JP3528064B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは感光材料の生保存性、露光時
の湿度依存性、発色性、色再現性に優れ、しかも処理変
動性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料、例えばカラー印画紙等に於いては、色素画像
を形成する発色剤として、通常イエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れる。これらのカプラーに対しては得られる色素画像に
おける色再現性、発色性および画像保存性等の基本的性
能が要求されるが、特に近年、対象物の本来の色を忠実
に再現すべく色再現性向上に対する要望がユーザー側か
ら高まっている。 【０００３】シアン色画像形成カプラーとして、これま
でフェノール類あるいはナフトール類が多く用いられて
いる。 【０００４】ところが、従来用いられているフェノール
類及びナフトール類から得られるシアン画像には色再現
上大きな問題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪
く、緑領域にも不要な吸収すなわち不整吸収を持つこと
である。これにより、ネガにおいてマスキング等による
不整吸収の補正を行わざるを得ず、またペーパーの場合
は補正の手段がなく、色再現性をかなり悪化させている
のが現状である。 【０００５】色再現性の向上を目的として、特開昭６４
−５５４号、同６３−２５０６４９号、同６３−２５０
６５０号等にピラゾロアゾール型のシアンカプラーが提
案されている。 【０００６】しかしながら、これらのカプラーは、いず
れも形成される発色色素の吸収波長を満足させるため
に、電子吸引性基及び水素結合性の基が導入してあるた
め、良好な色再現性を示すもののカップリング活性の点
で十分満足できるレベルではなく、発色性と色再現性を
同時に満足するものではなかった。 【０００７】また近年、カラー撮影用およびプリント用
感光材料においてはそのプリント工程および現像処理工
程が短縮迅速化されてきており、処理において安定であ
ることがますます強く要求されるようになっている。 【０００８】特に連続処理時における処理液成分の濃度
変化に伴う写真性能変化は、迅速処理化で益々大きな問
題となっている。 【０００９】しかしながら、これを満足するハロゲン化
銀写真感光材料は未だ見出されてないのが実情である。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
材料の生保存性、露光時の湿度依存性、発色性、色再現
性に優れ、しかも処理変動性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。 【００１１】 【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。 【００１２】（１）．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン
化銀乳剤層に下記一般式（１）で表されるシアンカプラ
ーの少なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロゲン化
銀乳剤層に下記一般式〔Ｓ−III〕で表される化合物の
少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 【００１３】 【化６】 【００１４】〔式中、Ｒ₁は分岐アルキル基、置換アル
キル基、置換アリール基または複素環基を表し、Ｒ₂は
置換基を表し、Ｘ₁は水素原子またはハロゲン原子を表
す。〕 【００１５】 【化７】 【００１６】〔式中、Ｊ′は２価の有機基を表し、Ｙは
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルケニル基、複素環基を
表す。〕 【００１７】 【００１８】 【００１９】 【００２０】 【００２１】 【００２２】 【００２３】 【００２４】以下、本発明について詳述する。 【００２５】まず、本発明の前記一般式（１）で表され
るシアンカプラーについて詳細に説明する。 【００２６】前記一般式（１）において、Ｒ ₁ の表す分
岐アルキル基としては、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−オクチル基
等を挙げることができる。 【００２７】置換アルキル基のアルキル成分としては、
直鎖でも分岐でもまた環状アルキル基でもよく、メチル
基、エチル基、ブチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−オクチル
基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。 【００２８】置換アリール基のアリール成分としては、
フェニル基等を挙げることができる。 【００２９】複素環基としては、２−フリル基、２−チ
エニル基、２−イミダゾリル基、２−チアゾリル基、３
−イソオキサゾリル基、３−ピリジル基、２−ピリジル
基、２−ピリミジル基、３−ピラゾリル基、２−ベンゾ
チアゾリル基等を挙げることができる。 【００３０】ただし、Ｒ ₁ が置換アルキル基または置換
アリール基を表す場合、これらアルキル及びアリール成
分は必ず置換基を有する。 【００３１】Ｒ ₁ は分岐アルキル基または複素環基を表
す場合も、必要に応じてこれらの基は置換基を有しても
よい。 【００３２】これらの置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、カルバモイルオ
キシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレ
イド、カルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニト
ロ、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基等も挙げられる。 【００３３】一般式（１）において、Ｒ ₂ の表す置換基
としては特に制限はないが、代表的には、アルキル、ア
リール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキ
ル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及び
シクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、
スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、ス
ルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、
イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複
素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒドロキシ
ル、メルカプト、ニトロ、スルホ等の各基、ならびにス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられ
る。これらの基はさらに上記置換基により置換されても
よい。 【００３４】以上の、Ｒ ₁ で表される分岐アルキル基、
置換アルキル基、置換アリール基または複素環基への置
換基、および、Ｒ ₂ で表される置換基において、アルキ
ル基としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖
でも分岐でもよい。 【００３５】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。 【００３６】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。 【００３７】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。 【００３８】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記Ｒ ₂ で表され
る置換基におけるアルキル基、アリール基がそれぞれ挙
げられる。 【００３９】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。 【００４０】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。 【００４１】スルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等；アシル基としてはアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基として
はアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；スルホニルオキシ基としては、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等；カ
ルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキ
シ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基と
してはアルキルウレイド基、アリールウレイド基等；ス
ルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイル
アミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環
基としては５〜７員のものが好ましく、具体的には２−
フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−
ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テトラゾリ
ル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有
するものが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員
の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキ
シ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキ
シ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としては
コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合
物残基としてはスピロ［３．３］ヘプタン−１−イル
等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２．
２．１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．
１．１³⁷］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビシ
クロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。 【００４２】Ｒ ₂ の表す置換基としては、アルキル基、
アリール基が好ましく、アリール基が特に好ましい。 【００４３】上記の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリ
マー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。 【００４４】Ｘ₁の表すハロゲン原子としては、塩素原
子、臭素原子、弗素原子等が挙げられる。 【００４５】 【００４６】以下に、一般式（１）で表されるシアンカ
プラーの具体的な例示化合物を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。 【００４７】 【化１１】 【００４８】 【化１２】【００４９】 【化１３】 【００５０】 【化１４】 【００５１】 【化１５】【００５２】 【化１６】 【００５３】 【化１７】【００５４】 【化１８】 【００５５】 【化１９】 【００５６】 【化２０】 【００５７】 【化２１】【００５８】 【００５９】 【００６０】本発明のシアンカプラーは、通常ハロゲン
化銀１モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×
１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。 【００６１】まず、本発明の一般式〔Ｓ−III〕で表さ
れる化合物について詳細に説明する。 【００６２】 【００６３】 【００６４】 【００６５】 【００６６】 【００６７】 【００６８】 【００６９】 【００７０】 【００７１】 【００７２】 【００７３】 【００７４】 【００７５】 【００７６】 【００７７】 【００７８】 【００７９】 【００８０】 【００８１】 【００８２】 【００８３】 【００８４】 【００８５】 【００８６】 【００８７】 【００８８】 【００８９】 【００９０】 【００９１】 【００９２】 【００９３】 【００９４】 【００９５】 【００９６】 【００９７】 【００９８】 【００９９】 【０１００】 【０１０１】 【０１０２】 【０１０３】 【０１０４】 【０１０５】 【０１０６】 【０１０７】 【０１０８】 【０１０９】 【０１１０】 【０１１１】次に、本発明に係る前記一般式〔Ｓ−II
I〕で表される化合物について説明する。 【０１１２】Ｊ′で表される２価の有機基としては、例
えばアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン
基、アリーレン基、複素環基、−Ｊ″−ＮＨ−基（但
し、Ｊ″はアリーレン基を表す。）が挙げられ、これら
の基は置換基を有しても良い。Ｙで表されるアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルケニル基としては、炭素原子数
１〜３２の範囲にあるものが好ましい。これらアルキル
基、アルケニル基及びアルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。又、これらの基は置換基を有するものも含む。 【０１１３】又、Ｙで表される複素環基としては、含窒
素複素環基が好ましく、例えばピロリル基、ピラゾリル
基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピロリニル基、イミ
ダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピペラジニル基、
ピペリジニル基が挙げられる。これら複素環基は置換基
を有するものも含む。 【０１１４】以下に、一般式〔Ｓ−III〕で表される化
合物の代表的具体例を示す。 【０１１５】 【化４９】【０１１６】 【化５０】【０１１７】 【化５１】【０１１８】 【０１１９】 【０１２０】 【０１２１】 【０１２２】 【０１２３】 【０１２４】 【０１２５】 【０１２６】 【０１２７】 【０１２８】 【０１２９】 【０１３０】 【０１３１】 【０１３２】 【０１３３】 【０１３４】 【０１３５】 【０１３６】 【０１３７】 【０１３８】 【０１３９】 【０１４０】 【０１４１】 【０１４２】 【０１４３】 【０１４４】 【０１４５】 【０１４６】 【０１４７】 【０１４８】 【０１４９】 【０１５０】 【０１５１】 【０１５２】 【０１５３】 【０１５４】 【０１５５】 【０１５６】 【０１５７】 【０１５８】 【０１５９】 【０１６０】 【０１６１】 【０１６２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感光性ハロゲン化銀乳剤層にはハロゲン化銀乳剤が含
有される。 【０１６３】本発明のハロゲン化銀乳剤としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀あるいは混合ハロゲン化銀、例えば
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀塩沃臭化銀等を適用する
ことができる。これらのハロゲン化銀乳剤は通常の方法
によって製造されるものであり、アンモニア法、中性
法、酸性法、あるいはハロゲン変換法、関数添加法、均
一沈殿法などが適用できる。粒子の平均直径は問わない
が、０．０１μｍ〜５μｍが好ましい。別々に形成した
二種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 【０１６４】本発明の用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常の方法を用いて化学増感をすることができる。化学
増感には、金錯塩を用いる金増感法、還元性物質を用い
る還元増感法、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物
や所謂、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、又、周期表
第VIII族に属する貴金属の塩を用いる増感法などを用い
ることができる。 【０１６５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
分光増感を行うことができる。その方法としては、モノ
メチンシアニン、ペンタメチンシアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等のシアニン系色素類を単独もしく
は組み合わせて、又はそれらとスチリル染料もしくはア
ミノスチルベン化合物等との組み合わせによって行うこ
とができる。 【０１６６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、消泡剤、帯電
防止剤、硬膜剤、膜物性改良剤、増白剤、汚染防止剤、
紫外線吸収剤、イラジエーション防止剤等の添加剤を含
有させることができる。これらの各種添加剤については
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １７６
巻、Ｎｏ．１７６４３（１９７８年）に記載されている
ものがすべて利用できる。 【０１６７】本発明のカラー写真感光材料の支持体は、
目的に応じて適宜選択することができる。例えば、セル
ロースアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネート
フィルム、又はこれらの積層物、紙、バライタ紙、α−
オレフィンポリマーで被覆された紙、合成紙、ガラス、
金属などがある。 【０１６８】上記カラー写真感光材料において、バイン
ダー又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド、例えばゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質などを混合して用いることができる。 【０１６９】 【実施例】以下、実施例により本発明の詳細を具体的に
説明するが本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。 【０１７０】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の試料４１〜５６を作製した。塗
布液は下記の如く調製した。 【０１７１】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イ
ラジエーション防止染料（ＡＩ−３）０．３３ｇ、高沸
点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌ
を加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−
１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌ
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件に
て作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含
有）と混合し第１層塗布液を調製した。 【０１７２】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。 【０１７３】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調製した。なおハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²当りのグラム
数を示す。 【０１７４】 【表１】【０１７５】 【表２】 【０１７６】 【化６１】【０１７７】 【化６２】 【０１７８】 【化６３】 【０１７９】 【化６４】【０１８０】 【化６５】【０１８１】 【化６６】【０１８２】 【化６７】 【０１８３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に下
記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．
０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下記
（Ｃ液）、及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．
５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制
御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行なっ
た。ｐＡｇの制御は、下記組成の制御液を用いた。制御
液の組成は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混
合ハロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物
イオンの比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度
は、Ａ液、Ｂ液を混合する際には、０．１モル／リット
ル、Ｃ液、Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとし
た。 【０１８４】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。 【０１８５】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ に仕上げた。 【０１８６】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。 【０１８７】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ に仕上げた。 【０１８８】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
ａ５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用
いて脱塩を行なった後、ゼラチン水溶液と混合して平均
粒径０．８５μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０７、塩
化銀含有率の９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−１を得た。 【０１８９】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行ない、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。 【０１９０】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０８、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行ない、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｇ）を得た。 【０１９１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モル ＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数（σ／Ｆ）＝０．０８、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行ない、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｒ）を得た。 【０１９２】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 【０１９３】 【数１】【０１９４】 【化６８】 【０１９５】このようにして得られた試料は下記の方法
により、評価を行った。 【０１９６】《相対感度の評価》各試料について赤フィ
ルターを介し０．５秒でセンシトメトリー用の階調露光
を与えた後、以下の現像処理を行った。得られた試料を
光学濃度計（コニカ（株）製ＰＤＡ−６５型）を用いて
濃度測定し感度および最高濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。 【０１９７】《保存性の評価》各試料のそれぞれについ
て塗布後１日後を２５℃，６０％（相対湿度）の環境下
で３カ月間経時保存後、上記同様に露光、処理を行い両
者の感度を比較した。 【０１９８】感度比較は塗布後１日の試料の感度を１０
０とし３か月保存後の試料の感度を相対感度で表した。 【０１９９】《露光時の湿度変化による感度変動の評
価》露光時の周囲温度を２５℃に一定にし、周囲の湿度
を１５％と１８％に変化させて感度を比較し、露光時の
周囲湿度の変化による感度変動の試験を行った。感度の
比較は湿度が１５％のときの感度を１００とし、湿度が
１８％のときの感度を相対感度で表した。 【０２００】また、得られた試料について、前記と同様
の露光を与えた後、前記処理工程中の発色現像液の発色
現像主薬であるＣＤ−３の量を３．５ｇ／ｌとした以外
は同様の工程により処理を行い、赤感性感光層の最高濃
度（Ｄｍａｘ′）を測定した。 【０２０１】また、上記試料４１〜５６について、以下
の方法によって色再現性を評価した。 【０２０２】まず、カラーネガフィルム（コニカカラー
ＬＶ−４００：コニカ株式会社製）とカメラ（コニカＦ
Ｔ−１ ＭＯＴＯＲ：コニカ株式会社製）を用いてマク
ベス社製カラーチェッカーを撮影した。続いて、カラー
ネガ現像処理（ＣＮＫ−４：コニカ株式会社製）を行な
い、得られたネガ像をコニカカラープリンターＣＬ−Ｐ
２０００（コニカ株式会社製）を用いて上記試料Ｎｏ．
１〜２０に８２ｍｍ×１１７ｍｍの大きさにプリント
し、前記と同様にして実技プリントを得た。プリントの
際のプリンター条件は、カラーチェッカー上の灰色がプ
リント上で灰色になるように各試料毎に設定を行なっ
た。 【０２０３】得られた実技プリントについて、色再現性
を目視により評価した。 【０２０４】結果を表５にまとめて示した。 【０２０５】処理条件は下記の通りである。 【０２０６】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 発色現像液 純水 ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３） ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に
調整する。 【０２０７】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム （４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。 【０２０８】 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでｐＨ＝７．０に調整する。 【０２０９】 【表５】【０２１０】 【化６９】 【０２１１】 【０２１２】 【０２１３】 【０２１４】 【０２１５】 【０２１６】 【０２１７】 【０２１８】 【０２１９】 【０２２０】 【表５】【０２２１】表５から明らかなように、本発明外のシア
ンカプラーと本発明外のＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．４
１及びＮｏ．４２は、感度、最高濃度、生保存性、露光
時の湿度依存性、処理変動性、色再現性とも充分とは言
い難い。また、本発明外のシアンカプラーと本発明のＨ
ＢＳを使用した試料Ｎｏ．４３及びＮｏ．４４は、最高
濃度、色再現性に若干の改善が認められるが、生保存
性、露光時の湿度依存性とも十分とは言い難い。 【０２２２】一方本発明のシアンカプラーと本発明外の
ＨＢＳを使用した試料Ｎｏ．４５は、発色性、生保存性
若干の効果が認められるが、処理変動性、色再現性とも
十分とは言い難い。 【０２２３】これに対し本発明の試料Ｎｏ．４６〜試料
Ｎｏ．５６は、何れも感度、最高濃度が高く、生保存性
が良好であり、露光時の湿度依存性、処理変動性、色再
現性についても非常に良好である。 【０２２４】 【０２２５】 【０２２６】 【０２２７】 【０２２８】 【０２２９】 【０２３０】 【０２３１】 【０２３２】 【０２３３】 【０２３４】 【発明の効果】本発明により、感光材料の生保存性、露
光時の湿度依存性、発色性、色再現性に優れ、しかも処
理変動性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/396 Ｇ０３Ｃ 7/396 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/38 G03C 7/388 G03C 7/392 G03C 7/396

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を含む写真構成層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層に下記一般式（１）で表されるシアンカプラーの少
   なくとも一種を含有し、かつ該赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層に下記一般式〔Ｓ−III〕で表される化合物の少なく
   とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は分岐アルキル基、置換アルキル基、置換
   アリール基または複素環基を表し、Ｒ₂は置換基を表
   し、Ｘ₁は水素原子またはハロゲン原子を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｊ′は２価の有機基を表し、Ｙはアルキル基、
   シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキ
   ニル基、シクロアルケニル基、複素環基を表す。〕