JP3516397B2 - Production method of polyvinyl alcohol film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、大画面液晶ディス
プレイに用いられる偏光フィルム用途に好適な、大面積
においても均一な光学性能を有する幅広なポリビニルア
ルコール系フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a wide polyvinyl alcohol film suitable for use as a polarizing film in a large-screen liquid crystal display and having a uniform optical performance even in a large area.

【０００２】[0002]

【従来の技術】光の透過および遮蔽機能を有する偏光板
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。こ
のＬＣＤの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時
計等の小型機器から、ラップトップパソコン、ワープ
ロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーション
システム、液晶テレビ等の範囲に広がり、大画面でも使
用されるようになってきたことから、従来品以上に大画
面における光学性能の均一性に優れた偏光板が求められ
るようになった。2. Description of the Related Art A polarizing plate having a light transmitting and shielding function is a basic component of a liquid crystal display (LCD) together with a liquid crystal having a light switching function. The field of application of this LCD extends from small devices such as calculators and wristwatches in the early stages of development to laptop personal computers, word processors, liquid crystal color projectors, in-vehicle navigation systems, liquid crystal televisions, etc., and is also used on large screens. As a result, there has been a demand for a polarizing plate that is more excellent in uniformity of optical performance on a large screen than conventional products.

【０００３】偏光板は、一般に、ポリビニルアルコール
系フィルム（以下、ポリビニルアルコール系重合体を
「ＰＶＡ」、ポリビニルアルコール（系重合体）フィル
ムを「ＰＶＡフィルム」と略記することがある）を一軸
延伸し、染色することにより製造した偏光フィルムの両
面に、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）膜等の保護板を貼り
合わせた構成をしている。偏光性能の均一性のために
は、厚みの均一なＰＶＡフィルムを用いること、二色性
染料を均一に染めること、斑なく貼り合わせること等多
くの注意点があるが、用いる素材のＰＶＡフィルムがい
かに均一であるかが重要な要素である。In general, a polarizing plate is formed by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film (hereinafter, a polyvinyl alcohol polymer may be abbreviated as “PVA” and a polyvinyl alcohol (polymer) film may be abbreviated as “PVA film”). A protective plate such as a cellulose triacetate (TAC) film is attached to both surfaces of the polarizing film produced by dyeing. For uniform polarization performance, there are many points such as using a PVA film of uniform thickness, uniformly dyeing a dichroic dye, and sticking without spots. How uniform is an important factor.

【０００４】ＰＶＡフィルムを製造する方法として、例
えば、溶液または溶融状態のＰＶＡを含有する製膜原料
（有機溶剤などを含んでいてもよい）を、加熱したベル
トもしくはドラムに供給し乾燥することによりベルトも
しくはドラム製膜を行なう方法が、工業的に用いられて
いる。As a method for producing a PVA film, for example, a solution or a film-forming raw material containing PVA in a molten state (which may contain an organic solvent) is supplied to a heated belt or drum and dried. A method of forming a belt or a drum film is industrially used.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、ベルト上また
はドラム上に溶液もしくは溶融状態のＰＶＡフィルムの
製膜原料をダイから吐出し乾燥することにより製膜を行
なう方法については、厚みの均一なフィルムを得ること
が困難であった。元来、フィルムの厚み斑は望小特性で
あり、厚み斑が限りなくゼロに近いものが最良である
が、現実的には幾つかの問題を内包している。すなわ
ち、厚み斑には２つの項目があり、ＴＤ方向（横方向）
に対して数ｃｍ〜数十ｃｍの範囲で厚みの凹凸がある大
きなうねりと１ｍｍ範囲内で厚みの凹凸が発生する局所
的なフィルムのスジである。However, the method for forming a film by discharging a solution or a molten PVA film forming material on a belt or a drum from a die and drying the film is a uniform film. Was difficult to obtain. Originally, the thickness unevenness of the film is a desired property, and it is best that the thickness unevenness is as close to zero as possible, but in reality, there are some problems. That is, there are two items in the thickness variation, and the TD direction (lateral direction)
On the other hand, it is a local wrinkle of a film in which a large waviness having unevenness of thickness in the range of several cm to several tens cm and unevenness of thickness occurs in the range of 1 mm.

【０００６】本発明において問題としているのは、後者
の局所的な凹凸スジであり、ダイから製膜原料を吐出す
る際に時間経過とともに、ダイの吐出部（リップとも呼
ぶ）からＭＤ方向（縦方向）に沿って直線状のスジ（凹
凸）が連続的に発生することがある。このスジは従来は
あまり問題とされなかったが、近年のＬＣＤの画面サイ
ズの大型化、画面輝度の向上に伴って、ＰＶＡフィルム
にスジがあると偏光板を製造した際に、色ムラとなり、
これが光学的な欠陥になるという問題が表面化してき
た。従来より、フィルムの厚み斑を解消する試みは広く
行われており、例えば特開平６−１３８３１９号公報に
おいて、厚み斑の小さいＰＶＡフィルムが提案されてい
るが、ＴＤ方向に対して数ｃｍ〜数十ｃｍの範囲で厚み
の凹凸がある大きなうねりの解消を目的にしており、局
所的なスジ状の欠点の解消を目的にしたものはこれまで
ほとんど知られていない。一方、近年ＬＣＤの画面大型
化に伴い幅２ｍ以上の光学用フィルムが要求されるよう
になってきたが、２ｍ以上のフィルム幅のフィルムを製
造する際、ベルト製膜法の場合にはベルトのＭＤ方向で
ベルト同志を繋ぐことが必要となる。その結果、ＰＶＡ
製膜原料をベルト上で吐出、乾燥すると、ベルトの繋ぎ
部分の局所的な凹凸スジである光学不良（屈折率、透過
率、結晶性等の不均一）のために、光学用フィルムとし
て使用できない場合があった。The problem in the present invention is the latter local uneven streaks, which is caused by the passage of time when the film-forming raw material is discharged from the die from the discharge portion (also called the lip) of the die in the MD direction (vertical direction). A linear streak (concavo-convex) may continuously occur along the (direction). This streak has not been a serious problem in the past, but with the recent increase in the screen size of LCDs and the improvement in screen brightness, when the PVA film has streaks, color unevenness occurs when a polarizing plate is manufactured.
The problem that this becomes an optical defect has come to the surface. Conventionally, attempts to eliminate the thickness unevenness of the film have been widely made. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 6-138319, a PVA film having a small thickness unevenness has been proposed, but it is several cm to several cm in the TD direction. The purpose is to eliminate large undulations having unevenness of thickness in the range of 10 cm, and almost no one has been known so far for the purpose of eliminating local stripe defects. On the other hand, in recent years, an optical film having a width of 2 m or more has been required due to an increase in the screen size of LCDs. However, when a film having a film width of 2 m or more is produced, a belt is formed by a belt forming method. It is necessary to connect the belt members in the MD direction. As a result, PVA
When the film-forming raw material is discharged and dried on the belt, it cannot be used as an optical film due to optical defects (unevenness in refractive index, transmittance, crystallinity, etc.) that are local uneven streaks at the joints of the belt. There were cases.

【０００７】本発明の目的は、大画面液晶ディスプレイ
に用いられる偏光フィルム用途に好適な、大面積におい
ても均一な光学性能を有する幅広なＰＶＡフィルムの製
造法を提供することにある。本発明者らは、この課題に
対して鋭意研究を進めた結果、本発明を見出したもので
ある。An object of the present invention is to produce a wide PVA film suitable for use as a polarizing film used in a large-screen liquid crystal display and having uniform optical performance even in a large area .
To provide a construction method . The present inventors have found the present invention as a result of intensive research on this problem.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】前記目的は、ＰＶＡおよ
びそのＰＶＡ１００重量部に対して０．０１〜２重量部
のノニオン性界面活性剤を含有する揮発分率が５０〜９
０重量％の製膜原料をフレキシブルリップ方式のダイか
らドラムの表面に吐出させて製膜することにより、フィ
ルムのＴＤ方向の厚み変動が０．５μｍ／ｍｍ以下であ
り、フィルムの平均厚みが２０〜１５０μｍであり、か
つフィルムの幅が２ｍ以上であるＰＶＡフィルムを製造
することを特徴とするＰＶＡフィルムの製造法により達
成される。ここで、「フィルムのＴＤ方向の厚み変動が
０．５μｍ／ｍｍ以下であり、」とは、フィルムのＴＤ
方向（横方向：ＪＩＳ Ｋ ６９００参照）に連続的に
フィルムの厚みを測定し、ＴＤ方向の任意の１ｍｍ当た
りのフィルムの厚みの差を求めたとき、この厚みの差が
０．５μｍ以下であることを意味する。この発明によれ
ば、大面積においても均一な光学性能を有するＰＶＡフ
ィルムの製造法を提供できる。[Means for Solving the Problems] The above-mentioned objects are PVA and
And 0.01 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of PVA
The volatile content of the nonionic surfactant is 50 to 9
Is 0% by weight of film forming raw material a flexible lip type die?
When the film is ejected from the drum to the surface of the drum to form a film, the thickness variation in the TD direction of the film is 0.5 μm / mm or less, the average thickness of the film is 20 to 150 μm, and the width of the film is 2 m or more. Manufacture a PVA film
Is achieved by the production method of the PVA film, characterized by. Here, “the thickness variation in the TD direction of the film is 0.5 μm / mm or less,” means the TD of the film.
Direction (transverse direction: see JIS K 6900), the thickness of the film is continuously measured, and when the difference in the thickness of the film per arbitrary 1 mm in the TD direction is obtained, this difference in thickness is 0.5 μm or less. Means that. According to the present invention, it is possible to provide a method for producing a PVA film having uniform optical performance even in a large area.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
ＰＶＡフィルムを構成するポリビニルアルコール系重合
体としては、ビニルエステル系モノマーを重合して得ら
れたビニルエステル系重合体をケン化し、ビニルエステ
ル単位をビニルアルコール単位としたものを用いること
ができる。そのビニルエステル系モノマーとしては、例
えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティ
ック酸ビニル等を挙げることができ、これらのなかでも
酢酸ビニルを用いるのが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
As the polyvinyl alcohol-based polymer that constitutes the PVA film, a vinyl ester-based polymer obtained by polymerizing a vinyl ester-based monomer may be saponified, and a vinyl ester unit may be used as the vinyl alcohol unit. Examples of the vinyl ester-based monomer include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate,
Examples thereof include vinyl valerate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl pivalate, vinyl versatate, and the like. Among these, vinyl acetate is preferably used.

【００１０】ビニルエステル系モノマーを共重合させる
際に、必要に応じて、共重合可能なモノマーを、本発明
の効果を損なわない範囲内（好ましくは１５モル％以
下、より好ましくは５モル％以下の割合）で共重合させ
ることもできる。When the vinyl ester-based monomer is copolymerized, if necessary, the copolymerizable monomer may be added within a range that does not impair the effects of the present invention (preferably 15 mol% or less, more preferably 5 mol% or less). It is also possible to copolymerize.

【００１１】このようなビニルエステル系モノマーと共
重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数３〜３０の
オレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、ア
クリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２
−エチルへキシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸オク
タデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およ
びその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
へキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタ
デシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸および
その塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよび
その塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導
体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−
メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミ
ド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその
塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびそ
の塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導
体等のメタクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等
のＮ−ビニルアミド類；メチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プ
ロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ
−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、
ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等
のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、
フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル
類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイ
ン酸およびその塩またはそのエステル；イタコン酸およ
びその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシラ
ン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル等を挙
げることができる。Examples of the monomer copolymerizable with such a vinyl ester monomer include olefins having 3 to 30 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene and isobutene; acrylic acid and salts thereof; methyl acrylate. , Ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, acrylic acid 2
-Acrylic acid esters such as ethylhexyl and dodecyl acrylate octadecyl acrylate; methacrylic acid and its salts; methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Methacrylic acid esters such as n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate and octadecyl methacrylate. Kind; Acrylamide,
Acrylamide derivatives such as N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, diacetone acrylamide, acrylamidopropanesulfonic acid and its salts, acrylamidopropyldimethylamine and its salts, N-methylolacrylamide and its derivatives; methacryl Amide, N-
Methacrylic amide derivatives such as methyl methacrylamide, N-ethyl methacrylamide, methacrylamide propanesulfonic acid and its salts, methacrylamide dimethylamine and its salts, N-methylol methacrylamide and its derivatives; N-vinylformamide, N-vinyl. N-vinylamides such as acetamide and N-vinylpyrrolidone; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i
-Butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether,
Vinyl ethers such as dodecyl vinyl ether and stearyl vinyl ether; nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl chloride, vinylidene chloride,
Vinyl halides such as vinyl fluoride and vinylidene fluoride; allyl compounds such as allyl acetate and allyl chloride; maleic acid and salts thereof or esters thereof; itaconic acid and salts thereof or esters thereof; vinylsilyl compounds such as vinyltrimethoxysilane. Isopropenyl acetate and the like can be mentioned.

【００１２】ＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡの平均重
合度は、フィルムの強度の点から５００以上が好まし
く、偏光性能の点から１０００以上がより好ましく、２
０００以上がさらに好ましく、３５００以上が特に好ま
しい。一方に、ＰＶＡの重合度の上限は、フィルムの製
膜性の点から８０００以下が好ましく、６０００以下が
特に好ましい。平均重合度が８０００を超えると、モノ
マー重合時の収率が上がらず、効率が低下する場合があ
る。なお、ＰＶＡの重合度（Ｐ）はＪＩＳ Ｋ６７２６
に準じて測定される。すなわち、ＰＶＡを再ケン化し、
精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］
（単位：ｄＬ／ｇ、Ｌはリットル）から次式により求め
られる。The average degree of polymerization of PVA constituting the PVA film is preferably 500 or more from the viewpoint of film strength, and more preferably 1000 or more from the viewpoint of polarization performance.
000 or more is more preferable, and 3500 or more is particularly preferable. On the other hand, the upper limit of the degree of polymerization of PVA is preferably 8000 or less, and particularly preferably 6000 or less from the viewpoint of film forming property of the film. If the average degree of polymerization exceeds 8,000, the yield at the time of monomer polymerization may not increase, and the efficiency may decrease. The polymerization degree (P) of PVA is JIS K6726.
It is measured according to. That is, re-saponifying PVA,
Intrinsic viscosity [η] measured in water at 30 ° C after purification
(Unit: dL / g, L is liter) Calculated by the following formula.

【００１３】 Ｐ＝（［η］×１０³ ／８．２９）^(1/0.62) P = ([η] × 10 ³ /8.29) ^{(1 / 0.62)}

【００１４】ＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡのけん化
度は、偏光フィルムの耐久性の点から９０モル％以上が
好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９８モル％
以上がさらに好ましい。一方、フィルムの染色性の点か
ら９９．９９モル％以下が好ましい。なお、本明細書で
いうけん化度とは、けん化によりビニルアルコール単位
に変換され得る単位の中で、実際にビニルアルコール単
位にケン化されている単位の割合を示したものである。
なお、ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ記載の方法により測
定を行った。The degree of saponification of PVA constituting the PVA film is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and more preferably 98 mol% from the viewpoint of durability of the polarizing film.
The above is more preferable. On the other hand, it is preferably 99.99 mol% or less from the viewpoint of the dyeability of the film. The term "saponification degree" as used herein means the proportion of units actually saponified into vinyl alcohol units among units that can be converted into vinyl alcohol units by saponification.
The saponification degree of PVA was measured by the method described in JIS.

【００１５】ＰＶＡフィルムを製造する際に、可塑剤と
して多価アルコールを添加することが好ましい。多価ア
ルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリ
セリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン等を挙げることができ、こ
れらのうち１種または２種以上を使用することができ
る。これらの中でも延伸性向上効果から、エチレングリ
コールまたはグリセリンが好適に使用される。多価アル
コールの添加量としては、ＰＶＡ１００重量部に対して
１〜３０重量部が好ましく、３〜２５重量部がさらに好
ましく、５〜２０重量部が特に好ましい。１重量部より
も少ないと染色性や延伸性が低下する場合があり、３０
重量部よりも多いとフィルムが柔軟になりすぎて取り扱
い性が低下する場合がある。It is preferable to add a polyhydric alcohol as a plasticizer when producing a PVA film. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and the like, and one or more of these may be used. it can. Among these, ethylene glycol or glycerin is preferably used because of the effect of improving stretchability. The amount of the polyhydric alcohol added is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 25 parts by weight, and particularly preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of PVA. If the amount is less than 1 part by weight, the dyeing property and the stretchability may be deteriorated.
If the amount is more than the amount by weight, the film may become too flexible and the handleability may deteriorate.

【００１６】ＰＶＡフィルムを製造する際に界面活性剤
を添加することが好ましい。界面活性剤は、通常、ＰＶ
Ａ製膜原料をドラム上あるいはベルト上に吐出させ、乾
燥させた後、ＰＶＡフィルムのドラムまたはベルトから
の剥離性を改善するために添加されているが、特定のノ
ニオン性界面活性剤を用いると、局所的なスジを抑制す
るのに効果があり、好ましい態様である。この目的に使
用しうるノニオン性界面活性剤は、炭素Ｃ、酸素Ｏ、水
素Ｈおよび窒素Ｎ等を含有する界面活性剤であり、その
具体例として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、
ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエー
テル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル
等のアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレン
ラウレート等のアルキルエステル型、ポリオキシエチレ
ンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型、ポリ
オキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド
型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル
等のポリプロピレングリコールエーテル型、ラウリン酸
ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等
のアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリル
フェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型等のノ
ニオン性界面活性剤が挙げられる。It is preferable to add a surfactant during the production of the PVA film. The surfactant is usually PV
It is added to improve the peelability of the PVA film from the drum or belt after the film-forming raw material A is discharged onto a drum or a belt and dried, but when a specific nonionic surfactant is used, It is effective in suppressing local streaks and is a preferred embodiment. The nonionic surfactant that can be used for this purpose is a surfactant containing carbon C, oxygen O, hydrogen H, nitrogen N and the like, and specific examples thereof include polyoxyethylene lauryl ether,
Alkyl ether type such as polyoxyethylene oleyl ether, alkyl phenyl ether type such as polyoxyethylene octyl phenyl ether, alkyl ester type such as polyoxyethylene laurate, alkyl amine type such as polyoxyethylene lauryl amino ether, polyoxyethylene Alkylamide type such as lauric acid amide, polypropylene glycol ether type such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether, alkanolamide type such as lauric acid diethanolamide and oleic acid diethanolamide, and allylphenyl ether type such as polyoxyalkylene allylphenyl ether Nonionic surfactants such as

【００１７】前記のノニオン性界面活性剤を用いるにあ
たり、アニオン性界面活性剤を併用しても差支えない。
アニオン性界面活性剤はカリウムＫ、ナトリウムＮａ、
硫黄Ｓ、窒素Ｎなどを含有していることが好ましく、そ
の具体例として、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸
型、オクチルサルフェート等の硫酸エステル型、ドデシ
ルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型のアニオン性
界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は１種ま
たは２種以上の組み合わせで使用することができる。When using the above-mentioned nonionic surfactant, anionic surfactant may be used in combination.
Anionic surfactants are potassium K, sodium Na,
It is preferable to contain sulfur S, nitrogen N, etc., and specific examples thereof include carboxylic acid type such as potassium laurate, sulfuric acid ester type such as octyl sulfate, and sulfonic acid type anionic surface active agent such as dodecylbenzene sulfonate. Agents. These surfactants can be used alone or in combination of two or more.

【００１８】界面活性剤の添加量としては、ＰＶＡ１０
０重量部に対して０．０１〜２重量部が好ましく、０．
０２〜１重量部がさらに好ましく、０．０５〜０．５重
量部が特に好ましい。０．０１重量部よりも少ないと、
ドラムまたはベルトからの剥離性が低下することおよび
局所的なスジ状欠点が発生する場合がある。２重量部よ
りも多いと、フィルム表面に溶出しブロッキングの原因
になったり、界面活性剤の塊りがフィルム中に存在し
て、フィルムの欠点となり、光学性能を低下させる場合
がある。The amount of surfactant added is PVA10.
0.01 to 2 parts by weight is preferable with respect to 0 parts by weight, and 0.
02 to 1 part by weight is more preferable, and 0.05 to 0.5 part by weight is particularly preferable. If less than 0.01 parts by weight,
Removability from the drum or belt may be reduced and local streak-like defects may occur. If it is more than 2 parts by weight, it may be eluted on the surface of the film to cause blocking, or a lump of a surfactant may be present in the film, which may cause a defect of the film and deteriorate the optical performance.

【００１９】ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される
ＰＶＡを含有する製膜原料の揮発分率は、５０〜９０重
量％が好ましく、５５〜８０重量％がさらに好ましい。
揮発分率が５０重量％よりも小さいと、粘度が高くなる
ため、フィルムのＴＤ方向の厚み均一性が損なわれると
ともに圧力が上昇し、製膜が困難となる場合がある。一
方、揮発分率が９０重量％よりも大きいと、粘度が低く
なりすぎてフィルムのＴＤ方向の厚み均一性が損なわれ
る場合がある。The volatile content of the PVA-containing film-forming raw material used for producing the PVA film is preferably 50 to 90% by weight, more preferably 55 to 80% by weight.
If the volatile content is less than 50% by weight, the viscosity becomes high, which may impair the thickness uniformity of the film in the TD direction and increase the pressure, which may make film formation difficult. On the other hand, when the volatile content is more than 90% by weight, the viscosity may be too low and the film thickness uniformity in the TD direction may be impaired.

【００２０】本発明で用いるドラムを構成する金属材料
としては、例えばニッケル、クロム、銅、ステンレスス
チール等があるが、ドラム表面が腐蝕しにくく、鏡面光
沢であるドラム表面が得られる金属材料が好ましい。ま
た、ドラムの耐久性を高めるため、ドラム表面にニッケ
ル層、クロム層もしくはニッケル／クロム合金層を、単
層または２層以上組み合わせてメッキしてもよい。The metal material constituting the drum used in the present invention includes, for example, nickel, chrome, copper, stainless steel, etc., but a metal material which is hard to corrode the surface of the drum and gives a drum surface having a specular gloss is preferable. . Further, in order to enhance the durability of the drum, a nickel layer, a chromium layer or a nickel / chromium alloy layer may be plated on the drum surface in a single layer or in combination of two or more layers.

【００２１】本発明に言うドラム製膜とは、回転する好
ましくは直径１ｍ〜５ｍの金属ドラム（ロール）上に、
溶液もしくは溶融状態の製膜原料を供給し、ドラム（ロ
−ル）上で含有される水分や有機溶剤等の揮発分を蒸発
させて乾燥させることにより製膜する方法である。引続
き、剥離ロールでフィルムが引き剥がされ、さらに乾燥
または調湿され適切なフィルムになる。ＰＶＡフィルム
製造用のダイとしては、例えば、チョークバー方式やフ
レキシブルリップ方式などを用いることができる。これ
らのなかでも、一体成形されて滞留部がないフレキシブ
ルリップ方式のダイを用いると、特に、フィルムのＴＤ
方向の局所的な厚みの変動（斑）が小さいＰＶＡフィル
ムが得られるので好ましい。The drum film formation as referred to in the present invention means that a metal drum (roll) having a diameter of preferably 1 m to 5 m is rotated.
This is a method for forming a film by supplying a solution or a film-forming raw material in a molten state and evaporating and drying the volatile components such as water and organic solvent contained on the drum (roll). Subsequently, the film is peeled off by a peeling roll and further dried or conditioned to give a suitable film. As the die for manufacturing the PVA film, for example, a choke bar method or a flexible lip method can be used. Among these, when using a flexible lip type die that is integrally molded and has no retention part, in particular, the TD of the film is
It is preferable because a PVA film having a small local variation in thickness (unevenness) can be obtained.

【００２２】本発明に言うフィルムのＴＤ方向（横方
向：ＪＩＳ Ｋ ６９００参照）の単位ｍｍ当たりの厚
み変動とは、フィルムの局所的な厚み変動（斑）を表わ
しており、この厚み変動は０．５μｍ／ｍｍ以下であ
り、０．２８μｍ／ｍｍ以下であることが好ましい。厚
み変動が０．５μｍ／ｍｍを超えるとＭＤ方向（縦方
向：ＪＩＳ Ｋ ６９００参照）に連続する縦スジが顕
著になり、結果として、偏光フィルムとした時、前記ス
ジが濃淡の異なる縦スジとして現れ、品質が低下する。
したがって、均一な光学性能を有する偏光フィルムを製
造するためには、できるだけ縦スジのないＰＶＡフィル
ム、すなわちＴＤ方向の厚み変動が０．５μｍ／ｍｍ以
下であるＰＶＡフィルムを使用することが非常に重要と
なる。The thickness variation per unit mm in the TD direction (transverse direction: see JIS K 6900) of the film referred to in the present invention means a local thickness variation (unevenness) of the film, and this thickness variation is 0. It is 0.5 μm / mm or less, preferably 0.28 μm / mm or less. When the thickness variation exceeds 0.5 μm / mm, vertical stripes continuous in the MD direction (longitudinal direction: refer to JIS K 6900) become prominent, and as a result, when a polarizing film is formed, the stripes are different vertical stripes. Appearance and quality deteriorate.
Therefore, in order to produce a polarizing film having uniform optical performance, it is very important to use a PVA film having as few vertical stripes as possible, that is, a PVA film having a thickness variation of 0.5 μm / mm or less in the TD direction. Becomes

【００２３】ＰＶＡフィルムの平均厚みは２０〜１５０
μｍであり、４０〜１２０μｍが好ましい。平均厚みが
２０μｍ未満になると、偏光フィルムを製造する際の一
軸延伸で延伸破れが発生する。また、平均厚みが１５０
μｍを超えると、偏光フィルムを製造する際の一軸延伸
で延伸斑が発生する。本発明のＰＶＡフィルムの幅は、
２ｍ以上であり、２．３ｍ以上であることが好ましく、
２．６ｍ以上であることがより好ましく、３ｍ以上であ
ることがさらに好ましく、３．５ｍ以上であることが特
に好ましい。幅が２ｍよりも小さい場合には、一軸延伸
時のネックイン（幅方向の収縮）の影響をフィルム中央
部付近にまで受けやすく、幅広で光学性能が均一な偏光
フィルムが得られない。幅が６ｍを超えると、偏光フィ
ルムを製造する際の一軸延伸で均一に延伸することが困
難になる場合あるので、フィルム幅は６ｍ以下が好まし
く、５ｍ以下がより好ましく、４ｍ以下がさらに好まし
い。The PVA film has an average thickness of 20 to 150.
μm, and preferably 40 to 120 μm. When the average thickness is less than 20 μm, stretching breakage occurs in uniaxial stretching when producing a polarizing film. Also, the average thickness is 150
When it exceeds μm, unevenness in stretching occurs during uniaxial stretching when producing a polarizing film. The width of the PVA film of the present invention is
2 m or more, preferably 2.3 m or more,
It is more preferably 2.6 m or more, further preferably 3 m or more, and particularly preferably 3.5 m or more. When the width is smaller than 2 m, the influence of neck-in (contraction in the width direction) during uniaxial stretching is easily affected even in the vicinity of the central portion of the film, and a wide polarizing film having uniform optical performance cannot be obtained. If the width exceeds 6 m, it may be difficult to uniformly stretch the film by uniaxial stretching when producing a polarizing film. Therefore, the film width is preferably 6 m or less, more preferably 5 m or less, still more preferably 4 m or less.

【００２４】本発明のポリビニルアルコールフィルムか
ら偏光フィルムを製造するには、例えば、ＰＶＡフィル
ムに染色、一軸延伸、固定処理および乾燥処理、さらに
必要に応じて熱処理を行えばよい。各工程の順序は特に
限定はなく、また染色と一軸延伸等の二つの工程を同時
に実施しても構わない。また、各工程を複数回繰り返し
ても良い。To produce a polarizing film from the polyvinyl alcohol film of the present invention, for example, a PVA film may be dyed, uniaxially stretched, fixed and dried, and optionally heat-treated. The order of each step is not particularly limited, and two steps such as dyeing and uniaxial stretching may be performed at the same time. Also, each step may be repeated a plurality of times.

【００２５】染色は一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延伸
後のいずれでも可能であるが、エチレン変性ＰＶＡは一
軸延伸により結晶化度が上がりやすく染色性が低下する
ことがあるため、一軸延伸に先立つ任意の工程または一
軸延伸工程中において染色するのが好ましい。染色に用
いる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウムまたはDire
ct black 17、19、154；Direct brown 44、106、195、2
10、223 ；Direct red2、23、28、31、37、39、79、8
1、240 、242 、247；Direct blue 1、15、22、78、9
0、98、151、168、202、236、249、270；Direct violet
9、12、51、98；Direct green 1、85；Direct yellow
8、12、44、86、87；Direct orange 26、39、106 、107
等の二色性染料等が使用できる。染色は、通常ＰＶＡ
フィルムを前記染料を含有する溶液中に浸漬させること
により行うことができるが、その処理条件や処理方法は
特に制限されるものではない。Dyeing can be carried out before uniaxial stretching, during uniaxial stretching, or after uniaxial stretching. However, ethylene-modified PVA is uniaxially stretched because uniaxial stretching tends to increase the crystallinity and decrease the dyeability. It is preferable to dye in any preceding step or during the uniaxial stretching step. As the dye used for dyeing, iodine-potassium iodide or Dire
ct black 17, 19, 154; Direct brown 44, 106, 195, 2
10,223 ； Direct red2,23,28,31,37,39,79,8
1, 240, 242, 247; Direct blue 1, 15, 22, 78, 9
0, 98, 151, 168, 202, 236, 249, 270; Direct violet
9, 12, 51, 98; Direct green 1, 85; Direct yellow
8, 12, 44, 86, 87; Direct orange 26, 39, 106, 107
And the like can be used. Staining is usually PVA
It can be carried out by immersing the film in a solution containing the dye, but the processing conditions and the processing method are not particularly limited.

【００２６】一軸延伸は湿式延伸法または乾熱延伸法が
使用でき、温水中（前記染料を含有する溶液や後記固定
処理浴中でもよい）または吸水後のフィルムを用いて空
気中で行うことができる。光学性能の均一性の点から、
延伸装置はロール間の速度差等を利用したロール延伸法
を用いることが最も好ましいが、他の延伸方式に本発明
の幅２ｍ以上のポリビニルアルコールフィルムを用いて
も光学性能の均一性の向上に効果が得られる。延伸倍率
は４倍以上が好ましく、５倍以上が特に好ましい。延伸
倍率が４倍よりも小さいと、実用的に十分な偏光性能や
耐久性能が得られにくい。延伸は一段階で目的の延伸倍
率まで行ってもよいが、二段階以上の多段延伸を行った
方がさらにネックインが小さくなり光学性能の均一性に
効果がある。延伸温度は特に限定されないが、フィルム
を温水中で延伸（湿式延伸）する場合は３０〜９０℃
が、また乾熱延伸する場合は５０〜１８０℃が好適であ
る。延伸後のフィルムの厚みは、３〜７５μｍが好まし
く、１０〜５０μｍがより好ましい。The uniaxial stretching can be carried out by a wet stretching method or a dry heat stretching method, and can be carried out in warm water (a solution containing the dye or in a fixing treatment bath described later) or in the air using a film after absorbing water. . From the point of uniformity of optical performance,
It is most preferable to use a roll stretching method utilizing a speed difference between rolls as the stretching device, but even if the polyvinyl alcohol film having a width of 2 m or more of the present invention is used for another stretching method, the uniformity of optical performance is improved. The effect is obtained. The draw ratio is preferably 4 times or more, particularly preferably 5 times or more. When the stretching ratio is less than 4 times, it is difficult to obtain practically sufficient polarization performance and durability performance. Stretching may be carried out in one stage up to the target stretching ratio, but necking is further reduced and multi-stage stretching in two or more stages is more effective for uniform optical performance. The stretching temperature is not particularly limited, but when the film is stretched in warm water (wet stretching), it is 30 to 90 ° C.
However, in the case of dry heat drawing, 50 to 180 ° C. is preferable. The thickness of the stretched film is preferably 3 to 75 μm, more preferably 10 to 50 μm.

【００２７】ポリビニルアルコールフィルムへの前記染
料の吸着を強固にすることを目的に、固定処理を行う。
固定処理に使用する処理浴には、通常ホウ酸およびホウ
素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴中に
ヨウ素化合物を添加してもよい。A fixing treatment is carried out for the purpose of strengthening the adsorption of the dye on the polyvinyl alcohol film.
Boric acid and a boron compound are usually added to the treatment bath used for the fixing treatment. Moreover, you may add an iodine compound in a process bath as needed.

【００２８】偏光フィルムの乾燥処理（熱処理）は３０
〜１５０℃で行うのが好ましく、５０〜１５０℃で行う
のがより好ましい。The polarizing film drying treatment (heat treatment) is 30
It is preferable to carry out at 150 to 150 ° C, more preferably at 50 to 150 ° C.

【００２９】以上のようにして得られた本発明の偏光フ
ィルムは、通常、その両面または片面に、光学的に透明
でかつ機械的強度を有した保護膜を貼り合わせて、偏光
板として使用される。保護膜としては、通常セルロース
アセテート系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエス
テル系フィルム等が使用される。The polarizing film of the present invention obtained as described above is usually used as a polarizing plate by laminating an optically transparent protective film having mechanical strength on both sides or one side thereof. It As the protective film, a cellulose acetate film, an acrylic film, a polyester film or the like is usually used.

【００３０】[0030]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものでは
ない。本実施例、比較例に記載されているＴＤ方向の単
位ｍｍ当たりの厚み変動の測定は次のようにして行なっ
た。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The thickness fluctuation per unit mm in the TD direction described in this example and the comparative example was measured as follows.

【００３１】・ＴＤ方向の単位ｍｍ当たりの厚み変動の
測定 フィルムシックネステスタ（ＫＧ６０１Ａ、アンリツ株
式会社製）を用いて、フィルムのＴＤ方向の厚みプロフ
ィールを、ＭＤ方向に１ｍ間隔で５ケ所について測定
し、ＴＤ方向の任意の単位ｍｍ当たりの厚み変動の最大
値を求めた。-Measurement of thickness variation per unit mm in TD direction Using a film thickest tester (KG601A, manufactured by Anritsu Co., Ltd.), the thickness profile in TD direction of the film was measured at 5 points at 1 m intervals in MD direction. , The maximum value of thickness variation per arbitrary unit mm in the TD direction was determined.

【００３２】実施例１ けん化度９９．９モル％、重合度２４００のＰＶＡ１０
０重量部とグリセリン８重量部とラウリン酸ジエタノー
ルアミド０．１重量部と水からなる揮発分率６３重量％
の製膜原料を、９０℃のクロムメッキした直径３．２ｍ
の金属ドラムに吐出し、製膜した。製膜原料を吐出する
際に用いたダイはフレキシブルリップ方式のコートハン
ガータイプのＴダイであった。さらに金属ドラム表面の
製膜原料を８０℃の熱風で乾燥し、幅３．４ｍのＰＶＡ
フィルムを得た。得られたフィルムの厚みを測定したと
ころ、平均厚み７４μｍであり、ＴＤ方向の単位ｍｍ当
たりの厚み変動の最大値は０．１５μｍ／ｍｍであっ
た。Example 1 PVA10 having a saponification degree of 99.9 mol% and a polymerization degree of 2400
Volatile content of 63 parts by weight consisting of 0 parts by weight, glycerin 8 parts by weight, lauric acid diethanolamide 0.1 part by weight and water
The film-forming raw material was plated with chromium at 90 ° C and had a diameter of 3.2 m.
It was discharged onto the metal drum of No. 3 to form a film. The die used for discharging the film-forming material was a flexible lip type coat hanger type T die. Further, the film-forming raw material on the surface of the metal drum is dried with hot air at 80 ° C. to obtain a PVA with a width of 3.4 m.
I got a film. When the thickness of the obtained film was measured, the average thickness was 74 μm, and the maximum value of the thickness variation per unit mm in the TD direction was 0.15 μm / mm.

【００３３】このＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一
軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フ
ィルムを作成した。すなわち、ＰＶＡフィルムを３０℃
の水中に３分間浸漬させて予備膨潤し、ヨウ素濃度０．
４ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／Ｌの４０℃の水
溶液中に４分間浸漬させた。続いて、ホウ酸４％の５０
℃の水溶液中で５．３倍にロール方式一軸延伸を行っ
た。さらに、ヨウ化カリウム４０ｇ／Ｌ、ホウ酸４０ｇ
／Ｌの３０℃の水溶液中に５分間浸漬させて固定処理を
行った。フィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾
燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。得られ
た偏光フィルムの厚みは２６μｍであり、この偏光フィ
ルムには染色斑は認められず、クロスニコル状態の２枚
の偏光板の間に、得られた偏光フィルムを４５°の角度
で挟み、透過光を目視で観察しても光学的なスジ斑は認
められず良好であった。This PVA film was subjected to pre-swelling, dyeing, uniaxial stretching, fixing treatment, drying and heat treatment in this order to prepare a polarizing film. That is, the PVA film is 30 ° C
Pre-swell by immersing in water for 3 minutes to obtain iodine concentration of 0.
It was immersed in an aqueous solution of 4 g / L and a potassium iodide concentration of 40 g / L at 40 ° C. for 4 minutes. Then, boric acid 4% 50
Roll-type uniaxial stretching was performed 5.3 times in an aqueous solution at 0 ° C. Furthermore, potassium iodide 40 g / L, boric acid 40 g
Immobilization treatment was performed by immersing in / L of 30 ° C. aqueous solution for 5 minutes. The film was taken out, dried under constant length with hot air at 40 ° C., and further heat treated at 100 ° C. for 5 minutes. The thickness of the obtained polarizing film was 26 μm, and no staining spots were observed on this polarizing film. It was good that no optical streak was observed even when visually observed.

【００３４】実施例２ けん化度９９．９モル％、重合度４０００のＰＶＡ１０
０重量部とグリセリン１３重量部とポリオキシエチレン
ラウリルエーテル０．１重量部と水からなる揮発分率７
２重量％の製膜原料を、実施例１と同様の金属ドラムに
吐出し製膜した。製膜原料を吐出する際に用いたダイは
フレキシブルリップ方式のコートハンガータイプのＴダ
イであった。さらに金属ドラム表面の製膜原料を９０℃
の熱風で乾燥し、幅３．２ｍのＰＶＡフィルムを得た。
得られたフィルムの厚みを測定したところ、平均厚み７
６μｍであり、ＴＤ方向の単位ｍｍ当たりの厚み変動の
最大値は０．１μｍ／ｍｍであった。さらに実施例１で
延伸倍率を５．０倍とした以外は同様に処理して、厚み
が２７μｍの偏光フィルムを得た。この偏光フィルムに
は染色斑は認められず、クロスニコル状態の２枚の偏光
板の間に、得られた偏光フィルムを４５°の角度で挟
み、透過光を目視で観察しても光学的なスジ斑は認めら
れず良好であった。Example 2 PVA10 having a saponification degree of 99.9 mol% and a polymerization degree of 4000
Volatile content of 0 parts by weight, 13 parts by weight of glycerin, 0.1 part by weight of polyoxyethylene lauryl ether and water 7
2% by weight of the film-forming raw material was discharged onto the same metal drum as in Example 1 to form a film. The die used for discharging the film-forming material was a flexible lip type coat hanger type T die. Furthermore, the film forming raw material on the surface of the metal drum is heated to 90 ° C.
To obtain a PVA film having a width of 3.2 m.
When the thickness of the obtained film was measured, the average thickness was 7
It was 6 μm, and the maximum value of the thickness variation per unit mm in the TD direction was 0.1 μm / mm. Further, the same treatment as in Example 1 was carried out except that the stretching ratio was 5.0, to obtain a polarizing film having a thickness of 27 μm. No stain spots were observed on this polarizing film, and the obtained polarizing film was sandwiched at an angle of 45 ° between two polarizing plates in the crossed Nicols state, and even if the transmitted light was visually observed, optical streaks were observed. Was not observed and was good.

【００３５】実施例３ けん化度９９．９モル％、重合度５５００のＰＶＡ１０
０重量部とグリセリン１２重量部とポリオキシエチレン
ラウリルエーテル０．１重量部と水からなる揮発分率７
８重量％の製膜原料を、９０℃のクロムメッキした直径
２．５ｍの金属ドラムに吐出し製膜した。製膜原料を吐
出する際に用いたダイはフレキシブルリップ方式のコー
トハンガータイプのＴダイであった。さらに金属ドラム
表面の製膜原料を９２℃の熱風で乾燥し、幅２．５ｍの
ＰＶＡフィルムを得た。得られたフィルムの厚みを測定
したところ、平均厚み７２μｍであり、ＴＤ方向の単位
ｍｍ当たりの厚み変動の最大値は０．３μｍ／ｍｍであ
った。さらに実施例１で延伸倍率を４．７倍とした以外
は同様に処理して、厚みが３２μｍの偏光フィルムを得
た。この偏光フィルムには染色斑は認められず、クロス
ニコル状態の２枚の偏光板の間に、得られた偏光フィル
ムを４５°の角度で挟み、透過光を目視で観察しても光
学的なスジ斑は認められず良好であった。Example 3 PVA10 having a saponification degree of 99.9 mol% and a polymerization degree of 5,500
Volatile content of 0 parts by weight, 12 parts by weight of glycerin, 0.1 part by weight of polyoxyethylene lauryl ether and water 7
8% by weight of the film-forming raw material was discharged onto a chromium-plated metal drum having a diameter of 2.5 m at 90 ° C. to form a film. The die used for discharging the film-forming material was a flexible lip type coat hanger type T die. Further, the film-forming raw material on the surface of the metal drum was dried with hot air at 92 ° C. to obtain a PVA film having a width of 2.5 m. When the thickness of the obtained film was measured, the average thickness was 72 μm, and the maximum value of the thickness variation per unit mm in the TD direction was 0.3 μm / mm. Further, a polarizing film having a thickness of 32 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 4.7 times. No stain spots were observed on this polarizing film, and the obtained polarizing film was sandwiched at an angle of 45 ° between two polarizing plates in the crossed Nicols state, and even if the transmitted light was visually observed, optical streaks were observed. Was not observed and was good.

【００３６】比較例１ 実施例１において、界面活性剤をカチオン系のラウリル
トリメチルアンモニウムクロライドに変更した以外は含
有量も同一でかつ同一条件でドラム製膜および乾燥し、
幅３．４ｍのＰＶＡフィルムを得た。得られたフィルム
の厚みを測定したところ、平均厚み７５μｍであり、Ｔ
Ｄ方向の単位ｍｍ当たりの厚み変動の最大値は０．９μ
ｍ／ｍｍであった。さらに実施例１の延伸倍率を４．９
倍とした以外は同様に処理して、厚みが２８μｍの偏光
フィルムを得た。この偏光フィルムにはＭＤ方向にスジ
状の濃い部分が存在する染色斑が認められ、クロスニコ
ル状態の２枚の偏光板の間に、得られた偏光フィルムを
４５°の角度で挟み、透過光を目視で観察すると、激し
い光学的なスジ状欠点が認められ不良であった。Comparative Example 1 A drum film was formed and dried under the same conditions as in Example 1 except that the surfactant was changed to cationic lauryltrimethylammonium chloride.
A PVA film with a width of 3.4 m was obtained. When the thickness of the obtained film was measured, the average thickness was 75 μm, and T
Maximum value of thickness variation per unit mm in D direction is 0.9μ
It was m / mm. Furthermore, the draw ratio of Example 1 is 4.9.
A polarizing film having a thickness of 28 μm was obtained by the same treatment except that the film was doubled. In this polarizing film, dyeing spots having deep stripes in the MD direction were observed, and the obtained polarizing film was sandwiched between two polarizing plates in the crossed Nicols state at an angle of 45 °, and the transmitted light was visually observed. When observed with, a severe optical streak-like defect was recognized and it was not good.

【００３７】比較例２ 実施例１の揮発分率を８４重量％に、製膜原料を吐出す
る際に用いたダイをチョークバー方式のコートハンガー
タイプのＴダイに変更した以外は同様の製膜原料を、実
施例１と同様にドラム製膜および乾燥し、幅３．３ｍの
ＰＶＡフィルムを得た。得られたフィルムの厚みを測定
したところ、平均厚み７４μｍであり、ＴＤ方向の単位
ｍｍ当たりの厚み変動の最大値は０．７μｍ／ｍｍであ
った。さらに実施例１の延伸倍率を５．０倍とした以外
は同様に処理して、厚みが２９μｍの偏光フィルムを得
た。この偏光フィルムにはＭＤ方向にスジ状の薄い部分
が存在する染色斑が認められ、クロスニコル状態の２枚
の偏光板の間に、得られた偏光フィルムを４５°の角度
で挟み、透過光を目視で観察すると、激しい光学的なス
ジ斑が認められ不良であった。Comparative Example 2 A film was formed in the same manner as Example 1 except that the volatile content was 84% by weight and the die used for discharging the film forming raw material was changed to a choke bar type coat hanger type T die. The raw material was drum-formed and dried in the same manner as in Example 1 to obtain a PVA film having a width of 3.3 m. When the thickness of the obtained film was measured, the average thickness was 74 μm, and the maximum value of the thickness variation per unit mm in the TD direction was 0.7 μm / mm. Further, the same treatment as in Example 1 was carried out except that the stretching ratio was 5.0, to obtain a polarizing film having a thickness of 29 μm. In this polarizing film, stain spots having thin stripes in the MD direction were observed, and the obtained polarizing film was sandwiched between two polarizing plates in the crossed Nicols state at an angle of 45 °, and the transmitted light was visually observed. When observed under, severe optical streak spots were observed and it was unsatisfactory.

【００３８】比較例３ 実施例１と同様の製膜原料を、雰囲気８５℃で制御した
ベルト上に吐出し、ベルト製膜した。製膜原料を吐出す
る際に用いたダイはフレキシブルリップ方式のコートハ
ンガータイプのＴダイであった。得られたＰＶＡフィル
ムは幅２．４ｍで平均厚さ７４μｍであり、ＴＤ方向の
単位ｍｍ当たりの厚み変動の最大値は０．５μｍ／ｍｍ
であった。しかし、本試験で使用したベルトには中央部
分に継目があり、このＰＶＡフィルムを暗室で白いボー
ドの前に掲げ、投影機で写したところ、ＰＶＡフィルム
の中央部分にベルトの継目の転写と思われる光学状のス
ジが観察された。このＰＶＡフィルムは品質が悪く、こ
のため偏光フィルムの品質評価ができなかった。Comparative Example 3 The same film forming raw material as in Example 1 was discharged onto a belt controlled in an atmosphere of 85 ° C. to form a belt film. The die used for discharging the film-forming material was a flexible lip type coat hanger type T die. The obtained PVA film has a width of 2.4 m and an average thickness of 74 μm, and the maximum value of the thickness variation per unit mm in the TD direction is 0.5 μm / mm.
Met. However, the belt used in this test has a seam in the center part, and when this PVA film was held in front of a white board in a dark room and imaged with a projector, it seems that the seam of the belt was transferred to the center part of the PVA film. Optical streaks were observed. The quality of this PVA film was poor, so that the quality of the polarizing film could not be evaluated.

【００３９】実施例４ けん化度９９．９モル％、重合度１７００のＰＶＡ１０
０重量部とグリセリン１５重量部とラウリン酸ジエタノ
ールアミド０．１重量部と水からなる揮発分率６０重量
％の製膜原料を、９２℃のクロムメッキした直径３．２
ｍの金属ドラムに吐出し、製膜した。製膜原料を吐出す
る際に用いたダイはフレキシブルリップ方式のコートハ
ンガータイプのＴダイであった。さらに金属ドラム表面
の製膜原料を９０℃の熱風で乾燥し、幅３．２ｍのＰＶ
Ａフィルムを得た。得られたフィルムの厚みを測定した
ところ、平均厚み７５μｍであり、ＴＤ方向の単位ｍｍ
当たりの厚み変動の最大値は０．２μｍ／ｍｍであっ
た。さらに実施例１で延伸倍率を４．４倍とした以外は
同様に処理して、厚みが３３μｍの偏光フィルムを得
た。この偏光フィルムには染色斑は認められず、クロス
ニコル状態の２枚の偏光板の間に、得られた偏光フィル
ムを４５°の角度で挟み、透過光を目視で観察しても光
学的なスジ斑は認められず良好であった。Example 4 PVA10 having a saponification degree of 99.9 mol% and a polymerization degree of 1700
A film-forming raw material comprising 0 parts by weight, 15 parts by weight of glycerin, 0.1 parts by weight of lauric acid diethanolamide and water and having a volatile content of 60% by weight was chromium-plated at 92 ° C. to have a diameter of 3.2.
m was discharged onto a metal drum to form a film. The die used for discharging the film-forming material was a flexible lip type coat hanger type T die. Furthermore, the film-forming raw material on the surface of the metal drum is dried with hot air at 90 ° C.
A film was obtained. When the thickness of the obtained film was measured, the average thickness was 75 μm, and the unit mm in the TD direction.
The maximum value of the thickness variation per hit was 0.2 μm / mm. Further, a polarizing film having a thickness of 33 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 4.4 times. No stain spots were observed on this polarizing film, and the obtained polarizing film was sandwiched at an angle of 45 ° between two polarizing plates in the crossed Nicols state, and even if the transmitted light was visually observed, optical streaks were observed. Was not observed and was good.

【００４０】比較例４ 実施例４と同様の製膜原料を９５℃のクロムメッキした
直径３．２ｍの金属ドラムに吐出し製膜した。製膜原料
を吐出する際に用いたダイはフレキシブルリップ方式の
コートハンガータイプのＴダイであった。さらに金属ド
ラム表面の製膜原料を９５℃の熱風で乾燥し、幅１．８
ｍのＰＶＡフィルムを得た。得られたフィルムの厚みを
測定したところ、平均厚み１８２μｍであり、ＴＤ方向
の単位ｍｍ当たりの厚み変動の最大値は０．３μｍ／ｍ
ｍであった。さらに実施例１で延伸倍率を４．７倍とし
た以外は同様に処理して、厚みが２８μｍの偏光フィル
ムを得た。この偏光フィルムは延伸斑に起因する染色斑
が認められ、クロスニコル状態の２枚の偏光板の間に、
得られた偏光フィルムを４５°の角度で挟み、透過光を
目視で観察すると、光学的なスジ斑が全面に認められ不
良であった。以上の実施例１〜４、比較例１〜３の諸元
を表１にまとめた。Comparative Example 4 The same film-forming raw material as in Example 4 was discharged onto a chromium-plated metal drum having a diameter of 3.2 m at 95 ° C. to form a film. The die used for discharging the film-forming material was a flexible lip type coat hanger type T die. Further, the film-forming raw material on the surface of the metal drum is dried with hot air at 95 ° C. to have a width of 1.8
m PVA film was obtained. When the thickness of the obtained film was measured, the average thickness was 182 μm, and the maximum value of the thickness variation per unit mm in the TD direction was 0.3 μm / m.
It was m. Further, a polarizing film having a thickness of 28 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was 4.7 times. In this polarizing film, staining spots due to stretch spots were observed, and between the two polarizing plates in the crossed Nicols state,
When the obtained polarizing film was sandwiched at an angle of 45 ° and the transmitted light was visually observed, optical streaks were observed on the entire surface and it was defective. Table 1 summarizes the specifications of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 described above.

【００４１】[0041]

【表１】 [Table 1]

【００４２】[0042]

【発明の効果】以上のように、本発明のＰＶＡフィルム
から得られた偏光フィルムは、従来の偏光フィルムに比
べて、大面積においても均一な光学性能を有している。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the polarizing film obtained from the PVA film of the present invention has uniform optical performance even in a large area as compared with the conventional polarizing film.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 29:04 Ｃ０８Ｌ 29:04 (56)参考文献 特開 平６−138320（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−138319（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−314233（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 41/00 - 41/36 B29C 41/46 - 41/52 C08J 5/00 - 5/02 C08J 5/12 - 5/22 G02B 5/30 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI C08L 29:04 C08L 29:04 (56) References JP-A-6-138320 (JP, A) JP-A-6-138319 (JP , A) JP-A-11-314233 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) B29C 41/00-41/36 B29C 41/46-41/52 C08J 5/00 -5/02 C08J 5/12-5/22 G02B 5/30

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ポリビニルアルコール系重合体およびそ
のポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して
０．０１〜２重量部のノニオン性界面活性剤を含有する
揮発分率が５０〜９０重量％の製膜原料をフレキシブル
リップ方式のダイからドラムの表面に吐出させて製膜す
ることにより、フィルムのＴＤ方向の厚み変動が０．５
μｍ／ｍｍ以下であり、フィルムの平均厚みが２０〜１
５０μｍであり、かつフィルムの幅が２ｍ以上であるポ
リビニルアルコール系フィルムを製造することを特徴と
するポリビニルアルコール系フィルムの製造法。1. A polyvinyl alcohol polymer and its composition
To 100 parts by weight of polyvinyl alcohol polymer
Contains 0.01 to 2 parts by weight of nonionic surfactant
Flexible film forming raw material with a volatile content of 50 to 90% by weight
Film is formed by discharging from the lip type die onto the surface of the drum.
As a result, the film thickness variation in the TD direction is 0.5.
The average thickness of the film is 20 to 1
A 50 [mu] m, and the width of the film is not less than 2m Po
A method for producing a polyvinyl alcohol-based film , which comprises producing a vinyl alcohol-based film. 【請求項２】 フィルムのＴＤ方向の厚み変動が０．２
８μｍ／ｍｍ以下である請求項１に記載のポリビニルア
ルコール系フィルムの製造法。2. The thickness variation of the film in the TD direction is 0.2.
The method for producing a polyvinyl alcohol-based film according to claim 1 , which has a thickness of 8 μm / mm or less. 【請求項３】 フィルムの厚みが４０〜１２０μｍであ
る請求項１または２に記載のポリビニルアルコール系フ
ィルムの製造法。3. The method for producing a polyvinyl alcohol film according to claim 1 , wherein the film has a thickness of 40 to 120 μm. 【請求項４】 ポリビニルアルコールの平均重合度が２
０００以上である請求項１から３のいずれか１項に記載
のポリビニルアルコール系フィルムの製造法。 4. The average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is 2.
000 or more, The method according to any one of claims 1 to 3.
Manufacturing method of polyvinyl alcohol film. 【請求項５】 ドラムの表面がクロムでメッキされてい
る請求項１から４のいずれか１項に記載のポリビニルア
ルコール系フィルムの製造法。 5. The surface of the drum is plated with chrome.
The polyvinyl alcohol according to any one of claims 1 to 4.
Manufacturing method of rucor film. 【請求項６】 偏光フィルム用である請求項１から５の
いずれか１項に記載のポリビニルアルコール系フィルム
の製造法。6. The use according to claim 1 , which is for a polarizing film.
The polyvinyl alcohol film according to any one of items
Manufacturing method .