ｇを得た。この重合体の重量平均分子量を、１，２，４
−トリクロロベンゼンを溶媒とし、１３０℃でゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーにて測定したところ、
３２８０００であった。また、重量平均分子量／数平均
分子量は2.６０であった。さらに、融点及び¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ測定により、この重合体はＳＰＳであり、ｐ−メチル
スチレン単位を１２モル％含有することを確認した。

【００３５】製造例３ 製造例２のスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体（ｐ
−メチルスチレン単位含量１２モル％）１ｋｇ，無水マ
レイン酸３０ｇ，ラジカル発生剤として２，３−ジメチ
ル−２，３−ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノ
フマーＢＣ，商品名〕１０ｇをドライブレンドし、３０
ｍｍ二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐ
ｍ、設定温度３００℃で溶融混練を行った。この際樹脂
温度は約３３０℃であった。ストランドを冷却後、メタ
ノールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソッ
クスレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸
収の強度及び滴定により変性率を求めた。この際、変性
率は1.０５重量％であった。

【００３６】製造例４ ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４７デシリットル
／ｇ，クロロホルム中，２５℃）１ｋｇ，無水マレイン
酸６０ｇ，ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−
２，３−ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフマ
ーＢＣ，商品名〕１０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ
二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ，設
定温度３００℃で溶融混練を行った。この際樹脂温度は
約３３０℃であった。ストランドを冷却後ペレット化
し、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル（変性
ＰＰＯ）を得た。変性率測定のため、得られた変性ポリ
フェニレンエーテル１ｇをエチルベンゼンに溶解後、メ
タノールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソ
ックスレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル
吸収の強度及び滴定により変性率を求めた。この際、変
性率は2.０重量％であった。

【００３７】実施例１ 製造例１のＳＰＳ（重量平均分子量３２０，０００、重
量平均分子量／数平均分子量2.６０）２2.２ｗｔ％、ポ
リアミド６６〔宇部興産（株）製，２０１５Ｂ，商品
名〕７０ｗｔ％、ゴム状弾性体としてＳＥＢＳ〔シェル
化学（株）製，Ｇ−１６５１，商品名〕6.０ｗｔ％及び
相溶化剤として製造例３の無水マレイン酸変性ＳＰＳ1.
８ｗｔ％の合計１００重量部に対し、酸化防止剤として
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト（アデカ・アーガス社
製，ＰＥＰ−３６，商品名）0.１重量部、テトラキス
〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）〕プロピオネート（アデカ・ア
ーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６０，商品名〕0.１重量部
を加え、ヘンシェルミキサーでドライブレンドを行った
のち、二軸押出機にて溶融混練を行い、ペレット化し
た。得られたペレットを用い、射出成形を行って引張試
験片，曲げ試験片及びアイゾット試験片を得た。得られ
た試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，伸び，弾性
率，熱変形温度，吸水性及び吸水後の弾性率を測定し
た。結果を第１表に示す。

【００３８】実施例２及び３ 配合組成を第１表に示すように変えた以外は、実施例１
と同様にして行った。結果を第１表に示す。

【００３９】実施例４ （ｄ）成分の相溶化剤として、製造例４の無水マレイン
酸変性ポリフェニレンエーテル1.８ｗｔ％を用いた以外
は、実施例１と同様にして行った。結果を第１表に示
す。

【００４０】実施例５及び６ 配合組成を第１表に示すように変えた以外は、実施例４
と同様にして行った。結果を第１表に示す。

【００４１】実施例５Ａ 実施例５において、ＳＥＢＳ〔シェル化学（株）製，Ｇ
−１６５１，商品名〕の代わりに、コアシェルタイプの
ＭＡＳＳ〔三菱レーヨン（株）製，Ｓ−２００１，商品
名〕を用いたこと以外は、実施例５と同様の操作を行っ
た。結果を第１表に示す。

【００４２】実施例６ 配合組成を第１表に示すように変えた以外は、実施例４
と同様にして行った。結果を第１表に示す。

【００４３】実施例６Ａ 実施例６において、ＳＥＢＳ〔シェル化学（株）製，Ｇ
−１６５１，商品名〕の代わりに、コアシェルタイプの
ＭＡＳＳ〔三菱レーヨン（株）製，Ｓ−２００１，商品
名〕を用いたこと以外は、実施例６と同様の操作を行っ
た。結果を第１表に示す。

【００４４】実施例７ （ａ')成分として製造例３の無水マレイン酸変性ＳＰＳ
２2.２ｗｔ％を用いた以外は、実施例１と同様にして行
った。結果を第１表に示す。

【００４５】実施例８ 実施例４の組成物１００重量部に対し、核剤としてナト
リウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスフェート（商品名：ＮＡ−１
１，アデカ・アーガス社製）を0.５重量部加えたものを
用いた以外は実施例４と同様の操作を行った。結果を第
１表に示す。

【００４６】実施例８Ａ 実施例８において、ＳＥＢＳ〔シェル化学（株）製，Ｇ
−１６５１，商品名〕の代わりに、コアシェルタイプの
ＭＡＳＳ〔三菱レーヨン（株）製，Ｓ−２００１，商品
名〕を用いたこと以外は、実施例８と同様の操作を行っ
た。結果を第１表に示す。

【００４７】比較例１及び２ ＳＰＳ及びポリアミドを、それぞれ１００ｗｔ％用いた
以外は、実施例１と同様にして行った。結果を第１表に
示す。

【００４８】比較例３〜５ （ｄ）成分の相溶化剤を添加せず、かつ配合組成を第１
表に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして行
った。結果を第１表に示す。

【００４９】比較例６〜１１ （ｃ）成分のゴム状弾性体を添加せず、配合組成を第１
表に示すように変えた以外は、実施例１又は４と同様に
して行った。結果を第１表に示す。

【００５０】比較例１２ （ｃ')成分のゴム状弾性体を添加せず、かつ配合組成を
第１表に示すように変化させた以外は、実施例７と同様
にして行った。結果を第１表に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】第１表から明らかなように、（ｂ）成分に
対して（ａ）＋（ｃ），（ａ）＋（ｄ），（ａ')のみを
配合した場合と比較して、衝撃強度，伸びを著しく向上
させた耐熱性・耐水性樹脂組成物を得ることが可能であ
る。

【００５６】実施例９ 製造例１のＳＰＳ（重量平均分子量３２0,０００、重量
平均分子量／数平均分子量2.６０）２2.２ｗｔ％、ポリ
アミド６６〔宇部興産（株）製，２０１５Ｂ，商品名〕
７０ｗｔ％、ゴム状弾性体としてＳＥＢＳ〔シェル化学
（株）製，ＫｒａｔｏｎＧ−１６５１，商品名〕6.０ｗ
ｔ％及び相溶化剤として製造例３の無水マレイン酸変性
ＳＰＳ1.８ｗｔ％の合計１００重量部に対し、酸化防止
剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカ・ア
ガス社製，ＰＥＰ−３６，商品名）0.１重量部、テトラ
キス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）〕プロピオネート（アデカ
・アーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６０，商品名〕0.１重
量部を加え、ヘンシェルミキサーでドライブレンドを行
ったのち、二軸押出機にて、ガラスファイバー４３重量
部をサイドフィードしながら溶融混練を行い、ペレット
化した。得られたペレットを用い、射出成形を行って引
張試験片、曲げ試験片及びアイゾット試験片を得た。得
られた試験片を用いて、アイゾット衝撃強度，伸び，弾
性率，熱変形湿度，吸水性及び吸水後の弾性率を測定し
た。結果を第２表に示す。

【００５７】実施例１０及び１１ 配合組成を第２表に示すように変えた以外は、実施例９
と同様にして行った。結果を第２表に示す。

【００５８】実施例１２ （ｄ）成分の相溶化剤として、製造例４の無水マレイン
酸変性ポリフェニレンエーテル1.８ｗｔ％を用いた以外
は、実施例９と同様にして行った。結果を第２表に示
す。

【００５９】実施例１２Ａ 実施例１２において、ＳＥＢＳ〔シェル化学（株）製，
Ｇ−１６５１，商品名〕の代わりに、コアシェルタイプ
のＭＡＳＳ〔三菱レーヨン（株）製，Ｓ−２００１，商
品名〕を用いたこと以外は、実施例１２と同様の操作を
行った。結果を第２表に示す。

【００６０】実施例１３ 配合組成を第２表に示すように変えた以外は、実施例１
２と同様にして行った。結果を第２表に示す。

【００６１】実施例１３Ａ 実施例１３において、ＳＥＢＳ〔シェル化学（株）製，
Ｇ−１６５１，商品名〕の代わりに、コアシェルタイプ
のＭＡＳＳ〔三菱レーヨン（株）製，Ｓ−２００１，商
品名〕を用いたこと以外は、実施例１３と同様の操作を
行った。結果を第２表に示す。

【００６２】実施例１４ 配合組成を第２表に示すように変えた以外は、実施例１
２と同様にして行った。結果を第２表に示す。

【００６３】実施例１４Ａ 実施例１４において、ＳＥＢＳ〔シェル化学（株）製，
Ｇ−１６５１，商品名〕の代わりに、コアシェルタイプ
のＭＡＳＳ〔三菱レーヨン（株）製，Ｓ−２００１，商
品名〕を用いたこと以外は、実施例１４と同様の操作を
行った。結果を第２表に示す。

【００６４】実施例１５ （ａ')成分として製造例３の無水マレイン酸変性ＳＰＳ
２2.２ｗｔ％を用いた以外は、実施例９と同様にして行
った。結果を第２表に示す。

【００６５】比較例１３及び１４ ＳＰＳ及びポリアミドを、それぞれ１００ｗｔ％用いた
以外は、実施例９と同様にして行った。結果を第２表に
示す。

【００６６】比較例１５〜１７ （ｄ）成分の相溶化剤を添加せず、かつ配合組成を第２
表に示すように変えた以外は、実施例９と同様にして行
った。結果を第２表に示す。

【００６７】比較例１８〜２３ （ｃ）成分のゴム状弾性体を添加せず、配合組成を第２
表に示すように変えた以外は、実施例９又は１２と同様
にして行った。結果を第２表に示す。

【００６８】比較例２４ （ｃ')成分のゴム状弾性体を添加せず、かつ配合組成を
第２表に示すように変えた以外は、実施例１５と同様に
して行った。結果を第２表に示す。

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【表７】

【００７２】

【表８】

【００７３】第２表から明らかなように、（ｂ）成分に
対して（ａ）＋（ｃ），（ａ）＋（ｄ），（ａ')のみを
配合した場合と比較して衝撃強度、伸びを著しく向上さ
せた高剛性・耐熱性・耐水性樹脂組成物を得ることが可
能である。

【００７４】

【発明の効果】本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、
優れた剛性，勒性，相溶性，耐熱性，耐衝撃性，耐酸・
アルカリ性，耐水性などを有し、例えば電気・電子材料
（コネクター，プリント基盤など），産業構造材，自動
車部品（車両搭載用コネクター，ホイールキャップ，シ
リンダーヘッドカバーなど），家電製品，各種機械部品
などの産業用資材等の素材として好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体１〜９５重量％、（ｂ）ポリアミド１
   〜９５重量％、（ｃ）水素添加スチレン−ブタジエン−
   スチレンブロック共重合体又はメチルアクリレート−ブ
   チルアクリレート−シロキサン−スチレン−コアシェル
   ゴム１〜５０重量％、及び（ｄ）（ａ）成分との相溶性
   を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相
   溶化剤0.１〜１０重量％からなるポリスチレン系樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 （ａ’）（ｂ）成分と反応可能な極性基
   を有する変性シンジオタクチック構造を有するスチレン
   系重合体１〜９５重量％、（ｂ）ポリアミド１〜９５重
   量％、及び（ｃ’）（ａ’）成分との親和性を有するゴ
   ム状弾性体１〜５０重量％からなるポリスチレン系樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 （ａ’）（ｂ）成分と反応可能な極性基
   を有する変性シンジオタクチック構造を有するスチレン
   系重合体１〜９５重量％、（ｂ）ポリアミド１〜９５重
   量％、（ｃ’）（ａ’）成分との親和性を有するゴム状
   弾性体１〜５０重量％、及び（ｄ’）（ａ’）成分との
   相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性基を有
   する相溶化剤0.１〜１０重量％からなるポリスチレン系
   樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載の樹
   脂組成物１００重量部に対し、（ｅ）無機充填材１〜３
   ５０重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （ｃ）水素添加スチレン−ブタジエン−
   スチレンブロック共重合体中にコアシェルゴムを５〜９
   ５重量％含有する請求項１記載のポリスチレン系樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】 （ｃ')ゴム状弾性体中にコアシェルゴム
   を５〜９５重量％含有する請求項２又は３記載のポリス
   チレン系樹脂組成物。