JP3504679B2 - 3−フェニルピラゾール誘導体、その製造法、それを含む組成物およびその用途 - Google Patents
3−フェニルピラゾール誘導体、その製造法、それを含む組成物およびその用途Info
- Publication number
- JP3504679B2 JP3504679B2 JP29794892A JP29794892A JP3504679B2 JP 3504679 B2 JP3504679 B2 JP 3504679B2 JP 29794892 A JP29794892 A JP 29794892A JP 29794892 A JP29794892 A JP 29794892A JP 3504679 B2 JP3504679 B2 JP 3504679B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- atom
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 46
- OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole Chemical class N1N=CC=C1C1=CC=CC=C1 OEDUIFSDODUDRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 257
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 252
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 131
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 114
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 106
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 87
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 80
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 76
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 73
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 69
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 60
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 57
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 46
- -1 phenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 43
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 41
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 40
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 38
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 32
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 31
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 20
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 17
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 16
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 15
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 12
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 12
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 12
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 12
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 9
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 8
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 claims description 4
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004671 dialkylaminothiocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005343 heterocyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 claims description 4
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M thiocyanate group Chemical group [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000858 thiocyanato group Chemical group *SC#N 0.000 claims description 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical class [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 claims 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 claims 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 52
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 34
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 32
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 27
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 27
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 20
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 19
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 14
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 9
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 9
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 9
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 8
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 7
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide dimethyl acetal Chemical compound COC(OC)N(C)C ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- MNCLGCCFXGZLHY-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=NNC=C1C#N MNCLGCCFXGZLHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N N-iodosuccinimide Chemical compound IN1C(=O)CCC1=O LQZMLBORDGWNPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 4
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 3
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WCJFZHFULFWVBF-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CNN=C1C1=CC=CC=C1Cl WCJFZHFULFWVBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 4-dimethylaminophenol Chemical compound CN(C)C1=CC=C(O)C=C1 JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-dimethylaminopyridine Substances CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BMILGQDALSMQIF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-chloro-2-nitrophenyl)-4-methylsulfanyl-1h-pyrazole Chemical compound CSC1=CNN=C1C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O BMILGQDALSMQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DXSNYDMECHJLQV-UHFFFAOYSA-N [5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-yl] thiocyanate Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1SC#N DXSNYDMECHJLQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIXVYAAKABCDLP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-3-(dimethylamino)prop-2-en-1-one Chemical compound CN(C)C=CC(=O)C1=CC=CC=C1Cl GIXVYAAKABCDLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDHPDCBJXNMEHT-UHFFFAOYSA-N 1-(3-bromophenyl)-2-methylsulfonylethanone Chemical compound CS(=O)(=O)CC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 SDHPDCBJXNMEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CVFXOTDDUVQIBR-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chloro-2-nitrophenyl)-2-methylsulfanylethanone Chemical compound CSCC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O CVFXOTDDUVQIBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMAXMXPDVWTIRV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethyl)phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1CCC1=CC=CC=C1 DMAXMXPDVWTIRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOFABTCLDLLKGJ-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound C1=CC(C(=O)CC#N)=C2OC(F)(F)OC2=C1 AOFABTCLDLLKGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical class COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVDXYYYIQXYBCJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-(2,3-dichlorophenyl)-1-methylpyrazole Chemical compound CN1C=C(Cl)C(C=2C(=C(Cl)C=CC=2)Cl)=N1 RVDXYYYIQXYBCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZFRSSRQEOLLNU-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(3-methylphenyl)-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=CC(C=2C(=CNN=2)Cl)=C1 CZFRSSRQEOLLNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOUPHQSPQSPNIO-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-phenyl-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CNN=C1C1=CC=CC=C1 IOUPHQSPQSPNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNXGTFFLXRXNIH-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-amine Chemical compound NC1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 DNXGTFFLXRXNIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAKFVJCUVNAOIG-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole-4-carbaldehyde Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1C=O VAKFVJCUVNAOIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSOGWPNKKSCXPX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1C#N WSOGWPNKKSCXPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDXFPVGKQJEGDM-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-iodo-1h-pyrazole Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=NNC=C1I NDXFPVGKQJEGDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YVZDDQFJMWCFHV-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carbothioamide Chemical compound NC(=S)C1=CNN=C1C1=CC=CC=C1Cl YVZDDQFJMWCFHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical compound CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 2
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- DTNSOPUJJMHKRJ-UHFFFAOYSA-N [4-chloro-3-(3-chloro-2-nitrophenyl)pyrazol-1-yl]methyl-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)CN1C=C(Cl)C(C=2C(=C(Cl)C=CC=2)[N+]([O-])=O)=N1 DTNSOPUJJMHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000007854 aminals Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229920000417 polynaphthalene Polymers 0.000 description 2
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N (5S)-5-[[[5-[2-chloro-3-[2-chloro-3-[6-methoxy-5-[[[(2S)-5-oxopyrrolidin-2-yl]methylamino]methyl]pyrazin-2-yl]phenyl]phenyl]-3-methoxypyrazin-2-yl]methylamino]methyl]pyrrolidin-2-one Chemical compound C1(=C(N=C(C2=C(C(C3=CC=CC(=C3Cl)C3=NC(OC)=C(N=C3)CNC[C@H]3NC(=O)CC3)=CC=C2)Cl)C=N1)OC)CNC[C@H]1NC(=O)CC1 OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXQWZAIGWRETAQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 FXQWZAIGWRETAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDOYHCIRUPHUHN-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ZDOYHCIRUPHUHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYAQYXOVOHJRCS-UHFFFAOYSA-N 1-(3-bromophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(Br)=C1 JYAQYXOVOHJRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUXLPXGVRCXNKX-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chloro-2-nitrophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1[N+]([O-])=O JUXLPXGVRCXNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJXYOROLBPGILJ-UHFFFAOYSA-N 1-[5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazol-4-yl]ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 MJXYOROLBPGILJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHADGGHPUGLHOB-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-5-yl thiocyanate Chemical compound N#CSC=1C=CNN=1 DHADGGHPUGLHOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUGZBVBZIDWZAD-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound N#CC=1C=NNC=1 NUGZBVBZIDWZAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGCOGZQDAXUUBY-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OC(F)(F)OC2=C1 DGCOGZQDAXUUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJNFNURXJFAWAV-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(3-chloro-2-nitrophenyl)ethanone Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C(=O)CBr BJNFNURXJFAWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatopropane Chemical compound CC(C)N=C=O GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 2-nonylphenol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- AKXAEGIYDBVHIR-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=NNC=C1Br AKXAEGIYDBVHIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYSISTYUXLSJQJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(2,3-dichlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CNN=C1C1=CC=CC(Cl)=C1Cl KYSISTYUXLSJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBXFKCSADPVTKF-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(3-chloro-2-nitrophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C1=NNC=C1Cl UBXFKCSADPVTKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006418 4-methylphenylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- NILYRCYRBPDITI-UHFFFAOYSA-N 4H-pyrazole Chemical compound C1C=NN=C1 NILYRCYRBPDITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXTBGNBIJFKQAW-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-1h-pyrazole Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C=1C=CNN=1 NXTBGNBIJFKQAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNPXFXCNJMGKSX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 BNPXFXCNJMGKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHHMUWATBSVQOH-UHFFFAOYSA-N 5-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl)-4-nitro-1h-pyrazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC2=C1OC(F)(F)O2 CHHMUWATBSVQOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWBQZNMWKPXWEK-UHFFFAOYSA-N 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1=CC=NN1 DWBQZNMWKPXWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYTWSNXSKNQWTF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-bromophenyl)-4-methylsulfonyl-1h-pyrazole Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CNN=C1C1=CC=CC(Br)=C1 JYTWSNXSKNQWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCCFXKQCKSLEII-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazole-4-carbaldehyde Chemical class C1=NNC(C=2C=CC=CC=2)=C1C=O OCCFXKQCKSLEII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 1
- LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N N-[(2R,3S)-2-(4-chlorophenyl)-1-(1,4-dimethyl-2-oxoquinolin-7-yl)-6-oxopiperidin-3-yl]-2-methylpropane-1-sulfonamide Chemical compound CC(C)CS(=O)(=O)N[C@H]1CCC(=O)N([C@@H]1c1ccc(Cl)cc1)c1ccc2c(C)cc(=O)n(C)c2c1 LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical class [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical class [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000142 Sodium polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- CPGKMLVTFNUAHL-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Ca] Chemical compound [Ca].[Ca] CPGKMLVTFNUAHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde dimethyl acetal Natural products COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)CCl OOCUOKHIVGWCTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl carbonate Chemical group CC(C)(C)OC(=O)OC(C)(C)C ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- ZFWYGJHOZGPPJW-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-(2-chlorophenyl)-1h-pyrazole-4-carboxylate Chemical compound C1=NNC(C=2C(=CC=CC=2)Cl)=C1C(=O)OCC ZFWYGJHOZGPPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Substances OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 235000002532 grape seed extract Nutrition 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- SRPSOCQMBCNWFR-UHFFFAOYSA-N iodous acid Chemical compound OI=O SRPSOCQMBCNWFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MBHINSULENHCMF-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropanamide Chemical compound CCC(=O)N(C)C MBHINSULENHCMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPOIGVZLNWEGJG-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-5-(4-methylpiperazin-1-yl)-2-nitroaniline Chemical compound C1CN(C)CCN1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(NCC=2C=CC=CC=2)=C1 LPOIGVZLNWEGJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N phenacyl bromide Chemical compound BrCC(=O)C1=CC=CC=C1 LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- XNMVZZYYCZLCQT-UHFFFAOYSA-N phenyl 4-chloro-3-(3-chloro-2-nitrophenyl)-1h-pyrazole-5-carboxylate Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC=C1C1=NNC(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)=C1Cl XNMVZZYYCZLCQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M sodium methanethiolate Chemical compound [Na+].[S-]C RMBAVIFYHOYIFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LYPGDCWPTHTUDO-UHFFFAOYSA-M sodium;methanesulfinate Chemical compound [Na+].CS([O-])=O LYPGDCWPTHTUDO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical class NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【0001】本発明は、新規な3−フェニルピラゾール
誘導体、その製造方法、該誘導体を含む組成物および植
物の真菌病を防ぐためのその用途に関する。
誘導体、その製造方法、該誘導体を含む組成物および植
物の真菌病を防ぐためのその用途に関する。
【0002】特に、本発明の主題は、式Iおよび/また
はIaを有することを特徴とする3−フェニルピラゾー
ル誘導体である。
はIaを有することを特徴とする3−フェニルピラゾー
ル誘導体である。
【0003】
【化3】
[式中、Xは
− 水素原子またはハロゲン原子;
− ニトロ基、シアノ基またはチオシアナート基;
− 各々がハロゲン化されていてもよいアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基またはアルキ
ルチオ基; − 所望により置換基を有するフェニル基またはフェノ
キシ基; − 1個または2個のアルキル基またはフェニル基で置
換されていてもよいアミノ基; − アルキルカルボニル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはベンゾイル基; − アルキルスルフィニル基またはアルキルスルホニル
基であり、上記の基のアルキル部分は全て1〜4個の炭
素原子を有し;YおよびZは、同一でも異なっていても
よく、 − 水素原子(共にではない)、ハロゲン原子、水酸
基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基またはチオシアナ
ート基;または1個または2個のアルキル基またはフェ
ニル基で置換されていてもよいアミノ基; − アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒド
ロキシアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
キルスルフィニル基またはアルキルスルホニル基であっ
て、これらの基のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を
有し、ハロゲン化されていてもよい; − ベンゼン核が置換されていてもよいフェニル基、フ
ェニルオキシ基、フェニルチオ基またはベンジル基; − ホルミル基、アセチル基、アルキル−またはアルコ
キシ(チオ)カルボニル基、モノ−またはジアルキルア
ミノカルボニル基、モノ−またはジアルキルアミノチオ
カルボニル基、カルボキシル基、カルボキシレート基ま
たはカルバモイル基であって、これらの基のアルキル部
分は1〜4個の炭素原子を有し、少なくとも1個のハロ
ゲン原子で置換されていてもよい; − ベンゼン核が置換されていてもよいベンゾイル基で
あり、また、YとZとが1〜4個の原子を含む炭素架橋
を介して共に結合してもよく、その架橋の少なくとも1
個の原子が酸素、硫黄または窒素原子で置きかわってい
てもよく、この架橋の炭素原子がさらに少なくとも1個
のハロゲン原子および/または上記で定義した少なくと
も1個のアルキル基、アルコキシ基またはアルキルチオ
基で置換されていてもよく、また、その各炭素原子が二
重結合によって酸素原子に結合することもでき;Rは、 a)水素原子、ニトロ基、アミノ基、水酸基、シアノ
基、炭素数1〜6のアルキルまたはハロアルキル基;ま
たは少なくとも1個のハロゲン原子、1個のニトロ基も
しくは炭素数1〜3のハロアルキル基で置換されていて
もよいフェニル基; b)S(O)m−R1[式中、mは0〜2の整数であ
り;R1は、mが0の場合 − 炭素数1〜6のハロアルキル基; − 各々が少なくとも1個のハロゲン原子または1個の
ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基
またはハロアルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ル基または3−ピリジル基であって、これら4種の基の
アルキル部分は1〜4個の炭素原子を含むものであり、
mが2の場合、 − 1個以上のハロゲン原子または炭素数1〜3のアル
コキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキ
ル基もしくはアルコキシ基;または炭素数3〜6のシク
ロアルキル基; − 炭素数3〜6のアルケニル基、アルキニル基または
アルケノキシ基; − ハロゲン原子、ニトロ基、または炭素数1〜4のア
ルキル、ハロアルキル、アルコキシもしくはハロアルコ
キシ基から成る群から選択される1〜5個の置換基を有
していてもよいフェニル基である。]の基; c)CH2−NR2R3[式中、R2は、 − シアノ基、アルコキシ基、炭素数3〜7のシクロア
ルキル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、モノ−もしくはジアルキルアミノカルボニル基、
アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基または
ジアルキルアミノアルキル基(これらの基のアルキル部
分は1〜6個の炭素原子を含む)から成る群から選択さ
れる置換基を所望により有する炭素数1〜6のアルキル
基; − 炭素数2〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − 炭素数3〜7のシクロアルキル基; − ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、1〜9個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしく
はハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基またはアル
コキシカルボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜
6個の炭素原子を含む)から成る群から選択される置換
基を所望により有するフェニル基またはベンジル基;で
あり、R3は、 − ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、1〜9個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしく
はハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基またはアル
コキシカルボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜
6個の炭素原子を含む)から成る群から選択される置換
基を所望により有するHet、Het−アルキル基(炭
素数1〜6)またはHet−アルケニルもしくはHet
−アルキニル基(炭素数3〜6)であって、Hetは、
5〜7個の原子を含み、そのうち1〜3個はヘテロ原子
(窒素、酸素または硫黄)であり、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、アルコキシ基、1〜9個のハロゲン
原子を含むハロアルキルもしくはハロアルコキシ基、ア
ルキルカルボニル基またはアルコキシカルボニル基(こ
れらの基のアルキル部分は1〜6個の炭素原子を含む)
から成る群から選択される置換基を所望により有するヘ
テロ環基である; − アルキル部分が1〜6個の炭素原子を含むジアルキ
ルアミノアルキル基;炭素数3〜7のシクロアルキル基
またはシクロアルキルアルキル基(アルキルは1〜4個
の炭素原子を含む);あるいは、ハロゲン原子、シアノ
基または各々1〜4個の炭素原子を有するアルキル基も
しくはアルコキシ基から成る群から選択される置換基を
所望により有するフェネチル基であり、R2およびR3
がさらに、窒素原子とともに結合して6個の原子を含む
窒素含有環を形成してもよく、6個のうち4個は所望に
より置換基を有する炭素原子であり、5番めは炭素数1
〜6のアルキル基で置換されていてもよい炭素原子また
はヘテロ原子(酸素、硫黄または窒素など)であり、窒
素含有環自体が、シアノ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、モノ−またはジアルキルアミノ
カルボニル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスル
ホニル基、フェニルスルフィニル基またはフェニルスル
ホニル基から成る群から選択される1個または2個の置
換基(これら置換基のアルキル部分は1〜6個の炭素原
子を含む)を有していてもよい。]の基; d)(CH2)m−R4[式中、mは1または2であ
り、R4は、シアノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル
基、フェニルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
モノ−またはジアルキルアミノカルボニル基、P(O)
(アルコキシ)2、P(O)(ベンジルオキシ)2、P
(O)(フェノキシ)2、トリアルキルシリル基または
フェニル基であり、これらの基のアルキル基は1〜4個
の炭素原子を含み、所望によりハロゲン化されていても
よく、芳香族基のフェニル核は、ハロゲン原子、ニトロ
基または各々のアルキル部分が1〜4個の炭素原子を含
むアルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロア
ルコキシ基もしくはアルコキシカルボニル基から成る群
から選択される1〜5個の置換基を有していてもよ
い。]の基; e)CH(R5)−X−R6[式中、R5は水素原子ま
たは炭素数1〜4のアルキル基であり;Xは酸素原子ま
たはS(O)n(nは0または2である。)であり;R
6は、 − ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、フェノキ
シ基、ベンジルオキシ基またはトリアルキルシリル基か
ら成る群から選択される置換基を所望により有する炭素
数1〜4個のアルキル基であって、これらの置換基の各
アルキル部分は1〜4個の炭素原子を含み、フェニル核
は、ハロゲン原子、ニトロ基または各アルキル部分が1
〜4個の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基もしくはハロアルコキシ基から成る群から
選択される1〜5個の置換基を有していてもよい; − 炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − ハロゲン原子、ニトロ基または炭素数1〜4のアル
キル基、アルコキシ基、ハロアルキル基もしくはハロア
ルコキシ基から成る群から選択される1〜5個の置換基
を有していてもよいフェニル基またはベンジル基であ
る。]の基; f)CHR7R8[式中、R7は水素原子または各々1
〜4個の炭素原子を含むハロアルキル基もしくはアルコ
キシ基であり;R8はハロゲン原子、水酸基、アルコキ
シ基またはO−C(O)R9(R9は水素原子、炭素数
1〜4のアルキル基、ハロアルキル基、アルケニル基、
テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基または
アルコキシカルボニル基であり、これらの基の各アルキ
ル基は1〜6個の炭素原子を含む。)である。]の基; g)C(X)−R10[式中、Xは酸素原子または硫黄
原子であり、R10は、 − 水素原子またはハロゲン原子; − ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキルカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基またはモノ−もしく
はジアルキルアミノカルボニル基から成る群から選択さ
れる置換基(これらの各置換基のアルキル部分は1〜4
個の炭素原子を含む)を所望により有する炭素数1〜6
のアルキル基;あるいは炭素数3〜6のシクロアルキル
基; − ハロゲン原子、ニトロ基または各々のアルキル部分
が1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ
基、ハロアルキル基もしくはハロアルコキシ基から成る
群から選択される1〜5個の置換基を有していてもよい
フェニル基で所望により置換された炭素数3〜6のアル
ケニル基またはアルキニル基; − フェニル核が、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
または各々のアルキル部分が1〜4個の炭素原子を含む
アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアル
コキシ基、アルキルカルボニル基もしくはアルコキシカ
ルボニル基から成る群から選択される1〜5個の置換基
を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、2−ピリ
ジル基、3−ピリジル基または4−ピリジル基であ
る。]の基; − CH(R11)−X−R12[式中、R11は水素
原子または炭素数1〜4のアルキル基であり;Xは酸素
原子またはS(O)p(pは0または2である。)であ
り;R12は、所望により、ハロゲン原子または炭素数
1〜4のアルコキシ基で置換された炭素数1〜4個のア
ルキル基;炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニ
ル基;ハロゲン原子、ニトロ基または炭素数1〜4のア
ルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基もしくはハロ
アルコキシ基から成る群から選択される1〜5個の置換
基を有していてもよいフェニル基またはベンジル基であ
る。]の基 − CH(R11)−NR13R14[式中、R13お
よびR14は同一でも異なっていてもよく、各々、 − 所望により、シアノ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル
基、ハロゲン原子または炭素数1〜4のアルコキシ基で
置換された炭素数1〜4のアルキル基; − ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基または各々のア
ルキル部分が1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基もしく
はアルコキシカルボニル基から成る群から選択される1
〜5個の置換基を有していてもよいフェニル基またはベ
ンジル基である。]の基; − CHR11−R15[式中、R11は上記で定義し
た通りであり;R15はヘテロ環基NC4R16R17
T(R16およびR17は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子または各々炭素数1〜3のアルキル基もし
くはアルコキシカルボニル基であり、Tは酸素原子、硫
黄原子、カルボニル基またはN−R18(R18は水素
原子、ホルミル基または各々のアルキル部分が1〜4個
の炭素原子を含むアルキル基、アルキルカルボニル基も
しくはアルコキシカルボニル基である。)の基であ
る。)である。]の基; h)−C(O)−X−R19[式中、Xは酸素原子また
は硫黄原子であり;R19は − ハロゲン原子またはシアノ基から成る群から選択さ
れる置換基を所望により有する炭素数1〜6のアルキル
基;所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基;所望により少なくと
も1個のハロゲン原子またはアルキル基で置換されたト
リアルキルシリル基またはフェニルスルホニル基;アル
コキシカルボニル基またはジアルキルアミノカルボニル
基;上記の各基のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を
含む;炭素数3〜6のシクロアルキル基; − 所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基; − ハロゲン原子、ニトロ基またはアルキル基から成る
群から選択される1〜5個の置換基を所望により有して
いてもよいフェニル基で置換された炭素数2〜6のアル
ケニル基またはアルキニル基;核が、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基または各々のアルキル部分が1〜4個
の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハロアル
キル基、ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスル
フィニル基またはアルキルスルホニル基から成る群から
選択される1〜5個の置換基を有していてもよいフェニ
ル基、ベンジル基、2−ピリジル基、3−ピリジル基ま
たは4−ピリジル基; − アルキル部分が1〜4個の炭素原子を含むフェニル
アルキル基またはヘテロ環アルキル基であって、ヘテロ
環部分は2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジ
ル基、2−フリル基、3−フリル基、2−チエニル基ま
たは3−チエニル基であり、核はハロゲン原子、ニトロ
基、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロ
アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基ま
たはアルキルスルホニル基から成る群から選択される1
〜5個の置換基を有していてもよいものである。]の
基; i)C(X)−NR20R21[式中、Xは酸素原子ま
たは硫黄原子であり;R20およびR21は各々、 − 水素原子または、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ルカルボニル基、アルコキシカルボニル基もしくはジア
ルキルアミノカルボニル基(上記の各基のアルキル部分
は1〜4個の炭素原子を含む)から成る群から選択され
る置換基を所望により有する炭素数1〜4のアルキル
基; − 所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基; − 炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − 各々のフェニル核が、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、
ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
基またはアルキルスルホニル基(各基のアルキル部分は
1〜4個の炭素原子を含む)から成る群から選択される
1〜5個の置換基を有していてもよいフェニル基または
ベンジル基であり、R20およびR21はさらに、窒素
原子とともに結合して6個の原子を含む窒素含有環を形
成してもよく、6個のうち4個は所望により置換基を有
する炭素原子であり、5番めは炭素原子または酸素もし
くは硫黄などのヘテロ原子である。]の基; j)SiR22R23R24[式中、R22、R23お
よびR24は同一でも異なっていてもよく、各々、炭素
数1〜4のアルキル基、フェニル基またはベンジル基で
ある。]の基; k)P(X)R25R26[式中、Xは酸素原子または
硫黄原子であり;R25およびR26は同一でも異なっ
ていてもよく、各々、炭素数1〜4のアルキル基もしく
はアルコキシ基、またはフェニル基、フェノキシ基、ベ
ンジル基またはベンズオキシ基である。]の基であ
る。]上記式において、Xは塩素または臭素原子が好ま
しい。
ルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基またはアルキ
ルチオ基; − 所望により置換基を有するフェニル基またはフェノ
キシ基; − 1個または2個のアルキル基またはフェニル基で置
換されていてもよいアミノ基; − アルキルカルボニル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはベンゾイル基; − アルキルスルフィニル基またはアルキルスルホニル
基であり、上記の基のアルキル部分は全て1〜4個の炭
素原子を有し;YおよびZは、同一でも異なっていても
よく、 − 水素原子(共にではない)、ハロゲン原子、水酸
基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基またはチオシアナ
ート基;または1個または2個のアルキル基またはフェ
ニル基で置換されていてもよいアミノ基; − アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒド
ロキシアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
キルスルフィニル基またはアルキルスルホニル基であっ
て、これらの基のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を
有し、ハロゲン化されていてもよい; − ベンゼン核が置換されていてもよいフェニル基、フ
ェニルオキシ基、フェニルチオ基またはベンジル基; − ホルミル基、アセチル基、アルキル−またはアルコ
キシ(チオ)カルボニル基、モノ−またはジアルキルア
ミノカルボニル基、モノ−またはジアルキルアミノチオ
カルボニル基、カルボキシル基、カルボキシレート基ま
たはカルバモイル基であって、これらの基のアルキル部
分は1〜4個の炭素原子を有し、少なくとも1個のハロ
ゲン原子で置換されていてもよい; − ベンゼン核が置換されていてもよいベンゾイル基で
あり、また、YとZとが1〜4個の原子を含む炭素架橋
を介して共に結合してもよく、その架橋の少なくとも1
個の原子が酸素、硫黄または窒素原子で置きかわってい
てもよく、この架橋の炭素原子がさらに少なくとも1個
のハロゲン原子および/または上記で定義した少なくと
も1個のアルキル基、アルコキシ基またはアルキルチオ
基で置換されていてもよく、また、その各炭素原子が二
重結合によって酸素原子に結合することもでき;Rは、 a)水素原子、ニトロ基、アミノ基、水酸基、シアノ
基、炭素数1〜6のアルキルまたはハロアルキル基;ま
たは少なくとも1個のハロゲン原子、1個のニトロ基も
しくは炭素数1〜3のハロアルキル基で置換されていて
もよいフェニル基; b)S(O)m−R1[式中、mは0〜2の整数であ
り;R1は、mが0の場合 − 炭素数1〜6のハロアルキル基; − 各々が少なくとも1個のハロゲン原子または1個の
ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基
またはハロアルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ル基または3−ピリジル基であって、これら4種の基の
アルキル部分は1〜4個の炭素原子を含むものであり、
mが2の場合、 − 1個以上のハロゲン原子または炭素数1〜3のアル
コキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキ
ル基もしくはアルコキシ基;または炭素数3〜6のシク
ロアルキル基; − 炭素数3〜6のアルケニル基、アルキニル基または
アルケノキシ基; − ハロゲン原子、ニトロ基、または炭素数1〜4のア
ルキル、ハロアルキル、アルコキシもしくはハロアルコ
キシ基から成る群から選択される1〜5個の置換基を有
していてもよいフェニル基である。]の基; c)CH2−NR2R3[式中、R2は、 − シアノ基、アルコキシ基、炭素数3〜7のシクロア
ルキル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、モノ−もしくはジアルキルアミノカルボニル基、
アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基または
ジアルキルアミノアルキル基(これらの基のアルキル部
分は1〜6個の炭素原子を含む)から成る群から選択さ
れる置換基を所望により有する炭素数1〜6のアルキル
基; − 炭素数2〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − 炭素数3〜7のシクロアルキル基; − ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、1〜9個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしく
はハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基またはアル
コキシカルボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜
6個の炭素原子を含む)から成る群から選択される置換
基を所望により有するフェニル基またはベンジル基;で
あり、R3は、 − ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、1〜9個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしく
はハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基またはアル
コキシカルボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜
6個の炭素原子を含む)から成る群から選択される置換
基を所望により有するHet、Het−アルキル基(炭
素数1〜6)またはHet−アルケニルもしくはHet
−アルキニル基(炭素数3〜6)であって、Hetは、
5〜7個の原子を含み、そのうち1〜3個はヘテロ原子
(窒素、酸素または硫黄)であり、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、アルコキシ基、1〜9個のハロゲン
原子を含むハロアルキルもしくはハロアルコキシ基、ア
ルキルカルボニル基またはアルコキシカルボニル基(こ
れらの基のアルキル部分は1〜6個の炭素原子を含む)
から成る群から選択される置換基を所望により有するヘ
テロ環基である; − アルキル部分が1〜6個の炭素原子を含むジアルキ
ルアミノアルキル基;炭素数3〜7のシクロアルキル基
またはシクロアルキルアルキル基(アルキルは1〜4個
の炭素原子を含む);あるいは、ハロゲン原子、シアノ
基または各々1〜4個の炭素原子を有するアルキル基も
しくはアルコキシ基から成る群から選択される置換基を
所望により有するフェネチル基であり、R2およびR3
がさらに、窒素原子とともに結合して6個の原子を含む
窒素含有環を形成してもよく、6個のうち4個は所望に
より置換基を有する炭素原子であり、5番めは炭素数1
〜6のアルキル基で置換されていてもよい炭素原子また
はヘテロ原子(酸素、硫黄または窒素など)であり、窒
素含有環自体が、シアノ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、モノ−またはジアルキルアミノ
カルボニル基、アルキルスルフィニル基、アルキルスル
ホニル基、フェニルスルフィニル基またはフェニルスル
ホニル基から成る群から選択される1個または2個の置
換基(これら置換基のアルキル部分は1〜6個の炭素原
子を含む)を有していてもよい。]の基; d)(CH2)m−R4[式中、mは1または2であ
り、R4は、シアノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル
基、フェニルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
モノ−またはジアルキルアミノカルボニル基、P(O)
(アルコキシ)2、P(O)(ベンジルオキシ)2、P
(O)(フェノキシ)2、トリアルキルシリル基または
フェニル基であり、これらの基のアルキル基は1〜4個
の炭素原子を含み、所望によりハロゲン化されていても
よく、芳香族基のフェニル核は、ハロゲン原子、ニトロ
基または各々のアルキル部分が1〜4個の炭素原子を含
むアルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロア
ルコキシ基もしくはアルコキシカルボニル基から成る群
から選択される1〜5個の置換基を有していてもよ
い。]の基; e)CH(R5)−X−R6[式中、R5は水素原子ま
たは炭素数1〜4のアルキル基であり;Xは酸素原子ま
たはS(O)n(nは0または2である。)であり;R
6は、 − ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、フェノキ
シ基、ベンジルオキシ基またはトリアルキルシリル基か
ら成る群から選択される置換基を所望により有する炭素
数1〜4個のアルキル基であって、これらの置換基の各
アルキル部分は1〜4個の炭素原子を含み、フェニル核
は、ハロゲン原子、ニトロ基または各アルキル部分が1
〜4個の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基もしくはハロアルコキシ基から成る群から
選択される1〜5個の置換基を有していてもよい; − 炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − ハロゲン原子、ニトロ基または炭素数1〜4のアル
キル基、アルコキシ基、ハロアルキル基もしくはハロア
ルコキシ基から成る群から選択される1〜5個の置換基
を有していてもよいフェニル基またはベンジル基であ
る。]の基; f)CHR7R8[式中、R7は水素原子または各々1
〜4個の炭素原子を含むハロアルキル基もしくはアルコ
キシ基であり;R8はハロゲン原子、水酸基、アルコキ
シ基またはO−C(O)R9(R9は水素原子、炭素数
1〜4のアルキル基、ハロアルキル基、アルケニル基、
テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基または
アルコキシカルボニル基であり、これらの基の各アルキ
ル基は1〜6個の炭素原子を含む。)である。]の基; g)C(X)−R10[式中、Xは酸素原子または硫黄
原子であり、R10は、 − 水素原子またはハロゲン原子; − ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキルカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基またはモノ−もしく
はジアルキルアミノカルボニル基から成る群から選択さ
れる置換基(これらの各置換基のアルキル部分は1〜4
個の炭素原子を含む)を所望により有する炭素数1〜6
のアルキル基;あるいは炭素数3〜6のシクロアルキル
基; − ハロゲン原子、ニトロ基または各々のアルキル部分
が1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ
基、ハロアルキル基もしくはハロアルコキシ基から成る
群から選択される1〜5個の置換基を有していてもよい
フェニル基で所望により置換された炭素数3〜6のアル
ケニル基またはアルキニル基; − フェニル核が、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
または各々のアルキル部分が1〜4個の炭素原子を含む
アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアル
コキシ基、アルキルカルボニル基もしくはアルコキシカ
ルボニル基から成る群から選択される1〜5個の置換基
を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、2−ピリ
ジル基、3−ピリジル基または4−ピリジル基であ
る。]の基; − CH(R11)−X−R12[式中、R11は水素
原子または炭素数1〜4のアルキル基であり;Xは酸素
原子またはS(O)p(pは0または2である。)であ
り;R12は、所望により、ハロゲン原子または炭素数
1〜4のアルコキシ基で置換された炭素数1〜4個のア
ルキル基;炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニ
ル基;ハロゲン原子、ニトロ基または炭素数1〜4のア
ルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基もしくはハロ
アルコキシ基から成る群から選択される1〜5個の置換
基を有していてもよいフェニル基またはベンジル基であ
る。]の基 − CH(R11)−NR13R14[式中、R13お
よびR14は同一でも異なっていてもよく、各々、 − 所望により、シアノ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル
基、ハロゲン原子または炭素数1〜4のアルコキシ基で
置換された炭素数1〜4のアルキル基; − ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基または各々のア
ルキル部分が1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基もしく
はアルコキシカルボニル基から成る群から選択される1
〜5個の置換基を有していてもよいフェニル基またはベ
ンジル基である。]の基; − CHR11−R15[式中、R11は上記で定義し
た通りであり;R15はヘテロ環基NC4R16R17
T(R16およびR17は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子または各々炭素数1〜3のアルキル基もし
くはアルコキシカルボニル基であり、Tは酸素原子、硫
黄原子、カルボニル基またはN−R18(R18は水素
原子、ホルミル基または各々のアルキル部分が1〜4個
の炭素原子を含むアルキル基、アルキルカルボニル基も
しくはアルコキシカルボニル基である。)の基であ
る。)である。]の基; h)−C(O)−X−R19[式中、Xは酸素原子また
は硫黄原子であり;R19は − ハロゲン原子またはシアノ基から成る群から選択さ
れる置換基を所望により有する炭素数1〜6のアルキル
基;所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基;所望により少なくと
も1個のハロゲン原子またはアルキル基で置換されたト
リアルキルシリル基またはフェニルスルホニル基;アル
コキシカルボニル基またはジアルキルアミノカルボニル
基;上記の各基のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を
含む;炭素数3〜6のシクロアルキル基; − 所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基; − ハロゲン原子、ニトロ基またはアルキル基から成る
群から選択される1〜5個の置換基を所望により有して
いてもよいフェニル基で置換された炭素数2〜6のアル
ケニル基またはアルキニル基;核が、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基または各々のアルキル部分が1〜4個
の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハロアル
キル基、ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスル
フィニル基またはアルキルスルホニル基から成る群から
選択される1〜5個の置換基を有していてもよいフェニ
ル基、ベンジル基、2−ピリジル基、3−ピリジル基ま
たは4−ピリジル基; − アルキル部分が1〜4個の炭素原子を含むフェニル
アルキル基またはヘテロ環アルキル基であって、ヘテロ
環部分は2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジ
ル基、2−フリル基、3−フリル基、2−チエニル基ま
たは3−チエニル基であり、核はハロゲン原子、ニトロ
基、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロ
アルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基ま
たはアルキルスルホニル基から成る群から選択される1
〜5個の置換基を有していてもよいものである。]の
基; i)C(X)−NR20R21[式中、Xは酸素原子ま
たは硫黄原子であり;R20およびR21は各々、 − 水素原子または、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ルカルボニル基、アルコキシカルボニル基もしくはジア
ルキルアミノカルボニル基(上記の各基のアルキル部分
は1〜4個の炭素原子を含む)から成る群から選択され
る置換基を所望により有する炭素数1〜4のアルキル
基; − 所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基; − 炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − 各々のフェニル核が、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、
ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
基またはアルキルスルホニル基(各基のアルキル部分は
1〜4個の炭素原子を含む)から成る群から選択される
1〜5個の置換基を有していてもよいフェニル基または
ベンジル基であり、R20およびR21はさらに、窒素
原子とともに結合して6個の原子を含む窒素含有環を形
成してもよく、6個のうち4個は所望により置換基を有
する炭素原子であり、5番めは炭素原子または酸素もし
くは硫黄などのヘテロ原子である。]の基; j)SiR22R23R24[式中、R22、R23お
よびR24は同一でも異なっていてもよく、各々、炭素
数1〜4のアルキル基、フェニル基またはベンジル基で
ある。]の基; k)P(X)R25R26[式中、Xは酸素原子または
硫黄原子であり;R25およびR26は同一でも異なっ
ていてもよく、各々、炭素数1〜4のアルキル基もしく
はアルコキシ基、またはフェニル基、フェノキシ基、ベ
ンジル基またはベンズオキシ基である。]の基であ
る。]上記式において、Xは塩素または臭素原子が好ま
しい。
【0004】他の好ましい誘導体は、式IおよびIaに
おいて、Yおよび/またはZが水素または塩素原子であ
るものである。
おいて、Yおよび/またはZが水素または塩素原子であ
るものである。
【0005】他の好ましい誘導体は、式IおよびIaに
おいて、YおよびZが一緒になって3または4個の原子
を含む架橋を形成するものである。
おいて、YおよびZが一緒になって3または4個の原子
を含む架橋を形成するものである。
【0006】他の好ましい誘導体は、式IおよびIaに
おいて、YおよびZが所望によりハロゲン化されたメチ
レンジオキシ架橋を形成するものである。
おいて、YおよびZが所望によりハロゲン化されたメチ
レンジオキシ架橋を形成するものである。
【0007】他の好ましい誘導体は、式IおよびIaに
おいて、Rがアルキル(炭素数1〜3)カルボニル、ア
ルキル(炭素数1〜3)カルボニルオキシ、フェニルカ
ルボニルまたはフェニルカルボニルオキシであるもので
ある。
おいて、Rがアルキル(炭素数1〜3)カルボニル、ア
ルキル(炭素数1〜3)カルボニルオキシ、フェニルカ
ルボニルまたはフェニルカルボニルオキシであるもので
ある。
【0008】本発明の誘導体は、それ自体公知の種々の
方法で製造することができ、特に、“Comprehensive He
terocyclic Chemistry”, A. R. Katritzky and C. W.
Rees, 1984, Vol. 5, pages 239-241 and 263, Pergamo
n Press;“Advances in Heterocyclic Chemistry”, A.
N. Kost and I. I. Grandberg, 1966, Vol. 6, pages
391-396, Academic Press;および“The Chemistry of H
eterocyclic Compounds ”, L. C. Behr, R. Fusco and
C. H. Jardoe, 1967, J. Wiley & Sonsに記載されてい
る。
方法で製造することができ、特に、“Comprehensive He
terocyclic Chemistry”, A. R. Katritzky and C. W.
Rees, 1984, Vol. 5, pages 239-241 and 263, Pergamo
n Press;“Advances in Heterocyclic Chemistry”, A.
N. Kost and I. I. Grandberg, 1966, Vol. 6, pages
391-396, Academic Press;および“The Chemistry of H
eterocyclic Compounds ”, L. C. Behr, R. Fusco and
C. H. Jardoe, 1967, J. Wiley & Sonsに記載されてい
る。
【0009】第一の方法は、式II(YおよびZは式Iに
おけるのと同義である。)の3−フェニルピラゾールを
ハロゲン化剤と反応させるものである。
おけるのと同義である。)の3−フェニルピラゾールを
ハロゲン化剤と反応させるものである。
【0010】ハロゲン化剤としては、塩素化剤として、
塩素(好ましくは、水などの水性媒体または酢酸または
四塩化炭素などの有機媒体中);次亜塩素酸;塩酸(酢
酸中、過酸化水素の存在下);塩化スルフリルまたはN
−クロロスクシンイミドなどのN−クロロイミド(ジク
ロロメタンなどの塩素化溶媒中);あるいは五塩化リン
が挙げられる。
塩素(好ましくは、水などの水性媒体または酢酸または
四塩化炭素などの有機媒体中);次亜塩素酸;塩酸(酢
酸中、過酸化水素の存在下);塩化スルフリルまたはN
−クロロスクシンイミドなどのN−クロロイミド(ジク
ロロメタンなどの塩素化溶媒中);あるいは五塩化リン
が挙げられる。
【0011】塩素化は、有機溶媒(好ましくは低級カル
ボン酸)中、16〜30℃の温度、好ましくは室温で、
塩素を用いて行うことができ、反応物のモル比はほぼ化
学量論的である。塩素化はまた、有機溶媒、好ましくは
ジクロロメタンまたは1,2−ジクロロエタンなどの塩
素化溶媒中、0〜80℃、好ましくは20〜50℃の温
度で、N−クロロスクシンイミドを使用して行うことが
でき、反応物のモル比はほぼ化学量論的である。
ボン酸)中、16〜30℃の温度、好ましくは室温で、
塩素を用いて行うことができ、反応物のモル比はほぼ化
学量論的である。塩素化はまた、有機溶媒、好ましくは
ジクロロメタンまたは1,2−ジクロロエタンなどの塩
素化溶媒中、0〜80℃、好ましくは20〜50℃の温
度で、N−クロロスクシンイミドを使用して行うことが
でき、反応物のモル比はほぼ化学量論的である。
【0012】臭素化剤としては臭素が挙げられ、好まし
くは、水などの水性溶媒中、硝酸または酢酸などの酸性
媒体中(酢酸ナトリウムなどの塩基の存在下または不存
在下)、またはクロロホルムなどの有機溶媒中で使用
し、他に過臭化ピリジニウムが挙げられる。
くは、水などの水性溶媒中、硝酸または酢酸などの酸性
媒体中(酢酸ナトリウムなどの塩基の存在下または不存
在下)、またはクロロホルムなどの有機溶媒中で使用
し、他に過臭化ピリジニウムが挙げられる。
【0013】臭素化は、例えば、低級カルボン酸などの
有機溶媒中、16℃の温度、好ましくは室温で臭素を用
いて行うことができる。
有機溶媒中、16℃の温度、好ましくは室温で臭素を用
いて行うことができる。
【0014】ヨウ素化剤としては、次亜ヨウ素酸の存在
下、またはアルキル金属の水酸化物などの塩基もしくは
酢酸ナトリウムなどの塩基性塩の存在下、またはニッケ
ル(II)塩の存在下で、ヨウ素を使用することができ
る。また、式Iのピラゾールの銀(I)塩とともにヨウ
素を使用することもできる。また、N−クロロスクシン
イミドに関して上述したようなN−ヨードスクシンイミ
ドを使用することもできる。
下、またはアルキル金属の水酸化物などの塩基もしくは
酢酸ナトリウムなどの塩基性塩の存在下、またはニッケ
ル(II)塩の存在下で、ヨウ素を使用することができ
る。また、式Iのピラゾールの銀(I)塩とともにヨウ
素を使用することもできる。また、N−クロロスクシン
イミドに関して上述したようなN−ヨードスクシンイミ
ドを使用することもできる。
【0015】フッ素化は、4−アミノ基から誘導される
ジアゾニウムテトラフルオロホウ酸塩誘導体を製造した
後、この化合物を照射することにより、式VにおいてY
およびZが式Iにおけるのと同義である誘導体から行う
ことができる。
ジアゾニウムテトラフルオロホウ酸塩誘導体を製造した
後、この化合物を照射することにより、式VにおいてY
およびZが式Iにおけるのと同義である誘導体から行う
ことができる。
【0016】本発明の式Iの誘導体を製造するための第
二のそれ自体公知の方法は、酢酸中、式IVの4−ホルミ
ル−3−フェニルピラゾールを臭素と反応させて4−ブ
ロモ−3−フェニルピラゾールを得るものである。
二のそれ自体公知の方法は、酢酸中、式IVの4−ホルミ
ル−3−フェニルピラゾールを臭素と反応させて4−ブ
ロモ−3−フェニルピラゾールを得るものである。
【0017】式II(図面参照)の化合物は、それ自体公
知の方法である、式III においてXが水素原子であり、
Wが水酸基または塩素原子であり、YおよびZが式Iに
おけるのと同義である誘導体をヒドラジンと反応させる
ことにより製造できる。
知の方法である、式III においてXが水素原子であり、
Wが水酸基または塩素原子であり、YおよびZが式Iに
おけるのと同義である誘導体をヒドラジンと反応させる
ことにより製造できる。
【0018】また、式IIの誘導体は、それ自体公知の方
法である、式III においてXが水素原子であり、Wがジ
アルキルアミノ基であり、YおよびZが上記で定義した
通りである誘導体を、10〜150℃、好ましくは60
〜120℃の温度で、ヒドラジン水和物と反応させるこ
とにより製造できる。この反応は、有機溶媒、好ましく
は低級カルボン酸またはアルコール中、有機または無機
の酸触媒の存在下で行うのが有利であり、二つの反応物
のモル比はほぼ化学量論的である。
法である、式III においてXが水素原子であり、Wがジ
アルキルアミノ基であり、YおよびZが上記で定義した
通りである誘導体を、10〜150℃、好ましくは60
〜120℃の温度で、ヒドラジン水和物と反応させるこ
とにより製造できる。この反応は、有機溶媒、好ましく
は低級カルボン酸またはアルコール中、有機または無機
の酸触媒の存在下で行うのが有利であり、二つの反応物
のモル比はほぼ化学量論的である。
【0019】式III においてXが水素原子であり、Wが
ジアルキルアミノ基であり、YおよびZが上記で定義し
た通りである誘導体は、それ自体公知の方法である、式
IVにおいてYおよびZが上記で定義した通りであるアセ
トフェノンをアミドアセタール、エステルアミナールま
たはオルトアミナールと反応させることにより得ること
ができる。この反応は、好ましくは有機溶媒を使用せ
ず、N,N−ジメチルホルムアミドのジアルキル(好ま
しくはジメチルまたはジエチル)アセタールとともに、
20〜130℃、好ましくは70〜130℃の温度で行
う。
ジアルキルアミノ基であり、YおよびZが上記で定義し
た通りである誘導体は、それ自体公知の方法である、式
IVにおいてYおよびZが上記で定義した通りであるアセ
トフェノンをアミドアセタール、エステルアミナールま
たはオルトアミナールと反応させることにより得ること
ができる。この反応は、好ましくは有機溶媒を使用せ
ず、N,N−ジメチルホルムアミドのジアルキル(好ま
しくはジメチルまたはジエチル)アセタールとともに、
20〜130℃、好ましくは70〜130℃の温度で行
う。
【0020】以下の実施例により、本発明の誘導体の製
造および殺菌活性を示す。本発明の誘導体の構造は、N
MR分析により確認した。
造および殺菌活性を示す。本発明の誘導体の構造は、N
MR分析により確認した。
【0021】実施例1
25g(0.162モル)の2’−クロロアセトフェノ
ンを、室温で攪拌しながら、60mlのN,N−ジメチ
ルホルムアミドジメチルアセタールに溶解する。攪拌を
続け、反応混合物を80℃で4時間30分間加熱する。
その混合物を減圧下で濃縮乾固する。残渣を150ml
の塩化メチレンに入れ、得られる有機層を水洗、乾燥
(MgSO4 )後、濃縮する。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィ(溶離液:ヘプタン/酢酸エチル=5
0/50)にかける。27.0g(0.129モル)の
1−(2−クロロフェニル)−3−ジメチルアミノ−2
−プロペン−1−オン(化合物1)が蜂蜜様の粘稠度で
得られた(収率80%)。構造はNMRで確認した。
ンを、室温で攪拌しながら、60mlのN,N−ジメチ
ルホルムアミドジメチルアセタールに溶解する。攪拌を
続け、反応混合物を80℃で4時間30分間加熱する。
その混合物を減圧下で濃縮乾固する。残渣を150ml
の塩化メチレンに入れ、得られる有機層を水洗、乾燥
(MgSO4 )後、濃縮する。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィ(溶離液:ヘプタン/酢酸エチル=5
0/50)にかける。27.0g(0.129モル)の
1−(2−クロロフェニル)−3−ジメチルアミノ−2
−プロペン−1−オン(化合物1)が蜂蜜様の粘稠度で
得られた(収率80%)。構造はNMRで確認した。
【0022】実施例2
適当な反応物を使用して実施例1と同様の製造を行い、
下記表Aに並べた式III の誘導体を得た。
下記表Aに並べた式III の誘導体を得た。
【0023】
【表1】
実施例3
7g(0.0540モル)のヒドラジン水和物を、ゆっ
くり、室温で、実施例1で製造した1−(2−クロロフ
ェニル)−3−ジメチルアミノ−2−プロペン−1−オ
ン10.5g(0.050モル)のエタノール溶液60
mlに添加する。反応混合物を室温で5時間攪拌し、1
2時間放置した後、濃縮乾固する。残渣をヘプタン/酢
酸エチル混合物から再結晶すると、6.9g(0.03
86モル)の3−(2’−クロロフェニル)−1H−ピ
ラゾール(化合物60)が得られる(収率77%)。融
点93℃。
くり、室温で、実施例1で製造した1−(2−クロロフ
ェニル)−3−ジメチルアミノ−2−プロペン−1−オ
ン10.5g(0.050モル)のエタノール溶液60
mlに添加する。反応混合物を室温で5時間攪拌し、1
2時間放置した後、濃縮乾固する。残渣をヘプタン/酢
酸エチル混合物から再結晶すると、6.9g(0.03
86モル)の3−(2’−クロロフェニル)−1H−ピ
ラゾール(化合物60)が得られる(収率77%)。融
点93℃。
【0024】実施例4
適当な反応物を使用して実施例3と同様の製造を行い、
下記表Bに並べた式IIの誘導体を得た。
下記表Bに並べた式IIの誘導体を得た。
【0025】
【表2】
実施例5
実施例3で製造した3−(2′−クロロフェニル)−1
H−ピラゾール3.5gを室温で攪拌しながら20ml
の酢酸に溶解する。臭素3.76g(0.0235モ
ル)の酢酸溶液20mlをその反応混合物に滴下する。
室温で1時間攪拌を続けた後、酢酸および過剰の臭素を
減圧除去する。残渣を塩化メチレンに入れ、有機層を重
炭酸水溶液、次いで水で洗浄し、乾燥(MgSO4 )
後、濃縮乾固する。残渣をペンタンから再結晶すると
3.3g(0.0128モル)の3−(2’−クロロフ
ェニル)−4−ブロモ−1H−ピラゾール(化合物9
4)が得られる(収率65%)。融点80℃。
H−ピラゾール3.5gを室温で攪拌しながら20ml
の酢酸に溶解する。臭素3.76g(0.0235モ
ル)の酢酸溶液20mlをその反応混合物に滴下する。
室温で1時間攪拌を続けた後、酢酸および過剰の臭素を
減圧除去する。残渣を塩化メチレンに入れ、有機層を重
炭酸水溶液、次いで水で洗浄し、乾燥(MgSO4 )
後、濃縮乾固する。残渣をペンタンから再結晶すると
3.3g(0.0128モル)の3−(2’−クロロフ
ェニル)−4−ブロモ−1H−ピラゾール(化合物9
4)が得られる(収率65%)。融点80℃。
【0026】実施例6
適当な反応物を使用して実施例3と同様の製造を行い、
下記表Cに並べた、式IにおいてXが臭素原子である誘
導体を得た。
下記表Cに並べた、式IにおいてXが臭素原子である誘
導体を得た。
【0027】
【表3】
実施例7
実施例3で製造した3−(2’−クロロフェニル)−1
H−ピラゾール6.8g(0.038モル)を室温で攪
拌しながら30mlの酢酸に溶解する。塩素2.9g
(0.0409モル)をその反応混合物に加える。室温
で1時間攪拌を続けた後、酢酸を減圧除去する。残渣を
塩化メチレンに入れ、有機層を重炭酸水溶液、次いで水
で洗浄し、乾燥(MgSO4 )後、濃縮乾固する。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィ(溶離液:ヘプタ
ン/酢酸エチル=60/40)にかけると、3.6gの
3−(2’−クロロフェニル)−4−クロロ−1H−ピ
ラゾール(化合物96)が蜂蜜様の粘稠度で得られた
(収率44%)。その代表的性質を添付する(H)。
H−ピラゾール6.8g(0.038モル)を室温で攪
拌しながら30mlの酢酸に溶解する。塩素2.9g
(0.0409モル)をその反応混合物に加える。室温
で1時間攪拌を続けた後、酢酸を減圧除去する。残渣を
塩化メチレンに入れ、有機層を重炭酸水溶液、次いで水
で洗浄し、乾燥(MgSO4 )後、濃縮乾固する。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィ(溶離液:ヘプタ
ン/酢酸エチル=60/40)にかけると、3.6gの
3−(2’−クロロフェニル)−4−クロロ−1H−ピ
ラゾール(化合物96)が蜂蜜様の粘稠度で得られた
(収率44%)。その代表的性質を添付する(H)。
【0028】実施例8
実施例2で製造した3−(3−メチルフェニル)−1H
−ピラゾール2.3g(0.015モル)を室温で攪拌
しながら45mlのジクロロメタンに溶解する。次い
で、2.1g(0.016モル)のN−クロロスクシン
イミドを添加し、室温で60時間攪拌を続ける。次い
で、その反応混合物を濃縮し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィ(溶離液:ヘプタン/酢酸エチル=80/2
0)にかけると、1.4g(0.007モル)の4−ク
ロロ−3−(3−メチルフェニル)−1H−ピラゾール
(化合物97)が得られる(収率50%)。融点109
℃。
−ピラゾール2.3g(0.015モル)を室温で攪拌
しながら45mlのジクロロメタンに溶解する。次い
で、2.1g(0.016モル)のN−クロロスクシン
イミドを添加し、室温で60時間攪拌を続ける。次い
で、その反応混合物を濃縮し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィ(溶離液:ヘプタン/酢酸エチル=80/2
0)にかけると、1.4g(0.007モル)の4−ク
ロロ−3−(3−メチルフェニル)−1H−ピラゾール
(化合物97)が得られる(収率50%)。融点109
℃。
【0029】実施例9
適当な反応物を使用して実施例8と同様の製造を行い、
下記表Dに並べた、式IにおいてXが塩素原子である誘
導体を得た。
下記表Dに並べた、式IにおいてXが塩素原子である誘
導体を得た。
【0030】
【表4】
実施例10:4−ヨード−3−(2,2−ジフルオロ−
1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾール
(化合物137) 1.03g(0.0046モル)のN−ヨードスクシン
イミドを、実施例13で得られる対応する4H−ピラゾ
ール1g(0.0045モル)のジクロロエタン溶液5
0mlに添加する。その反応混合物を室温で12時間攪
拌した後、濃縮乾固する。得られた残渣を、溶離液とし
てヘプタン/酢酸エチルの7/3混合物を有するシリカ
ゲルカラムに通して精製すると白色粉末が79.5%の
収率で得られる。融点142℃。
1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾール
(化合物137) 1.03g(0.0046モル)のN−ヨードスクシン
イミドを、実施例13で得られる対応する4H−ピラゾ
ール1g(0.0045モル)のジクロロエタン溶液5
0mlに添加する。その反応混合物を室温で12時間攪
拌した後、濃縮乾固する。得られた残渣を、溶離液とし
てヘプタン/酢酸エチルの7/3混合物を有するシリカ
ゲルカラムに通して精製すると白色粉末が79.5%の
収率で得られる。融点142℃。
【0031】実施例11:3−(2−クロロフェニル)
−4−シアノピラゾール 10g(0.0055モル)の2−クロロベンゾイルア
セトニトリルを、実施例1に記載した方法に従って、室
温で攪拌しながら30mlのN,N−ジメチルホルムア
ミドジメチルアセタールに溶解する。こうして得られる
化合物(3−(2−クロロフェニル)−2−シアノ−1
−ジメチルアミノ−1−プロペン−3−オン、収率96
%)7.5g(0.032モル)を80mlの酢酸に溶
解し、次いで、実施例1に記載した方法に従って、ヒド
ラジン水和物2ml(0.04モル)を添加する。ヘプ
タン中で摩砕すると、4.1gの3−(2−クロロフェ
ニル)−4−シアノピラゾール(化合物138)が得ら
れる(収率63%)。融点160℃。
−4−シアノピラゾール 10g(0.0055モル)の2−クロロベンゾイルア
セトニトリルを、実施例1に記載した方法に従って、室
温で攪拌しながら30mlのN,N−ジメチルホルムア
ミドジメチルアセタールに溶解する。こうして得られる
化合物(3−(2−クロロフェニル)−2−シアノ−1
−ジメチルアミノ−1−プロペン−3−オン、収率96
%)7.5g(0.032モル)を80mlの酢酸に溶
解し、次いで、実施例1に記載した方法に従って、ヒド
ラジン水和物2ml(0.04モル)を添加する。ヘプ
タン中で摩砕すると、4.1gの3−(2−クロロフェ
ニル)−4−シアノピラゾール(化合物138)が得ら
れる(収率63%)。融点160℃。
【0032】実施例12:4−エトキシカルボニル−3
−(2−クロロフェニル)ピラゾール(化合物139) 実施例11で得た3−(2−クロロフェニル)−4−シ
アノピラゾール2.04g(0.01モル)を2.4m
lの95%エタノールおよび1.1mlの濃H2 SO4
で処理し、6時間還流する。反応混合物を水に注ぎ、C
H2 Cl2 で抽出する。有機層を乾燥(MgSO4 )し
た後、濃縮する。得られた残渣をシリカゲルカラム(C
H2 Cl2 /MeOH=98/2)に通して精製すると
淡黄色の油状物が得られる(収率36%)。NMR分析
No.42280 実施例13:3−(2−クロロフェニル)−4−チオカ
ルバモイルピラゾール(化合物140) 実施例11で得た3−(2−クロロフェニル)−4−シ
アノピラゾール1g(0.005モル)およびチオアセ
タミド0.75g(0.01モル)を順次、塩化水素ガ
スで飽和したDMF溶液10mlに添加する。その反応
混合物を100℃で2時間保持した後、室温まで冷却
し、水に注ぐ。反応混合物を重炭酸ナトリウム水溶液で
洗浄した後、CH2 Cl2 で抽出する。有機層を蒸発乾
固(MgSO4 )した後、得られた残渣をシリカゲルカ
ラム(ヘプタン/酢酸エチル=1/1)に通して精製す
ると淡黄色粉末が得られる(収率36%)。融点215
℃。 実施例14:4−シアノ−3−(2,2−ジフルオロ−
1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾール
(化合物141) 中間体である3−オキソ−3−(2,2−ジフルオロ−
1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)プロパンニト
リルを、 Synthesis, 1983, 308 by J. C. Krauss, T.
L. Cupps, D. S. Wise and L. B. Townsend に記載され
た方法に従って、シアノ酢酸の陰イオンと欧州特許33
3658に記載された方法に従って得られる(2,2−
ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)
カルボン酸との縮合によって得る。次いで、3−オキソ
−3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソ
ール−4−イル)プロパンニトリル5g(0.022モ
ル)を10mlのN,N−ジメチルホルムアミドジメチ
ルアセタールに溶解し、その溶液を70℃で加熱する。
こうして得られる化合物(2−シアノ−3−(2,2−
ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)
−1−ジメチルアミノ−1−プロパン−3−オン)5.
7g(0.022モル)を50mlの酢酸に溶解し、
1.5ml(0.025モル)のヒドラジン水和物で処
理する。シリカゲルカラム(ヘプタン/酢酸エチル=6
/4)に通すと、淡黄色粉末が2.42g得られる(収
率44%)。融点175℃。
−(2−クロロフェニル)ピラゾール(化合物139) 実施例11で得た3−(2−クロロフェニル)−4−シ
アノピラゾール2.04g(0.01モル)を2.4m
lの95%エタノールおよび1.1mlの濃H2 SO4
で処理し、6時間還流する。反応混合物を水に注ぎ、C
H2 Cl2 で抽出する。有機層を乾燥(MgSO4 )し
た後、濃縮する。得られた残渣をシリカゲルカラム(C
H2 Cl2 /MeOH=98/2)に通して精製すると
淡黄色の油状物が得られる(収率36%)。NMR分析
No.42280 実施例13:3−(2−クロロフェニル)−4−チオカ
ルバモイルピラゾール(化合物140) 実施例11で得た3−(2−クロロフェニル)−4−シ
アノピラゾール1g(0.005モル)およびチオアセ
タミド0.75g(0.01モル)を順次、塩化水素ガ
スで飽和したDMF溶液10mlに添加する。その反応
混合物を100℃で2時間保持した後、室温まで冷却
し、水に注ぐ。反応混合物を重炭酸ナトリウム水溶液で
洗浄した後、CH2 Cl2 で抽出する。有機層を蒸発乾
固(MgSO4 )した後、得られた残渣をシリカゲルカ
ラム(ヘプタン/酢酸エチル=1/1)に通して精製す
ると淡黄色粉末が得られる(収率36%)。融点215
℃。 実施例14:4−シアノ−3−(2,2−ジフルオロ−
1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾール
(化合物141) 中間体である3−オキソ−3−(2,2−ジフルオロ−
1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)プロパンニト
リルを、 Synthesis, 1983, 308 by J. C. Krauss, T.
L. Cupps, D. S. Wise and L. B. Townsend に記載され
た方法に従って、シアノ酢酸の陰イオンと欧州特許33
3658に記載された方法に従って得られる(2,2−
ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)
カルボン酸との縮合によって得る。次いで、3−オキソ
−3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソ
ール−4−イル)プロパンニトリル5g(0.022モ
ル)を10mlのN,N−ジメチルホルムアミドジメチ
ルアセタールに溶解し、その溶液を70℃で加熱する。
こうして得られる化合物(2−シアノ−3−(2,2−
ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)
−1−ジメチルアミノ−1−プロパン−3−オン)5.
7g(0.022モル)を50mlの酢酸に溶解し、
1.5ml(0.025モル)のヒドラジン水和物で処
理する。シリカゲルカラム(ヘプタン/酢酸エチル=6
/4)に通すと、淡黄色粉末が2.42g得られる(収
率44%)。融点175℃。
【0033】実施例15:3−(2,2−ジフルオロ−
1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)−4−ホルミ
ルピラゾール(化合物142) 実施例14で得た4−シアノ−3−(2,2−ジフルオ
ロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾー
ル1.1g(0.0044モル)を、窒素雰囲気下、−
65℃で10mlのトルエンに溶解し、水素化ジイソブ
チルアルミニウム5.74ml(0.0057モル)の
トルエン溶液を添加する。−70℃で30分間攪拌した
後、反応混合物を漸次室温に戻して、3時間攪拌する。
次いで、反応混合物を塩化アンモニウム飽和水溶液で加
水分解し、10%の塩化水素水溶液でpHを4にする。
酢酸エチルで抽出した後、有機層を蒸発乾固(MgSO
4)する。こうして得られる油状物をヘプタン/ジイソ
プロピルエーテル混合物中で摩砕すると、黄色粉末が得
られる(収率50%)。融点115℃。
1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)−4−ホルミ
ルピラゾール(化合物142) 実施例14で得た4−シアノ−3−(2,2−ジフルオ
ロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾー
ル1.1g(0.0044モル)を、窒素雰囲気下、−
65℃で10mlのトルエンに溶解し、水素化ジイソブ
チルアルミニウム5.74ml(0.0057モル)の
トルエン溶液を添加する。−70℃で30分間攪拌した
後、反応混合物を漸次室温に戻して、3時間攪拌する。
次いで、反応混合物を塩化アンモニウム飽和水溶液で加
水分解し、10%の塩化水素水溶液でpHを4にする。
酢酸エチルで抽出した後、有機層を蒸発乾固(MgSO
4)する。こうして得られる油状物をヘプタン/ジイソ
プロピルエーテル混合物中で摩砕すると、黄色粉末が得
られる(収率50%)。融点115℃。
【0034】実施例16
3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソー
ル−4−イル)−4−メチルピラゾール(化合物14
3) 欧州特許第333658号明細書に記載の手順に従って
得た2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール
のリチエート化した陰イオン(lithiated anion )と
N,N−ジメチルプロピオンアミドとを縮合して、1−
(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール−
4−イル)プロパノン12gを製造し、次に、実施例1
に記載の方法に従って、N,N−ジメチルホルムアミド
ジメチルアセタール14.6ml(0.11mol)に
溶解し、70℃に加熱する。このようにして得たエナミ
ノン25g(0.05mol)を酢酸130mlに溶解
し、次にヒドラジン水化物3.3ml(0.069mo
l)を加える。得られた未精製の生成物をペンタン中で
粉砕して精製する。
ル−4−イル)−4−メチルピラゾール(化合物14
3) 欧州特許第333658号明細書に記載の手順に従って
得た2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール
のリチエート化した陰イオン(lithiated anion )と
N,N−ジメチルプロピオンアミドとを縮合して、1−
(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール−
4−イル)プロパノン12gを製造し、次に、実施例1
に記載の方法に従って、N,N−ジメチルホルムアミド
ジメチルアセタール14.6ml(0.11mol)に
溶解し、70℃に加熱する。このようにして得たエナミ
ノン25g(0.05mol)を酢酸130mlに溶解
し、次にヒドラジン水化物3.3ml(0.069mo
l)を加える。得られた未精製の生成物をペンタン中で
粉砕して精製する。
【0035】収率27%。融点=93℃。
【0036】実施例17
3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソー
ル−4−イル)−4−ニトロピラゾール(化合物14
4) 上記実施例1に従って得たピラゾール(Y=H)3g
(0.013mol)のジクロロエタン(60ml)溶
液に、0℃で、濃硫酸6mlを加え、次に、KNO
3 1.92g(0.019mol)を少しずつ加える。
次に、反応混合物を0℃で1時間撹拌してから、室温に
し、40分間撹拌する。反応混合物に氷を加えて沈澱さ
せ、次に濾過すると、ベージュの粉末が得られる。
ル−4−イル)−4−ニトロピラゾール(化合物14
4) 上記実施例1に従って得たピラゾール(Y=H)3g
(0.013mol)のジクロロエタン(60ml)溶
液に、0℃で、濃硫酸6mlを加え、次に、KNO
3 1.92g(0.019mol)を少しずつ加える。
次に、反応混合物を0℃で1時間撹拌してから、室温に
し、40分間撹拌する。反応混合物に氷を加えて沈澱さ
せ、次に濾過すると、ベージュの粉末が得られる。
【0037】収率50%。融点=135℃。
【0038】実施例18
3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソー
ル−4−イル)−4−ピラゾールジアゾニウムテトラフ
ルオロボレート(化合物145) 上記実施例17で得た3−(2,2−ジフルオロ−1,
3−ベンゾジオキソール−4−イル)−4−ニトロピラ
ゾールを、Vogel が記載した方法(PracticalOrganic C
hemistry 、第4版、660ページ:Fe/HCl))
に従って還元して、4−アミノ−3−(2,2−ジフル
オロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾ
ールとする。4−アミノ−3−(2,2−ジフルオロ−
1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾール
0.8g(0.003mol)の無水THF(10m
l)溶液を、0℃で、三フッ化ほう素エーテル錯化合物
1ml(0.0081mol)含有THF10ml溶液
で処理する。次に、反応混合物に、THF5ml中の亜
硝酸第3ブチル0.6ml(0.005mol)の溶液
を加える。0℃で1時間撹拌を続けてから、反応混合物
をペンタンで希釈し、焼結ガラスで濾過する。脱水後、
ベージュの粉末が得られる。
ル−4−イル)−4−ピラゾールジアゾニウムテトラフ
ルオロボレート(化合物145) 上記実施例17で得た3−(2,2−ジフルオロ−1,
3−ベンゾジオキソール−4−イル)−4−ニトロピラ
ゾールを、Vogel が記載した方法(PracticalOrganic C
hemistry 、第4版、660ページ:Fe/HCl))
に従って還元して、4−アミノ−3−(2,2−ジフル
オロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾ
ールとする。4−アミノ−3−(2,2−ジフルオロ−
1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾール
0.8g(0.003mol)の無水THF(10m
l)溶液を、0℃で、三フッ化ほう素エーテル錯化合物
1ml(0.0081mol)含有THF10ml溶液
で処理する。次に、反応混合物に、THF5ml中の亜
硝酸第3ブチル0.6ml(0.005mol)の溶液
を加える。0℃で1時間撹拌を続けてから、反応混合物
をペンタンで希釈し、焼結ガラスで濾過する。脱水後、
ベージュの粉末が得られる。
【0039】収率37%。融点=210℃。
【0040】実施例19
4−アセチル−3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベ
ンゾジオキソール−4−イル)ピラゾール(化合物14
6) 欧州特許第333658号明細書に従って得た4−アセ
チル−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソ
ール)8g(0.04mol)のエーテル(20ml)
溶液を、酢酸エチル7g(0.08mol)含有エーテ
ル30ml中の60%水素化ナトリウム3.2g(0.
08mol)の懸濁液に加える。添加終了後、反応混合
物を2時間還流加熱する。反応混合物をエーテル50m
lで希釈してから、無水エタノール2ml及び水20m
lを加えて、過剰のNaHを分解する。次に、1N塩酸
水溶液を加えて、反応混合物のpHを6にする。エーテ
ルで抽出し、MgSO4 で脱水し、蒸発させ、シリカカ
ラム(ヘプタン/酢酸エチル 9/1)を通して精製す
ると、淡黄色の粉末として、1−(2,2−ジフルオロ
−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)−1,3−
ブタンジオン5gが得られる。
ンゾジオキソール−4−イル)ピラゾール(化合物14
6) 欧州特許第333658号明細書に従って得た4−アセ
チル−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソ
ール)8g(0.04mol)のエーテル(20ml)
溶液を、酢酸エチル7g(0.08mol)含有エーテ
ル30ml中の60%水素化ナトリウム3.2g(0.
08mol)の懸濁液に加える。添加終了後、反応混合
物を2時間還流加熱する。反応混合物をエーテル50m
lで希釈してから、無水エタノール2ml及び水20m
lを加えて、過剰のNaHを分解する。次に、1N塩酸
水溶液を加えて、反応混合物のpHを6にする。エーテ
ルで抽出し、MgSO4 で脱水し、蒸発させ、シリカカ
ラム(ヘプタン/酢酸エチル 9/1)を通して精製す
ると、淡黄色の粉末として、1−(2,2−ジフルオロ
−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)−1,3−
ブタンジオン5gが得られる。
【0041】収率52%。融点=85℃。
【0042】次に、この化合物2.04g(0.008
4mol)を、実施例1に記載の手順に従ってN,N,
−ジメチルホルミアミドジメチルアセタール1.23m
l(0.0092mol)に溶解し、実施例1に記載の
手順に従って70℃に加熱し、次に中間体エナミノンを
単離後、実施例1に記載の手順に従ってヒドラジン水化
物で処理する。シリカカラムクロマトグラフィー(ヘプ
タン/酢酸エチル 6/4)で反応混合物から所望の生
成物を分離する。
4mol)を、実施例1に記載の手順に従ってN,N,
−ジメチルホルミアミドジメチルアセタール1.23m
l(0.0092mol)に溶解し、実施例1に記載の
手順に従って70℃に加熱し、次に中間体エナミノンを
単離後、実施例1に記載の手順に従ってヒドラジン水化
物で処理する。シリカカラムクロマトグラフィー(ヘプ
タン/酢酸エチル 6/4)で反応混合物から所望の生
成物を分離する。
【0043】収率23%。融点=108℃。
【0044】実施例20
4−メチルチオ−3−(2−ニトロ−3−クロロフェニ
ル)ピラゾール(化合物147) 酢酸50ml中の2′−ニトロ−3′−クロロアセトフ
ェノン7g(0.035mol)の溶液を、室温で、臭
素1.81ml(0.0354mol)で処理する。1
2時間撹拌後、酢酸を蒸発させると、黄色の沈澱として
2′−ニトロ−3′−クロロ−2−ブロモアセトフェノ
ンが得られる。収率85%。
ル)ピラゾール(化合物147) 酢酸50ml中の2′−ニトロ−3′−クロロアセトフ
ェノン7g(0.035mol)の溶液を、室温で、臭
素1.81ml(0.0354mol)で処理する。1
2時間撹拌後、酢酸を蒸発させると、黄色の沈澱として
2′−ニトロ−3′−クロロ−2−ブロモアセトフェノ
ンが得られる。収率85%。
【0045】上記で得た2′−ニトロ−3′−クロロ−
2−ブロモアセトフェノン4.7g(0.0168mo
l)に、0℃で、メタノール10ml中のナトリウムメ
タンチオレート1.3g(0.018mol)の溶液を
加えて、2′−ニトロ−3′−クロロ−2−(メチルチ
オ)アセトフェノン1.5g(0.0061mol)を
製造する。
2−ブロモアセトフェノン4.7g(0.0168mo
l)に、0℃で、メタノール10ml中のナトリウムメ
タンチオレート1.3g(0.018mol)の溶液を
加えて、2′−ニトロ−3′−クロロ−2−(メチルチ
オ)アセトフェノン1.5g(0.0061mol)を
製造する。
【0046】2′−ニトロ−3′−クロロ−2−(メチ
ルチオ)アセトフェノン1.5g(0.0061mo
l)を、実施例1に記載の手順に従ってN,N−ジメチ
ルホルムアミドジメチルアセタール1.6ml(0.0
12mol)に溶解し、70℃に加熱し、次に中間体エ
ナミノンを単離後、実施例1に記載の手順に従ってヒド
ラジン水化物2ml(0.042mol)で処理する。
シリカカラム(ヘプタン/酢酸エチル 75/25)を
通して精製した後、所望の化合物600mgが得られ
る。
ルチオ)アセトフェノン1.5g(0.0061mo
l)を、実施例1に記載の手順に従ってN,N−ジメチ
ルホルムアミドジメチルアセタール1.6ml(0.0
12mol)に溶解し、70℃に加熱し、次に中間体エ
ナミノンを単離後、実施例1に記載の手順に従ってヒド
ラジン水化物2ml(0.042mol)で処理する。
シリカカラム(ヘプタン/酢酸エチル 75/25)を
通して精製した後、所望の化合物600mgが得られ
る。
【0047】収率36%。融点=169℃。
【0048】実施例21
3−(3−ブロモフェニル)−4−(メチルスルホニ
ル)ピラゾール(化合物147) アセトニトリル300ml中の3′−ブロモアセトフェ
ノン27.8g(0.1mol)の溶液をメチルスルフ
ィン酸ナトリウム10.2g(0.1mol)で処理
し、8時間還流する。冷却し、アセトニトリルを蒸発さ
せた後、反応混合物を水で洗い、CH2 Cl2 で抽出す
る。得られた未精製の残渣をジイソプロピルエーテル中
で粉砕して精製すると、黄色の粉末として(3′−ブロ
モ)(メチルスルホニル)アセトフェノンが得られる。
ル)ピラゾール(化合物147) アセトニトリル300ml中の3′−ブロモアセトフェ
ノン27.8g(0.1mol)の溶液をメチルスルフ
ィン酸ナトリウム10.2g(0.1mol)で処理
し、8時間還流する。冷却し、アセトニトリルを蒸発さ
せた後、反応混合物を水で洗い、CH2 Cl2 で抽出す
る。得られた未精製の残渣をジイソプロピルエーテル中
で粉砕して精製すると、黄色の粉末として(3′−ブロ
モ)(メチルスルホニル)アセトフェノンが得られる。
【0049】収率87%。融点=104℃。
【0050】(3′−ブロモ)(メチルスルホニル)ア
セトフェノン1.1g(0.004ml)をN,N−ジ
メチルホルムアミドジメチルアセタール20ml(0.
14mol)に溶解し、70℃に加熱し、次に中間体エ
ナミノンを単離後、実施例1に記載の手順に従ってヒド
ラジン水化物0.3ml(0.006mol)で処理す
る。ジイソプロピルエーテル中で粉砕して精製後、ベー
ジュの粉末が得られる。
セトフェノン1.1g(0.004ml)をN,N−ジ
メチルホルムアミドジメチルアセタール20ml(0.
14mol)に溶解し、70℃に加熱し、次に中間体エ
ナミノンを単離後、実施例1に記載の手順に従ってヒド
ラジン水化物0.3ml(0.006mol)で処理す
る。ジイソプロピルエーテル中で粉砕して精製後、ベー
ジュの粉末が得られる。
【0051】収率44%。融点=140℃。
【0052】実施例22
3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソー
ル−4−イル)−4−チオシアナートピラゾール(化合
物148) 実施例6に従って製造した3−オキソ−3−(2,2−
ジクロロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)プ
ロパノニトリル9.03g(0.04mol)及びパラ
トルエンスルホン酸3.8g(0.02mol)を含有
するトルエン溶液(80ml)にヒドラジン水化物2.
3ml(0.048mol)を加える。反応混合物を8
0℃に2時間加熱する。室温に冷却後、反応混合物を酢
酸エチルで希釈し、水洗後、飽和塩化ナトリウム溶液で
洗う。MgSO4 で脱水した後、有機相を蒸発させ、こ
れをエーテル中で粉砕して精製すると5−アミノ−3−
(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール−
4−イル)ピラゾールの白色の粉末が得られる。
ル−4−イル)−4−チオシアナートピラゾール(化合
物148) 実施例6に従って製造した3−オキソ−3−(2,2−
ジクロロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)プ
ロパノニトリル9.03g(0.04mol)及びパラ
トルエンスルホン酸3.8g(0.02mol)を含有
するトルエン溶液(80ml)にヒドラジン水化物2.
3ml(0.048mol)を加える。反応混合物を8
0℃に2時間加熱する。室温に冷却後、反応混合物を酢
酸エチルで希釈し、水洗後、飽和塩化ナトリウム溶液で
洗う。MgSO4 で脱水した後、有機相を蒸発させ、こ
れをエーテル中で粉砕して精製すると5−アミノ−3−
(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール−
4−イル)ピラゾールの白色の粉末が得られる。
【0053】収率62%。融点=152℃。
【0054】予め−70℃に冷却した臭素0.45ml
(0.0088mol)のメタノール溶液(5ml)
を、−70℃に冷却したチオシアン酸カリウム1.63
g(0.0168mol)のメタノール溶液(15m
l)に加える。次に、反応混合物の温度を−70℃に維
持しながら、−70℃に冷却したメタノール5ml中の
5−アミノ−3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベン
ゾジオキソール−4−イル)ピラゾール1.92g
(0.008mol)の溶液を加える。−70℃で1時
間半撹拌を続け、次に室温で約30分間撹拌する。酢酸
エチルを加え、水そして塩化ナトリウム飽和溶液で洗っ
て、反応混合物を処理する。MgSO4 で脱水後、有機
相を蒸発させると、5−アミノ−3−(2,2−ジフル
オロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)−4−
チオシアナートピラゾールが得られる。
(0.0088mol)のメタノール溶液(5ml)
を、−70℃に冷却したチオシアン酸カリウム1.63
g(0.0168mol)のメタノール溶液(15m
l)に加える。次に、反応混合物の温度を−70℃に維
持しながら、−70℃に冷却したメタノール5ml中の
5−アミノ−3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベン
ゾジオキソール−4−イル)ピラゾール1.92g
(0.008mol)の溶液を加える。−70℃で1時
間半撹拌を続け、次に室温で約30分間撹拌する。酢酸
エチルを加え、水そして塩化ナトリウム飽和溶液で洗っ
て、反応混合物を処理する。MgSO4 で脱水後、有機
相を蒸発させると、5−アミノ−3−(2,2−ジフル
オロ−1,3−ベンゾジオキソール−4−イル)−4−
チオシアナートピラゾールが得られる。
【0055】収率80%。融点=264℃。
【0056】0℃で、THF25ml中の5−アミノ−
4−チオシアナート−3−(2,2−ジフルオロ−1,
3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾール1.9
5g(0.0065mol)の溶液に、THF5ml中
の亜硝酸第三ブチル0.94ml(0.008mol)
を加える。反応混合物を室温で1時間半撹拌し、次に酢
酸エチルで希釈し、水洗する。MgSO4 で脱水し、溶
媒を蒸発させ、得られた残渣をシリカカラムクロマトグ
ラフィーにかけると、3−(2,2−ジフルオロ−1,
3−ベンゾジオキソール−4−イル)−1−(N−テト
ラヒドロフリル)−4−チオシアナートピラゾールが得
られる。
4−チオシアナート−3−(2,2−ジフルオロ−1,
3−ベンゾジオキソール−4−イル)ピラゾール1.9
5g(0.0065mol)の溶液に、THF5ml中
の亜硝酸第三ブチル0.94ml(0.008mol)
を加える。反応混合物を室温で1時間半撹拌し、次に酢
酸エチルで希釈し、水洗する。MgSO4 で脱水し、溶
媒を蒸発させ、得られた残渣をシリカカラムクロマトグ
ラフィーにかけると、3−(2,2−ジフルオロ−1,
3−ベンゾジオキソール−4−イル)−1−(N−テト
ラヒドロフリル)−4−チオシアナートピラゾールが得
られる。
【0057】収率20%(油)。分析番号44694。
【0058】上記で得られたアミナール0.33g
(0.00094mol)を、p−トルエンスルホン酸
0.033g(0.00018mol)で処理したメタ
ノール10ml中に室温で溶解させて、脱保護する。室
温で1時間撹拌した後、反応混合物を酢酸エチルで希釈
し、重炭酸ナトリウム飽和溶液で洗う。MgSO4 で脱
水し、有機相を蒸発させると、淡黄色の粉末として、3
−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール
−4−イル)−4−チオシアナートピラゾールが得られ
る。
(0.00094mol)を、p−トルエンスルホン酸
0.033g(0.00018mol)で処理したメタ
ノール10ml中に室温で溶解させて、脱保護する。室
温で1時間撹拌した後、反応混合物を酢酸エチルで希釈
し、重炭酸ナトリウム飽和溶液で洗う。MgSO4 で脱
水し、有機相を蒸発させると、淡黄色の粉末として、3
−(2,2−ジフルオロ−1,3−ベンゾジオキソール
−4−イル)−4−チオシアナートピラゾールが得られ
る。
【0059】収率98%。融点=163℃。
【0060】実施例23
1−メチル−3−(2,3−ジクロロフェニル)−4−
クロロピラゾール(化合物149) 4−クロロ−3−(2,3−ジクロロフェニル)ピラゾ
ール1.5gとメチルホスホン酸ジメチル0.40gを
150℃に1時間加熱する。室温に戻した後、混合物を
NaHCO2 飽和水溶液に取り、CH2 Cl2 50ml
で2回抽出する。有機相を合わせ、Na2 SO4 で脱水
し、減圧下で濃縮する。未精製の固体をシリカカラムの
液体クロマトグラフィー(溶離液:ヘプタン/酢酸エチ
ル[80/20])で精製する。
クロロピラゾール(化合物149) 4−クロロ−3−(2,3−ジクロロフェニル)ピラゾ
ール1.5gとメチルホスホン酸ジメチル0.40gを
150℃に1時間加熱する。室温に戻した後、混合物を
NaHCO2 飽和水溶液に取り、CH2 Cl2 50ml
で2回抽出する。有機相を合わせ、Na2 SO4 で脱水
し、減圧下で濃縮する。未精製の固体をシリカカラムの
液体クロマトグラフィー(溶離液:ヘプタン/酢酸エチ
ル[80/20])で精製する。
【0061】実施例24
実施例23と同様に、下記の式IまたはIaの4−クロ
ロ−3(5)−(置換)フェニル−1−R−ピラゾール
類を製造する:
ロ−3(5)−(置換)フェニル−1−R−ピラゾール
類を製造する:
【0062】
【表5】
実施例25
1−ベンジル−3(5)−(2,2−ジフルオロ−1,
3−ジオキソラノ)フェニル−4−クロロピラゾール
(化合物155) 室温で、無水メタノール20ml中の4−クロロ−3−
(2,2−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニ
ルピラゾール1.00g及び臭化ベンジル0.75g
を、ナトリウム片0.10gと無水メタノール10ml
から調製したナトリウムメトキシドの溶液に加える。反
応混合物を室温で12時間撹拌し、減圧下で濃縮乾固さ
せ、水/酢酸エチル(1/1)混合物80mlに取る。
有機相をMgSO4 で脱水し、減圧下で濃縮する。未精
製の固体をシリカカラム液体クロマトグラフィー(溶離
液:ヘプタン/酢酸エチル[80/20])で精製す
る。
3−ジオキソラノ)フェニル−4−クロロピラゾール
(化合物155) 室温で、無水メタノール20ml中の4−クロロ−3−
(2,2−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニ
ルピラゾール1.00g及び臭化ベンジル0.75g
を、ナトリウム片0.10gと無水メタノール10ml
から調製したナトリウムメトキシドの溶液に加える。反
応混合物を室温で12時間撹拌し、減圧下で濃縮乾固さ
せ、水/酢酸エチル(1/1)混合物80mlに取る。
有機相をMgSO4 で脱水し、減圧下で濃縮する。未精
製の固体をシリカカラム液体クロマトグラフィー(溶離
液:ヘプタン/酢酸エチル[80/20])で精製す
る。
【0063】
【表6】
実施例26
1−(2−シアノエチル)−4−クロロ−3−(2,2
−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾ
ール(化合物158) 4−クロロ−3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ジオ
キソラノ)フェニルピラゾール1.00g及びアクリロ
ニトリル0.20gをジオキサン20mlに溶解する。
40%のTriton Bメタノール溶液0.02mlを加え
る。反応混合物を室温で12時間撹拌し、減圧下で蒸発
乾固させる。残った固体をヘプタン10mlで粉砕し、
濾過して回収し、減圧下で脱水する。
−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾ
ール(化合物158) 4−クロロ−3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ジオ
キソラノ)フェニルピラゾール1.00g及びアクリロ
ニトリル0.20gをジオキサン20mlに溶解する。
40%のTriton Bメタノール溶液0.02mlを加え
る。反応混合物を室温で12時間撹拌し、減圧下で蒸発
乾固させる。残った固体をヘプタン10mlで粉砕し、
濾過して回収し、減圧下で脱水する。
【0064】融点:83℃。
【0065】実施例27
1−[(トリメチルシリル)メチル]−4−クロロ−3
−(2−ニトロ−3−クロロフェニル)ピラゾール(化
合物159) N,N−ジメチルホルムアミド30ml中の4−クロロ
−3−(2−ニトロ−3−クロロフェニル)ピラゾール
1.30g及び塩化(トリメチルシリル)メチル0.7
0gの溶液に無水炭酸カリウム0.85gを加える。反
応混合物を室温で12時間撹拌し、エーテル/H2 O
(1/1)混合物100mlで希釈する。エーテル相を
MgSO4 で脱水し、減圧下で濃縮する。残った油をシ
リカカラム液体クロマトグラフィー(溶離液:ヘプタン
/酢酸エチル[50/50])で精製する。
−(2−ニトロ−3−クロロフェニル)ピラゾール(化
合物159) N,N−ジメチルホルムアミド30ml中の4−クロロ
−3−(2−ニトロ−3−クロロフェニル)ピラゾール
1.30g及び塩化(トリメチルシリル)メチル0.7
0gの溶液に無水炭酸カリウム0.85gを加える。反
応混合物を室温で12時間撹拌し、エーテル/H2 O
(1/1)混合物100mlで希釈する。エーテル相を
MgSO4 で脱水し、減圧下で濃縮する。残った油をシ
リカカラム液体クロマトグラフィー(溶離液:ヘプタン
/酢酸エチル[50/50])で精製する。
【0066】実施例28
実施例27と同様に下記の化合物を製造する:
【0067】
【表7】
実施例29
1ー(クロロチオホルミル)−4−クロロ−(2,2−
ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾー
ル(化合物172) トルエン50ml中の4−クロロ−3−(2,2−ジフ
ルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール
1.00g及びチオホスゲン0.15mlの溶液を、チ
オホスゲンの還流温度(70℃)に、2時間加熱する。
反応混合物を減圧下で濃縮乾固させる。残渣をシリカカ
ラム液体クロマトグラフィー(ヘプタン/AcOEt
[90/10])で精製する。
ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾー
ル(化合物172) トルエン50ml中の4−クロロ−3−(2,2−ジフ
ルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール
1.00g及びチオホスゲン0.15mlの溶液を、チ
オホスゲンの還流温度(70℃)に、2時間加熱する。
反応混合物を減圧下で濃縮乾固させる。残渣をシリカカ
ラム液体クロマトグラフィー(ヘプタン/AcOEt
[90/10])で精製する。
【0068】融点:85℃。
【0069】実施例30
1−ベンゾイル−4−クロロ−3−(2,2−ジフルオ
ロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール(化合
物173) 無水THF20ml中の4−クロロ−3−(2,2−ジ
フルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール
1.0g、DMAP0.08g及びトリエチルアミン
0.55mlの+10℃に冷却した溶液に、無水THF
10mlで希釈した塩化ベンゾイル0.55gを滴加す
る。室温で2時間撹拌を続ける。反応混合物を減圧下で
濃縮乾固させ、H2 0−酢酸エチル(1/1)混合物8
0mlに取る。有機相をMgSO4 で脱水し、減圧下で
濃縮する。
ロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール(化合
物173) 無水THF20ml中の4−クロロ−3−(2,2−ジ
フルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール
1.0g、DMAP0.08g及びトリエチルアミン
0.55mlの+10℃に冷却した溶液に、無水THF
10mlで希釈した塩化ベンゾイル0.55gを滴加す
る。室温で2時間撹拌を続ける。反応混合物を減圧下で
濃縮乾固させ、H2 0−酢酸エチル(1/1)混合物8
0mlに取る。有機相をMgSO4 で脱水し、減圧下で
濃縮する。
【0070】融点:85℃。
【0071】実施例31
実施例30と同様に下記の化合物を製造する:
【0072】
【表8】
実施例32
1−(メトキシカルボニル)−4−クロロ−3−(2,
2−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラ
ゾール(化合物177) 無水THF20ml中の4−クロロ−3−(2,2−ジ
フルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール
1.0g、DMAP0.08g、及びトリエチルアミン
0.55mgの0℃に冷却した溶液に、無水THF10
mlで希釈したクロルギ酸メチル5mlを滴加する。室
温で2時間撹拌を続ける。反応混合物を減圧下で濃縮乾
固させ、H2 0−AcOEt(1/1)混合物80ml
に取る。有機相をMgSO4 で脱水し、減圧下で濃縮す
る。
2−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラ
ゾール(化合物177) 無水THF20ml中の4−クロロ−3−(2,2−ジ
フルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール
1.0g、DMAP0.08g、及びトリエチルアミン
0.55mgの0℃に冷却した溶液に、無水THF10
mlで希釈したクロルギ酸メチル5mlを滴加する。室
温で2時間撹拌を続ける。反応混合物を減圧下で濃縮乾
固させ、H2 0−AcOEt(1/1)混合物80ml
に取る。有機相をMgSO4 で脱水し、減圧下で濃縮す
る。
【0073】融点:75℃。
【0074】上記のように製造すると、1−ベンジルオ
キシカルボニル−4−クロロ−3−(2,2−ジフルオ
ロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール(化合
物178)が得られる。
キシカルボニル−4−クロロ−3−(2,2−ジフルオ
ロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール(化合
物178)が得られる。
【0075】融点:83℃。
【0076】実施例33
1−(第三ブチルオキシカルボニル)−4−クロロ−3
−(2,2−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェ
ニルピラゾール(化合物179) アセトニトリル20ml中の4−クロロ−3−(2,2
−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾ
ール1.0g、DMAP0.045g及びトリエチルア
ミン0.55mlの溶液に、アセトニトリル10mlで
希釈した無水ジ(第三ブチルオキシ)カルボニル1.0
0gを滴加する。室温で2時間撹拌を続ける。反応混合
物を減圧下で濃縮乾固させる。残った固体をシリカカラ
ム液体クロマトグラフィー(溶離液:ヘプタン/酢酸エ
チル[80/20])で精製する。固体は泡のコンシス
テンシーを有している。
−(2,2−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェ
ニルピラゾール(化合物179) アセトニトリル20ml中の4−クロロ−3−(2,2
−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾ
ール1.0g、DMAP0.045g及びトリエチルア
ミン0.55mlの溶液に、アセトニトリル10mlで
希釈した無水ジ(第三ブチルオキシ)カルボニル1.0
0gを滴加する。室温で2時間撹拌を続ける。反応混合
物を減圧下で濃縮乾固させる。残った固体をシリカカラ
ム液体クロマトグラフィー(溶離液:ヘプタン/酢酸エ
チル[80/20])で精製する。固体は泡のコンシス
テンシーを有している。
【0077】実施例34
1−(フェノキシカルボニル−4−クロロ−3−(2−
ニトロ−3−クロロフェニル)ピラゾール(化合物18
0) ピリジン20ml中の4−クロロ−3−(2−ニトロ−
3−クロロフェニル)ピラゾール1.3gの0℃に冷却
した溶液に、クロルギ酸フェニル1.0mlを少しづつ
加える。室温で8時間撹拌を続ける。反応混合物を減圧
下で濃縮乾固させ、H2 O/酢酸エチル(1/1)混合
物100mlに取る。有機相をMgSO4 で脱水し、減
圧下で濃縮する。残った固体をジイソプロピルエーテル
から再結晶させて精製する。
ニトロ−3−クロロフェニル)ピラゾール(化合物18
0) ピリジン20ml中の4−クロロ−3−(2−ニトロ−
3−クロロフェニル)ピラゾール1.3gの0℃に冷却
した溶液に、クロルギ酸フェニル1.0mlを少しづつ
加える。室温で8時間撹拌を続ける。反応混合物を減圧
下で濃縮乾固させ、H2 O/酢酸エチル(1/1)混合
物100mlに取る。有機相をMgSO4 で脱水し、減
圧下で濃縮する。残った固体をジイソプロピルエーテル
から再結晶させて精製する。
【0078】融点:123℃。
【0079】実施例35
実施例34と同様に下記の化合物を製造する:
【0080】
【表9】
実施例36
1−イソプロピルアミノカルボニル−4−クロロ−3−
(2,2−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニ
ルピラゾール(化合物186) 無水DMF20ml中の4−クロロ−3−(2,2−ジ
フルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール
1.0g及びトリエチルアミン0.50gの溶液に、イ
ソシアン酸イソプロピル0.45gを滴加する。室温で
2時間撹拌を続ける。実施例32と同様の処理を行う。
(2,2−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニ
ルピラゾール(化合物186) 無水DMF20ml中の4−クロロ−3−(2,2−ジ
フルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール
1.0g及びトリエチルアミン0.50gの溶液に、イ
ソシアン酸イソプロピル0.45gを滴加する。室温で
2時間撹拌を続ける。実施例32と同様の処理を行う。
【0081】融点:135℃。
【0082】実施例37
1−(4−メチルフェニルスルホニル)−4−クロロ−
3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フ
ェニルピラゾール(化合物187) トルエン20ml中の4−クロロ−3−(2,2−ジフ
ルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール
1.0g及びピリジン0.5mlの溶液に、塩化トシル
0.75gを少しづつ加える。40℃で2時間撹拌を続
ける。実施例32と同様の処理を行う。残った固体をシ
リカカラム液体クロマトグラフィー(溶離液:ヘプタン
/酢酸エチル[80/20])で精製する。
3−(2,2−ジフルオロ−1,3−ジオキソラノ)フ
ェニルピラゾール(化合物187) トルエン20ml中の4−クロロ−3−(2,2−ジフ
ルオロ−1,3−ジオキソラノ)フェニルピラゾール
1.0g及びピリジン0.5mlの溶液に、塩化トシル
0.75gを少しづつ加える。40℃で2時間撹拌を続
ける。実施例32と同様の処理を行う。残った固体をシ
リカカラム液体クロマトグラフィー(溶離液:ヘプタン
/酢酸エチル[80/20])で精製する。
【0083】融点:100℃。
【0084】実施例38
切断したトマトの葉でのBotrytis cinerea(ベンゾイミ
ダゾール感受性株及び耐性株)に対するin vivo テスト 微細粉砕することにより、下記の組成を持つ、試験すべ
き活性物質の水性懸濁液を作成する: −活性物質:60mg −水で10%に希釈した界面活性剤Tween 80(ソルビタ
ンのポリオキシエチレン誘導体のオレイン酸エステ
ル):0.3ml −水で60mlとする。
ダゾール感受性株及び耐性株)に対するin vivo テスト 微細粉砕することにより、下記の組成を持つ、試験すべ
き活性物質の水性懸濁液を作成する: −活性物質:60mg −水で10%に希釈した界面活性剤Tween 80(ソルビタ
ンのポリオキシエチレン誘導体のオレイン酸エステ
ル):0.3ml −水で60mlとする。
【0085】次に、この水性懸濁液を水で希釈して所望
の活性物質濃度とする。
の活性物質濃度とする。
【0086】温室内で育てた30日令のトマト(Marman
de種)を、種々の試験化合物濃度の上記水性懸濁液で噴
霧処理する。
de種)を、種々の試験化合物濃度の上記水性懸濁液で噴
霧処理する。
【0087】24時間後、葉を切り取って、ペトリ皿
(直径14cm)に入れる(1皿に葉を10枚)。ペト
リ皿の底は予め湿った濾紙ディスクで覆っておいた。
(直径14cm)に入れる(1皿に葉を10枚)。ペト
リ皿の底は予め湿った濾紙ディスクで覆っておいた。
【0088】次に、シリンジを使って、Botrytis ciner
ea胞子懸濁液を葉1枚当り3滴づつ置いて植え付ける。
このBotrytis cinerea胞子懸濁液は、ベンゾイミダゾー
ルに感受性または耐性のものであり、15日間培養物か
ら採取し、150,000単位/cm3 の濃度で懸濁さ
せたものである。
ea胞子懸濁液を葉1枚当り3滴づつ置いて植え付ける。
このBotrytis cinerea胞子懸濁液は、ベンゾイミダゾー
ルに感受性または耐性のものであり、15日間培養物か
ら採取し、150,000単位/cm3 の濃度で懸濁さ
せたものである。
【0089】感染6日後に、非処理対照と比較して調べ
る。
る。
【0090】これらの条件下では、次の化合物が、1g
/lの用量で、良好(少なくとも75%)または完全な
保護作用を示す: ベンゾイミダゾール感受性Botrytis:9、13、17、
19、21、22、23、24、25、71、73、7
4、88、95、99、100、104、105、10
7、108、113、114、116、120、12
2、123、124、128、133、135、14
7、166、172、173、175、176、17
7、179、180、181、182、183、18
4、185。
/lの用量で、良好(少なくとも75%)または完全な
保護作用を示す: ベンゾイミダゾール感受性Botrytis:9、13、17、
19、21、22、23、24、25、71、73、7
4、88、95、99、100、104、105、10
7、108、113、114、116、120、12
2、123、124、128、133、135、14
7、166、172、173、175、176、17
7、179、180、181、182、183、18
4、185。
【0091】実施例39
米のいもち病(piriculariosis)の起因となるPiricula
ria oryzaeに対するin vivo テスト 微細粉砕することにより、下記の組成を持つ、試験すべ
き活性物質の水性懸濁液を作成する: −活性物質:60mg −水で10%に希釈した界面活性剤Tween 80(ソルビタ
ンのポリオキシエチレン誘導体のオレイン酸エステ
ル):0.3ml −水で60mlとする。
ria oryzaeに対するin vivo テスト 微細粉砕することにより、下記の組成を持つ、試験すべ
き活性物質の水性懸濁液を作成する: −活性物質:60mg −水で10%に希釈した界面活性剤Tween 80(ソルビタ
ンのポリオキシエチレン誘導体のオレイン酸エステ
ル):0.3ml −水で60mlとする。
【0092】次に、この水性懸濁液を水で希釈して所望
の活性物質濃度とする。
の活性物質濃度とする。
【0093】肥沃なピートとポゾランの50/50混合
物を入れた小さな植木鉢に稲の種子を蒔き、10cmに
なったときに上記の水性懸濁液を噴霧する。
物を入れた小さな植木鉢に稲の種子を蒔き、10cmに
なったときに上記の水性懸濁液を噴霧する。
【0094】24時間後に、15日間培養物から採取
し、100,000単位/cm3 の濃度で懸濁させたPi
ricularia oryzaeの胞子の水性懸濁液を葉に付ける。
し、100,000単位/cm3 の濃度で懸濁させたPi
ricularia oryzaeの胞子の水性懸濁液を葉に付ける。
【0095】稲科植物を24時間(25℃、相対湿度1
00%)でインキュベートした後、7日間、同じ条件の
観察用セルに入れておく。
00%)でインキュベートした後、7日間、同じ条件の
観察用セルに入れておく。
【0096】感染6日後に、読み取る。
【0097】これらの条件下、1g/lの用量で、下記
の化合物で良好(少なくとも75%)または完全な保護
が認められる:12、17、19、21、24、25、
72、78、81、84、87、95、99、100、
101、103、104、105、107、108、1
10、111、112、113、114、116、11
7、118、120、122、123、124、12
7、128、129、130、133、134、13
5、141、166、172、173、174、17
5、176、177、179、180、181、18
2、183、184、185。
の化合物で良好(少なくとも75%)または完全な保護
が認められる:12、17、19、21、24、25、
72、78、81、84、87、95、99、100、
101、103、104、105、107、108、1
10、111、112、113、114、116、11
7、118、120、122、123、124、12
7、128、129、130、133、134、13
5、141、166、172、173、174、17
5、176、177、179、180、181、18
2、183、184、185。
【0098】実施例40
Plasmopara viticola に対するin vivo テスト
微細粉砕することにより、下記の組成を持つ、試験すべ
き活性物質の水性懸濁液を作成する: −活性物質:60mg −水で10%に希釈した界面活性剤Tween 80(ソルビタ
ンのポリオキシエチレン誘導体のオレイン酸エステ
ル):0.3ml −水で60mlとする。
き活性物質の水性懸濁液を作成する: −活性物質:60mg −水で10%に希釈した界面活性剤Tween 80(ソルビタ
ンのポリオキシエチレン誘導体のオレイン酸エステ
ル):0.3ml −水で60mlとする。
【0099】次に、この水性懸濁液を水で希釈して所望
の活性物質濃度とする。
の活性物質濃度とする。
【0100】つる科植物(Vitis vinifera、Chardonnay
種)のさし枝を小さな植木鉢で育てる。これらの植物が
2月令(8−10葉、高さ10−15cm)となった
ら、上記の水性懸濁液で噴霧処理する。
種)のさし枝を小さな植木鉢で育てる。これらの植物が
2月令(8−10葉、高さ10−15cm)となった
ら、上記の水性懸濁液で噴霧処理する。
【0101】対照として使用する植物は活性物質を含ま
ない水性懸濁液で処理する。
ない水性懸濁液で処理する。
【0102】各植物は24時間乾燥させた後、17日間
培養物から採取し、100,000単位/cm3 の濃度
で懸濁させたPlasmopara viticola の胞子の水性懸濁液
を噴霧して、感染させる。
培養物から採取し、100,000単位/cm3 の濃度
で懸濁させたPlasmopara viticola の胞子の水性懸濁液
を噴霧して、感染させる。
【0103】次に、感染した植物を、約18℃、飽和湿
度で2日間、次に、約20−22℃、相対湿度90−1
00%で5日間インキュベートする。
度で2日間、次に、約20−22℃、相対湿度90−1
00%で5日間インキュベートする。
【0104】感染7日後に、対照と比較して読み取る。
【0105】これらの条件下、1g/lの用量で、下記
の化合物で良好(少なくとも75%)または完全な保護
が認められる:13、19、20、21、22、24、
25、64、74、77、80、81、82、102、
104、106、107、109、111、113、1
25、127、131、133、134、139、14
2、144、186。
の化合物で良好(少なくとも75%)または完全な保護
が認められる:13、19、20、21、22、24、
25、64、74、77、80、81、82、102、
104、106、107、109、111、113、1
25、127、131、133、134、139、14
2、144、186。
【0106】これらの結果は、本発明の誘導体が、非常
に多岐にわたる族に属する真菌類例えばフィコメーテス
(Phycometes)、担子菌類、子嚢菌類、アデロマイセー
テス(Adelomycetes)または不完全菌類(Fungi Imperf
ecti)特にボツリティス(Botrytis)種、ピリキュラリ
アオリゼ(Piricularia oryzae)、アルタナリア(Alte
rnaria)及びブドウベト病菌による植物の菌類病に対し
て良好な殺菌特性を持つことを示している。
に多岐にわたる族に属する真菌類例えばフィコメーテス
(Phycometes)、担子菌類、子嚢菌類、アデロマイセー
テス(Adelomycetes)または不完全菌類(Fungi Imperf
ecti)特にボツリティス(Botrytis)種、ピリキュラリ
アオリゼ(Piricularia oryzae)、アルタナリア(Alte
rnaria)及びブドウベト病菌による植物の菌類病に対し
て良好な殺菌特性を持つことを示している。
【0107】実際、実用の用途で本発明の化合物が単独
で使用されることはほとんどない。これらの化合物は組
成物の一部として使用されることが最も多い。これらの
組成物は除草剤としても使用でき、農業上許容される固
体または液体のビヒクル及び農業上許容される界面活性
剤と共に、活性成分として上記のような本発明化合物を
含んでいる。特に、不活性で慣用のビヒクル及び慣用の
界面活性剤を使用できる。これらの組成物も本発明の一
部である。
で使用されることはほとんどない。これらの化合物は組
成物の一部として使用されることが最も多い。これらの
組成物は除草剤としても使用でき、農業上許容される固
体または液体のビヒクル及び農業上許容される界面活性
剤と共に、活性成分として上記のような本発明化合物を
含んでいる。特に、不活性で慣用のビヒクル及び慣用の
界面活性剤を使用できる。これらの組成物も本発明の一
部である。
【0108】これらの組成物は任意の種類の他の成分、
例えば保護コロイド、粘着剤、濃厚剤、チキソトロープ
剤、浸透剤、安定剤、金属イオン封鎖剤、等を含むこと
ができる。より一般的には、本発明に使用する化合物を
慣用の製剤手法に対応する全ての固体または液体添加剤
と合わせることができる。
例えば保護コロイド、粘着剤、濃厚剤、チキソトロープ
剤、浸透剤、安定剤、金属イオン封鎖剤、等を含むこと
ができる。より一般的には、本発明に使用する化合物を
慣用の製剤手法に対応する全ての固体または液体添加剤
と合わせることができる。
【0109】一般に、本発明組成物は通常、本発明化合
物0.05−95重量%、1つ以上の固体または液体ビ
ヒクル、及び適宜1つ以上の表面活性剤を含んでいる。
物0.05−95重量%、1つ以上の固体または液体ビ
ヒクル、及び適宜1つ以上の表面活性剤を含んでいる。
【0110】本明細書中、「ビヒクル」とは、化合物と
併せて使用することにより化合物の植物、種子または土
壌への適用を促進する、天然または合成、有機または無
機の物質を意味する。従って、このビヒクルは一般に不
活性であり、農業上許容され、特に処理する植物に使用
できるものでなければならない。ビヒクルは固体(クレ
ー、天然または合成の珪酸塩、シリカ、樹脂、ワック
ス、固体肥料、等)または液体(水、アルコール特にブ
タノール、等)であってよい。
併せて使用することにより化合物の植物、種子または土
壌への適用を促進する、天然または合成、有機または無
機の物質を意味する。従って、このビヒクルは一般に不
活性であり、農業上許容され、特に処理する植物に使用
できるものでなければならない。ビヒクルは固体(クレ
ー、天然または合成の珪酸塩、シリカ、樹脂、ワック
ス、固体肥料、等)または液体(水、アルコール特にブ
タノール、等)であってよい。
【0111】界面活性剤は、イオン型、非イオン型の乳
化剤、分散剤または湿潤剤またはこのような界面活性剤
の混合物であってよい。例えば、ポリアクリル酸の塩、
リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸またはナ
フタレンスルホン酸の塩、酸化エチレンと脂肪アルコー
ル、脂肪酸または脂肪アミンの縮重合物、置換フェノー
ル特にアルキルフェノールまたはアリールフェノール、
スルホコハク酸のエステルの塩、タウリン誘導体(特に
アルキルタウレート)、ポリオキシエチレン化したフェ
ノールまたはアルコールのリン酸エステル、脂肪酸とポ
リオールのエステル、硫酸、スルホン酸及びリン酸官能
基を含有する上記化合物の誘導体が例示できる。本発明
化合物及び/または不活性ビヒクルが水に不溶であり、
使用する際の担体が水であるときには、少なくとも1つ
の界面活性剤が存在することが一般に不可欠である。
化剤、分散剤または湿潤剤またはこのような界面活性剤
の混合物であってよい。例えば、ポリアクリル酸の塩、
リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸またはナ
フタレンスルホン酸の塩、酸化エチレンと脂肪アルコー
ル、脂肪酸または脂肪アミンの縮重合物、置換フェノー
ル特にアルキルフェノールまたはアリールフェノール、
スルホコハク酸のエステルの塩、タウリン誘導体(特に
アルキルタウレート)、ポリオキシエチレン化したフェ
ノールまたはアルコールのリン酸エステル、脂肪酸とポ
リオールのエステル、硫酸、スルホン酸及びリン酸官能
基を含有する上記化合物の誘導体が例示できる。本発明
化合物及び/または不活性ビヒクルが水に不溶であり、
使用する際の担体が水であるときには、少なくとも1つ
の界面活性剤が存在することが一般に不可欠である。
【0112】従って、本発明の農業用組成物は、本発明
化合物を0.05−95重量%の非常に広範囲の限度内
で含むことができる。界面活性剤含量は5−40重量%
であると有利である。
化合物を0.05−95重量%の非常に広範囲の限度内
で含むことができる。界面活性剤含量は5−40重量%
であると有利である。
【0113】これらの本発明組成物はそれ自体かなり多
様な固体から液体までの形態をもつ。
様な固体から液体までの形態をもつ。
【0114】固体組成物の形態としては、散布用粉末
(化合物含量100%まで)、及び顆粒、特に押出、圧
縮、粒状支持体への含浸、または粉末からの粒状化で得
た顆粒(これらの顆粒中の化合物含量は0.5−80
%)が挙げられる。
(化合物含量100%まで)、及び顆粒、特に押出、圧
縮、粒状支持体への含浸、または粉末からの粒状化で得
た顆粒(これらの顆粒中の化合物含量は0.5−80
%)が挙げられる。
【0115】式(I)の化合物は散布用粉末の形態にも
使用でき、活性物質50gとタルク950gからなる組
成物;及び活性物質20g、微細に分割したシリカ10
g及びタルク970gからなる組成物が使用できる。こ
れらの成分を混合し、粉砕し、混合物を散布して使用す
る。
使用でき、活性物質50gとタルク950gからなる組
成物;及び活性物質20g、微細に分割したシリカ10
g及びタルク970gからなる組成物が使用できる。こ
れらの成分を混合し、粉砕し、混合物を散布して使用す
る。
【0116】液体組成物または使用時に液体組成物とす
るための組成物の形態には、溶液、特に水溶性濃厚物、
乳化性濃厚物、エマルジョン、懸濁液濃厚物、エアゾー
ル、水和性粉末(または噴霧用粉末)またはペーストが
挙げられる。
るための組成物の形態には、溶液、特に水溶性濃厚物、
乳化性濃厚物、エマルジョン、懸濁液濃厚物、エアゾー
ル、水和性粉末(または噴霧用粉末)またはペーストが
挙げられる。
【0117】乳化性または水溶性濃厚物は活性物質を1
0−80%含むことが最も多く、一方、そのまま使用す
るエマルジョンまたは溶液は活性物質を0.001−2
0%含む。
0−80%含むことが最も多く、一方、そのまま使用す
るエマルジョンまたは溶液は活性物質を0.001−2
0%含む。
【0118】溶媒の他に、乳化性濃厚物には、必要に応
じて、2−20%の好適な添加剤例えば安定剤、界面活
性剤、浸透剤、防腐剤、色素または上記の粘着剤を含む
ことができる。
じて、2−20%の好適な添加剤例えば安定剤、界面活
性剤、浸透剤、防腐剤、色素または上記の粘着剤を含む
ことができる。
【0119】これらの濃厚物から、水で希釈することに
より、特に作物に使用するのに適した任意所望の濃度の
エマルジョンを得ることができる。
より、特に作物に使用するのに適した任意所望の濃度の
エマルジョンを得ることができる。
【0120】乳化性濃厚物組成物の例を示す:
乳化性濃厚物の実施例1:
−活性物質 400g/l
−ドデシルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩 24g/l
−酸化エチレン10分子含有のオキシエチレン化
ノニルフェノール 16g/l
−シクロヘキサノン 200g/l
−芳香族溶媒 1lまで
別な乳化性濃厚物処方は次のものを使用する:
乳化性濃厚物の実施例2:
−活性物質 250g
−エポキシ化した植物油 25g
−スルホン酸アルキルアリール並びにポリグリコール
及び脂肪アルコールのエーテルの混合物 100g
−ジメチルホルムアミド 50g
−キシレン 575g
噴霧でも使用できる懸濁液濃厚物は、沈澱しない安定な
液体製品が得られるように調製し、一般に、活性物質1
0−75%、界面活性剤0.5−15%、チキソトロー
プ剤0.1−10%、好適な添加剤0−10%を含んで
いる。好適な添加剤の例には、抗起泡剤、防腐剤、安定
剤、浸透剤及び粘着剤、及びビヒクルとして水または活
性物質が不溶またはほぼ不溶な有機の液体がある。ある
種の有機固体物質または無機塩をビヒクルに溶解させる
と、沈澱または水のゲル化を防ぐことができる。
液体製品が得られるように調製し、一般に、活性物質1
0−75%、界面活性剤0.5−15%、チキソトロー
プ剤0.1−10%、好適な添加剤0−10%を含んで
いる。好適な添加剤の例には、抗起泡剤、防腐剤、安定
剤、浸透剤及び粘着剤、及びビヒクルとして水または活
性物質が不溶またはほぼ不溶な有機の液体がある。ある
種の有機固体物質または無機塩をビヒクルに溶解させる
と、沈澱または水のゲル化を防ぐことができる。
【0121】懸濁液濃厚物組成物の例を示す:
懸濁液濃厚物の実施例1:
−化合物 500g
−ポリエトキシル化したリン酸トリスチリルフェニル 50g
−ポリエトキシ化したアルキルフェノール 50g
−ポリカルボン酸ナトリウム 20g
−エチレングリコール 50g
−オルガノポリシロキサン油(抗起泡剤) 1g
−多糖 1.5g
−水 316.5g
水和性粉末(または噴霧用粉末)は一般に、活性物質を
20−95%含むように製造し、一般に固体ビヒクルの
他に、湿潤剤0−30%、分散剤3−20%、及び必要
に応じて、0.1−10%の1つ以上の安定剤及び/ま
たは他の添加剤、例えば浸透剤、粘着剤、または抗塊
剤、色素、等を含んでいる。
20−95%含むように製造し、一般に固体ビヒクルの
他に、湿潤剤0−30%、分散剤3−20%、及び必要
に応じて、0.1−10%の1つ以上の安定剤及び/ま
たは他の添加剤、例えば浸透剤、粘着剤、または抗塊
剤、色素、等を含んでいる。
【0122】噴霧用粉末または水和性粉末を得るために
は、活性物質を好適なミキサー内で他の物質と良く混合
し、混合物をミルまたは他の好適な粉砕器で粉砕する。
こうして有効な水和能と懸濁能を持つ噴霧用粉末が得ら
れる。これを任意所望の濃度で水に懸濁することがで
き、これらの懸濁液は特に植物の葉への使用に非常に好
都合である。
は、活性物質を好適なミキサー内で他の物質と良く混合
し、混合物をミルまたは他の好適な粉砕器で粉砕する。
こうして有効な水和能と懸濁能を持つ噴霧用粉末が得ら
れる。これを任意所望の濃度で水に懸濁することがで
き、これらの懸濁液は特に植物の葉への使用に非常に好
都合である。
【0123】ペーストを水和性粉末の代わりに製造する
ことができる。これらのペーストの製造条件及び方法並
びに使用条件及び方法は水和性粉末または噴霧用粉末と
同様である。
ことができる。これらのペーストの製造条件及び方法並
びに使用条件及び方法は水和性粉末または噴霧用粉末と
同様である。
【0124】種々の水和性粉末(または噴霧用粉末)組
成物の例を示す: 水和性粉末の実施例1 −活性物質(化合物1) 50% −エトキシル化した脂肪アルコール(湿潤剤) 2.5% −エトキシル化したフェニルエチルフェノール(分散剤) 5% −白亜(不活性ビヒクル) 42.5% 水和性粉末の実施例2: −活性物質(化合物1) 10% −酸化エチレン8−10分子でエトキシル化した C13分岐型合成オキソアルコール(湿潤剤) 0.75% −中性リグノスルホン酸カルシウム(分散剤) 12% −炭酸カルシウム(不活性ビヒクル) 100%まで 水和性粉末の実施例3:この水和性粉末は下記の割合で
上記実施例と同じ成分を含有している。
成物の例を示す: 水和性粉末の実施例1 −活性物質(化合物1) 50% −エトキシル化した脂肪アルコール(湿潤剤) 2.5% −エトキシル化したフェニルエチルフェノール(分散剤) 5% −白亜(不活性ビヒクル) 42.5% 水和性粉末の実施例2: −活性物質(化合物1) 10% −酸化エチレン8−10分子でエトキシル化した C13分岐型合成オキソアルコール(湿潤剤) 0.75% −中性リグノスルホン酸カルシウム(分散剤) 12% −炭酸カルシウム(不活性ビヒクル) 100%まで 水和性粉末の実施例3:この水和性粉末は下記の割合で
上記実施例と同じ成分を含有している。
【0125】
−活性物質 75%
−湿潤剤 1.50%
−分散剤 8%
−炭酸カルシウム(不活性ビヒクル) 100%まで
水和性粉末の実施例4:
−活性物質(化合物1) 90%
−エトキシル化した脂肪アルコール(湿潤剤) 4%
−エトキシル化したフェニルエチルフェノール(分散剤) 6%
水和性粉末の実施例5:
−活性物質(化合物1) 50%
−陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の混合物(湿潤剤) 2.5%
−リグノスルホン酸ナトリウム(分散剤) 5%
−カオリンクレー(不活性ビヒクル) 42.5%
例えば本発明の水和性粉末または乳化性濃厚物を水で希
釈して得られる組成物である、水性分散液及びエマルジ
ョンは本発明の範囲に含まれる。エマルジョンは油中水
型または水中油型のものであってよく、「マヨネーズ」
のような粘度の大きいものでもよい。
釈して得られる組成物である、水性分散液及びエマルジ
ョンは本発明の範囲に含まれる。エマルジョンは油中水
型または水中油型のものであってよく、「マヨネーズ」
のような粘度の大きいものでもよい。
【0126】本発明化合物は水分散性顆粒の形で処方す
ることができ、これも本発明の範囲である。
ることができ、これも本発明の範囲である。
【0127】これらの分散性顆粒は、かさ密度が一般に
約0.3−0.6であり、粒径は一般に約150−20
00ミクロン、好ましくは300−1500ミクロンで
ある。
約0.3−0.6であり、粒径は一般に約150−20
00ミクロン、好ましくは300−1500ミクロンで
ある。
【0128】これらの顆粒の活性物質含量は一般に約1
%−90%、好ましくは25%−90%である。
%−90%、好ましくは25%−90%である。
【0129】顆粒の残部は本質的に固体ビヒクル及び適
宜、顆粒に水分散特性を付与する界面活性剤助剤からな
る。これらの顆粒は含有するビヒクルが水溶性であるか
水に不溶性であるかによって本質的に2つの異なる型に
分けられる。水溶性ビヒクルは無機物質でもよいが、有
機物質が好ましい。尿素を使用すると優れた結果が得ら
れた。水不溶性ビヒクルの場合は、無機物質例えばカオ
リンまたはベントナイトが好ましい。その場合、顆粒の
2−20重量%の割合の界面活性剤を含むと有利であ
り、その半分以上は、例えば、少なくとも1つ以上の分
散剤、本質的に陰イオン物質例えばポリナフタレンスル
ホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、また
はリグノスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類
金属塩からなり、残部は非イオンまたは陰イオン湿潤剤
例えばアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属塩からなる。
宜、顆粒に水分散特性を付与する界面活性剤助剤からな
る。これらの顆粒は含有するビヒクルが水溶性であるか
水に不溶性であるかによって本質的に2つの異なる型に
分けられる。水溶性ビヒクルは無機物質でもよいが、有
機物質が好ましい。尿素を使用すると優れた結果が得ら
れた。水不溶性ビヒクルの場合は、無機物質例えばカオ
リンまたはベントナイトが好ましい。その場合、顆粒の
2−20重量%の割合の界面活性剤を含むと有利であ
り、その半分以上は、例えば、少なくとも1つ以上の分
散剤、本質的に陰イオン物質例えばポリナフタレンスル
ホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、また
はリグノスルホン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類
金属塩からなり、残部は非イオンまたは陰イオン湿潤剤
例えばアルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属塩からなる。
【0130】さらに、不可欠ではないが、他の助剤例え
ば抗起泡剤を加えることもできる。
ば抗起泡剤を加えることもできる。
【0131】本発明の顆粒は必要な成分を混合し、次に
公知の多数の手法(造粒機、流動床、スプレーヤ、押
出、等)に従って粒状化することにより製造できる。製
造は一般に、粉砕した後、ふるいにかけ、上記範囲内で
選択した粒径にして完了する。
公知の多数の手法(造粒機、流動床、スプレーヤ、押
出、等)に従って粒状化することにより製造できる。製
造は一般に、粉砕した後、ふるいにかけ、上記範囲内で
選択した粒径にして完了する。
【0132】顆粒は好ましくは下記実施例に示した製法
で押出により得られる。
で押出により得られる。
【0133】F実施例6:分散性顆粒
活性物質(化合物1)90重量%と真珠状の尿素10%
とをミキサーで混合する。次に、混合物をピンミルで粉
砕する。約8重量%の水で湿らせた粉末が得られる。湿
った粉末を孔付きローラ押出機で押し出す。粒状物質が
得られ、これを乾燥させ、次に押し砕き、150−20
00ミクロンの粒径の顆粒だけが残るようにふるいにか
ける。
とをミキサーで混合する。次に、混合物をピンミルで粉
砕する。約8重量%の水で湿らせた粉末が得られる。湿
った粉末を孔付きローラ押出機で押し出す。粒状物質が
得られ、これを乾燥させ、次に押し砕き、150−20
00ミクロンの粒径の顆粒だけが残るようにふるいにか
ける。
【0134】F実施例7:分散性顆粒
次の成分をミキサーで混合する:
−活性物質(化合物1) 75%
−湿潤剤(アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム) 2%
−分散剤(ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム) 8%
−水不溶性不活性ビヒクル(カオリン) 15%
この混合物を水の存在下、流動床で粒状化し、次に乾燥
させ、粉砕し、0.15−0.80mmの顆粒が得られ
るようにふるいにかける。
させ、粉砕し、0.15−0.80mmの顆粒が得られ
るようにふるいにかける。
【0135】これらの顆粒は単独で使用することがで
き、あるいは必要用量が得られるように水溶液または水
分散液として使用することができる。顆粒を使用して他
の活性物質特に殺真菌剤との複合剤を製造することもで
きる。他の活性物質は水和性粉末または顆粒または水性
懸濁液の形である。
き、あるいは必要用量が得られるように水溶液または水
分散液として使用することができる。顆粒を使用して他
の活性物質特に殺真菌剤との複合剤を製造することもで
きる。他の活性物質は水和性粉末または顆粒または水性
懸濁液の形である。
【0136】保存及び輸送に好適な組成物は活性物質を
0.5−95重量%含有すると最も好都合である。
0.5−95重量%含有すると最も好都合である。
【0137】本発明は、植物またはその成長部位を予防
処理または治療処理することにより菌類病に対処するた
めの本発明組成物の使用も目的とする。
処理または治療処理することにより菌類病に対処するた
めの本発明組成物の使用も目的とする。
【図1】式I〜式VIの化合物を示す図。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI
C07D 231/38 C07D 231/38
401/12 401/12
405/04 405/04
409/12 409/12
C07F 7/10 C07F 7/10 A
9/6503 9/6503
//(C07D 401/12 C07D 213:00
213:00 231:00
231:00) C07D 317:00
(C07D 405/04
231:00
317:00)
(72)発明者 ジヤン−ピエール・アー・ボルス
フランス国、69009・リヨン、シユマ
ン・ドウ・モンペラス・9
(72)発明者 ジヤツク・モルテイエ
フランス国、69009・リヨン、リユ・ル
イ・ブケ・39
(72)発明者 リシヤール・カンテグリル
フランス国、69009・リヨン、リユ・ド
ウ・ラツトル・ドウ・タスイニー・31
(72)発明者 ドウニ・クロワザ
フランス国、69006・リヨン、リユ・バ
ンドーム、113
(56)参考文献 特開 昭51−82269(JP,A)
特開 昭55−154974(JP,A)
特開 平2−300173(JP,A)
特開 平3−93774(JP,A)
米国特許2721143(US,A)
米国特許4072498(US,A)
米国特許4245106(US,A)
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
CA(STN)
REGISTRY(STN)
Claims (12)
- 【請求項1】 下記式Iおよび/またはIaであること
を特徴とする3−フェニルピラゾール誘導体。 【化1】 [式中、Xは塩素または臭素原子であり; YおよびZは、同一でも異なっていてもよく、 − 水素原子(共にではない)、水酸基、ニトロ基、ニ
トロソ基、シアノ基もしくはチオシアナート基;または
1個もしくは2個のアルキル基もしくはフェニル基で置
換されていてもよいアミノ基; − アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒド
ロキシアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
キルスルフィニル基またはアルキルスルホニル基であっ
て、これらの基のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を
有し、ハロゲン化されていてもよい;− ベンゼン核が
置換されていてもよいフェニル基、フェニルオキシ基、
フェニルチオ基またはベンジル基; − ホルミル基、アセチル基、アルキル−またはアルコ
キシ(チオ)カルボニル基、モノ−もしくはジアルキル
アミノカルボニル基、モノ−もしくはジアルキルアミノ
チオカルボニル基、カルボキシル基、カルボキシレート
基またはカルバモイル基であって、これらの基のアルキ
ル部分は1〜4個の炭素原子を有し、少なくとも1個の
ハロゲン原子で置換されていてもよい; − ベンゼン核が置換されていてもよいベンゾイル基で
あり、また、YとZとが1〜4個の原子を含む炭素架橋
を介して共に結合してもよく、その架橋の少なくとも1
個の原子が酸素、硫黄または窒素原子で置きかわってい
てもよく、この架橋の炭素原子がさらに少なくとも1個
のハロゲン原子および/または上記で定義した少なくと
も1個のアルキル基、アルコキシ基またはアルキルチオ
基で置換されていてもよく、また、その各炭素原子が二
重結合によって酸素原子に結合することもでき; Rは、 a)水素原子、ニトロ基、アミノ基、水酸基、シアノ
基、炭素数1〜6のアルキルもしくはハロアルキル基;
または少なくとも1個のハロゲン原子、1個のニトロ基
もしくは炭素数1〜3のハロアルキル基で置換されてい
てもよいフェニル基; b)S(O)m−R1[式中、mは0〜2の整数であ
り;R1 は、mが0の場合 − 炭素数1〜6のハロアルキル基; − 各々が少なくとも1個のハロゲン原子または1個の
ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基
またはハロアルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ル基もしくは3−ピリジル基であって、これら4種の基
のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を含むであり、m
が2の場合、 − 1個以上のハロゲン原子または炭素数1〜3のアル
コキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキ
ル基またはアルコキシ基;または炭素数3〜6のシクロ
アルキル基; − 炭素数3〜6のアルケニル基、アルキニル基または
アルケノキシ基; − ハロゲン原子、ニトロ基、または炭素数1〜4のア
ルキル、ハロアルキル、アルコキシもしくはハロアルコ
キシ基から成る群から選択される1〜5個の置換基を有
していてもよいフェニル基である。]の基; c)CH2−NR2R3[式中、R2は、 − シアノ基、アルコキシ基、炭素数3〜7のシクロア
ルキル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、モノ−もしくはジアルキルアミノカルボニル基、
アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基または
ジアルキルアミノアルキル基(これらの基のアルキル部
分は1〜6個の炭素原子を含む)から成る群から選択さ
れる置換基を所望により有する炭素数1〜6のアルキル
基; − 炭素数2〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − 炭素数3〜7のシクロアルキル基; − ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、1〜9個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしく
はハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基またはアル
コキシカルボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜
6個の炭素原子を含む)から成る群から選択される置換
基を所望により有するフェニル基またはベンジル基;で
あり、R3は、 − ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、1〜9個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしく
はハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基またはアル
コキシカルボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜
6個の炭素原子を含む)から成る群から選択される置換
基を所望により有するHet、Het−アルキル基(炭
素数1〜6)またはHet−アルケニルもしくはHet
−アルキニル基(炭素数3〜6)であって、Hetは、
5〜7個の原子を含み、そのうち1〜3個はヘテロ原子
(窒素、酸素または硫黄)であり、所望により、ハロゲ
ン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、1〜9
個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしくはハロアル
コキシ基、アルキルカルボニル基またはアルコキシカル
ボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜6個の炭素
原子を含む)から成る群から選択される置換基を有する
ヘテロ環基である; − アルキル部分が1〜6個の炭素原子を含むジアルキ
ルアミノアルキル基;炭素数3〜7のシクロアルキル基
またはシクロアルキルアルキル基(アルキルは1〜4個
の炭素原子を含む);あるいは、ハロゲン原子、シアノ
基または各々1〜4個の炭素原子を有するアルキル基も
しくはアルコキシ基から成る群から選択される置換基を
所望により有するフェネチル基であり、R2およびR3
がさらに、窒素原子とともに結合して6個の原子を含む
窒素含有環を形成してもよく、6個のうち4個は所望に
より置換基を有する炭素原子であり、5番めは炭素数1
〜6のアルキル基で置換されていてもよい炭素原子また
はヘテロ原子(酸素、硫黄または窒素など)であり、窒
素含有環自体が、シアノ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、モノ−もしくはジアルキルアミ
ノカルボニル基、アルキルスルフィニル基、アルキルス
ルホニル基、フェニルスルフィニル基またはフェニルス
ルホニル基から成る群から選択される1個または2個の
置換基(これら置換基のアルキル部分は1〜6個の炭素
原子を含む)を有していてもよい。]の基; d)(CH2)m−R4[式中、mは1または2であ
り、R4は、シアノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル
基、フェニルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
モノ−もしくはジアルキルアミノカルボニル基、P
(O)(アルコキシ)2、P(O)(ベンジルオキシ)
2、P(O)(フェノキシ)2、トリアルキルシリル基
またはフェニル基であり、これらの基のアルキル基は1
〜4個の炭素原子を含み、所望によりハロゲン化されて
いてもよく、芳香族基のフェニル核は、ハロゲン原子、
ニトロ基または各々のアルキル部分が1〜4個の炭素原
子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、
ハロアルコキシ基もしくはアルコキシカルボニル基から
成る群から選択される1〜5個の置換基を有していても
よい。]の基; e)CH(R5)−X−R6[式中、R5は水素原子ま
たは炭素数1〜4のアルキル基であり;Xは酸素原子ま
たはS(O)n(nは0または2である。)であり;R
6は、 − ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、フェノキ
シ基、ベンジルオキシ基またはトリアルキルシリル基か
ら成る群から選択される置換基を所望により有する炭素
数1〜4個のアルキル基であって、これらの置換基の各
アルキル部分は1〜4個の炭素原子を含み、フェニル核
は、ハロゲン原子、ニトロ基または各アルキル部分が1
〜4個の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基もしくはハロアルコキシ基から成る群から
選択される1〜5個の置換基を有していてもよい; − 炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − ハロゲン原子、ニトロ基または炭素数1〜4のアル
キル基、アルコキシ基、ハロアルキル基もしくはハロア
ルコキシ基から成る群から選択される1〜5個の置換基
を有していてもよいフェニル基またはベンジル基であ
る。]の基; f)CHR7R8[式中、R7は水素原子または各々1
〜4個の炭素原子を含むハロアルキル基もしくはアルコ
キシ基であり;R8はハロゲン原子、水酸基、アルコキ
シ基またはO−C(O)R9(R9は水素原子、アルキ
ル基、ハロアルキル基、炭素数1〜4のアルケニル基、
テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基または
アルコキシカルボニル基であり、これらの基の各アルキ
ル基は1〜6個の炭素原子を含む。)である。]の基;
g)C(X)−R10[式中、Xは酸素原子または硫黄
原子であり、R10は、 − 水素原子またはハロゲン原子; − ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキルカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基またはモノ−もしく
はジアルキルアミノカルボニル基から成る群から選択さ
れる置換基(これらの各置換基のアルキル部分は1〜4
個の炭素原子を含む)を所望により有する炭素数1〜6
のアルキル基;あるいは炭素数3〜6のシクロアルキル
基; − ハロゲン原子、ニトロ基または各々のアルキル部分
が1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ
基、ハロアルキル基またはハロアルコキシ基から成る群
から選択される1〜5個の置換基を有していてもよいフ
ェニル基で所望により置換された炭素数3〜6のアルケ
ニル基またはアルキニル基; − フェニル核が、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
または各々のアルキル部分が1〜4個の炭素原子を含む
アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアル
コキシ基、アルキルカルボニル基もしくはアルコキシカ
ルボニル基から成る群から選択される1〜5個の置換基
を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、2−ピリ
ジル基、3−ピリジル基または4−ピリジル基であ
る。]の基; − CH(R11)−X−R12[式中、R11は水素
原子または炭素数1〜4のアルキル基であり;Xは酸素
原子またはS(O)p(pは0または2である。)であ
り;R12は、所望により、ハロゲン原子または炭素数
1〜4のアルコキシ基で置換された炭素数1〜4個のア
ルキル基;炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニ
ル基;ハロゲン原子、ニトロ基または炭素数1〜4のア
ルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基もしくはハロ
アルコキシ基から成る群から選択される1〜5個の置換
基を有していてもよいフェニル基またはベンジル基であ
る。]の基; − CH(R11)−NR13R14[式中、R13お
よびR14は同一でも異なっていてもよく、各々、 − 所望により、シアノ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル
基、ハロゲン原子または炭素数1〜4のアルコキシ基で
置換された炭素数1〜4のアルキル基; − ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基または各々のア
ルキル部分が1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基または
アルコキシカルボニル基から成る群から選択される1〜
5個の置換基を有していてもよいフェニル基またはベン
ジル基である。]の基; − CHR11−R15[式中、R11は上記で定義し
た通りであり;R15はヘテロ環基NC4R16R17
T(R16およびR17は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子または各々炭素数1〜3のアルキル基もし
くはアルコキシカルボニル基であり、Tは酸素原子、硫
黄原子、カルボニル基またはN−R18(R18は水素
原子、ホルミル基または各々のアルキル部分が1〜4個
の炭素原子を含むアルキル基、アルキルカルボニル基も
しくはアルコキシカルボニル基である。)の基であ
る。)である。]の基; h)−C(O)−X−R19[式中、Xは酸素原子また
は硫黄原子であり;R19は − ハロゲン原子またはシアノ基から成る群から選択される
置換基を所望により有する炭素数1〜6のアルキル基;
所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された炭素
数3〜6のシクロアルキル基;所望により少なくとも1
個のハロゲン原子またはアルキル基で置換されたトリア
ルキルシリル基またはフェニルスルホニル基;アルコキ
シカルボニル基またはジアルキルアミノカルボニル基;
上記の各基のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を含
む;炭素数3〜6のシクロアルキル基; − 所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基; − ハロゲン原子、ニトロ基またはアルキル基から成る
群から選択される1〜5個の置換基を有していてもよい
フェニル基で所望により置換された炭素数2〜6のアル
ケニル基またはアルキニル基;核が、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基または各々のアルキル部分が1〜4個
の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハロアル
キル基、ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスル
フィニル基またはアルキルスルホニル基から成る群から
選択される1〜5個の置換基を有していてもよいフェニ
ル基、ベンジル基、2−ピリジル基、3−ピリジル基ま
たは4−ピリジル基; − アルキル部分が1〜4個の炭素原子を含むフェニル
アルキル基またはヘテロ環アルキル基であって、ヘテロ
環部分は2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジ
ル基、2−フリル基、3−フリル基、2−チエニル基ま
たは3−チエニル基であってよく、核はハロゲン原子、
ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル
基、ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィ
ニル基またはアルキルスルホニル基から成る群から選択
される1〜5個の置換基を有していてもよいものであ
る。]の基; i)C(X)−NR20R21[式中、Xは酸素原子ま
たは硫黄原子であり;R20およびR21は各々、 − 水素原子または、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ルカルボニル基、アルコキシカルボニル基もしくはジア
ルキルアミノカルボニル基(上記の各基のアルキル部分
は1〜4個の炭素原子を含む)から成る群から選択され
る置換基を所望により有する炭素数1〜4のアルキル
基; − 所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基; − 炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − 各々のフェニル核が、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、
ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
基またはアルキルスルホニル基(各基のアルキル部分は
1〜4個の炭素原子を含む)から成る群から選択される
1〜5個の置換基を有していてもよいフェニル基または
ベンジル基であり、R20およびR21はさらに、窒素
原子とともに結合して6個の原子を含む窒素含有環を形
成してもよく、6個のうち4個は所望により置換基を有
する炭素原子であり、5番めは炭素原子または酸素もし
くは硫黄のようなヘテロ原子である。]の基; j)SiR22R23R24[式中、R22、R23お
よびR24は同一でも異なっていてもよく、各々、炭素
数1〜4のアルキル基、フェニル基またはベンジル基で
ある。]の基; k)P(X)R25R26[式中、Xは酸素原子または
硫黄原子であり;R25およびR26は同一でも異なっ
ていてもよく、各々、炭素数1〜4のアルキル基または
アルコキシ基、またはフェニル基、フェノキシ基、ベン
ジル基またはベンズオキシ基である。]の基である。] - 【請求項2】 式IにおいてYまたはZが水素原子であ
ることを特徴とする請求項1に記載の誘導体。 - 【請求項3】 YおよびZが3個または4個の原子を含
む架橋を形成することを特徴とする請求項1に記載の誘
導体。 - 【請求項4】 YおよびZが所望によりハロゲン化され
たメチレンジオキシ架橋を形成することを特徴とする請
求項1又は3に記載の誘導体。 - 【請求項5】 Rは水素原子、アルキル(炭素数1〜
3)カルボニル、アルコキシ(炭素数1〜3)カルボニ
ル、フェニルカルボニルまたはフェノキシカルボニル
基、好ましくはRはアルキル(炭素数1〜3)カルボニ
ル、またはフェニルカルボニル基、即ち、g)C(X)
−R10[式中、Xは酸素、R10は(C1〜C3アル
キル)又はフェニル]であることを特徴とする請求項1
〜4のいずれか一項に記載の誘導体。 - 【請求項6】 式II 【化2】 [式中、YおよびZは上記で定義した通りである。]の
フェニルピラゾールをハロゲン化剤と反応させることを
特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の誘導体
の製造方法。 - 【請求項7】 塩素、次亜塩素酸、塩酸(過酸化水素の
存在下)、塩化スルフリル、N−クロロイミド(例え
ば、N−クロロスクシンイミドなど)または五塩化リン
などの塩素化剤を水溶液または有機溶媒中で使用するこ
とを特徴とする請求項6に記載の方法。 - 【請求項8】 臭素(水溶液または有機溶媒中)または
過臭化ピリジニウムのような臭素化剤を反応させること
を特徴とする請求項6に記載の方法。 - 【請求項9】 ヨウ素のようなヨウ化剤を単独または酸
性もしくは塩基性の溶液中で使用することを特徴とする
請求項6に記載の方法。 - 【請求項10】 式Iの誘導体の4位の窒素のジアゾニ
ウム誘導体のテトラフルオロホウ酸塩の調製を行うこと
を特徴とする請求項6に記載の方法。 - 【請求項11】 活性物質として、下記式Iおよび/ま
たはIaであることを特徴とする3−フェニルピラゾー
ル誘導体: 【化3】 [式中、Xは塩素または臭素原子であり;YおよびZ
は、同一でも異なっていてもよく、 − 水素原子(共にではない)、ハロゲン原子、水酸
基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基もしくはチオシア
ナート基;または1個もしくは2個のアルキル基もしく
はフェニル基で置換されていてもよいアミノ基; − アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒド
ロキシアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
キルスルフィニル基またはアルキルスルホニル基であっ
て、これらの基のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を
有し、ハロゲン化されていてもよい; − ベンゼン核が置換されていてもよいフェニル基、フ
ェニルオキシ基、フェニルチオ基またはベンジル基; − ホルミル基、アセチル基、アルキル−またはアルコ
キシ(チオ)カルボニル基、モノ−もしくはジアルキル
アミノカルボニル基、モノ−もしくはジアルキルアミノ
チオカルボニル基、カルボキシル基、カルボキシレート
基またはカルバモイル基であって、これらの基のアルキ
ル部分は1〜4個の炭素原子を有し、少なくとも1個の
ハロゲン原子で置換されていてもよい; − ベンゼン核が置換されていてもよいベンゾイル基で
あり、また、YとZとが1〜4個の原子を含む炭素架橋
を介して共に結合してもよく、その架橋の少なくとも1
個の原子が酸素、硫黄または窒素原子で置きかわってい
てもよく、この架橋の炭素原子がさらに少なくとも1個
のハロゲン原子および/または上記で定義した少なくと
も1個のアルキル基、アルコキシ基またはアルキルチオ
基で置換されていてもよく、また、その各炭素原子が二
重結合によって酸素原子に結合することもでき; Rは、 a)水素原子、ニトロ基、アミノ基、水酸基、シアノ
基、炭素数1〜6のアルキルもしくはハロアルキル基;
または少なくとも1個のハロゲン原子、1個のニトロ基
もしくは炭素数1〜3のハロアルキル基で置換されてい
てもよいフェニル基; b)S(O)m−R1[式中、mは0〜2の整数であ
り;R1は、mが0の場合 − 炭素数1〜6のハロアルキル基; − 各々が少なくとも1個のハロゲン原子または1個の
ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基
またはハロアルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ル基もしくは3−ピリジル基であって、これら4種の基
のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を含むであり、m
が2の場合、 − 1個以上のハロゲン原子または炭素数1〜3のアル
コキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキ
ル基またはアルコキシ基;または炭素数3〜6のシクロ
アルキル基; − 炭素数3〜6のアルケニル基、アルキニル基または
アルケノキシ基; − ハロゲン原子、ニトロ基、または炭素数1〜4のア
ルキル、ハロアルキル、アルコキシもしくはハロアルコ
キシ基から成る群から選択される1〜5個の置換基を有
していてもよいフェニル基である。]の基; c)CH2−NR2R3[式中、R2は、 − シアノ基、アルコキシ基、炭素数3〜7のシクロア
ルキル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、モノ−もしくはジアルキルアミノカルボニル基、
アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基または
ジアルキルアミノアルキル基(これらの基のアルキル部
分は1〜6個の炭素原子を含む)から成る群から選択さ
れる置換基を所望により有する炭素数1〜6のアルキル
基; − 炭素数2〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − 炭素数3〜7のシクロアルキル基; − ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、1〜9個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしく
はハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基またはアル
コキシカルボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜
6個の炭素原子を含む)から成る群から選択される置換
基を所望により有するフェニル基またはベンジル基;で
あり、R3は、 − ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、1〜9個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしく
はハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基またはアル
コキシカルボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜
6個の炭素原子を含む)から成る群から選択される置換
基を所望により有するHet、Het−アルキル基(炭
素数1〜6)またはHet−アルケニルもしくはHet
−アルキニル基(炭素数3〜6)であって、Hetは、
5〜7個の原子を含み、そのうち1〜3個はヘテロ原子
(窒素、酸素または硫黄)であり、所望により、ハロゲ
ン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、1〜9
個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしくはハロアル
コキシ基、アルキルカルボニル基またはアルコキシカル
ボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜6個の炭素
原子を含む)から成る群から選択される置換基を有する
ヘテロ環基である; − アルキル部分が1〜6個の炭素原子を含むジアルキ
ルアミノアルキル基;炭素数3〜7のシクロアルキル基
またはシクロアルキルアルキル基(アルキルは1〜4個
の炭素原子を含む);あるいは、ハロゲン原子、シアノ
基または各々1〜4個の炭素原子を有するアルキル基も
しくはアルコキシ基から成る群から選択される置換基を
所望により有するフェネチル基であり、R2およびR3
がさらに、窒素原子とともに結合して6個の原子を含む
窒素含有環を形成してもよく、6個のうち4個は所望に
より置換基を有する炭素原子であり、5番めは炭素数1
〜6のアルキル基で置換されていてもよい炭素原子また
はヘテロ原子(酸素、硫黄または窒素など)であり、窒
素含有環自体が、シアノ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、モノ−もしくはジアルキルアミ
ノカルボニル基、アルキルスルフィニル基、アルキルス
ルホニル基、フェニルスルフィニル基またはフェニルス
ルホニル基から成る群から選択される1個または2個の
置換基(これら置換基のアルキル部分は1〜6個の炭素
原子を含む)を有していてもよい。]の基; d)(CH2)m−R4[式中、mは1または2であ
り、R4は、シアノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル
基、フェニルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
モノ−もしくはジアルキルアミノカルボニル基、P
(O)(アルコキシ)2、P(O)(ベンジルオキシ)
2、P(O)(フェノキシ)2、トリアルキルシリル基
またはフェニル基であり、これらの基のアルキル基は1
〜4個の炭素原子を含み、所望によりハロゲン化されて
いてもよく、芳香族基のフェニル核は、ハロゲン原子、
ニトロ基または各々のアルキル部分が1〜4個の炭素原
子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、
ハロアルコキシ基もしくはアルコキシカルボニル基から
成る群から選択される1〜5個の置換基を有していても
よい。]の基; e)CH(R5)−X−R6[式中、R5は水素原子ま
たは炭素数1〜4のアルキル基であり;Xは酸素原子ま
たはS(O)n(nは0または2である。)であり;R
6は、 − ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、フェノキ
シ基、ベンジルオキシ基またはトリアルキルシリル基か
ら成る群から選択される置換基を所望により有する炭素
数1〜4個のアルキル基であって、これらの置換基の各
アルキル部分は1〜4個の炭素原子を含み、フェニル核
は、ハロゲン原子、ニトロ基または各アルキル部分が1
〜4個の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基もしくはハロアルコキシ基から成る群から
選択される1〜5個の置換基を有していてもよい; − 炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − ハロゲン原子、ニトロ基または炭素数1〜4のアル
キル基、アルコキシ基、ハロアルキル基もしくはハロア
ルコキシ基から成る群から選択される1〜5個の置換基
を有していてもよいフェニル基またはベンジル基であ
る。]の基; f)CHR7R8[式中、R7は水素原子または各々1
〜4個の炭素原子を含むハロアルキル基もしくはアルコ
キシ基であり;R8はハロゲン原子、水酸基、アルコキ
シ基またはO−C(O)R9(R9は水素原子、アルキ
ル基、ハロアルキル基、炭素数1〜4のアルケニル基、
テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基または
アルコキシカルボニル基であり、これらの基の各アルキ
ル基は1〜6個の炭素原子を含む。)である。]の基;
g)C(X)−R10[式中、Xは酸素原子または硫黄
原子であり、R10は、 − 水素原子またはハロゲン原子; − ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキルカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基またはモノ−もしく
はジアルキルアミノカルボニル基から成る群から選択さ
れる置換基(これらの各置換基のアルキル部分は1〜4
個の炭素原子を含む)を所望により有する炭素数1〜6
のアルキル基;あるいは炭素数3〜6のシクロアルキル
基; − ハロゲン原子、ニトロ基または各々のアルキル部分
が1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ
基、ハロアルキル基またはハロアルコキシ基から成る群
から選択される1〜5個の置換基を有していてもよいフ
ェニル基で所望により置換された炭素数3〜6のアルケ
ニル基またはアルキニル基; − フェニル核が、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
または各々のアルキル部分が1〜4個の炭素原子を含む
アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアル
コキシ基、アルキルカルボニル基もしくはアルコキシカ
ルボニル基から成る群から選択される1〜5個の置換基
を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、2−ピリ
ジル基、3−ピリジル基または4−ピリジル基であ
る。]の基; − CH(R11)−X−R12[式中、R11は水素
原子または炭素数1〜4のアルキル基であり;Xは酸素
原子またはS(O)p(pは0または2である。)であ
り;R12は、所望により、ハロゲン原子または炭素数
1〜4のアルコキシ基で置換された炭素数1〜4個のア
ルキル基;炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニ
ル基;ハロゲン原子、ニトロ基または炭素数1〜4のア
ルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基もしくはハロ
アルコキシ基から成る群から選択される1〜5個の置換
基を有していてもよいフェニル基またはベンジル基であ
る。]の基; − CH(R11)−NR13R14[式中、R13お
よびR14は同一でも異なっていてもよく、各々、 − 所望により、シアノ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル
基、ハロゲン原子または炭素数1〜4のアルコキシ基で
置換された炭素数1〜4のアルキル基; − ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基または各々のア
ルキル部分が1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基または
アルコキシカルボニル基から成る群から選択される1〜
5個の置換基を有していてもよいフェニル基またはベン
ジル基である。]の基; − CHR11−R15[式中、R11は上記で定義し
た通りであり;R15はヘテロ環基NC4 R16R
17T(R16およびR17は同一でも異なっていても
よく、水素原子または各々炭素数1〜3のアルキル基も
しくはアルコキシカルボニル基であり、Tは酸素原子、
硫黄原子、カルボニル基またはN−R18(R18は水
素原子、ホルミル基または各々のアルキル部分が1〜4
個の炭素原子を含むアルキル基、アルキルカルボニル基
もしくはアルコキシカルボニル基である。)の基であ
る。)である。]の基; h)−C(O)−X−R19[式中、Xは酸素原子また
は硫黄原子であり;R19は − ハロゲン原子またはシアノ基から成る群から選択される
置換基を所望により有する炭素数1〜6のアルキル基;
所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された炭素
数3〜6のシクロアルキル基;所望により少なくとも1
個のハロゲン原子またはアルキル基で置換されたトリア
ルキルシリル基またはフェニルスルホニル基;アルコキ
シカルボニル基またはジアルキルアミノカルボニル基;
上記の各基のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を含
む;炭素数3〜6のシクロアルキル基; − 所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基; − ハロゲン原子、ニトロ基またはアルキル基から成る
群から選択される1〜5個の置換基を有していてもよい
フェニル基で所望により置換された炭素数2〜6のアル
ケニル基またはアルキニル基;核が、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基または各々のアルキル部分が1〜4個
の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハロアル
キル基、ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスル
フィニル基またはアルキルスルホニル基から成る群から
選択される1〜5個の置換基を有していてもよいフェニ
ル基、ベンジル基、2−ピリジル基、3−ピリジル基ま
たは4−ピリジル基; − アルキル部分が1〜4個の炭素原子を含むフェニル
アルキル基またはヘテロ環アルキル基であって、ヘテロ
環部分は2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジ
ル基、2−フリル基、3−フリル基、2−チエニル基ま
たは3−チエニル基であってよく、核はハロゲン原子、
ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル
基、ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィ
ニル基またはアルキルスルホニル基から成る群から選択
される1〜5個の置換基を有していてもよいものであ
る。]の基; i)C(X)−NR20R21[式中、Xは酸素原子ま
たは硫黄原子であり;R20およびR21は各々、 − 水素原子または、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ルカルボニル基、アルコキシカルボニル基もしくはジア
ルキルアミノカルボニル基(上記の各基のアルキル部分
は1〜4個の炭素原子を含む)から成る群から選択され
る置換基を所望により有する炭素数1〜4のアルキル
基; − 所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基; − 炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − 各々のフェニル核が、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、
ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
基またはアルキルスルホニル基(各基のアルキル部分は
1〜4個の炭素原子を含む)から成る群から選択される
1〜5個の置換基を有していてもよいフェニル基または
ベンジル基であり、R20およびR21はさらに、窒素
原子とともに結合して6個の原子を含む窒素含有環を形
成してもよく、6個のうち4個は所望により置換基を有
する炭素原子であり、5番めは炭素原子または酸素もし
くは硫黄のようなヘテロ原子である。]の基; j)SiR22R23R24[式中、R22、R23お
よびR24は同一でも異なっていてもよく、各々、炭素
数1〜4のアルキル基、フェニル基またはベンジル基で
ある。]の基; k)P(X)R25R26[式中、Xは酸素原子または
硫黄原子であり;R25およびR26は同一でも異なっ
ていてもよく、各々、炭素数1〜4のアルキル基または
アルコキシ基、またはフェニル基、フェノキシ基、ベン
ジル基またはベンズオキシ基である。]の基である。]
を含むことを特徴とする植物の菌による病気を防ぐため
の殺菌剤組成物。 - 【請求項12】 植物の菌による病気を防除する方法で
あって、防除されるべき植物に対して、下記式Iおよび
/またはIaであることを特徴とする3−フェニルピラ
ゾール誘導体: 【化4】 [式中、Xは塩素または臭素原子であり; YおよびZは、同一でも異なっていてもよく、 − 水素原子(共にではない)、ハロゲン原子、水酸
基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基もしくはチオシア
ナート基;または1個もしくは2個のアルキル基もしく
はフェニル基で置換されていてもよいアミノ基; − アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒド
ロキシアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アル
キルスルフィニル基またはアルキルスルホニル基であっ
て、これらの基のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を
有し、ハロゲン化されていてもよい;− ベンゼン核が
置換されていてもよいフェニル基、フェニルオキシ基、
フェニルチオ基またはベンジル基; − ホルミル基、アセチル基、アルキル−またはアルコ
キシ(チオ)カルボニル基、モノ−もしくはジアルキル
アミノカルボニル基、モノ−もしくはジアルキルアミノ
チオカルボニル基、カルボキシル基、カルボキシレート
基またはカルバモイル基であって、これらの基のアルキ
ル部分は1〜4個の炭素原子を有し、少なくとも1個の
ハロゲン原子で置換されていてもよい; − ベンゼン核が置換されていてもよいベンゾイル基 であり、また、YとZとが1〜4個の原子を含む炭素架
橋を介して共に結合してもよく、その架橋の少なくとも
1個の原子が酸素、硫黄または窒素原子で置きかわって
いてもよく、この架橋の炭素原子がさらに少なくとも1
個のハロゲン原子および/または上記で定義した少なく
とも1個のアルキル基、アルコキシ基またはアルキルチ
オ基で置換されていてもよく、また、その各炭素原子が
二重結合によって酸素原子に結合することもでき; Rは、 a)水素原子、ニトロ基、アミノ基、水酸基、シアノ
基、炭素数1〜6のアルキルもしくはハロアルキル基;
または少なくとも1個のハロゲン原子、1個のニトロ基
もしくは炭素数1〜3のハロアルキル基で置換されてい
てもよいフェニル基; b)S(O)m−R1 [式中、mは0〜2の整数であ
り;R1 は、mが0の場合 − 炭素数1〜6のハロアルキル基; − 各々が少なくとも1個のハロゲン原子または1個の
ニトロ基、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基
またはハロアルコキシ基で置換されていてもよいフェニ
ル基もしくは3−ピリジル基であって、これら4種の基
のアルキル部分は1〜4個の炭素原子を含むであり、m
が2の場合、 − 1個以上のハロゲン原子または炭素数1〜3のアル
コキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキ
ル基またはアルコキシ基;または炭素数3〜6のシクロ
アルキル基; − 炭素数3〜6のアルケニル基、アルキニル基または
アルケノキシ基; − ハロゲン原子、ニトロ基、または炭素数1〜4のア
ルキル、ハロアルキル、アルコキシもしくはハロアルコ
キシ基から成る群から選択される1〜5個の置換基を有
していてもよいフェニル基である。]の基; c)CH2−NR2R3[式中、R2は、 − シアノ基、アルコキシ基、炭素数3〜7のシクロア
ルキル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、モノ−もしくはジアルキルアミノカルボニル基、
アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基または
ジアルキルアミノアルキル基(これらの基のアルキル部
分は1〜6個の炭素原子を含む)から成る群から選択さ
れる置換基を所望により有する炭素数1〜6のアルキル
基; − 炭素数2〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − 炭素数3〜7のシクロアルキル基; − ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、1〜9個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしく
はハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基またはアル
コキシカルボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜
6個の炭素原子を含む)から成る群から選択される置換
基を所望により有するフェニル基またはベンジル基;で
あり、R3は、 − ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ
基、1〜9個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしく
はハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基またはアル
コキシカルボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜
6個の炭素原子を含む)から成る群から選択される置換
基を所望により有するHet、Het−アルキル基(炭
素数1〜6)またはHet−アルケニルもしくはHet
−アルキニル基(炭素数3〜6)であって、Hetは、
5〜7個の原子を含み、そのうち1〜3個はヘテロ原子
(窒素、酸素または硫黄)であり、所望により、ハロゲ
ン原子、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、1〜9
個のハロゲン原子を含むハロアルキルもしくはハロアル
コキシ基、アルキルカルボニル基またはアルコキシカル
ボニル基(これらの基のアルキル部分は1〜6個の炭素
原子を含む)から成る群から選択される置換基を有する
ヘテロ環基である; − アルキル部分が1〜6個の炭素原子を含むジアルキ
ルアミノアルキル基;炭素数3〜7のシクロアルキル基
またはシクロアルキルアルキル基(アルキルは1〜4個
の炭素原子を含む);あるいは、ハロゲン原子、シアノ
基または各々1〜4個の炭素原子を有するアルキル基も
しくはアルコキシ基から成る群から選択される置換基を
所望により有するフェネチル基であり、R2およびR3
がさらに、窒素原子とともに結合して6個の原子を含む
窒素含有環を形成してもよく、6個のうち4個は所望に
より置換基を有する炭素原子であり、5番めは炭素数1
〜6のアルキル基で置換されていてもよい炭素原子また
はヘテロ原子(酸素、硫黄または窒素など)であり、窒
素含有環自体が、シアノ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、モノ−もしくはジアルキルアミ
ノカルボニル基、アルキルスルフィニル基、アルキルス
ルホニル基、フェニルスルフィニル基またはフェニルス
ルホニル基から成る群から選択される1個または2個の
置換基(これら置換基のアルキル部分は1〜6個の炭素
原子を含む)を有していてもよい。]の基; d)(CH2)m−R4[式中、mは1または2であ
り、R4は、シアノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル
基、フェニルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、
モノ−もしくはジアルキルアミノカルボニル基、P
(O)(アルコキシ)2、P(O)(ベンジルオキシ)
2、P(O)(フェノキシ)2、トリアルキルシリル基
またはフェニル基であり、これらの基のアルキル基は1
〜4個の炭素原子を含み、所望によりハロゲン化されて
いてもよく、芳香族基のフェニル核は、ハロゲン原子、
ニトロ基または各々のアルキル部分が1〜4個の炭素原
子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、
ハロアルコキシ基もしくはアルコキシカルボニル基から
成る群から選択される1〜5個の置換基を有していても
よい。]の基; e)CH(R5)−X−R6[式中、R5は水素原子ま
たは炭素数1〜4のアルキル基であり;Xは酸素原子ま
たはS(O)n(nは0または2である。)であり;R
6 は、 − ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、フェノキ
シ基、ベンジルオキシ基またはトリアルキルシリル基か
ら成る群から選択される置換基を所望により有する炭素
数1〜4個のアルキル基であって、これらの置換基の各
アルキル部分は1〜4個の炭素原子を含み、フェニル核
は、ハロゲン原子、ニトロ基または各アルキル部分が1
〜4個の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基もしくはハロアルコキシ基から成る群から
選択される1〜5個の置換基を有していてもよい; − 炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − ハロゲン原子、ニトロ基または炭素数1〜4のアル
キル基、アルコキシ基、ハロアルキル基もしくはハロア
ルコキシ基から成る群から選択される1〜5個の置換基
を有していてもよいフェニル基またはベンジル基であ
る。]の基; f)CHR7R8[式中、R7は水素原子または各々1
〜4個の炭素原子を含むハロアルキル基もしくはアルコ
キシ基であり;R8はハロゲン原子、水酸基、アルコキ
シ基またはO−C(O)R9(R9は水素原子、アルキ
ル基、ハロアルキル基、炭素数1〜4のアルケニル基、
テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基または
アルコキシカルボニル基であり、これらの基の各アルキ
ル基は1〜6個の炭素原子を含む。)である。]の基; g)C(X)−R10[式中、Xは酸素原子または硫黄
原子であり、R10は、 − 水素原子またはハロゲン原子; − ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキルカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基またはモノ−もしく
はジアルキルアミノカルボニル基から成る群から選択さ
れる置換基(これらの各置換基のアルキル部分は1〜4
個の炭素原子を含む)を所望により有する炭素数1〜6
のアルキル基;あるいは炭素数3〜6のシクロアルキル
基; − ハロゲン原子、ニトロ基または各々のアルキル部分
が1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ
基、ハロアルキル基またはハロアルコキシ基から成る群
から選択される1〜5個の置換基を有していてもよいフ
ェニル基で所望により置換された炭素数3〜6のアルケ
ニル基またはアルキニル基; − フェニル核が、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
または各々のアルキル部分が1〜4個の炭素原子を含む
アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアル
コキシ基、アルキルカルボニル基もしくはアルコキシカ
ルボニル基から成る群から選択される1〜5個の置換基
を有していてもよいフェニル基、ベンジル基、2−ピリ
ジル基、3−ピリジル基または4−ピリジル基であ
る。]の基; − CH(R11)−X−R12[式中、R11は水素
原子または炭素数1〜4のアルキル基であり;Xは酸素
原子またはS(O)p(pは0または2である。)であ
り;R12は、所望により、ハロゲン原子または炭素数
1〜4のアルコキシ基で置換された炭素数1〜4個のア
ルキル基;炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニ
ル基;ハロゲン原子、ニトロ基または炭素数1〜4のア
ルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基もしくはハロ
アルコキシ基から成る群から選択される1〜5個の置換
基を有していてもよいフェニル基またはベンジル基であ
る。]の基; − CH(R11)−NR13R14[式中、R13お
よびR14は同一でも異なっていてもよく、各々、 − 所望により、シアノ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル
基、ハロゲン原子または炭素数1〜4のアルコキシ基で
置換された炭素数1〜4のアルキル基; − ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基または各々のア
ルキル部分が1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基または
アルコキシカルボニル基から成る群から選択される1〜
5個の置換基を有していてもよいフェニル基またはベン
ジル基である。]の基; − CHR11−R15[式中、R11は上記で定義し
た通りであり;R15はヘテロ環基NC4R16R17
T(R16およびR17は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子または各々炭素数1〜3のアルキル基もし
くはアルコキシカルボニル基であり、Tは酸素原子、硫
黄原子、カルボニル基またはN−R18(R18は水素
原子、ホルミル基または各々のアルキル部分が1〜4個
の炭素原子を含むアルキル基、アルキルカルボニル基も
しくはアルコキシカルボニル基である。)の基であ
る。)である。]の基; h)−C(O)−X−R19[式中、Xは酸素原子また
は硫黄原子であり;R19は −ハロゲン原子またはシ
アノ基から成る群から選択される置換基を所望により有
する炭素数1〜6のアルキル基;所望により炭素数1〜
3のアルキル基で置換された炭素数3〜6のシクロアル
キル基;所望により少なくとも1個のハロゲン原子また
はアルキル基で置換されたトリアルキルシリル基または
フェニルスルホニル基;アルコキシカルボニル基または
ジアルキルアミノカルボニル基;上記の各基のアルキル
部分は1〜4個の炭素原子を含む;炭素数3〜6のシク
ロアルキル基; − 所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基; − ハロゲン原子、ニトロ基またはアルキル基から成る
群から選択される1〜5個の置換基を有していてもよい
フェニル基で所望により置換された炭素数2〜6のアル
ケニル基またはアルキニル基;核が、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基または各々のアルキル部分が1〜4個
の炭素原子を含むアルキル基、アルコキシ基、ハロアル
キル基、ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスル
フィニル基またはアルキルスルホニル基から成る群から
選択される1〜5個の置換基を有していてもよいフェニ
ル基、ベンジル基、2−ピリジル基、3−ピリジル基ま
たは4−ピリジル基; − アルキル部分が1〜4個の炭素原子を含むフェニル
アルキル基またはヘテロ環アルキル基であって、ヘテロ
環部分は2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジ
ル基、2−フリル基、3−フリル基、2−チエニル基ま
たは3−チエニル基であってよく、核はハロゲン原子、
ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル
基、ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィ
ニル基またはアルキルスルホニル基から成る群から選択
される1〜5個の置換基を有していてもよいものであ
る。]の基; i)C(X)−NR20R21[式中、Xは酸素原子ま
たは硫黄原子であり;R20およびR21は各々、 − 水素原子または、ハロゲン原子、シアノ基、アルキ
ルカルボニル基、アルコキシカルボニル基もしくはジア
ルキルアミノカルボニル基(上記の各基のアルキル部分
は1〜4個の炭素原子を含む)から成る群から選択され
る置換基を所望により有する炭素数1〜4のアルキル
基; − 所望により炭素数1〜3のアルキル基で置換された
炭素数3〜6のシクロアルキル基; − 炭素数3〜6のアルケニル基またはアルキニル基; − 各々のフェニル核が、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、
ハロアルコキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
基またはアルキルスルホニル基(各基のアルキル部分は
1〜4個の炭素原子を含む)から成る群から選択される
1〜5個の置換基を有していてもよいフェニル基または
ベンジル基であり、R20およびR21はさらに、窒素
原子とともに結合して6個の原子を含む窒素含有環を形
成してもよく、6個のうち4個は所望により置換基を有
する炭素原子であり、5番めは炭素原子または酸素もし
くは硫黄のようなヘテロ原子である。]の基;j)Si
R22R23R24[式中、R22、R23およびR
24は同一でも異なっていてもよく、各々、炭素数1〜
4のアルキル基、フェニル基またはベンジル基であ
る。]の基; k)P(X)R25R26[式中、Xは酸素原子または
硫黄原子であり;R25およびR26は同一でも異なっ
ていてもよく、各々、炭素数1〜4のアルキル基または
アルコキシ基、またはフェニル基、フェノキシ基、ベン
ジル基またはベンズオキシ基である。]の基である。]
を施用することを含む、前記方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9112647A FR2682379B1 (fr) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | Nouveaux phenylpyrazoles fongicides. |
FR9112647 | 1991-10-09 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH061769A JPH061769A (ja) | 1994-01-11 |
JP3504679B2 true JP3504679B2 (ja) | 2004-03-08 |
Family
ID=9417894
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29794892A Expired - Fee Related JP3504679B2 (ja) | 1991-10-09 | 1992-10-09 | 3−フェニルピラゾール誘導体、その製造法、それを含む組成物およびその用途 |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5523280A (ja) |
EP (1) | EP0538156A1 (ja) |
JP (1) | JP3504679B2 (ja) |
KR (1) | KR100255682B1 (ja) |
CN (2) | CN1050834C (ja) |
AP (1) | AP377A (ja) |
AU (1) | AU665782B2 (ja) |
BG (1) | BG62255B1 (ja) |
BR (1) | BR9204011A (ja) |
CA (1) | CA2080195A1 (ja) |
CZ (1) | CZ283473B6 (ja) |
EC (1) | ECSP920870A (ja) |
EG (1) | EG19893A (ja) |
FI (1) | FI111541B (ja) |
FR (1) | FR2682379B1 (ja) |
HR (1) | HRP921023A2 (ja) |
HU (1) | HU215380B (ja) |
IL (1) | IL103408A (ja) |
MA (1) | MA22675A1 (ja) |
MX (1) | MX9205768A (ja) |
MY (1) | MY113369A (ja) |
NZ (1) | NZ244671A (ja) |
PH (1) | PH30759A (ja) |
PL (2) | PL299872A1 (ja) |
RO (1) | RO110944B1 (ja) |
RU (1) | RU2072991C1 (ja) |
SI (1) | SI9200254A (ja) |
SK (1) | SK279059B6 (ja) |
YU (1) | YU48425B (ja) |
ZA (1) | ZA927718B (ja) |
ZW (1) | ZW16192A1 (ja) |
Families Citing this family (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2690440B1 (fr) * | 1992-04-27 | 1995-05-19 | Rhone Poulenc Agrochimie | Arylpyrazoles fongicides. |
JP3217191B2 (ja) * | 1992-07-16 | 2001-10-09 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤 |
CA2133209A1 (en) * | 1993-03-25 | 1994-09-29 | Hermann Rempfler | Triazolopyrimidine herbicides |
FR2705201B1 (fr) * | 1993-05-19 | 1995-07-07 | Rhone Poulenc Agrochimie | Mélanges herbicides à base de diflufenican et d'un composé 3-phénylpyrazole. |
FR2705962B1 (fr) * | 1993-06-03 | 1995-07-13 | Rhone Poulenc Agrochimie | Arylpyrazoles fongicides. |
FR2707295A1 (fr) * | 1993-06-07 | 1995-01-13 | Rhone Poulenc Agrochimie | Fongicides pyrazoles substitués en position 3 par un hétérocycle. |
FR2722369B1 (fr) * | 1994-07-13 | 1998-07-10 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions fongicides a base de derives 3-phenyl-pyrazoles pour le traitement du materiel vegetal de multiplication, nouveaux derives 3-phenyl-pyrazoles et leurs applications fongicides |
WO1996024589A1 (fr) * | 1995-02-07 | 1996-08-15 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Derives et herbicides a base de pyrazole |
DE69636597T2 (de) * | 1995-08-02 | 2007-08-16 | Smithkline Beecham Corp. | Endothelin rezeptor antagonisten |
JPH09136887A (ja) * | 1995-09-13 | 1997-05-27 | Nippon Bayeragrochem Kk | クロロピリジルカルボニル誘導体 |
DE19548786A1 (de) * | 1995-12-27 | 1997-07-03 | Basf Ag | 2-Pyrazolyloxy- und 2-Triazolyloxyphenylessigsäure-Derivate, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen |
DE19629828A1 (de) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Bayer Ag | Carbanilide |
EP0931072A1 (de) * | 1996-09-19 | 1999-07-28 | Basf Aktiengesellschaft | 1-sulfonyl-3-phenylpyrazole und ihre verwendung als herbizide und zur desikkation/defoliation von pflanzen |
WO1998043480A1 (fr) * | 1997-03-28 | 1998-10-08 | Rhone-Poulenc Agro | Compositions fongicides comprenant un 3-phenyl-pyrazole |
FR2773153A1 (fr) * | 1997-12-29 | 1999-07-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux composes fongicides |
EP1111993A4 (en) * | 1998-09-09 | 2002-12-04 | Ishihara Sangyo Kaisha | CONDENSED GASOLINE DERIVATIVES TO BE USED AS HERBICIDES |
DE19851986A1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-05-18 | Bayer Ag | Phenyl-substituierte zyklische Enaminone |
US20040009353A1 (en) * | 1999-06-14 | 2004-01-15 | Knowles Timothy R. | PCM/aligned fiber composite thermal interface |
WO2001030154A2 (de) * | 1999-10-25 | 2001-05-03 | Basf Aktiengesellschaft | Pyrazole enthaltende agrochemische zusammensetzungen und ihre verwendung als fungizide flanzenschutzmittel |
DE10063865A1 (de) * | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Bayer Ag | Verwendung von Pyrazoloximen als Parasitizide |
WO2002085860A1 (en) | 2001-04-10 | 2002-10-31 | Pfizer Limited | Pyrazole derivatives for treating hiv |
US7199138B2 (en) * | 2001-08-16 | 2007-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Substituted anthranilamides for controlling invertebrate pests |
US6451835B1 (en) * | 2001-11-13 | 2002-09-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Pesticidal fluoroethyl pyrazole derivatives |
AU2003275093A1 (en) * | 2002-09-24 | 2004-04-19 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Process of making phenylpyrazoles useful as selective 5ht2a modulators and intermediates thereof |
AU2003297441A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-07-22 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Diarylamine and arylheteroarylamine pyrazole derivatives as modulators of 5ht2a |
US20040157738A1 (en) * | 2003-02-12 | 2004-08-12 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Novel oxygen containing fused cyclic derivatives and herbicidal, desiccant and defoliate compositions containing them |
KR101157272B1 (ko) * | 2003-07-22 | 2012-06-15 | 아레나 파마슈티칼스, 인크. | 5?ht2a 세로토닌 수용체의 조절자로서 이와 관련된질환의 예방 및 치료에 유용한 디아릴 및 아릴헤테로아릴우레아 유도체 |
CN1926114B (zh) * | 2004-03-23 | 2011-08-24 | 艾尼纳制药公司 | 用于制备经取代n-芳基-n′-′3-(1h-吡唑-5-基)苯基脲及其中间体的方法 |
BRPI0516994B1 (pt) * | 2004-10-21 | 2014-09-30 | Syngenta Participations Ag | Processo para preparação de pirazóis, uso e processo para a alquilação regiosseletiva |
PE20061130A1 (es) | 2004-11-19 | 2007-01-05 | Arena Pharm Inc | Derivados de 3-fenil-pirazol como moduladores del receptor de serotonina 5-ht2a |
WO2006060762A2 (en) * | 2004-12-03 | 2006-06-08 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Pyrazole derivatives as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
US20080200530A1 (en) * | 2005-01-19 | 2008-08-21 | Unett David J | Diaryl and Arylheteroaryl Urea Derivatives as Modulators of 5-Ht2a Serotonin Receptor Useful for the Prophylaxis or Treatment of Progressive Multifocal Leukoencephalopathy |
EP2018371B1 (en) | 2006-05-18 | 2015-03-04 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Primary amines and derivatives thereof as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
WO2007136680A2 (en) | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | 3-pyraz0lyl-benzamide-4-ethers, secondary amines and derivatives thereof as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
MY154962A (en) | 2006-05-18 | 2015-08-28 | Arena Pharm Inc | Crystalline forms and processes for the preparation of phenyl-pyrazoles useful as modulators of the 5-ht2a seratonin receptor |
TWI415845B (zh) | 2006-10-03 | 2013-11-21 | Arena Pharm Inc | 用於治療與5-ht2a血清素受體相關聯病症之作為5-ht2a血清素受體之調節劑的吡唑衍生物 |
EP2129225B1 (en) | 2007-04-03 | 2012-12-05 | E. I. Du Pont de Nemours and Company | Substituted benzene fungicides |
US9567327B2 (en) | 2007-08-15 | 2017-02-14 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Imidazo[1,2-a]pyridine derivatives as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
US20110021538A1 (en) | 2008-04-02 | 2011-01-27 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes for the preparation of pyrazole derivatives useful as modulators of the 5-ht2a serotonin receptor |
CN104784173B (zh) | 2008-10-28 | 2019-07-26 | 艾尼纳制药公司 | 用于治疗5-ht2a5-羟色胺受体相关障碍的5-ht2a5-羟色胺受体调节剂组合物 |
US9126946B2 (en) | 2008-10-28 | 2015-09-08 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Processes useful for the preparation of 1-[3-(4-bromo-2-methyl-2H-pyrazol-3-yl)-4-methoxy-phenyl]-3-(2,4-difluoro-phenyl)urea and crystalline forms related thereto |
AR075713A1 (es) | 2009-03-03 | 2011-04-20 | Du Pont | Pirazoles fungicidas |
US8980891B2 (en) | 2009-12-18 | 2015-03-17 | Arena Pharmaceuticals, Inc. | Crystalline forms of certain 3-phenyl-pyrazole derivatives as modulators of the 5-HT2A serotonin receptor useful for the treatment of disorders related thereto |
EP2628722A1 (en) * | 2012-02-16 | 2013-08-21 | Bayer CropScience AG | CF3O-containing enaminoketones and their utilization for the preparation of CF3O-containing pyrazoles |
WO2015157005A1 (en) | 2014-04-10 | 2015-10-15 | E I Du Pont De Nemours And Company | Substituted tolyl fungicide mixtures |
EP4119141A1 (en) | 2015-06-12 | 2023-01-18 | Axovant Sciences GmbH | Nelotanserin for the prophylaxis and treatment of rem sleep behavior disorder |
JP2018520187A (ja) | 2015-07-15 | 2018-07-26 | アクソヴァント サイエンシーズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングAxovant Sciences GmbH | 神経変性疾患と関連する幻覚の予防および処置のために有用な5−ht2aセロトニン受容体のモジュレーターとしてのジアリールおよびアリールヘテロアリール尿素誘導体 |
US20210321614A1 (en) * | 2018-10-18 | 2021-10-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Phenylpyrazole compound and method for controlling plant disease |
AR121893A1 (es) * | 2020-04-22 | 2022-07-20 | Sumitomo Chemical Co | Compuesto de fenilo y método para controlar enfermedades vegetales |
WO2024071395A1 (ja) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | 住友化学株式会社 | フェニルピラゾール化合物及び植物病害防除方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2721143A (en) | 1950-11-18 | 1955-10-18 | Knoll Ag | 3-phenyl pyrazol compounds and preserved composition containing said compounds |
US4072498A (en) | 1974-11-15 | 1978-02-07 | The Upjohn Company | Pyrazole amides |
US4245106A (en) | 1979-07-05 | 1981-01-13 | Monsanto Company | Process for the preparation of 1-alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3331692A1 (de) * | 1983-09-02 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 3-phenyl-4-methoxycarbonylpyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses |
US4843068A (en) * | 1985-12-27 | 1989-06-27 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Pyrazole oxime derivatives and compositions |
US4792565A (en) * | 1986-04-24 | 1988-12-20 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Pyrazolecarbonylamine derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds |
AU616564B2 (en) * | 1988-09-29 | 1991-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Novel pyrazole compounds, method for production thereof, use thereof and intermediates for production thereof |
PH27357A (en) * | 1989-09-22 | 1993-06-21 | Fujisawa Pharmaceutical Co | Pyrazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising the same |
-
1991
- 1991-10-09 FR FR9112647A patent/FR2682379B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-07 PH PH45062A patent/PH30759A/en unknown
- 1992-10-07 MA MA22960A patent/MA22675A1/fr unknown
- 1992-10-07 ZA ZA927718A patent/ZA927718B/xx unknown
- 1992-10-07 EG EG40692A patent/EG19893A/xx active
- 1992-10-07 BR BR929204011A patent/BR9204011A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 CZ CS923065A patent/CZ283473B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 FI FI924557A patent/FI111541B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 RU SU925052859A patent/RU2072991C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 CA CA002080195A patent/CA2080195A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-08 HU HUP9203184A patent/HU215380B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-10-08 ZW ZW161/92A patent/ZW16192A1/xx unknown
- 1992-10-08 AP APAP/P/1992/000433A patent/AP377A/en active
- 1992-10-08 AU AU26301/92A patent/AU665782B2/en not_active Ceased
- 1992-10-08 EC EC1992000870A patent/ECSP920870A/es unknown
- 1992-10-08 HR HR921023A patent/HRP921023A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1992-10-08 SK SK3065-92A patent/SK279059B6/sk unknown
- 1992-10-08 MX MX9205768A patent/MX9205768A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-10-09 JP JP29794892A patent/JP3504679B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 EP EP92420359A patent/EP0538156A1/fr not_active Withdrawn
- 1992-10-09 KR KR1019920018614A patent/KR100255682B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-10-09 MY MYPI92001825A patent/MY113369A/en unknown
- 1992-10-09 YU YU91392A patent/YU48425B/sh unknown
- 1992-10-09 CN CN92111626A patent/CN1050834C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 PL PL92299872A patent/PL299872A1/xx unknown
- 1992-10-09 US US07/959,131 patent/US5523280A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-09 RO RO92-01297A patent/RO110944B1/ro unknown
- 1992-10-09 SI SI19929200254A patent/SI9200254A/sl unknown
- 1992-10-09 IL IL10340892A patent/IL103408A/xx not_active IP Right Cessation
- 1992-10-09 PL PL92296208A patent/PL172376B1/pl unknown
- 1992-10-09 BG BG96961A patent/BG62255B1/bg unknown
- 1992-10-09 NZ NZ244671A patent/NZ244671A/en unknown
-
1995
- 1995-06-07 US US08/470,591 patent/US5663119A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-28 CN CN95119098A patent/CN1131151A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2721143A (en) | 1950-11-18 | 1955-10-18 | Knoll Ag | 3-phenyl pyrazol compounds and preserved composition containing said compounds |
US4072498A (en) | 1974-11-15 | 1978-02-07 | The Upjohn Company | Pyrazole amides |
US4245106A (en) | 1979-07-05 | 1981-01-13 | Monsanto Company | Process for the preparation of 1-alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3504679B2 (ja) | 3−フェニルピラゾール誘導体、その製造法、それを含む組成物およびその用途 | |
JP2870650B2 (ja) | N‐フェニルピラゾール誘導体 | |
AP465A (en) | Arypyrazole fungicides. | |
HUT76819A (en) | Fungicidal compositions containing 3-phenyl-pyrazole derivatives for treating propagative plant stock, novel 3-phenyl-pyrazole derivatives, and fungicidal uses thereof | |
JPH069313A (ja) | イソチアゾールカルボン酸アニリド誘導体を有効成分とするイネいもち病防除剤 | |
EP1072598B9 (en) | Pyrazolinone derivatives | |
JPH0372460A (ja) | 3一置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及び除草剤 | |
JPH02184676A (ja) | 新規の除草活性のあるn‐フェニル‐アゾール | |
JPH07300403A (ja) | 水田用除草剤組成物及び雑草方法 | |
JPS63166808A (ja) | 2−ニトロ−5−(置換フエノキシ)ベンゾヒドロキシム酸誘導体系除草剤 | |
JP2000095778A (ja) | ピラゾール誘導体、その製造法及び農園芸用の殺菌剤 | |
JP3030498B2 (ja) | インドール−2−カルボン酸エステル誘導体及び該誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
JP3732014B2 (ja) | 6員複素環置換トリアゾリノン誘導体及び除草剤 | |
JPH072803A (ja) | スルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とする殺菌剤 | |
JPS61165375A (ja) | アゾリルシンナモニトリル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 | |
JPH09157267A (ja) | フランカルボン酸ベンジルアミド誘導体 | |
JP2001288185A (ja) | 縮合環式ベンゾイル誘導体及びそれを用いた除草剤組成物 | |
CZ318499A3 (cs) | Pesticidní 1-aryl-3-iminopyrazoly, způsob jejich přípravy a prostředky, které je obsahují | |
JPH01268607A (ja) | 2−ニトロ−5−(置換ピリジルオキシ)ベンゾヒドロキシム酸誘導体系除草剤 | |
JPS58208201A (ja) | 農園芸用殺菌組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20031202 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031211 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |