JP3508185B2 - 安定な亜硝酸塩水溶液の製造方法 - Google Patents
安定な亜硝酸塩水溶液の製造方法Info
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- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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Description
亜硝酸リチウムとが溶解している安定な水溶液に関す
る。この安定な亜硝酸塩水溶液は、セメント用混和剤、
塗布剤、コンクリート補修剤などに用いられる。 【0002】 【従来の技術】 従来より、亜硝酸カルシウム水溶液
は、補強鋼材を内蔵するコンクリートの鋼材の防錆剤、
セメント硬化促進剤、コンクリート防凍剤などに使用さ
れ、そして亜硝酸リチウム水溶液も、補強鋼材を内蔵す
るコンクリートの鋼材の防錆剤、コンクリート中でのア
ルカリ骨剤反応防止剤などに使用されている。 【0003】特開昭 50-96621 号公報には、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛などの
亜硝酸塩の単独又は混合物をコンクリート用の防錆剤と
して使用することが記載されている。特公平 5-41595号
公報にも、亜硝酸のカルシウム塩、ナトリウム塩、リチ
ウム塩などの水溶液を鉄筋コンクリートの防錆剤として
使用することが記載されている。 【0004】 【発明が解決しようとする課題】 亜硝酸のナトリウム
塩、カリウム塩などは、コンクリート中でそれに含まれ
るある種の骨材に作用して、アルカリ骨材反応と呼ばれ
る化学反応を起こし、コンクリートに膨張によるひびわ
れを引き起こすことがある。マグネシウム、亜鉛などの
亜硝酸塩の水溶液は、飽和溶解度が低く、複塩の生成や
分解などが起こることもあり、一般に高濃度水溶液とし
ては使用できない。 【0005】これに対して、亜硝酸カルシウムの水溶液
にはこのような問題がなく、一般に約30重量%以下の濃
度を有する水溶液として用いられている。しかし、他の
コンクリート用混和剤、例えば、流動化剤、AE剤など
と併用したり、或いはコンクリート表面に塗布してコン
クリート内の鉄筋の防錆を図ろうとする場合には、十分
に目的が達成されなかったり、多くの作業回数を必要と
するなど、かかる濃度でも実用上は決して十分なもので
はない。更に、亜硝酸カルシウムは、コンクリート中で
起こるアルカリ骨材反応を防ぐ能力にも乏しい。 【0006】亜硝酸リチウムは、コンクリート中で起こ
るアルカリ骨材反応を防止する能力が高いばかりか、コ
ンクリート内の鉄筋の防錆能力をも有し、その水溶液も
高い濃度で安定であるから、濃度約40重量%程度の水溶
液として用いられることが多い。けれども、コンクリー
トに添加したときに、コンクリートの硬化を促進させる
能力は有しない。 【0007】コンクリートに亜硝酸カルシウムと亜硝酸
リチウムとを併用して添加することが好ましい場合は多
いけれども、その使用の便を図って、上記の如き亜硝酸
カルシウムの高濃度水溶液と亜硝酸リチウムの高濃度水
溶液とを混合して使用に供すると、その混合液中に沈澱
が生じ、特に工業製品としては実用に供し難い。本発明
は、水中高濃度に亜硝酸カルシウムと亜硝酸リチウムと
が溶解していても、その水溶液中に沈澱を生じないよう
な、これら亜硝酸塩の安定な水溶液を効率よく製造する
方法を提供しようとするものである。 【0008】 【課題を解決するための手段】 本発明の亜硝酸カルシ
ウムと亜硝酸リチウムの安定な水溶液の製造方法は、水
酸化リチウムの含有率を0.1 重量%以下に調整した亜硝
酸リチウム水溶液と、亜硝酸カルシウム水溶液とを混合
することを特徴とする。本発明に用いられる亜硝酸カル
シウムの水溶液としては、亜硝酸カルシウム濃度5重量
%以上のものが好ましく、特に20〜60重量%程度のもの
が好ましい。このような亜硝酸カルシウムの水溶液は、
市販の工業製品として容易に入手することができる。亜
硝酸リチウムの水溶液としては、濃度5重量%以上のも
のが好ましく、特に10〜50重量%程度のものが好まし
い。通常の市販工業製品の亜硝酸リチウム水溶液には、
水酸化リチウムが 0.1〜0.3 重量%程度含有されている
ので、このような亜硝酸リチウムの水溶液を使用すると
きには、この含有水酸化リチウム濃度を 0.1重量%以下
に調整することにより、本発明に供することができる。 【0009】亜硝酸リチウムの水溶液中の水酸化リチウ
ム量を0.1 重量%以下に調整するための方法としては、
無機酸、有機酸などを亜硝酸リチウムの水溶液中に攪拌
下導入することにより容易に行うことができる。好まし
い酸の例としては、硝酸、炭酸、スルファミン酸などの
無機酸、或いは酢酸、クエン酸、グルコン酸、マレイン
酸などの有機酸が挙げられる。 【0010】これら酸の亜硝酸リチウム水溶液への添加
は、亜硝酸リチウムの水溶液のpH値が局部的に酸性にな
ることを避けながら行うのがよい。その好ましい方法と
しては、炭酸ガスを攪拌下の亜硝酸リチウムの水溶液中
に導入する方法が挙げられる。上記酸の添加量は、亜硝
酸リチウム水溶液中の水酸化リチウム量が 0.1重量%以
下となる量でよく、この水酸化リチウム量が達成される
限り過剰に添加することは避けるのがよい。 【0011】上記の如く水酸化リチウム量が 0.1重量%
以下に調整された亜硝酸リチウム水溶液と、上記亜硝酸
カルシウム水溶液との混合は、通常の攪拌によって容易
に行うことができ、亜硝酸リチウムと亜硝酸カルシウム
の混合比率は所望に応じ任意でよい。この混合により、
濃度約50重量%もの含有率で亜硝酸リチウムと亜硝酸カ
ルシウムが溶解し、そして沈澱は含まない水溶液が得ら
れる。 【0012】 【作用】市販工業製品の約30重量%の亜硝酸カルシウム
水溶液と、市販工業製品の約40重量%の亜硝酸リチウム
水溶液とを混合したときに生ずる少量の沈澱は、水酸化
リチウムと亜硝酸カルシウムの複塩であることが見出さ
れた。更に研究したところ、亜硝酸リチウム水溶液を製
造する際に、生成亜硝酸リチウム水溶液中の水酸化リチ
ウム量を0.1 重量%以下に抑えると、その液中には副生
物の硝酸リチウム分が多くなり、その水溶液は長期安定
性に乏しいものとなるが、0.1 重量%以上の含有率で存
在する水酸化リチウム分は亜硝酸リチウム水溶液液を安
定ならしめていることが判明した。 【0013】この水酸化リチウム分を0.1 重量%以下に
調整した亜硝酸リチウム水溶液と、亜硝酸カルシウムの
水溶液とを混合すると、沈澱が生ずることなく安定な水
溶液が得られることは意外なことである。恐らく、この
液中では、亜硝酸リチウムが亜硝酸カルシウムによって
安定化されているものと考えられる。亜硝酸リチウム水
溶液中の水酸化リチウム分を減少させるのに添加される
酸としては、なるべく好ましいものを使用するのがよ
く、例えば、塩酸を使用すると、これを含有する亜硝酸
塩の水溶液をコンクリートに添加したとき、この塩酸が
コンクリート中に同伴し、コンクリート中の鉄筋腐食の
原因となる。硫酸の添加は、これを含有する亜硝酸リチ
ウム水溶液と亜硝酸カルシウム水溶液との混合の際、液
中に硫酸カルシウムの沈殿を生じさせる。亜硝酸リチウ
ム水溶液中の水酸化リチウム分を 0.1重量%以下まで減
少させるのに添加された有機酸は、セメントに同伴して
も、セメントの凝結には殆ど影響を与えない。 【0014】亜硝酸リチウム水溶液中の水酸化リチウム
分を減少させるために添加される酸は、液中均一な添加
が起こるように添加することが好ましく、そうしないと
褐色のNOX ガスの発生が起こり易い。 【0015】 【実施例】 水酸化リチウムを0.3 重量%含有する市販
の亜硝酸リチウムの40重量%水溶液に、ガラス電極によ
りpHを測定しながら炭酸ガスを吹き込むことにより、液
のpHを8.5 に調整した。この調整した水溶液中の水酸化
リチウム量は0.02重量%であった。次いで、この調整し
た水溶液を50℃で蒸発濃縮することにより、亜硝酸リチ
ウムの60重量%水溶液を得た。 【0016】別途、亜硝酸カルシウムの30重量%水溶液
を同様に蒸発濃縮することにより、亜硝酸カルシウムの
40重量%水溶液を得た。次いで、この亜硝酸リチウムの
60重量%水溶液と、亜硝酸カルシウムの40重量%水溶液
を1:3の比率に混合することにより、亜硝酸リチウム
を15重量%と亜硝酸カルシウムを30重量%含有する混合
水溶液を得た。 【0017】この混合水溶液は、0℃での保存によって
も、沈澱を生ずることなく、透明な溶液状態を維持し
た。一方、比較対照のために、上記調整前の市販の亜硝
酸リチウムの40重量%水溶液27重量部と上記調整前の市
販の亜硝酸カルシウムの30重量%水溶液73重量部を混合
したところ、その混合液中に沈澱が生じた。更に、参考
のために、上記市販品の亜硝酸リチウム水溶液を45重量
%濃度まで濃縮したものと、上記市販品の亜硝酸カルシ
ウム水溶液を45重量%濃度まで濃縮したものそれぞれに
ついて、0 ℃で保存テストを行ったところ、いずれも結
晶の析出が起こったことを認めた。 【0018】 【発明の効果】 本発明によれば、亜硝酸カルシウムと
亜硝酸リチウムを含有する高濃度亜硝酸塩の安定な水溶
液を簡便に、かつ、効率よく製造することができる。こ
の水溶液は、高い亜硝酸の濃度を有しながら、カルシウ
ム分とリチウム分のそれぞれの濃度は低いから、亜硝酸
カルシウム水溶液単独又は亜硝酸リチウム水溶液単独を
使用したときよりも、セメントの凝結に対する影響が少
ない。 【0019】この水溶液は、目的、用途に応じて各種の
添加剤、助剤などを加えて使用してもよい。例えば、コ
ンクリート用流動化剤、AE剤などと併用してコンクリ
ートの混和剤として使用することができる。また、鉄筋
コンクリート等の表面に適用される内部鉄筋の防錆処理
剤として有用もである。特に濃度の高いこの水溶液を使
用するときは、作業能率の改善をもたらすのみならず、
改良されたコンクリート、鉄筋コンクリート等を得るこ
とができる。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 水酸化リチウムの含有率を0.1 重量%以
下に調整した亜硝酸リチウム水溶液と、亜硝酸カルシウ
ム水溶液とを混合することを特徴とする亜硝酸リチウム
と亜硝酸カルシウムの安定な水溶液の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29674193A JP3508185B2 (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | 安定な亜硝酸塩水溶液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29674193A JP3508185B2 (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | 安定な亜硝酸塩水溶液の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07149506A JPH07149506A (ja) | 1995-06-13 |
JP3508185B2 true JP3508185B2 (ja) | 2004-03-22 |
Family
ID=17837511
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29674193A Expired - Lifetime JP3508185B2 (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | 安定な亜硝酸塩水溶液の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3508185B2 (ja) |
-
1993
- 1993-11-26 JP JP29674193A patent/JP3508185B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07149506A (ja) | 1995-06-13 |
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