JPH013039A

JPH013039A - コンクリ−ト用混和剤

Info

Publication number: JPH013039A
Application number: JP62-158737A
Authority: JP
Inventors: 小林　茂勝; 深沢　昭夫
Original assignee: 日産化学工業株式会社
Filing date: 1987-06-25
Publication date: 1989-01-06
Anticipated expiration: 2011-06-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】瓜栗上■■且分立本発明は、コンクリート混和剤に関する。

本発明の混和剤は、コンクリートの硬化促進剤として用
いられる他、コンクリートの防諜剤、凝結促進剤として
、或は更に、従来の減水剤、ＡＥ減水剤、ＡＥ剤などと
配合することにより塩化物を含まない促進形ＡＥＪ水剤
としても用いられる。

災米皇技術］ンクリート用硬化促進剤として、塩化カルシウムが性
能優秀で、かつ安価であるので、従来、最も広く用いら
れて来たが、コンクリートの耐久性の観点より、１９８
７年より塩化物の総量規制が強化されたので、鉄筋コン
クリートには実質上塩化カルシウムは使用できなくなっ
た。

塩化カルシウムに代わるべき有効な非塩化物系硬化促進
剤としてチオシア・ン酸塩が優れていることは、たとえ
ばドイツ特許第５７８７１６号明細書に記載されている
。特に、チオシアン酸塩は、セメントに対し０．２重量
％以下の低添加率で優れた硬化促進能を示し、塩化カル
シウムとは著しく異なる。

チオシアン酸塩の中でもナトリウム塩などのアルカリ金
属塩は、コンクリートのアルカリ量を増加させ、アルカ
リ骨材反応を引き起こす恐れがあるが、カルシウム塩は
、セメント化合物と安定な複塩を形成するのでかかる恐
れが全くなく、最も好ましいことが知られている。

チオ、シアン酸カルシウムは、鉄筋を腐食させることが
知られているが、セメントに対して０．２重量％以下の
使用量であるならば、コンクリート中の鉄筋には事実上
発錆が起らない。しかしながら、チオシアン酸カルシウ
ムをたとえセメントに対し０．２重量％以下使用しても
鉄筋コンクリートの長期間での耐久性には尚問題がある
。

一方、亜硝酸カルシウムは、チオシアン酸カルシウムの
鉄筋に対する腐食性を効果的に防止することが、特開昭
６１−１４１６４９号公報に記載されている。同公報に
よると、チオシアン酸カルシウムと亜硝酸カルシウムと
の特定比率の混合物は、アルカリ性を示し長期間安定で
あり、腐食性は全くないので、その製造設備や輸送容器
は、通常、鉄製でよく、鉄筋コンクリートの耐久性にも
優れ、また塩化カルシウムに匹敵する硬化促進能をもつ
優れた硬化促進剤であると説明されている。

入■が′シようとする。跣点しかしながら、チオシアン酸カルシウムと亜硝酸カルシ
ウムとの混合物に、強酸が混入されると、亜硝酸カルシ
ウムは強酸により分解され窒素酸化物が生成し、これが
強酸化剤としてチオシアン酸カルシウムを分解してシア
ンガスの発生をもたらすという問題がある。

１月　　冑を角”ンするための　ｒ本発明のコンクリート用混和剤は、チオシアン酸カルシ
ウム及び亜硝酸カルシウムを含有するコンクリート用混
和剤又はチオシアン酸カルシウムと亜硝酸カルシウムと
アミノアルコールを含有するコンクリート用混和剤に、
更にアミドスルホン酸塩を含有させたことを特徴とする
。

亜硝酸カルジムは、チオシアン酸カルシウム１モルに対
し０．８モル以上、好ましくは１．０モル以上、アミド
スルフォン酸塩は、亜硝酸カルシウム１モルに対し１．
０モル以上、好ましくは１．２モル以上の各比率に含有
させるのがよい。アミノアルコールは、通常水溶性のも
のが用いられ、その含有率は低くてよい。用いられる水
溶性アミノアルコールの例としては、トリエタノールア
ミン、Ｎ、Ｎ−デイメチルエタノールアミン、Ｎ、　Ｎ
−デイエチルエタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチ
ル）エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、
Ｎ−メチルデイエタノールアミンおよびそれらの混合物
が挙げられ、好ましくは、トリエタノールアミンである
。

本発明の混和剤は、他の公知の混和剤を更に含有するこ
ともできる。

本発明の混和剤は、コンクリートの配合時にコンクリー
トに添加さ、れるが、その添加量としては、チオシアン
酸カルシウムは、セメントに対して０．２重量％以下の
使用量となるように、また、アミノアルコールは、セメ
ントに対し０．００１〜０，０６重量％となる量がよい
。

作−朋本発明の多成分からなる混和剤に強酸が混入された時、
亜硝酸カルシウムとアミドスルフォン酸塩とは、下式に
より定量的に反応して、Ｎ２ガスを発生し、窒素酸化物
は生成しないのでチオシアン酸カルシウムの分解もほと
んど起こらない。従ってシアンガスの発生も起らない。

Ｃａ　（ＮＯｘ）　ｚ　十Ｍ　（ＳＯＪｌｌｚ）　ｚ−
ＣａＳ０４・２Ｈ２０↓＋ＭＳＯ，↓＋２１１２↑ここ
でＭは、ＭｇまたはＣａをしめす。

実用± 表１に示した組成の混和剤８点を調製し、下記テストＡ
、Ｂ及びＣをおこなった。

なお、混和剤Ｎ０．３，４，５．６．７および８に含ま
れるアミドスルフォン酸塩の亜硝酸カルシウムに対する
モル比は、それぞれ１．０４，１．２２゜１．４６．　
１．５３．　１．２１および１．４２である。また、混
和剤Ｎα２〜５およびＮα６〜８に含まれる亜硝酸カル
シウムのチオシアン酸カルシウムに対するモル比は、そ
れぞれ、１．１８および０．９５である。

テストＡサンプル１．０ｇに水を加えて１０．０　ｇとしく１＋
１）ＩＩＩＪを１０ｆｆｌｌ添加し、発生したガスを０
．１規定Ｎａ０８３００ｍｌに入った吸収瓶に１０分間
、吸引した。吸収液を適宜希釈し、電気化学検出器を具
備したアニオン・クロマトグラフィにてシアンの定量分
析を行なった。

発生したシアンの化学当量をサンプル中に含まれていた
チオシアン酸の化学当７で割って１００を掛けてチオシ
アン酸カルシウム分解率として表１に示した。

亜硝酸カルシウムを含まないチオシアン酸カルシウム（
混和剤Ｎα１）は、はとんど分解しないが、亜硝酸カル
シウムを含みアミドスルフォン酸塩を含まないサンプル
（混和剤Ｎα２）では、チオシアン酸カルシウムの分解
が著しい。これに対しアミドスルフォン酸塩を含んだ各
サンプルのチオシアン酸カルシウム分解率は著しく小さ
い。アミドスルフォン酸塩の効果は明瞭であり、アミド
スルフォン酸塩の量比によっては、混和剤Ｎｏ、　１と
同等レベルのチオシアン酸カルシウム分解率に下げるこ
ともできることがわかる。

テストＢテスｌ−Ａで用いた同じサンプルを用い、普通ポルトラ
ンドセメントに対して各サンプルを１重量％添加しその
硬化促進能としてＪＩＳ　Ｒ５２０１に準しモルタル圧
縮強度を測定した。結果はまとめて表１に示す。アミド
スルフォン酸塩を添加した混和剤ト；ｏ３〜８は、いず
れも、混和剤Ｎｏ、　２と同等もしくはそれ以上の硬化
促進能を有することを示している。

テストＣテストＡおよびＢで用いた同じ組成のサンプルに水酸化
カルシウムを飽和させて試験液とし、ＪＩＳ　Ａ６２０
５の付属書１試験方法５に卓じて自然電極電位の経時変
化を測定したところ、混和剤Ｎｏ、　１は鉄筋に発錆が
みられその自然電極電位は卑の方向を示し、その他の混
和剤の自然電極電位は、全て貴の方向を示し鉄筋に対し
て発錆を認めなかった。その結果の判定を表１にまとめ
て示す。○印は無発錆を、Ｘ印は発錆を表わす。

以下余白光１υ亮果本発明の混和剤は、特にコンクリート用硬化促進剤とし
て有用であり、万が−、誤って強酸が混入されても、有
毒な窒素酸化物ガス、シアンガスを実質的に発生しない
。しかも本発明の混和剤は、塩化カルシウムに匹敵する
硬化促進性を示し、かつ塩化物を含まず、非アルカリで
あるので、耐久性に優れた良質なコンクリートを得るこ
とができ、また他の混和剤と併用することもできるので
、本発明の工業的有用性は大である。

特許出願人　日産化学工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）チオシアン酸カルシウム及び亜硝酸カルシウムを
含有するコンクリート用混和剤にアミドスルフォン酸塩
を含有させたコンクリート用混和剤。
（２）アミドスルフォン酸塩がカルシウム若しくはマグ
ネシウムのアミドスルホン酸塩またはそれらの混合物で
ある特許請求の範囲第（１）項記載の混和剤。
（３）チオシアン酸カルシウム及び亜硝酸カルシウムを
含有するコンクリート用混和剤が、更にアミノアルコー
ルを含有するものである特許請求の範囲第（１）項記載
の混和剤。
（４）亜硝酸カルシウム１モルに対しチオシアン酸カル
シウムを０．８モル以上含む特許請求の範囲第（１）項
記載の混和剤。
（５）アミドスルフォン酸塩を亜硝酸カルシウム１．０
モルに対し１．０モル以上含む特許請求の範囲第（１）
項記載の混和剤。