JP3470352B2 - Color filter - Google Patents

Color filter

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JP3470352B2
JP3470352B2 JP18276093A JP18276093A JP3470352B2 JP 3470352 B2 JP3470352 B2 JP 3470352B2 JP 18276093 A JP18276093 A JP 18276093A JP 18276093 A JP18276093 A JP 18276093A JP 3470352 B2 JP3470352 B2 JP 3470352B2
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玲子 中原
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Toray Industries Inc
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は表示品質の高い、低コス
トな、主に液晶表示素子用に用いられるカラーフィルタ
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color filter having high display quality and low cost, which is mainly used for liquid crystal display devices.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶表示素子用カラーフィルタは、透明
基板上に形成された赤、緑、青の三原色の画素を一絵素
とし多数の絵素から構成される。各画素間には表示コン
トラストを高めるために一定の幅を持つ遮光領域(一般
に黒色でブラックマトリクスと称されている)が設けら
れる。
2. Description of the Related Art A color filter for a liquid crystal display device is composed of a large number of picture elements each having pixels of three primary colors of red, green and blue formed on a transparent substrate as one picture element. A light-shielding region (generally black and called a black matrix) having a certain width is provided between each pixel in order to enhance display contrast.

【0003】カラーフィルタには、フォトリソグラフィ
の手法を用いて形成した可染媒体が染色されたもの、顔
料分散感光性組成物が用いられたもの、パターニングし
た電極を利用した電着法によるものなどのほか、低コス
トの製造法として印刷法やインクジェット式インキ噴射
装置を用いたインクジェット法で着色部分が形成された
ものがある。
As the color filter, a dyeable medium formed by a photolithography method is dyed, a pigment-dispersed photosensitive composition is used, an electrodeposition method using a patterned electrode is used, and the like. In addition to the above, there is a low-cost manufacturing method in which a colored portion is formed by a printing method or an inkjet method using an inkjet type ink jet device.

【0004】従来の製造法の内、印刷法やインクジェッ
ト法は、画素を一色ずつフォトリソグラフィ−で作成す
る染色法および顔料分散法に比べて工程数が少なく低コ
ストであるが、その一方で各着色領域の画素のにじみ、
混色などが避けられずカラーフィルタとしての品質は劣
ったものになってしまうという欠点があった。
Among the conventional manufacturing methods, the printing method and the ink jet method have a smaller number of steps and a lower cost than the dyeing method and the pigment dispersion method, in which pixels are formed one by one by photolithography. Pixel bleed in the colored area,
There is a drawback that color mixing is unavoidable and the quality of the color filter is inferior.

【0005】低コストでなおかつ高品質なカラーフィル
タを得るためには、印刷法やインクジェット法において
何らかの手段でインキの滲みや混色を防ぐことが必須で
ある。特開平4-123005、特開平4-123006、特開平4-1230
07、特開平4-151604、特開平4-195102号公報では、シリ
コーンゴムの仕切りを用いインキの拡がりを押さえる技
術が開示されている。しかしながら、該技術は工程数が
多く、さらにブラックマトリクスを別工程で形成する必
要がある。
In order to obtain a high-quality color filter at a low cost, it is essential to prevent ink bleeding and color mixing by some means in the printing method or the inkjet method. JP-A-4-123005, JP-A-4-123006, JP-A-4-1230
07, JP-A-4-151604, and JP-A-4-195102 disclose techniques for suppressing the spread of ink by using a partition of silicone rubber. However, this technique has many steps, and it is necessary to form the black matrix in another step.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の諸欠点に鑑み創案されたもので、その目的とする
ところは、特に印刷法やインクジェット法での画素形成
工程において、インキにじみや混色を確実に防止する仕
切り壁としての機能を備えたブラックマトリクスを有す
ることを特徴とした、表示品質が高く、低コストな液晶
表示素子用カラーフィルタを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention was devised in view of the above-mentioned drawbacks of the prior art. The object of the present invention is to prevent ink bleeding, especially in a pixel forming process by a printing method or an inkjet method. It is an object of the present invention to provide a color filter for a liquid crystal display device, which has a high display quality and is low in cost, which has a black matrix having a function as a partition wall for surely preventing color mixture.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
透明基板上の所定位置に、複数色の画素および、該画素
の間隙に遮光用ブラックマトリクスが形成されたカラー
フィルタにおいて、該遮光用ブラックマトリクスが、以
下の一般式(1)又は(2)で示されるモノマー又はオリゴマ
ーである含フッ素化合物および/または低表面エネルギ
ー物質の微粒子を含有する黒色樹脂層であることを特徴
とするカラーフィルタ 一般式(1) Rf−X−Rf´ 一般式(2) (Rf−X−R)−Y−(R´−X´−Rf
´ ここで、RfおよびRf´はフルオロアルキル基、R
およびR´はアルキレン基を表し、RfとRf´また、
RとR´は同一でも異なっていても良い。また、X、X
´およびYは、−COO−、−OCOO−、−CON
R''−、−OCONR''−、−SO2NR''−、−SO
2 −、−SO2O−、−O−、−NR''−、−S−、−
CO−、OSO2O−、−OPO(OH)O−のうちの
いずれかを表し、X、X´およびYは同一でも異なって
いても良い。R''はアルキル基または水素を表す。)に
よって達成される。
The object of the present invention is as follows.
At a predetermined position on the transparent substrate, in a color filter in which a plurality of color pixels and a black matrix for light shielding are formed in the gaps between the pixels, the black matrix for light shielding is represented by the following general formula (1) or (2). Color filter characterized by being a black resin layer containing fine particles of a fluorine-containing compound which is a monomer or an oligomer and / or a low surface energy substance represented by the general formula (1) Rf-X-Rf 'general formula (2) (Rf-X-R) -Y- (R'-X'-Rf
) ( Where Rf and Rf ′ are fluoroalkyl groups, R
And R'represent an alkylene group, Rf and Rf ',
R and R'may be the same or different. Also, X, X
'And Y are -COO-, -OCOO-, -CON
R '' -, - OCONR '' -, - SO 2 NR '' -, - SO
2 -, - SO 2 O - , - O -, - NR '' -, - S -, -
CO-, OSO 2 O -, - OPO (OH) O- represents any one of, X, X'and Y may be the same or different. R ″ represents an alkyl group or hydrogen. ) Is achieved.

【0008】黒色樹脂層は、特に印刷法やインクジェッ
ト法での画素形成工程において、インキ滲みや混色を確
実に防止するため、インキ反発性を示し、水に対し40°
以上の、より好ましくは60°以上の後退接触角を有する
ことが好ましい。
The black resin layer exhibits ink repellency and 40 ° with respect to water in order to reliably prevent ink bleeding and color mixing in the pixel forming process by a printing method or an inkjet method.
It is preferable to have the receding contact angle of the above, more preferably 60 ° or more.

【0009】水に対し40°以上の後退接触角を有するイ
ンキ反発性の遮光用ブラックマトリクスを用いる重要な
効果は、これらの成分の撥水性、撥油性を利用して、黒
色樹脂層を除去した部分以外へのインキの付着や滲みだ
しを防止し、印刷時の印刷のブレや滲みによる精度の低
下を抑制し、また、インクジェット法でインキを付着さ
せる場合には、他の領域への滲みだしや隣接する色との
混色を防止して、各色部分の独立性を高度に保持するこ
とにある。後退接触角が40°未満の場合には該遮光性ブ
ラックマトリクスの上記効果が小さい。インクジェット
法においてインキが遮光用ブラックマトリクスに付着す
ると、非付着部分との間にインキの膜厚ムラが生じ、画
素部分の色ムラを生じる。インキ反発成分としては、画
素を形成するインキに対する優れた反発性を得るため
に、極めて低い表面エネルギーのものが望ましく、その
ような低表面エネルギー物質としては、含フッ素化合
物、シリコーンなどが有効であるが、それらに限定され
るものではない。
An important effect of using an ink repellent black matrix for light shielding having a receding contact angle with water of 40 ° or more is that the black resin layer is removed by utilizing the water repellency and oil repellency of these components. Prevents ink from adhering to or bleeding from areas other than the area, suppressing deterioration of accuracy due to printing blurring or bleeding, and bleeding into other areas when ink is applied by the inkjet method. And to prevent color mixture with adjacent colors, and to maintain high independence of each color part. When the receding contact angle is less than 40 °, the above effect of the light-shielding black matrix is small. When the ink adheres to the light-shielding black matrix in the inkjet method, unevenness in film thickness of the ink occurs between the ink and the non-adhered portion, and color unevenness occurs in the pixel portion. The ink repellent component preferably has an extremely low surface energy in order to obtain excellent repulsion with respect to the ink that forms pixels. As such a low surface energy substance, a fluorine-containing compound, silicone or the like is effective. However, it is not limited thereto.

【0010】黒色樹脂層に含まれる成分は、少なくとも
樹脂成分、着色成分、および含フッ素化合物および/ま
たは低表面エネルギー物質の微粒子などのインキ反発性
の成分である。
The components contained in the black resin layer are at least a resin component, a coloring component, and an ink-repellent component such as fine particles of a fluorine-containing compound and / or a low surface energy substance .

【0011】含フッ素化合物としては、モノマ(低分子
化合物)あるいはオリゴがある。
[0011] As the fluorine-containing compound, there is a mode Noma (low molecular compound) or oligomer.

【0012】含フッ素化合物のモノマまたはオリゴマと
しては、下記一般式(1)又は)で表されるもの
る。
[0012] As the monomer or oligomer of the fluorine-containing compound, Ru <br/> Ah with those represented by the following general formula (1) or (2).

【0013】一般式(1) Rf−X−Rf´ 一般式(2) (Rf−X−R)−Y−(R´−X´−Rf
´ ここで、RfおよびRf´はフルオロアルキル基、R
およびR´はアルキレン基を表し、RfとRf´また、
RとR´は同一でも異なっていても良い。また、X、X
´およびYは、−COO−、−OCOO−、−CON
R''−、−OCONR''−、−SO2NR''−、−SO2
−、−SO2O−、−O−、−NR''−、−S−、−C
O−、OSO2O−、−OPO(OH)O−のうちのい
ずれかを表し、X、X´およびYは同一でも異なってい
ても良い。R''はアルキル基または水素を表す。)
General formula (1) Rf-X-Rf 'General formula (2) (Rf-X-R) -Y- (R'-X'-Rf
) ( Where Rf and Rf ′ are fluoroalkyl groups, R
And R'represent an alkylene group, Rf and Rf ',
R and R'may be the same or different. Also, X, X
'And Y are -COO-, -OCOO-, -CON
R '' -, - OCONR '' -, - SO 2 NR '' -, - SO 2
-, - SO 2 O -, - O -, - NR '' -, - S -, - C
O-, OSO 2 O -, - OPO (OH) O- represents any one of, X, X'and Y may be the same or different. R ″ represents an alkyl group or hydrogen. )

【0014】黒色樹脂層中に含有される微粒子であるフ
ッ素原子を有する高分子化合物としては、例えば、ポリ
フッ化ビニリデン、フルオロオレフィンビニルエーテル
系共重合体、3フッ化エチレン−フッ化ビニリデン共重
合体等があげられ、微粒子状の分散状態で含有されるも
のとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、パ
ーフルオロエチレンプロピレン樹脂、パーフルオロアル
コキシ樹脂等が挙げられるが、特にこれらに限定される
ものではない。
[0014] is a fine particles-containing organic black resin layer off
Examples of the polymer compound having a fluorine atom include polyvinylidene fluoride, fluoroolefin vinyl ether-based copolymer, trifluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer and the like, which are contained in a finely dispersed state. Examples thereof include, but are not limited to, polytetrafluoroethylene, perfluoroethylene propylene resin, perfluoroalkoxy resin, and the like.

【0015】これらの含フッ素化合物は、単独または二
種以上併用して用いることができる。
These fluorine-containing compounds can be used alone or in combination of two or more.

【0016】シリコーン微粒子とは、下記一般式(7)
で表される繰り返し単位をもつポリオルガノシルセスキ
オキサンを主成分とするシリコーン微粒子が好ましく使
用され、これらのシリコーン微粒子は黒色樹脂層中に分
散状態で含有されていることが好ましい。
The silicone fine particles are represented by the following general formula (7)
Silicon fine particles containing polyorganosilsesquioxane as a main component having a repeating unit represented by are preferably used, and these silicone fine particles are preferably contained in the black resin layer in a dispersed state.

【0017】[0017]

【化2】 これらの含ケイ素化合物は、単独または二種以上併用し
て用いることができる。また、含フッ素化合物と含ケイ
素化合物、あるいはその他のインキ反発性の成分を併用
しても良い。
[Chemical 2] These silicon-containing compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, a fluorine-containing compound and a silicon-containing compound, or other ink-repellent component may be used in combination.

【0018】黒色樹脂層に含有される樹脂成分として
は、感光性樹脂、非感光性樹脂のいずれに基づくもので
もよいが、いずれの場合も耐熱性、耐薬品性に優れたも
のが望ましい。
The resin component contained in the black resin layer may be based on either a photosensitive resin or a non-photosensitive resin, but in any case, it is desirable that it has excellent heat resistance and chemical resistance.

【0019】耐熱性・耐薬品性に優れた樹脂としては、
高度に架橋した樹脂、例えば、熱硬化性アクリル樹脂、
メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂等、あるいは梯子状構造を持つもの、例
えばポリイミドなどが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。また、これらの樹脂は単独または二種
以上併用して使用することができる。
As a resin having excellent heat resistance and chemical resistance,
Highly crosslinked resins, such as thermosetting acrylics,
Examples thereof include, but are not limited to, melamine resin, epoxy resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin and the like, or those having a ladder structure, such as polyimide. These resins can be used alone or in combination of two or more.

【0020】熱硬化性アクリル樹脂としては、アクリル
酸、メタクリル酸またはこれらのエステル化物に、スチ
レン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル
などを共重合したもの、すなわち一般にアクリル樹脂と
呼ばれるものに、硬化剤としてイソシアネート化合物、
メラミン樹脂、エポキシ樹脂を用いたものや、または上
記のアクリル樹脂にN−メチロールアクリルアミド、ア
ルコキシ−N−メチロールアクリルアミドなどの官能性
モノマを共重合したものなどが挙げられる。
As the thermosetting acrylic resin, acrylic acid, methacrylic acid or an esterified product thereof is copolymerized with styrene, vinyltoluene, vinyl acetate, acrylonitrile, etc., that is, what is generally called an acrylic resin, and a curing agent. As an isocyanate compound,
Examples thereof include those using a melamine resin or an epoxy resin, or those obtained by copolymerizing a functional monomer such as N-methylol acrylamide or alkoxy-N-methylol acrylamide with the above acrylic resin.

【0021】メラミン樹脂としては、アミノ基( -N
H2 )の水素が1〜6個メチロール化されたメラミン
や、その数量体からなる水溶性メラミン樹脂、例えば住
友化学(株)“スミテックスレジン”、あるいはメチロ
ール基をC1〜4の脂肪族アルコールでエステル化した
メラミンや、その数量体からなる油溶性メラミン樹脂、
例えば大日本インキ化学工業(株)“スーパーベッカミ
ン”、あるいはポリエステル樹脂、アクリル樹脂をメラ
ミン樹脂で架橋したものなどが挙げられる。
As the melamine resin, an amino group (-N
H 2 ) melamine in which 1 to 6 hydrogen atoms have been converted to a methylol, or a water-soluble melamine resin composed of its number, for example, Sumitomo Chemical Co., Ltd. “Sumitex Resin”, or a methylol group having a C1-4 aliphatic alcohol. Melamine esterified with and oil-soluble melamine resin consisting of its quantity,
For example, "Super Beckamine" manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., or polyester resin or acrylic resin crosslinked with melamine resin can be used.

【0022】エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA
とエピクロロヒドリンの反応で得られるオリゴマまたは
ポリマであるビスフェノールA型エポキシ樹脂、例えば
三井石油化学(株)“エポミック”R140、あるい
は、ノボラック樹脂とエピクロロヒドリンの反応で得ら
れるノボラック型エポキシ樹脂、例えばダウケミカル日
本(株)“DEN”431、あるいはテトラブロモビス
フェノールAまたは臭素化フェノールノボラックとエピ
クロロヒドリンの反応で得られるオリゴマーまたはポリ
マーである臭素化エポキシ樹脂、例えば日本化薬(株)
“BREN”、あるいはカルボン酸とエピクロロヒドリ
ンのグリシジルエステル型エポキシ樹脂、例えば三井石
油化学(株)“エポミック”R508、あるいはアミン
類および/またはアミノフェノール類とエピクロロヒド
リンのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、例えば住友化
学(株)“SUMI−EPOXY”ELM−120等、
あるいは2重結合を持つ脂環式化合物を過酸で酸化して
得られる脂環族エポキシ樹脂、例えばCIBA社の“A
raldite”CY179などが挙げられる。
The epoxy resin is bisphenol A.
Bisphenol A type epoxy resin, which is an oligomer or polymer obtained by the reaction of chlorophenol with epichlorohydrin, such as "Epomic" R140 of Mitsui Petrochemical Co., Ltd., or novolac type epoxy obtained by the reaction of novolac resin and epichlorohydrin Resin such as "DEN" 431 of Dow Chemical Japan Co., Ltd., or brominated epoxy resin which is an oligomer or polymer obtained by reaction of tetrabromobisphenol A or brominated phenol novolac with epichlorohydrin, such as Nippon Kayaku Co., Ltd. )
"BREN" or glycidyl ester type epoxy resin of carboxylic acid and epichlorohydrin, for example "Epomic" R508 of Mitsui Petrochemical Co., Ltd., or glycidylamine type epoxy of amines and / or aminophenols and epichlorohydrin Resins such as “SUMI-EPOXY” ELM-120 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Alternatively, an alicyclic epoxy resin obtained by oxidizing an alicyclic compound having a double bond with a peracid, for example, "A" manufactured by CIBA
raldite "CY179 and the like.

【0023】アルキド樹脂としては、脂肪酸と多塩基
酸、多価アルコールからなる脂肪酸変性アルキド樹脂、
あるいは脂肪酸を含まないオイルフリーアルキド樹脂が
あり、不飽和脂肪酸のラジカル開始剤により架橋するも
の、あるいはポリイソシアナート、またはメラミンによ
る架橋によって硬化するものなどが挙げられる。
As the alkyd resin, a fatty acid-modified alkyd resin composed of fatty acid, polybasic acid, and polyhydric alcohol,
Alternatively, there is an oil-free alkyd resin containing no fatty acid, and examples thereof include those which are crosslinked by a radical initiator of unsaturated fatty acids, and those which are cured by crosslinking with polyisocyanate or melamine.

【0024】不飽和ポリエステル樹脂としては、無水マ
レイン酸等の不飽和2塩基酸またはその誘導体と多価ア
ルコールからなるポリエステルを液状ビニルモノマーに
溶解したもの、あるいはエポキシ樹脂にアクリル酸やメ
タクリル酸などの不飽和1塩基酸を付加した化合物を液
状ビニルモノマーに溶解したもの(ビニルエステル樹
脂)などが挙げられる。
As the unsaturated polyester resin, a polyester obtained by dissolving an unsaturated dibasic acid such as maleic anhydride or a derivative thereof and a polyhydric alcohol is dissolved in a liquid vinyl monomer, or an epoxy resin such as acrylic acid or methacrylic acid is used. Examples thereof include those obtained by dissolving a compound to which an unsaturated monobasic acid is added in a liquid vinyl monomer (vinyl ester resin).

【0025】ポリイミドとしては、テトラカルボン酸2
無水物とジアミンの重縮合で得られる重縮合型ポリイミ
ド、例えば東レ(株)“セミコファイン”、またはマレ
イミドのやビスマレイミドの付加重合で得られるもの、
例えばTechnochemie社“Compimi
d”751などが挙げられる。
As the polyimide, tetracarboxylic acid 2
Polycondensation type polyimide obtained by polycondensation of anhydride and diamine, for example, Toray Co., Ltd. "Semicofine", or obtained by addition polymerization of maleimide or bismaleimide,
For example, "Compimi" by Technochemie
d "751 and the like.

【0026】感光性樹脂で耐熱性・耐薬品性に優れた樹
脂としては、光架橋性アクリル樹脂、感光性ポリイミ
ド、ナフトキノンジアジドを感光基として含むノボラッ
ク樹脂などが挙げられるがこれらに限定されるものでは
ない。
Examples of the photosensitive resin having excellent heat resistance and chemical resistance include photo-crosslinkable acrylic resin, photosensitive polyimide, and novolac resin containing naphthoquinonediazide as a photosensitive group, but are not limited thereto. is not.

【0027】光架橋性アクリル樹脂としては、アクリル
樹脂に多官能アクリレートモノマーやオリゴマー、およ
び光開始剤を添加した光硬化型アクリル樹脂が挙げられ
る。感光性ポリイミドのうち、光硬化性ポリイミドとし
ては、テトラカルボン酸とジアミンを組み合わせて双極
性非プロトン性溶剤中で一般的に製造されるポリイミド
前駆体のワニスにメタクリル基などの感光基を有してい
るアミノ化合物を混合したもの(例えば特公昭59-52822
号公報)、光により2量化または重合可能な基をエステ
ル結合で導入したもの(例えば米国特許−3957512 号明
細書)、N−メチロ−ルアクリドアミド化合物をポリイ
ミド前駆体のワニスに混合したもの(例えば高分子学会
予稿集p807、1990年)、あるいはアクリルモノマーをポ
リイミド前駆体のワニスに混合したもの(例えば特開平
2-50161 号公報)などが挙げられる。
Examples of the photocrosslinkable acrylic resin include a photocurable acrylic resin obtained by adding a polyfunctional acrylate monomer or oligomer and a photoinitiator to the acrylic resin. Among the photosensitive polyimides, the photocurable polyimide has a photosensitive group such as a methacrylic group in a varnish of a polyimide precursor which is generally produced in a dipolar aprotic solvent by combining a tetracarboxylic acid and a diamine. A mixture of amino compounds (for example, Japanese Patent Publication No. 59-52822)
JP-A), a dimerizable or photopolymerizable group introduced by an ester bond by light (for example, US Pat. No. 3,957,512), and a mixture of N-methyl acrylamide compound with a varnish of a polyimide precursor (for example, high Proceedings of the Molecular Society of Japan p807, 1990), or a mixture of acrylic monomer and varnish of polyimide precursor (see, for example, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 10 (1998)
2-50161) and the like.

【0028】感光性ポリイミドのうち、光可溶性ポリイ
ミドとしては、ポリアミド酸に光分解性の感光基をエス
テル結合で導入したもの(例えば特開平1-61747 号公
報)、ポリアミド酸にナフトキノンジアジド化合物を添
加したもの(例えば高分子学会予稿集40巻 3号 821(199
1))などが挙げられる。
Among the photosensitive polyimides, the photo-soluble polyimides are those prepared by introducing a photodegradable photosensitive group into a polyamic acid through an ester bond (for example, JP-A-1-61747), and a naphthoquinonediazide compound is added to the polyamic acid. (For example, Proceedings of the Society of Polymer Science, Vol. 40, No. 3, 821 (199
1)) and so on.

【0029】ナフトキノンジアジド誘導体を感光基とし
て含有するノボラック樹脂としては、例えばポリヒドロ
キシベンゾフェノンとo-ナフトキノンジアジドスルホン
酸のエステルをクレゾールノボラック樹脂に混合したも
の、あるいはフェノールノボラック樹脂のナフトキノン
-1,2- ジアジド-5- スルホン酸エステルなどが挙げられ
る。
Examples of the novolak resin containing a naphthoquinonediazide derivative as a photosensitive group include, for example, a mixture of polyhydroxybenzophenone and an ester of o-naphthoquinonediazide sulfonic acid in a cresol novolac resin, or a naphthoquinone of a phenol novolac resin.
-1,2-diazido-5-sulfonic acid ester and the like can be mentioned.

【0030】黒色樹脂層に含まれる着色成分としては、
高い遮光性が得られることが望ましく、また現像あるい
はエッチングによる黒色樹脂層のパターニング性を損な
わないために粒径が1μm 以下の微粒子であることが望
ましく、より好ましくは0.1μm 以下のものが望まし
い。遮光性の高い微粒子としては例えばカーボンブラッ
ク、顔料、染料、およびTi、Cr、Niなどの金属酸
化物の微粒子などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。これらの着色成分は、単独あるいは二種
以上併用して用いることができる。
As the coloring component contained in the black resin layer,
It is desirable to obtain a high light-shielding property, and in order not to impair the patterning property of the black resin layer due to development or etching, it is preferable that the particle size is 1 μm or less, more preferably 0.1 μm or less. Examples of the fine particles having a high light-shielding property include, but are not limited to, carbon black, pigments, dyes, and fine particles of metal oxides such as Ti, Cr, and Ni. These coloring components can be used alone or in combination of two or more.

【0031】着色成分の含有量は、黒色樹脂層中80重
量%以下であることが好ましく、より好ましくは60重
量%以下である。
The content of the coloring component in the black resin layer is preferably 80% by weight or less, more preferably 60% by weight or less.

【0032】黒色樹脂層の厚さは通常0.05〜30μmであ
ることが好ましく、塗布性、パターン解像度、光学濃度
(OD値)などから最適値を決めることができる。OD
値は0.5 〜4 の範囲で可能であるが、本発明の目的から
2.0 以上が好ましい。
The thickness of the black resin layer is usually preferably 0.05 to 30 μm, and the optimum value can be determined from the coating property, pattern resolution, optical density (OD value) and the like. OD
Values can range from 0.5 to 4, but for the purposes of the present invention.
2.0 or more is preferable.

【0033】インキ反発成分の含有量は、最適値はその
種類によって異なるが、黒色樹脂層中1〜30重量%で
あることが好ましい。含有量が少ないと、十分なインキ
反発性が得られず、多すぎると塗布性が悪くなる。
The optimum content of the ink repellent component varies depending on its type, but is preferably 1 to 30% by weight in the black resin layer. If the content is too small, sufficient ink resilience cannot be obtained, and if it is too large, the coatability becomes poor.

【0034】透明基板上には、必要に応じて遮光用ブラ
ックマトリクスおよび画素と透明基板の接着性を向上す
る透明薄膜を塗布しておくことができる。接着性向上の
ための透明薄膜としては、例えば、(N−トリメトキシ
シリルプロピル)ポリエチレンイミンなどのアミノアル
キルアルコキシシラン誘導体を用いることができるが、
これらに限定されるものではない。
On the transparent substrate, a black matrix for light shielding and a transparent thin film for improving the adhesiveness between the pixel and the transparent substrate can be applied, if necessary. As the transparent thin film for improving the adhesiveness, for example, an aminoalkylalkoxysilane derivative such as (N-trimethoxysilylpropyl) polyethyleneimine can be used.
It is not limited to these.

【0035】また、本発明の透明基板としては、特に限
定されることなく、例えば、ガラス、プラスチックフィ
ルムまたはシートなどが好ましく用いられる。
The transparent substrate of the present invention is not particularly limited, and for example, glass, plastic film or sheet is preferably used.

【0036】本発明のカラーフィルタは、例えば、次の
ようにして作製できるが、これらに限定されない。
The color filter of the present invention can be manufactured, for example, as follows, but is not limited thereto.

【0037】まず、研磨・洗浄されたガラス基板の上に
必要に応じて接着剤層となる透明薄膜を形成したのち、
ディップ法、ローラ等のコータ類、ホエラー、スピナー
などの回転塗布装置を用い、黒色感光性樹脂層を構成す
る感光性樹脂組成物溶液を塗布・乾燥および必要に応じ
てキュアして黒色感光性樹脂層を形成する。次に写真化
学的手法、いわゆるフォトリソグラフィの方法により、
ケミカル灯、高圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、メ
タルハライドランプなどのランプを用いて、所定のパタ
ーンのマスクを介して露光し、現像することで、非硬化
部の黒色感光性樹脂層を除去して、インキ反発性の遮光
用ブラックマトリクスを形成し、同時に凹状の黒色感光
性樹脂不在部分を形成する。
First, after forming a transparent thin film as an adhesive layer on the polished and washed glass substrate, if necessary,
Using a dipping method, a coater such as a roller, a whaler, a spin coating device such as a spinner, a photosensitive resin composition solution that constitutes the black photosensitive resin layer is applied, dried, and cured if necessary to obtain a black photosensitive resin. Form the layers. Next, by photochemical method, so-called photolithography method,
By using a lamp such as a chemical lamp, a high-pressure mercury lamp, a mercury-xenon lamp, or a metal halide lamp, exposing through a mask of a predetermined pattern and developing, the black photosensitive resin layer in the non-cured portion is removed, An ink repellent black matrix for light shielding is formed, and at the same time, a concave black photosensitive resin absent portion is formed.

【0038】非感光性の黒色樹脂組成物溶液を用いる場
合には、該溶液を塗布・乾燥および必要に応じてキュア
して黒色樹脂層を形成した後、その上に感光性樹脂を積
層してパターン露光・現像し、得られた感光性樹脂のパ
ターンをマスクとして該黒色樹脂層をエッチングする方
法がある。
When a non-photosensitive black resin composition solution is used, the solution is applied, dried, and cured if necessary to form a black resin layer, and then a photosensitive resin is laminated thereon. There is a method of performing pattern exposure and development, and etching the black resin layer using the obtained pattern of the photosensitive resin as a mask.

【0039】黒色樹脂層の除去された部分のサイズの相
互の比率と形状は、露光に用いるマスクの調整によって
自由に変更することが可能である。
The mutual size ratio and shape of the removed portions of the black resin layer can be freely changed by adjusting the mask used for exposure.

【0040】本発明は、主に液晶表示素子のためのカラ
ーフィルタの提供を目的にしている。通常、カラーフィ
ルタの各画素のサイズは100 μm 前後であり、各画素間
に設けられる遮光性ブラックマトリクスの線幅は20μm
前後である。これらの画素は、線状に配置されたいわゆ
るストライプタイプのものや、遮光用ブラックマトリク
スに周りを囲まれた着色部が格子状に配置されたもので
ある。これらのインキ反発性の遮光用ブラックマトリク
スのパターンで細分された部位に、印刷法あるいはイン
クジェット法などでインキ等の着色剤あるいはその部位
を染色するための染色成分を供給して赤、緑、青の三原
色に着色し、カラーフィルタを作成する。
The present invention is mainly intended to provide a color filter for a liquid crystal display device. Normally, the size of each pixel of the color filter is around 100 μm, and the line width of the light-shielding black matrix provided between each pixel is 20 μm.
Before and after. These pixels are so-called stripe type pixels arranged linearly, or colored portions surrounded by a black matrix for light shielding are arranged in a lattice pattern. By supplying a coloring agent such as an ink or a dyeing component for dyeing the portion by a printing method or an ink jet method to a portion subdivided by the pattern of the ink repellent black matrix for shading, red, green, blue Color the three primary colors to create a color filter.

【0041】印刷法によって着色する場合は、水なし平
版を用いた平型オフセット印刷などが印刷精度の上で好
ましいが、勿論この方法に限定されるものではない。そ
れらの印刷法により、インキ反発性遮光性ブラックマト
リクスで仕切られた基板露出部を赤、緑、青の三原色の
インキで着色する。
In the case of coloring by a printing method, planographic offset printing using a waterless planographic printing plate is preferable in terms of printing accuracy, but it is not limited to this method. By these printing methods, the exposed portion of the substrate partitioned by the ink-repellent light-shielding black matrix is colored with inks of the three primary colors of red, green and blue.

【0042】インクジェット法によって着色する場合
は、着色成分とバインダー樹脂を含むインキを用いるこ
とができる。着色成分としては、耐熱性、耐光性などに
優れた顔料または染料を用いることが好ましい。バイン
ダー樹脂としては、透明で、耐熱性に優れた樹脂が好ま
しく、例えばメラミン樹脂や、アクリル系樹脂などが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。これら
の成分を含むインキを、インクジェット装置を用いて噴
射し、黒色樹脂マトリクス除去部分を直接に着色する。
In the case of coloring by the ink jet method, an ink containing a coloring component and a binder resin can be used. As the coloring component, it is preferable to use a pigment or dye having excellent heat resistance and light resistance. The binder resin is preferably a transparent resin having excellent heat resistance, and examples thereof include a melamine resin and an acrylic resin, but the binder resin is not limited thereto. Ink containing these components is jetted using an inkjet device to directly color the black resin matrix removed portion.

【0043】インクジェット装置を用いて染料を含むイ
ンキを噴射し、黒色樹脂除去部分を染色しようとする場
合には、必要に応じて予め黒色樹脂層の下に可染性媒体
を塗布しておく。可染性媒体としては、用いる染料との
親和性の良好な材料を選択することが好ましい。酸性染
料を用いる場合は、例えば、既知の天然高分子材料であ
るコラーゲン、カゼイン、ゼラチンのほか、アミノ基や
4級アンモニウム塩を導入したアクリル系ポリマー、ポ
リビニルアルコールなどの合成高分子材料が適用され
る。用いる染料としては酸性染料に限定されるものでは
なく、塩基性染料、直接染料、油溶性染料および反応性
染料などを用いることができる。その場合、可染性媒体
としては、用いる染料が染着可能な基を持つものを選択
することが好ましい。これら可染性媒体上にインキ反発
性黒色樹脂のパターンを上記の方法で作成する。その後
インクジェット法によって染料成分を含むインキを、イ
ンキ反発性黒色樹脂パターンで仕切られた可染性媒体露
出部に噴射することによって可染性媒体層を赤、緑、青
の三原色に染色する。
When an ink containing a dye is jetted using an ink jet device to dye the black resin-removed portion, a dyeable medium is applied under the black resin layer in advance, if necessary. As the dyeable medium, it is preferable to select a material having a good affinity with the dye used. When using an acid dye, for example, in addition to known natural polymer materials such as collagen, casein, and gelatin, synthetic polymer materials such as an acrylic polymer having an amino group or a quaternary ammonium salt introduced, or polyvinyl alcohol are applied. It The dye used is not limited to an acid dye, but a basic dye, a direct dye, an oil-soluble dye, a reactive dye, or the like can be used. In that case, it is preferable to select a dyeable medium having a group to which the dye used can be dyed. An ink-repellent black resin pattern is formed on these dyeable media by the method described above. Then, an ink containing a dye component is sprayed onto the exposed portion of the dyeable medium partitioned by the ink-repellent black resin pattern by an ink jet method to dye the dyeable medium layer into the three primary colors of red, green and blue.

【0044】印刷法、インクジェット法のいずれを用い
る場合でも、インキ反発性遮光性ブラックマトリクスに
よってインキの広がりが確実に押さえられ、滲み、混色
のない高品質のカラーフィルターが得られる。
Regardless of whether the printing method or the ink jet method is used, the spread of the ink is surely suppressed by the ink-repellent light-shielding black matrix, and a high-quality color filter free from bleeding and color mixing can be obtained.

【0045】[0045]

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0046】実施例1 (N-トリメトキシシルプロピル)ポリエチレンイミン
(PS076、チッソ(株)製)のエタノール0.2 重量
%溶液をプライマ液として準備した。これを洗浄・乾燥
したガラス基板上にスピナーで回転数1500rpm 、10秒で
塗布した後、150℃で10分の条件で乾燥して接着層を設
けた。次いで、その上に以下の組成を有する光硬化型黒
色感光性樹脂液をスピナーで回転数500rpm、2 秒、次い
で1000rpm、10秒で塗布した後、80℃で15分間プリベー
クを行った。
Example 1 A 0.2% by weight ethanol solution of (N-trimethoxysilpropyl) polyethyleneimine (PS076, manufactured by Chisso Corporation) was prepared as a primer solution. This was applied on a washed and dried glass substrate with a spinner at a rotation speed of 1500 rpm for 10 seconds, and then dried at 150 ° C. for 10 minutes to form an adhesive layer. Then, a photocurable black photosensitive resin liquid having the following composition was applied thereon by a spinner at a rotation speed of 500 rpm for 2 seconds, then 1000 rpm for 10 seconds, and then prebaked at 80 ° C. for 15 minutes.

【0047】 [黒色感光性樹脂液組成] スチレン/メチルメタクリレート/メタクリル酸(3:3:4 (共重合比))か らなる3元アクリル共重合体にグリシジルメタクリレートを付加させたポリマ 8.35 重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート 3.00 重量部 エポキシアクリレート 2.00 重量部 “イルガキュア”369(チバガイギ社製) 0.59 重量部 “イルガキュア”907(チバガイギ社製) 0.59 重量部 トリチオホスフィト 0.39 重量部 “カーボンブラック”MA100(三菱化成(株)製) 4.03 重量部 フッ素系界面活性剤“EFTOP” EF-123A-1 ((株)トーケムプロダクツ製) 0.70 重量部 フッ素系界面活性剤“MEGAFAC” F-179 (大日本インキ化学工業(株)製) 3.50 重量部 2-ブトキシエタノール 76.85 重量部 次に所定のパターンマスクを真空密着し、ケミカル灯で
210mJ/cm2 露光した後2−アミノエタノール0.125 %水
溶液で現像し、未露光部の黒色感光性樹脂層を除去し
た。続いて150 ℃、30分の熱処理を行い、厚さ1.5 μm
の層とした。以上の操作により、ガラス基板上にインキ
反発性の仕切り壁の機能を有する遮光用黒色樹脂ブラッ
クマトリクスが形成された。
[Black photosensitive resin liquid composition] 8.35 parts by weight of a polymer obtained by adding glycidyl methacrylate to a ternary acrylic copolymer composed of styrene / methyl methacrylate / methacrylic acid (3: 3: 4 (copolymerization ratio)). Trimethylolpropane triacrylate 3.00 parts by weight Epoxy acrylate 2.00 parts by weight "Irgacure" 369 (manufactured by Ciba-Gaigi) 0.59 parts by weight "Irgacure" 907 (manufactured by Ciba-Gaigi) 0.59 parts by weight trithiophosphite 0.39 parts by weight "carbon black" MA100 (Mitsubishi Kasei Co., Ltd. 4.03 parts by weight Fluorosurfactant “EFTOP” EF-123A-1 (manufactured by Tochem Products Co., Ltd.) 0.70 parts by weight Fluorosurfactant “MEGAFAC” F-179 (Dainippon Ink and Chemicals) Industrial Co., Ltd.) 3.50 parts by weight 2-butoxyethanol 76.85 parts by weight Next, the prescribed pattern The disk was vacuum contact, in the chemical lamp
After exposure to 210 mJ / cm 2, the film was developed with a 0.125% aqueous solution of 2-aminoethanol to remove the black photosensitive resin layer in the unexposed area. Then, heat treatment at 150 ℃ for 30 minutes, thickness 1.5 μm
Layers. By the above operation, a black resin black matrix for light shielding having a function of an ink-repellent partition wall was formed on the glass substrate.

【0048】赤、緑、青、各色のインキを下記の要領で
調合した。まず、赤色顔料としてPR177 を 5重量部、
界面活性剤“ニューコール” 710F(日本乳化剤(株)
製)5重量部、水79重量部にガラスビーズを加え、ホモ
ジナイザーを用いて10時間攪拌し、顔料分散液を作製し
た。上記分散液89重量部にメラミン樹脂(住友化学
(株)製“スミテックスレジン”M−3)10重量部、硬
化剤(住友化学(株)製“スミテックスアクセレレータ
ー”ACX) 1重量部を混合しカラーフィルター作製用
赤インキを得た。緑インキ(顔料としてPG36を使用)
および青インキ(顔料としてPB15を使用)も同様の方
法で調製した。
Inks of red, green, and blue were prepared in the following manner. First, 5 parts by weight of PR177 as a red pigment,
Surfactant "Newcol" 710F (Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Glass beads were added to 5 parts by weight of water) and 79 parts by weight of water, and stirred for 10 hours using a homogenizer to prepare a pigment dispersion liquid. To 89 parts by weight of the above dispersion liquid, 10 parts by weight of melamine resin (“Sumitex resin” M-3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 1 part by weight of a curing agent (“Sumitex accelerator” ACX manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Were mixed to obtain a red ink for producing a color filter. Green ink (using PG36 as pigment)
And blue ink (using PB15 as pigment) were prepared in a similar manner.

【0049】上記黒色樹脂ブラックマトリクスに対する
後退接触角は水に対して 100.0°、上記赤インキ、緑イ
ンキ、青インキに対してそれぞれ50.0°、50.0°、20.0
°であった。
The receding contact angle with respect to the black resin black matrix is 100.0 ° with respect to water, and 50.0 °, 50.0 ° and 20.0 with respect to the red ink, the green ink and the blue ink, respectively.
It was °.

【0050】上記組成からなるインキを、黒色樹脂の除
去された部分の赤、緑、青の画素を形成すべき部分にイ
ンクジェット式インキ噴射装置を用いて噴射し、それぞ
れの色に着色した。
The ink having the above composition was jetted onto the portions where the black resin had been removed where red, green and blue pixels were to be formed, using an ink jet type ink jet device, and colored in the respective colors.

【0051】これらのインキで着色後、150 ℃で20分間
加熱することにより着色部のインキを熱硬化させた。
After coloring with these inks, the ink in the colored portion was thermally cured by heating at 150 ° C. for 20 minutes.

【0052】インキはインクジェットに適しており、良
好な噴射ができた。黒色樹脂ブラックマトリクスのイン
キ反発性は良好であり、滲み、はみ出し、各色の混合は
見られなかった。画素の着色層の膜厚ムラを触針式膜厚
計で測定したところ、膜厚差は最大で 0.1μm であっ
た。各画素の色ムラを顕微分光器で測定した結果は、色
差にしてΔE≦3であり、高品質のカラーフィルタを得
た。
The ink was suitable for ink jet and could be jetted well. Ink resilience of the black resin black matrix was good, and bleeding, squeezing out, and mixing of each color were not observed. When the film thickness unevenness of the colored layer of the pixel was measured with a stylus type film thickness meter, the maximum film thickness difference was 0.1 μm. The result of measuring the color unevenness of each pixel with a microspectroscope was ΔE ≦ 3 in terms of color difference, and a high quality color filter was obtained.

【0053】比較例1 (N-トリメトキシシルプロピル)ポリエチレンイミン
(PS076、チッソ(株)製)のエタノール0.2 重量
%溶液をプライマ液として準備する。これを洗浄・乾燥
したガラス基板上にスピナーで回転数1500rpm 、10秒で
塗布した後、150℃で10分の条件で乾燥して接着層を設
けた。次いで、その上に以下の組成を有する光硬化型黒
色感光性樹脂液をスピナーで回転数500rpm、2 秒、次い
で1000rpm、10秒で塗布した後、80℃で、15分間プリベ
ークを行った。
Comparative Example 1 A 0.2% by weight ethanol solution of (N-trimethoxysilpropyl) polyethyleneimine (PS076, manufactured by Chisso Corporation) was prepared as a primer solution. This was applied on a washed and dried glass substrate with a spinner at a rotation speed of 1500 rpm for 10 seconds, and then dried at 150 ° C. for 10 minutes to form an adhesive layer. Then, a photocurable black photosensitive resin liquid having the following composition was applied thereon by a spinner at a rotation speed of 500 rpm for 2 seconds and then 1000 rpm for 10 seconds, and then prebaked at 80 ° C. for 15 minutes.

【0054】 [黒色感光性樹脂液組成] スチレン/メチルメタクリレート/メタクリル酸(3:3:4 (共重合比))か らなる3元アクリル共重合体にグリシジルメタクリレートを付加させたポリマ 9.75 重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート 3.00 重量部 エポキシアクリレート 2.00 重量部 “イルガキュア”369(チバガイギ社製) 0.59 重量部 “イルガキュア”907(チバガイギ社製) 0.59 重量部 トリチオホスフィト 0.39 重量部 “カーボンブラック”MA100(三菱化成(株)製) 4.03 重量部 2-ブトキシエタノール 79.65 重量部 次に実施例1と同様の手順で露光、現像、150 ℃30分の
熱処理を行い、厚さ1.5 μmの遮光用黒色樹脂ブラック
マトリクスを得た。
[Black photosensitive resin liquid composition] A polymer obtained by adding glycidyl methacrylate to a terpolymer of styrene / methyl methacrylate / methacrylic acid (3: 3: 4 (copolymerization ratio)) 9.75 parts by weight Methylolpropane triacrylate 3.00 parts by weight Epoxy acrylate 2.00 parts by weight "Irgacure" 369 (manufactured by Ciba-Geigy) 0.59 parts by weight "Irgacure" 907 (manufactured by Ciba-Geigy) 0.59 parts by weight trithiophosphite 0.39 parts by weight "carbon black" MA100 (Mitsubishi Kasei) (Manufactured by Co., Ltd.) 4.03 parts by weight 2-butoxyethanol 79.65 parts by weight Next, in the same procedure as in Example 1, exposure, development and heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes were performed to form a black resin black matrix for shading with a thickness of 1.5 μm. Obtained.

【0055】上記黒色樹脂ブラックマトリクスに対する
後退接触角は水に対しては、30.0°、実施例1記載の赤
インキ、緑インキ、青インキに対してはいずれも 5.0°
であった。
The receding contact angle with respect to the black resin black matrix was 30.0 ° with respect to water, and 5.0 ° with respect to the red ink, the green ink and the blue ink described in Example 1.
Met.

【0056】このようにして得られた黒色樹脂ブラック
マトリクス付基板に、実施例1と同様の手順でインクジ
ェット式インキ噴射装置を用いて黒色樹脂の除去された
部分を赤、緑、青に着色したところ、インキは黒色樹脂
層の仕切りの上に拡がり、隣接する色との混合を生じて
顕著な色ムラを生じた。
On the thus obtained substrate with black resin black matrix, the portion from which the black resin had been removed was colored red, green and blue by using the ink jet type ink jet device in the same procedure as in Example 1. However, the ink spread on the partition of the black resin layer and mixed with the adjacent color to cause remarkable color unevenness.

【0057】実施例2 実施例1において、ガラス基板上にあらかじめ次の組成
よりなる水溶性感光材料をスピナーで塗布し、乾燥した
後210mJ/cm2 全面露光で架橋させて厚さ10μmの可染性
媒体層を形成しておいた。
Example 2 In Example 1, a water-soluble light-sensitive material having the following composition was previously applied on a glass substrate with a spinner, dried and then cross-linked by 210 mJ / cm 2 whole surface exposure to give a dye of 10 μm in thickness. The sexual medium layer has been formed.

【0058】 [可染性媒体層の組成] 低分子量ゼラチン(平均分子量20,000) 15 重量部 重クロム酸アンモニウム 2 重量部 水 85 重量部 その後実施例1と同様の手順で黒色感光性樹脂塗布、乾
燥、露光、現像、熱処理を行い、インキ反発性の遮光用
黒色樹脂ブラックマトリクスを形成した。
[Composition of Dyeable Medium Layer] Low molecular weight gelatin (average molecular weight 20,000) 15 parts by weight Ammonium dichromate 2 parts by weight Water 85 parts by weight Then, black photosensitive resin was applied and dried by the same procedure as in Example 1. Then, exposure, development and heat treatment were performed to form an ink repellent black resin black matrix for light shielding.

【0059】黒色樹脂ブラックマトリクスに囲まれた可
染性媒体層に、次の組成の酸性染料を含むインキ(酸性
染料は、日本化薬のレッド14P、グリーン 1P、ブルー
5Pを使用)をインクジェット装置で噴射して赤、青、
緑に染色した。
Ink containing an acidic dye having the following composition in a dyeable medium layer surrounded by a black resin black matrix (acid dyes are Nippon Kayaku's Red 14P, Green 1P, Blue
5P) is jetted with an inkjet device to produce red, blue,
Stained green.

【0060】 [インキ組成] 酸性染料 3 重量部 酢酸 10 重量部 水 87 重量部 上記黒色樹脂ブラックマトリクスに対する後退接触角は
水に対して 100.0°、上記赤インキ、緑インキ、青イン
キに対してそれぞれ56.0°、58.0°、30.0°であった。
[Ink composition] Acid dye 3 parts by weight Acetic acid 10 parts by weight Water 87 parts by weight Receding contact angle with respect to the above black resin black matrix is 100.0 ° with respect to water, and with respect to each of the above red ink, green ink and blue ink It was 56.0 °, 58.0 °, and 30.0 °.

【0061】黒色樹脂ブラックマトリクスによるインキ
の反発は良好であり、滲み、はみ出し、各色の混合は見
られなかった。画素の着色層の膜厚ムラを触針式膜厚計
で測定したところ、膜厚差は最大で 0.1μm であった。
各画素の色ムラを顕微分光器で測定した結果は、色差に
してΔE≦3であり、高品質のカラーフィルターを得
た。
Black resin The repulsion of the ink by the black matrix was good, and bleeding, squeezing out, and mixing of each color were not observed. When the film thickness unevenness of the colored layer of the pixel was measured with a stylus type film thickness meter, the maximum film thickness difference was 0.1 μm.
The color difference of each pixel was measured by a microspectroscope, and the color difference was ΔE ≦ 3, and a high quality color filter was obtained.

【0062】実施例3 軟化点 145℃のシクロペンタジエン系樹脂(日石化学
(株)製“日石ネオレジン”540 )50重量部とアルキッ
ド樹脂 5重量部、石油系溶剤(日本石油(株)製5号ソ
ルベント)45重量部を、窒素気流化に混合、加熱昇温し
て 200℃で1時間加熱攪拌してワニスAを得た。このワ
ニスA80重量部とフタロシアニンブルー20重量部を3本
ロールで混練して青インキを得た。緑インキの場合はフ
タロシアニングリーン、赤インキの場合はブリリアント
カーミン6Bを使用して調製した。実施例1において作
成した、黒色樹脂ブラックマトリクスに対する後退接触
角は水に対して 100.0°、上記赤インキ、緑インキ、青
インキに対してそれぞれ48.0°、48.0°、20.0°であっ
た。
Example 3 50 parts by weight of a cyclopentadiene resin having a softening point of 145 ° C. (“Nisseki Neo Resin” 540 manufactured by Nisseki Chemical Co., Ltd.), 5 parts by weight of an alkyd resin, and a petroleum solvent (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.) No. 5 solvent) (45 parts by weight) was mixed with nitrogen gas flow, heated and heated to 200 ° C. for 1 hour with stirring to obtain a varnish A. 80 parts by weight of this varnish A and 20 parts by weight of phthalocyanine blue were kneaded with a triple roll to obtain a blue ink. For green ink, phthalocyanine green was used, and for red ink, brilliant carmine 6B was used. The receding contact angles with respect to the black resin black matrix prepared in Example 1 were 100.0 ° with respect to water and 48.0 °, 48.0 ° and 20.0 ° with respect to the above red ink, green ink and blue ink, respectively.

【0063】実施例1記載の、黒色樹脂ブラックマトリ
クス付きガラス基板の、黒色樹脂マトリクス除去部分の
うち、赤、緑、青、各色に対応する画素部分を、上記イ
ンキと「東レ水なし平版」を用いた平版オフセット印刷
を用いてそれぞれの色に順に印刷して着色した。インキ
は水なし印刷性が良好であり、黒色樹脂ブ層が十分な反
発性を示し、滲み、はみ出し、各色の混合は見られなか
った。画素の着色層の膜厚ムラを触針式膜厚計で測定し
たところ、膜厚差は最大で 0.1μm であった。各画素の
色ムラを顕微分光器で測定した結果は、色差にしてΔE
≦3であり、高品質のカラーフィルターを得た。
Of the black resin matrix-removed portion of the glass substrate with the black resin black matrix described in Example 1, the pixel portions corresponding to red, green, blue and each color were replaced with the above ink and "Toray waterless planographic printing plate". The lithographic offset printing used was used for printing in each color in order and coloring. The ink had good waterless printability, the black resin layer showed sufficient repulsion, and bleeding, squeezing out, and mixing of each color were not observed. When the film thickness unevenness of the colored layer of the pixel was measured with a stylus type film thickness meter, the maximum film thickness difference was 0.1 μm. The result of measuring the color unevenness of each pixel with a microspectroscope is ΔE
≦ 3, and a high quality color filter was obtained.

【0064】実施例4 洗浄・乾燥したガラス基板上に以下の組成を有する光硬
化型黒色感光性樹脂液をスピナーで回転数500rpm、10
秒、次いで3000rpm 、30秒で塗布した後、80℃で30分間
プリベークを行った。
Example 4 A photocurable black photosensitive resin liquid having the following composition was spun on a washed and dried glass substrate with a spinner at 500 rpm and 10 rpm.
Seconds, then 3000 rpm for 30 seconds, and then prebaked at 80 ° C. for 30 minutes.

【0065】 [黒色感光性樹脂液組成] 光硬化型ポリイミド“フォトニース”UR-3100(東レ(株)製) 10 重量部 ポリフッ化ビニリデン 5 重量部 カーボンブラックMA100(三菱化成(株)製) 5 重量部 N−メチルピロリドン 80 重量部 次に所定のパターンマスクを真空密着し、ケミカル灯で
200mJ/cm2 露光した後、フォトニース現像液DV−60
5(東レ(株)製)を用い23℃で現像した。
[Black photosensitive resin liquid composition] Photocurable polyimide "Photo Nice" UR-3100 (manufactured by Toray Industries, Inc.) 10 parts by weight polyvinylidene fluoride 5 parts by weight Carbon Black MA100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 5 Parts by weight N-methylpyrrolidone 80 parts by weight Next, a predetermined pattern mask is vacuum-adhered, and a chemical lamp is used.
200mJ / cm 2 After exposure, Photo Nice Developer DV-60
5 (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used for development at 23 ° C.

【0066】現像後、イソプロパノールでリンスをおこ
なった。続いて150 ℃で30分の熱処理をおこなった。以
上の操作により、ガラス基板上にインキ反発性黒色樹脂
ブラックマトリクスが形成された。
After development, rinsing was performed with isopropanol. Then, heat treatment was performed at 150 ° C for 30 minutes. By the above operation, the ink-repellent black resin black matrix was formed on the glass substrate.

【0067】上記手順で作製した黒色樹脂ブラックマト
リクスに対する後退接触角は水に対して70.0°、実施例
1記載の赤インキ、緑インキ、青インキに対してそれぞ
れ25.0°、22.0°、20.0°であった。
The receding contact angle with respect to the black resin black matrix produced by the above procedure was 70.0 ° with respect to water, and 25.0 °, 22.0 ° and 20.0 ° with respect to the red ink, the green ink and the blue ink described in Example 1, respectively. there were.

【0068】実施例1記載のインキを、黒色樹脂の除去
された部分の赤、緑、青の画素を形成すべき部分にイン
クジェット式インキ噴射装置を用いて噴射し、それぞれ
の色に着色した。
The ink described in Example 1 was jetted onto the portions where the black resin had been removed where red, green and blue pixels were to be formed, using an ink jet type ink jet device, and colored in the respective colors.

【0069】これらのインキで着色後、150 ℃で20分間
加熱することにより着色部のインキを熱硬化させた。続
いて窒素雰囲気中 150℃から 300℃に 3〜5 ℃/minで昇
温し、300 ℃で30分の熱処理を行い、厚さ1.5 μmの層
とした。
After coloring with these inks, the ink in the colored portion was thermally cured by heating at 150 ° C. for 20 minutes. Then, the temperature was raised from 150 ° C. to 300 ° C. in a nitrogen atmosphere at 3 to 5 ° C./min, and heat treatment was performed at 300 ° C. for 30 minutes to form a layer having a thickness of 1.5 μm.

【0070】インキはインクジェットに適しており、良
好な噴射ができた。黒色樹脂ブラックマトリクスのイン
キ反発性は良好であり、滲み、はみ出し、各色の混合は
見られなかった。画素の着色層の膜厚ムラを触針式膜厚
計で測定したところ、膜厚差は最大で 0.1μm であっ
た。各画素の色ムラを顕微分光器で測定した結果は、色
差にしてΔE≦3であり、高品質のカラーフィルターを
得た。
The ink was suitable for ink jet and could be jetted well. Ink resilience of the black resin black matrix was good, and bleeding, squeezing out, and mixing of each color were not observed. When the film thickness unevenness of the colored layer of the pixel was measured with a stylus type film thickness meter, the maximum film thickness difference was 0.1 μm. The color difference of each pixel was measured by a microspectroscope, and the color difference was ΔE ≦ 3, and a high quality color filter was obtained.

【0071】実施例5 (N-トリメトキシシルプロピル)ポリエチレンイミン
(PS076、チッソ(株)製)のエタノール0.2 重量
%溶液をプライマ液として準備した。これを洗浄・乾燥
したガラス基板上にスピナーで回転数1500rpm 、10秒で
塗布した後、150℃で10分の条件で乾燥して接着層を設
けた。次いで、その上に以下の組成を有する光硬化型黒
色感光性樹脂液をスピナーで回転数500rpm、2 秒、次い
で1000rpm、10秒で塗布した後、80℃で15分間プリベー
クを行った。
Example 5 A 0.2% by weight ethanol solution of (N-trimethoxysilpropyl) polyethyleneimine (PS076, manufactured by Chisso Corp.) was prepared as a primer solution. This was applied on a washed and dried glass substrate with a spinner at a rotation speed of 1500 rpm for 10 seconds, and then dried at 150 ° C. for 10 minutes to form an adhesive layer. Then, a photocurable black photosensitive resin liquid having the following composition was applied thereon by a spinner at a rotation speed of 500 rpm for 2 seconds, then 1000 rpm for 10 seconds, and then prebaked at 80 ° C. for 15 minutes.

【0072】 [黒色感光性樹脂液組成] スチレン/メチルメタクリレート/メタクリル酸(3:3:4 (共重合比))か らなる3元アクリル共重合体にグリシジルメタクリレートを付加させたポリマ 8.35 重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート 3.00 重量部 エキシアクリレート 2.00 重量部 “イルガキュア”369(チバガイギ社製) 0.59 重量部 “イルガキュア”907(チバガイギ社製) 0.59 重量部 トリチオホスフィト 0.39 重量部 “カーボンブラック”MA100(三菱化成(株)製) 4.03 重量部 4フッ化エチレン微粒子“ルブロン”LD-100 (ダイキン工業(株)製) 1.40 重量部 2-ブトキシエタノール 79.65 重量部 次に所定のパターンマスクを真空密着し、ケミカル灯で
210mJ/cm2 露光した後2−アミノエタノール0.125 %水
溶液で現像し、未露光部の黒色感光性樹脂層を除去し
た。続いて150 ℃、30分の熱処理を行い、厚さ1.5 μm
の層とした。以上の操作により、ガラス基板上にインキ
反発性黒色樹脂ブラックマトリクスが形成された。
[Black photosensitive resin liquid composition] 8.35 parts by weight of a polymer obtained by adding glycidyl methacrylate to a terpolymer of styrene / methyl methacrylate / methacrylic acid (3: 3: 4 (copolymerization ratio)). Trimethylolpropane triacrylate 3.00 parts by weight Exiacrylate 2.00 parts by weight "Irgacure" 369 (manufactured by Ciba-Geigy) 0.59 parts by weight "Irgacure" 907 (manufactured by Ciba-Geigy) 0.59 parts by weight trithiophosphite 0.39 parts by weight "carbon black" MA100 (Mitsubishi Chemicals Co., Ltd.) 4.03 parts by weight Tetrafluoroethylene fine particles "Lubron" LD-100 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 1.40 parts by weight 2-Butoxyethanol 79.65 parts by weight Next, a predetermined pattern mask is vacuum-adhered and chemicals are applied. With a light
After exposure to 210 mJ / cm 2, the film was developed with a 0.125% aqueous solution of 2-aminoethanol to remove the black photosensitive resin layer in the unexposed area. Then, heat treatment at 150 ℃ for 30 minutes, thickness 1.5 μm
Layers. By the above operation, the ink-repellent black resin black matrix was formed on the glass substrate.

【0073】上記手順で作製した黒色樹脂ブラックマト
リクスに対する後退接触角は水に対して75.0°、実施例
1記載の赤インキ、緑インキ、青インキに対してそれぞ
れ46.0°、48.0°、20.0°であった。
The receding contact angles with respect to the black resin black matrix produced by the above procedure were 75.0 ° with respect to water and 46.0 °, 48.0 ° and 20.0 ° with respect to the red ink, the green ink and the blue ink described in Example 1, respectively. there were.

【0074】実施例1記載のインキを、黒色樹脂の除去
された部分の赤、緑、青の画素を形成すべき部分にイン
クジェット式インキ噴射装置を用いて噴射し、それぞれ
の色に着色した。
The ink described in Example 1 was jetted using an ink jet type ink jet device to the portions where the red, green and blue pixels were to be formed in the portions where the black resin had been removed, and colored in the respective colors.

【0075】これらのインキで着色後、150 ℃で20分間
加熱することにより着色部のインキを熱硬化させた。
After coloring with these inks, the ink in the colored portion was thermally cured by heating at 150 ° C. for 20 minutes.

【0076】インキはインクジェットに適しており、良
好な噴射ができた。黒色樹脂ブラックマトリクスのイン
キ反発性は良好であり、滲み、はみ出し、各色の混合は
見られなかった。画素の着色層の膜厚ムラを触針式膜厚
計で測定したところ、膜厚差は最大で 0.1μm であっ
た。各画素の色ムラを顕微分光器で測定した結果は、色
差にしてΔE≦3であり、高品質のカラーフィルタを得
た。
The ink was suitable for ink jet and could be jetted well. Ink resilience of the black resin black matrix was good, and bleeding, squeezing out, and mixing of each color were not observed. When the film thickness unevenness of the colored layer of the pixel was measured with a stylus type film thickness meter, the maximum film thickness difference was 0.1 μm. The result of measuring the color unevenness of each pixel with a microspectroscope was ΔE ≦ 3 in terms of color difference, and a high quality color filter was obtained.

【0077】実施例6 洗浄・乾燥したガラス基板上に以下の組成を有する光硬
化型黒色感光性樹脂液をスピナーで回転数500rpm、10
秒、次いで3000rpm 、30秒で塗布した後、80℃で、30分
間プリベークを行った。
Example 6 A photocurable black photosensitive resin liquid having the following composition was spun on a washed and dried glass substrate at a rotation speed of 500 rpm and 10 rpm.
Second, then 3000 rpm for 30 seconds, and then prebaked at 80 ° C. for 30 minutes.

【0078】 [黒色感光性樹脂液組成] 光硬化型ポリイミド“フォトニース”UR-3100(東レ(株)製) 10 重量部 シリコーン微粒子“トスパール”(東芝シリコーン(株)製) 5 重量部 カーボンブラックMA100(三菱化成(株)製) 5 重量部 N−メチルピロリドン 80 重量部 次に所定のパターンマスクを真空密着し、ケミカル灯で
200mJ/cm2 露光した後、フォトニース現像液DV−60
5(東レ(株)製)を用い23℃で現像した。
[Black photosensitive resin liquid composition] Photocurable polyimide "Photonice" UR-3100 (manufactured by Toray Industries, Inc.) 10 parts by weight Silicone fine particles "Tospearl" (manufactured by Toshiba Silicones Co., Ltd.) 5 parts by weight carbon black MA100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 5 parts by weight N-methylpyrrolidone 80 parts by weight Next, a predetermined pattern mask is vacuum-contacted with a chemical lamp.
200mJ / cm 2 After exposure, Photo Nice Developer DV-60
5 (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used for development at 23 ° C.

【0079】現像後、イソプロパノールでリンスをおこ
なった。続いて窒素雰囲気中80℃から 300℃に 3〜5 ℃
/minで昇温し、300 ℃で30分の熱処理を行い、厚さ1.5
μmの層とした。以上の操作により、ガラス基板上にイ
ンキ反発性黒色樹脂ブラックマトリクスが形成された。
After development, rinsing was performed with isopropanol. Then from 80 ℃ to 300 ℃ in a nitrogen atmosphere at 3-5 ℃.
Heat at 300 ℃ for 30 minutes at a temperature of 1.5 min.
It was a layer of μm. By the above operation, the ink-repellent black resin black matrix was formed on the glass substrate.

【0080】上記手順で作製した黒色樹脂ブラックマト
リクスに対する後退接触角は水に対して70.0°、実施例
1記載の赤インキ、緑インキ、青インキに対してそれぞ
れ25.0°、22.0°、20.0°であった。
The receding contact angles with respect to the black resin black matrix produced by the above procedure were 70.0 ° with respect to water, and 25.0 °, 22.0 ° and 20.0 ° with respect to the red ink, the green ink and the blue ink described in Example 1, respectively. there were.

【0081】実施例1記載のインキを、黒色樹脂の除去
された部分の赤、緑、青の画素を形成すべき部分にイン
クジェット式インキ噴射装置を用いて噴射し、それぞれ
の色に着色した。
The ink described in Example 1 was jetted using an ink jet type ink jet device to the portions where the red, green and blue pixels where the black resin had been removed are to be formed, and colored in the respective colors.

【0082】これらのインキで着色後、150 ℃で20分間
加熱することにより着色部のインキを熱硬化させた。
After coloring with these inks, the ink in the colored portion was thermoset by heating at 150 ° C. for 20 minutes.

【0083】インキはインクジェットに適しており、良
好な噴射ができた。黒色樹脂ブラックマトリクスのイン
キ反発性は良好であり、滲み、はみ出し、各色の混合は
見られなかった。画素の着色層の膜厚ムラを触針式膜厚
計で測定したところ、膜厚差は最大で 0.1μm であっ
た。各画素の色ムラを顕微分光器で測定した結果は、色
差にしてΔE≦3であり、高品質のカラーフィルタを得
た。
The ink was suitable for ink jet, and good jetting was possible. Ink resilience of the black resin black matrix was good, and bleeding, squeezing out, and mixing of each color were not observed. When the film thickness unevenness of the colored layer of the pixel was measured with a stylus type film thickness meter, the maximum film thickness difference was 0.1 μm. The result of measuring the color unevenness of each pixel with a microspectroscope was ΔE ≦ 3 in terms of color difference, and a high quality color filter was obtained.

【0084】実施例7 (N-トリメトキシシルプロピル)ポリエチレンイミン
(PS076、チッソ(株)製)のエタノール0.2 重量
%溶液をプライマ液として準備した。これを洗浄・乾燥
したガラス基板上にスピナーで回転数1500rpm 、10秒で
塗布した後、150℃で10分の条件で乾燥して接着層を設
けた。次いで、以下の組成の光溶解型黒色感光性樹脂液
を塗布し、60℃熱風中で乾燥し、厚さ 2μm の感光性樹
脂層を設けた。
Example 7 A 0.2% by weight ethanol solution of (N-trimethoxysilpropyl) polyethyleneimine (PS076, manufactured by Chisso Corporation) was prepared as a primer solution. This was applied on a washed and dried glass substrate with a spinner at a rotation speed of 1500 rpm for 10 seconds, and then dried at 150 ° C. for 10 minutes to form an adhesive layer. Next, a photodissolving black photosensitive resin solution having the following composition was applied and dried in hot air at 60 ° C. to form a photosensitive resin layer having a thickness of 2 μm.

【0085】 [黒色感光性樹脂液組成] エステル化度 45%のフェノールノボラック樹脂(住友ベークライト製“スミ レジン”PR50235 )のナフトキノン1,2-ジアジド5-スルホン酸エステル(分子 量約1300) 10.0 重量部 “カーボンブラック”MA100(三菱化成(株)製) 3.5 重量部 フッ素系界面活性剤“EFTOP”EF-123A-1 ((株)トーケムプロダクツ製) 0.7 重量部 フッ素系界面活性剤“MEGAFAC”F-179 (大日本インキ化学工業(株)製) 3.5 重量部 1,4-ジオキサン 82.3 重量部 次に所定のパターンマスクを真空密着し、ケミカル灯で
210mJ/cm2 露光した後NaOH 2wt%水溶液で現像し、露光
部の黒色感光性樹脂マトリクス層を除去した。続いて15
0 ℃、30分の熱処理をおこなった。以上の操作により、
ガラス基板上にインキ反発性黒色樹脂ブラックマトリク
スが形成された。
[Black Photosensitive Resin Liquid Composition] Naphthoquinone 1,2-diazide 5-sulfonic acid ester (molecular weight about 1300) of phenol novolac resin (“Sumiresin PR50235” manufactured by Sumitomo Bakelite) having a degree of esterification of 45% 10.0 weight Part "Carbon black" MA100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 3.5 parts by weight Fluorosurfactant "EFTOP" EF-123A-1 (manufactured by Tochem Products Co., Ltd.) 0.7 parts by weight Fluorosurfactant "MEGAFAC" F-179 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 3.5 parts by weight 1,4-dioxane 82.3 parts by weight Next, a predetermined pattern mask is vacuum-adhered, and a chemical lamp is used.
After exposure to 210 mJ / cm 2 , development was performed with a 2 wt% NaOH aqueous solution to remove the black photosensitive resin matrix layer in the exposed area. Then 15
Heat treatment was performed at 0 ° C. for 30 minutes. By the above operation,
An ink-repellent black resin black matrix was formed on the glass substrate.

【0086】上記手順で作製した黒色樹脂ブラックマト
リクスに対する後退接触角は水に対して 100.0°、実施
例1記載の赤インキ、緑インキ、青インキに対してそれ
ぞれ50.0°、50.0°、20.0°であった。
The receding contact angle for the black resin black matrix produced by the above procedure was 100.0 ° for water, and 50.0 °, 50.0 °, 20.0 ° for the red ink, green ink and blue ink described in Example 1, respectively. there were.

【0087】実施例1と同一組成からなるインキを、黒
色樹脂の除去された部分の赤、緑、青の画素を形成すべ
き部分にインクジェット式インキ噴射装置を用いて噴射
し、それぞれの色に着色した。
An ink having the same composition as in Example 1 was jetted on the portions where the red, green and blue pixels were to be formed in the portions where the black resin was removed, by using an ink jet type ink jet device, and the respective colors were jetted. Colored.

【0088】これらのインキで着色後、150 ℃で20分間
加熱することにより着色部のインキを熱硬化させた。
After coloring with these inks, the ink in the colored portion was thermoset by heating at 150 ° C. for 20 minutes.

【0089】インキはインクジェットに適しており、良
好な噴射ができた。黒色樹脂ブラックマトリクスのイン
キ反発性は良好であり、滲み、はみ出し、各色の混合は
見られなかった。画素の着色層の膜厚ムラを触針式膜厚
計で測定したところ、膜厚差は最大で 0.1μm であっ
た。各画素の色ムラを顕微分光器で測定した結果は、色
差にしてΔE≦3であり、高品質のカラーフィルタを得
た。
The ink was suitable for ink jet, and good jetting was possible. Ink resilience of the black resin black matrix was good, and bleeding, squeezing out, and mixing of each color were not observed. When the film thickness unevenness of the colored layer of the pixel was measured with a stylus type film thickness meter, the maximum film thickness difference was 0.1 μm. The result of measuring the color unevenness of each pixel with a microspectroscope was ΔE ≦ 3 in terms of color difference, and a high quality color filter was obtained.

【0090】実施例8 洗浄・乾燥したガラス基板上に以下の組成を有する光溶
解型黒色感光性樹脂液をスピナーで回転数500rpm、10
秒、次いで3000rpm 、30秒で塗布した後、80℃で、30分
間プリベークを行った。
Example 8 A light-soluble black photosensitive resin liquid having the following composition was spun on a washed and dried glass substrate with a spinner at a rotation speed of 500 rpm and 10
Second, then 3000 rpm for 30 seconds, and then prebaked at 80 ° C. for 30 minutes.

【0091】 [黒色感光性樹脂液組成] 下記一般式で表される光溶解型ポリイミド 10 重量部[0091] [Black photosensitive resin liquid composition]     10 parts by weight of photo-soluble polyimide represented by the following general formula

【化3】 ポリフッ化ビニリデン 5 重量部 “カーボンブラック”MA100(三菱化成(株)製) 5 重量部 N−メチルピロリドン 80 重量部 次に所定のパターンマスクを真空密着し、ケミカル灯で
200mJ/cm2 露光した後、NaOH 2wt%水溶液で現像し、露
光部の黒色感光性樹脂マトリクス層を除去した。続いて
150 ℃、30分の熱処理をおこなった。以上の操作によ
り、ガラス基板上にインキ反発性黒色樹脂ブラックマト
リクスが形成された。
[Chemical 3] Polyvinylidene fluoride 5 parts by weight "Carbon Black" MA100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 5 parts by weight N-methylpyrrolidone 80 parts by weight Next, a predetermined pattern mask is vacuum-adhered and a chemical lamp is used.
After exposure to 200 mJ / cm 2, it was developed with a 2 wt% NaOH aqueous solution to remove the black photosensitive resin matrix layer in the exposed area. continue
Heat treatment was performed at 150 ° C for 30 minutes. By the above operation, the ink-repellent black resin black matrix was formed on the glass substrate.

【0092】上記手順で作製した黒色樹脂ブラックマト
リクスに対する後退接触角は水に対して70.0°、実施例
1記載の赤インキ、緑インキ、青インキに対してそれぞ
れ25.0°、22.0°、20.0°であった。
The receding contact angles with respect to the black resin black matrix produced by the above procedure are 70.0 ° with respect to water, and 25.0 °, 22.0 ° and 20.0 ° with respect to the red ink, the green ink and the blue ink described in Example 1, respectively. there were.

【0093】実施例1と同一組成からなるインキを、黒
色樹脂の除去された部分の赤、緑、青の画素を形成すべ
き部分にインクジェット式インキ噴射装置を用いて噴射
し、それぞれの色に着色した。
An ink having the same composition as in Example 1 was jetted onto the portions of the portion where the black resin had been removed where red, green and blue pixels were to be formed, using an ink jet type ink jet device, and the respective colors were jetted. Colored.

【0094】これらのインキで着色後、150 ℃で20分間
加熱することにより着色部のインキを熱硬化させた。続
いて窒素雰囲気中 150℃から 300℃に 3〜5 ℃/minで昇
温し、300 ℃で30分の熱処理を行い、仕切り柵を厚さ1.
5 μmの層とした。
After coloring with these inks, the ink in the colored portion was thermoset by heating at 150 ° C. for 20 minutes. Subsequently, the temperature was raised from 150 ° C to 300 ° C in a nitrogen atmosphere at 3 to 5 ° C / min, and heat treatment was performed at 300 ° C for 30 minutes, and the partition fence thickness was 1.
It was a 5 μm layer.

【0095】インキはインクジェットに適しており、良
好な噴射ができた。黒色樹脂ブラックマトリクスのイン
キ反発性は良好であり、滲み、はみ出し、各色の混合は
見られなかった。画素の着色層の膜厚ムラを触針式膜厚
計で測定したところ、膜厚差は最大で 0.1μm であっ
た。各画素の色ムラを顕微分光器で測定した結果は、色
差にしてΔE≦3であり、高品質のカラーフィルタを得
た。
The ink was suitable for ink jet, and good jetting was possible. Ink resilience of the black resin black matrix was good, and bleeding, squeezing out, and mixing of each color were not observed. When the film thickness unevenness of the colored layer of the pixel was measured with a stylus type film thickness meter, the maximum film thickness difference was 0.1 μm. The result of measuring the color unevenness of each pixel with a microspectroscope was ΔE ≦ 3 in terms of color difference, and a high quality color filter was obtained.

【0096】実施例9 (N-トリメトキシシルプロピル)ポリエチレンイミン
(PS076、チッソ(株)製)のエタノール0.2 重量
%溶液をプライマ液として準備した。これを洗浄・乾燥
したガラス基板上にスピナーで回転数1500rpm 、10秒で
塗布した後、150℃で10分の条件で乾燥して接着層を設
けた。次いで、以下の組成の光溶解型黒色感光性樹脂液
を塗布し、60℃熱風中で乾燥し、厚さ 2μm の感光性樹
脂層を設けた。
Example 9 A 0.2% by weight ethanol solution of (N-trimethoxysilpropyl) polyethyleneimine (PS076, manufactured by Chisso Corporation) was prepared as a primer solution. This was applied on a washed and dried glass substrate with a spinner at a rotation speed of 1500 rpm for 10 seconds, and then dried at 150 ° C. for 10 minutes to form an adhesive layer. Next, a photodissolving black photosensitive resin solution having the following composition was applied and dried in hot air at 60 ° C. to form a photosensitive resin layer having a thickness of 2 μm.

【0097】 [黒色感光性樹脂液組成] エステル化度 45%のフェノールノボラック樹脂(住友ベークライト製“スミ レジン”PR50235 )のナフトキノン1,2-ジアジド5-スルホン酸エステル(分子 量約1300) 10.0 重量部 “カーボンブラック”MA100(三菱化成(株)製) 3.5 重量部 4フッ化エチレン微粒子“ルブロン”LD-100 (ダイキン工業(株)製) 1.4 重量部 1,4-ジオキサン 85.1 重量部 次に所定のパターンマスクを真空密着し、ケミカル灯で
210mJ/cm2 露光した後NaOH 2wt%水溶液で現像し、露光
部の黒色感光性樹脂層を除去した。続いて150℃、30分
の熱処理をおこなった。以上の操作により、ガラス基板
上にインキ反発性黒色樹脂ブラックマトリクスが形成さ
れた。
[Black photosensitive resin liquid composition] Naphthoquinone 1,2-diazide 5-sulfonic acid ester (molecular weight: about 1300) of phenol novolac resin (Sumitomo Bakelite PR50235) with a degree of esterification of 45% 10.0 weight Part "Carbon Black" MA100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 3.5 parts by weight Polytetrafluoroethylene fine particles "Lubron" LD-100 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 1.4 parts by weight 1,4-dioxane 85.1 parts by weight Next specified Vacuum-tighten the pattern mask of and use a chemical lamp
After exposure to 210 mJ / cm 2, the film was developed with a 2 wt% NaOH aqueous solution to remove the black photosensitive resin layer in the exposed area. Subsequently, heat treatment was performed at 150 ° C. for 30 minutes. By the above operation, the ink-repellent black resin black matrix was formed on the glass substrate.

【0098】上記手順で作製した黒色樹脂ブラックマト
リクスに対する後退接触角は水に対して75.0°、実施例
3記載の赤インキ、緑インキ、青インキにつ対しそれぞ
れ46.0°、48.0°、20.0°であった。
The receding contact angle with respect to the black resin black matrix produced by the above procedure was 75.0 ° with respect to water, and 46.0 °, 48.0 ° and 20.0 ° with respect to the red ink, the green ink and the blue ink described in Example 3, respectively. there were.

【0099】上記組成を有する黒色樹脂ブラックマトリ
クス付きガラス基板の、黒色樹脂除去部分のうち、赤、
緑、青、各色に対応する画素部分を、実施例3記載のイ
ンキと「東レ水なし平版」を用いた平版平型オフセット
印刷を用いてそれぞれの色に順に印刷して着色した。イ
ンキは水なし印刷性が良好であり、仕切り壁が十分な反
発性を示し、滲み、はみ出し、各色の混合は見られなか
った。画素の着色層の膜厚ムラを触針式膜厚計で測定し
たところ、膜厚差は最大で 0.1μm であった。各画素の
色ムラを顕微分光器で測定した結果は、色差にしてΔE
≦3であり、高品質のカラーフィルタを得た。
Of the black resin-removed portion of the glass substrate with the black resin black matrix having the above composition, red,
Pixel portions corresponding to each color of green, blue and each color were sequentially printed and colored in each color using planographic offset printing using the ink described in Example 3 and "Toray waterless planographic printing". The ink had good printability without water, the partition wall exhibited sufficient repulsion, and bleeding, squeezing out, and mixing of each color were not observed. When the film thickness unevenness of the colored layer of the pixel was measured with a stylus type film thickness meter, the maximum film thickness difference was 0.1 μm. The result of measuring the color unevenness of each pixel with a microspectroscope is ΔE
≦ 3, and a high quality color filter was obtained.

【0100】実施例10 洗浄・乾燥したガラス基板上に以下の組成を有する光溶
解型黒色感光性樹脂液をスピナーで回転数500rpm、10
秒、次いで3000rpm 、30秒で塗布した後、80℃で30分間
プリベークを行った。
Example 10 A photo-soluble black photosensitive resin liquid having the following composition was spun on a washed and dried glass substrate with a spinner at a rotation speed of 500 rpm, 10
Seconds, then 3000 rpm for 30 seconds, and then prebaked at 80 ° C. for 30 minutes.

【0101】 [黒色感光性樹脂液組成] 光溶解型ポリイミド(実施例8記載) 10 重量部 シリコーン微粒子“トスパール”(東芝シリコーン(株)製) 5 重量部 “カーボンブラック”MA100(三菱化成(株)製) 5 重量部 N−メチルピロリドン 80 重量部 次に所定のパターンマスクを真空密着し、ケミカル灯で
200mJ/cm2 露光した後、NaOH 2wt%水溶液で現像し、露
光部の黒色感光性樹脂層を除去した。続いて150 ℃、30
分の熱処理をおこなった。以上の操作により、ガラス基
板上にインキ反発性黒色樹脂ブラックマトリクスが形成
された。
[Black Photosensitive Resin Liquid Composition] Light-Soluble Polyimide (described in Example 8) 10 parts by weight Silicone fine particles “Tospearl” (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 5 parts by weight “Carbon Black” MA100 (Mitsubishi Chemical Corporation ) 5 parts by weight N-methylpyrrolidone 80 parts by weight Next, a predetermined pattern mask is vacuum-adhered, and a chemical lamp is used.
After exposing at 200 mJ / cm 2, it was developed with a 2 wt% NaOH aqueous solution to remove the black photosensitive resin layer in the exposed area. Then 150 ℃, 30
Heat treatment was performed for a minute. By the above operation, the ink-repellent black resin black matrix was formed on the glass substrate.

【0102】上記手順で作製した黒色樹脂ブラックマト
リクスに対する後退接触角は水に対して70.0°、実施例
1記載の赤インキ、緑インキ、青インキに対してそれぞ
れ25.0°、22.0°、20.0°であった。
The receding contact angles with respect to the black resin black matrix produced by the above procedure are 70.0 ° with respect to water and 25.0 °, 22.0 ° and 20.0 ° with respect to the red ink, the green ink and the blue ink described in Example 1, respectively. there were.

【0103】実施例1と同一組成からなるインキを、黒
色樹脂の除去された部分の赤、緑、青の画素を形成すべ
き部分にインクジェット式インキ噴射装置を用いて噴射
し、それぞれの色に着色した。
An ink having the same composition as in Example 1 was jetted onto the portions of the portion where the black resin had been removed where red, green and blue pixels were to be formed, using an ink jet type ink jet device, and the respective colors were jetted. Colored.

【0104】これらのインキで着色後、150 ℃で20分間
加熱することにより着色部のインキを熱硬化させた。続
いて窒素雰囲気中 150℃から 300℃に 3〜5 ℃/minで昇
温し、300 ℃で30分の熱処理を行い、仕切り柵を厚さ1.
5 μmの層とした。
After coloring with these inks, the ink in the colored portion was thermally cured by heating at 150 ° C. for 20 minutes. Subsequently, the temperature was raised from 150 ° C to 300 ° C in a nitrogen atmosphere at 3 to 5 ° C / min, and heat treatment was performed at 300 ° C for 30 minutes, and the partition fence thickness was 1.
It was a 5 μm layer.

【0105】インキはインクジェットに適しており、良
好な噴射ができた。黒色樹脂ブラックマトリクス層のイ
ンキ反発性は良好であり、滲み、はみ出し、各色の混合
は見られなかった。画素の着色層の膜厚ムラを触針式膜
厚計で測定したところ、膜厚差は最大で 0.1μm であっ
た。各画素の色ムラを顕微分光器で測定した結果は、色
差にしてΔE≦3であり、高品質のカラーフィルターを
得た。
The ink was suitable for ink jet and could be jetted well. The ink repulsion of the black resin black matrix layer was good, and bleeding, squeezing out, and mixing of each color were not observed. When the film thickness unevenness of the colored layer of the pixel was measured with a stylus type film thickness meter, the maximum film thickness difference was 0.1 μm. The color difference of each pixel was measured by a microspectroscope, and the color difference was ΔE ≦ 3, and a high quality color filter was obtained.

【0106】実施例11 洗浄・乾燥したガラス基板上に、以下の組成を有するイ
ンキ反発性黒色樹脂液をスピナーで回転数500rpm、 2
秒、次いで 1000rpmで10秒で塗布し、80℃で15分間加熱
乾燥した。
Example 11 An ink-repellent black resin liquid having the following composition was spun on a washed and dried glass substrate with a spinner at a rotation speed of 500 rpm, 2
Second, then 1000 rpm for 10 seconds, and dried by heating at 80 ° C. for 15 minutes.

【0107】 [インキ反発性黒色樹脂液組成] エポキシ樹脂 (三井石油化学(株)“エポミック”R301) 30 重量部 “カーボンブラック”MA100(三菱化成(株)製) 20 重量部 フッ素系界面活性剤“EFTOP”EF-123A-1 ((株)トーケムプロダクツ製) 3.0 重量部 フッ素系界面活性剤“MEGAFAC”F-179 (大日本インキ化学工業(株)製) 5.0 重量部 トルエン 100 重量部 次にその上に以下の組成を有する感光性樹脂液をスピナ
ーで1000rpm で10secで塗布し、80℃で、30分間加熱乾
燥した。
[Ink repellent black resin liquid composition] Epoxy resin (Mitsui Petrochemical Co., Ltd. "Epomic" R301) 30 parts by weight "Carbon Black" MA100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 20 parts by weight Fluorine-based surfactant "EFTOP" EF-123A-1 (manufactured by Tochem Products Co., Ltd.) 3.0 parts by weight Fluorine-based surfactant "MEGAFAC" F-179 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 5.0 parts by weight Toluene 100 parts by weight Next Then, a photosensitive resin liquid having the following composition was applied thereon by a spinner at 1000 rpm for 10 seconds and dried by heating at 80 ° C. for 30 minutes.

【0108】 [感光性樹脂溶液組成] ポジ型フォトレジスト(Shipley "Microposit" RC100 30CP )100 重量部 溶剤 (Shipley Thinner C ) 43 重量部 次に所定のパターンマスクを真空密着し、ケミカル灯で
1分間露光した後、Shipley "Microposit" Deveroper/
水=1/5の現像液にて現像をおこない感光性樹脂層の
パターンを得た。次に、感光性樹脂層除去部分のインキ
反発性黒色樹脂層をトルエンでエッチングし所定のパタ
ーンにインキ反発性黒色樹脂を除去した。感光性樹脂層
を 5%水酸化ナトリウム水溶液で除去した後、 150℃で
20分加熱硬化してガラス基板上にインキ反発性黒色樹脂
ブラックマトリクスを得た。
[Photosensitive resin solution composition] Positive photoresist (Shipley "Microposit" RC100 30CP) 100 parts by weight Solvent (Shipley Thinner C) 43 parts by weight Next, a predetermined pattern mask is vacuum-adhered, and a chemical lamp is used for 1 minute. After exposure, Shipley "Microposit" Deveroper /
Development was performed with a developing solution of water = 1/5 to obtain a pattern of the photosensitive resin layer. Next, the ink-repellent black resin layer in the portion where the photosensitive resin layer was removed was etched with toluene to remove the ink-repellent black resin in a predetermined pattern. After removing the photosensitive resin layer with 5% sodium hydroxide solution,
After heat curing for 20 minutes, an ink-repellent black resin black matrix was obtained on a glass substrate.

【0109】上記手順で作製した黒色樹脂ブラックマト
リクスに対する後退接触角は水に対して 100°、実施例
1記載の赤インキ、緑インキ、青インキに対してそれぞ
れ50.0°、50.0°、20.0°であった。
The receding contact angles with respect to the black resin black matrix produced by the above procedure are 100 ° with respect to water and 50.0 °, 50.0 ° and 20.0 ° with respect to the red ink, the green ink and the blue ink described in Example 1, respectively. there were.

【0110】実施例1と同一組成からなるインキを、イ
ンキ反発性黒色樹脂の除去された部分の赤、緑、青の画
素を形成すべき部分にインクジェット式インキ噴射装置
を用いて噴射し、それぞれの色に着色した。
An ink having the same composition as in Example 1 was jetted using an ink jet type ink jet device to the portions where the red, green and blue pixels where the ink repellent black resin had been removed are to be formed. Colored.

【0111】これらのインキで着色後、150 ℃で20分間
加熱することにより着色部のインキを熱硬化させた。
After coloring with these inks, the ink in the colored portion was thermoset by heating at 150 ° C. for 20 minutes.

【0112】インキはインクジェットに適しており、良
好な噴射ができた。インキ反発性樹脂ブラックマトリク
スのインキ反発性は良好であり、滲み、はみ出し、各色
の混合は見られなかった。画素の着色層の膜厚ムラを触
針式膜厚計で測定したところ、膜厚差は最大で 0.1μm
であった。各画素の色ムラを顕微分光器で測定した結果
は、色差にしてΔE≦3であり、高品質のカラーフィル
タを得た。
The ink was suitable for ink jet, and good jetting was possible. Ink-repellent resin The black matrix had a good ink-repellent property, and bleeding, squeezing out, and mixing of each color were not observed. The thickness difference of the colored layer of the pixel was measured with a stylus type film thickness meter, and the maximum difference was 0.1 μm.
Met. The result of measuring the color unevenness of each pixel with a microspectroscope was ΔE ≦ 3 in terms of color difference, and a high quality color filter was obtained.

【0113】[0113]

【発明の効果】本発明は、上述の如き構成を有するた
め、印刷法やインクジェット法によってカラーフィルタ
を製造する場合にも、インキの滲みや混色が確実に防止
されたカラーフィルタを提供することができる。これに
よって印刷法やインクジェット法を用いて、非常に高精
度なカラーフィルタが得られる。
EFFECTS OF THE INVENTION Since the present invention has the above-described structure, it is possible to provide a color filter in which ink bleeding and color mixing are reliably prevented even when a color filter is manufactured by a printing method or an inkjet method. it can. As a result, a very high-precision color filter can be obtained by using a printing method or an inkjet method.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−123006(JP,A) 特開 平4−123007(JP,A) 特開 平4−195102(JP,A) 特開 平2−125201(JP,A) 特開 平4−345609(JP,A) 特開 平5−2107(JP,A) 特開 平6−118217(JP,A) 特開 平6−109911(JP,A) 特開 平5−281408(JP,A) 特開 平6−186416(JP,A) 特開 昭63−66501(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G02B 5/20 101 G02F 1/1335 505 Continuation of front page (56) Reference JP-A-4-123006 (JP, A) JP-A-4-123007 (JP, A) JP-A-4-195102 (JP, A) JP-A-2-125201 (JP , A) JP 4-345609 (JP, A) JP 5-2107 (JP, A) JP 6-118217 (JP, A) JP 6-109911 (JP, A) JP 5-281408 (JP, A) JP-A-6-186416 (JP, A) JP-A-63-66501 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) G02B 5/20 101 G02F 1/1335 505

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】透明基板上の所定位置に、複数色の画素お
よび、該画素の間隙に遮光用ブラックマトリクスが形成
されたカラーフィルタにおいて、該遮光用ブラックマト
リクスが、以下の一般式(1)又は(2)で示されるモノマー
又はオリゴマーである含フッ素化合物および/または低
表面エネルギー物質の微粒子を含有する黒色樹脂層であ
ることを特徴とするカラーフィルタ。 一般式(1) Rf−X−Rf´ 一般式(2) (Rf−X−R)−Y−(R´−X´−Rf
´ ここで、RfおよびRf´はフルオロアルキル基、R
およびR´はアルキレン基を表し、RfとRf´また、
RとR´は同一でも異なっていても良い。また、X、X
´およびYは、−COO−、−OCOO−、−CON
R''−、−OCONR''−、−SO2NR''−、−SO2
−、−SO2O−、−O−、−NR''−、−S−、−C
O−、OSO2O−、−OPO(OH)O−のうちのい
ずれかを表し、X、X´およびYは同一でも異なってい
ても良い。R''はアルキル基または水素を表す。)
1. In a color filter in which pixels of a plurality of colors and a black matrix for shading are formed at predetermined positions on a transparent substrate, the black matrix for shading has the following general formula (1): Alternatively, a color filter comprising a black resin layer containing a fluorine-containing compound which is a monomer or oligomer represented by (2) and / or fine particles of a low surface energy substance. General formula (1) Rf-X-Rf 'General formula (2) (Rf-X-R) -Y- (R'-X'-Rf
) ( Where Rf and Rf ′ are fluoroalkyl groups, R
And R'represent an alkylene group, Rf and Rf ',
R and R'may be the same or different. Also, X, X
'And Y are -COO-, -OCOO-, -CON
R '' -, - OCONR '' -, - SO 2 NR '' -, - SO 2
-, - SO 2 O -, - O -, - NR '' -, - S -, - C
O-, OSO 2 O -, - OPO (OH) O- represents any one of, X, X'and Y may be the same or different. R ″ represents an alkyl group or hydrogen. )
【請求項2】フッ素原子を有する高分子化合物が、黒色
樹脂層中に微粒子状の分散状態で含有されていることを
特徴とする請求項記載のカラーフィルタ。
2. A polymer compound having a fluorine atom, a color filter according to claim 1, characterized in that it is contained in the particulate dispersed state black resin layer.
【請求項3】シリコーン微粒子が、黒色樹脂層中に分散
状態で含有されていることを特徴とする請求項記載の
カラーフィルタ。
3. A silicone particles, the color filter according to claim 1, characterized in that it is contained in a dispersed state in the black resin layer.
【請求項4】含フッ素化合物および低表面エネルギー物4. A fluorine-containing compound and a low surface energy substance
質の黒色樹脂層中の含有量が1〜30重量%であることContent in the black resin layer of high quality is 1 to 30% by weight
を特徴とする請求項1記載のカラーフィルタ。The color filter according to claim 1, wherein
【請求項5】透明基板上の所定位置に、複数色の画素お
よび、該画素の間隙に遮光用ブラックマトリクスが形成
されたカラーフィルタにおいて、該遮光用ブラックマト
リクスが、水に対し40°以上の後退接触角をもつ黒色樹
脂層であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに
記載のカラーフィルタ。
5. A color filter in which pixels of a plurality of colors and light-shielding black matrices are formed at predetermined positions on a transparent substrate, and the light-shielding black matrix is 40 ° or more with respect to water. The black resin layer having a receding contact angle, according to any one of claims 1 to 4.
Color filter as described .
【請求項6】黒色樹脂層が、アクリル酸、メタクリル酸
またはこれらのエステル化物の重合体を含有することを
特徴とする請求項1〜のいずれかに記載のカラーフィ
ルタ。
6. The black resin layer, an acrylic acid, a color filter according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it contains methacrylic acid or polymers of these esterified compounds.
【請求項7】黒色樹脂層が、ポリイミド樹脂を含有する
ことを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載のカラ
ーフィルタ。
7. A black resin layer, a color filter according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it contains a polyimide resin.
【請求項8】黒色樹脂層が、メラミン樹脂を含有するこ
とを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載のカラー
フィルタ。
8. black resin layer, a color filter according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it contains a melamine resin.
【請求項9】黒色樹脂層が、ナフトキノンジアジド基を
有する樹脂を含有することを特徴とする請求項1〜
いずれかに記載のカラーフィルタ。
9. black resin layer, a color filter according to any one of claims 1 to 5, characterized by containing a resin having a naphthoquinonediazide group.
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