JP3464262B2 - 防炎性黒色熱可塑性成形材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、 Ａ）熱可塑性ポリアミド５〜９８．９重量％ Ｂ）赤リン１〜２０重量％ Ｃ）着色剤０．１〜５重量％ Ｄ）ゴム弾性ポリマー０〜３０重量％ Ｅ）繊維−又は粒子状充填剤又はそれらの混合物０〜５
０重量％ Ｆ）ポリフェニレンエーテル０〜７０重量％ Ｇ）慣例の添加剤及び加工助剤０〜３０重量％ （ここで、成分Ａ〜Ｇの重量％は、そのつど１００％に
なる）を含有する、防炎性黒色熱可塑性成形材料に関す
る。

【０００２】更に、本発明は、このような成形材料の、
繊維、箔及び成形体の製造のための使用並びにその成形
材料から得られる成形体に関する。

【０００３】熱可塑性樹脂、殊にポリアミドの染色は、
以前から公知である（例えばBASF AGのヘリオゲン(Heli
ogen；登録商標)-顔料に関する技術情報誌、１９８０参
照）。

【０００４】ポリアミド用の防炎剤としての赤リンの使
用は、例えばドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第１９３１３８
７号明細書又はドイツ国特許第１９６７３５４号明細書
（ＤＥ−Ａ）から公知である。

【０００５】黒色染色のためには、ポリアミドのため
に、通常、すす又はニグロシンが使用され、その際、こ
の添加の量又は欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１５７７５６号
から公知である他の着色剤との混合に応じて、あらゆる
色調の灰色から黒色が得られる。

【０００６】有機顔料 ニグロシンで黒く染色されてい
るリン防炎性ポリアミドは、不十分なリン安定性並びに
光堅牢度を有し、かつ作業技術的に並びに環境面を考慮
すると危険である。すすで染色されたリンを含有するポ
リアミド成形体は、条件付けされた場合にのみ、電子工
学−及び電気産業での使用に適当である。それというの
も、漏電強度(Kriechstromfestigkeit)（ＣＴＩ）及び
他の電気的特性が不十分であるからである。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、良好な光堅牢度及び良好な電気的特性、殊に、漏電
強度を有し、か同時に良好なリン安定性を示す黒色防炎
性ポリアミド成形材料を提供することであった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】それによって、冒頭で前
記した熱可塑性成形材料が見つけられた。有利な実施態
様は、後記のものから見て取れる。

【０００９】成分Ａ）として、本発明の成形材料は、熱
可塑性ポリアミドを５〜９８．９重量％、有利には２０
〜９８重量％及び殊に３０〜９５重量％含有する。

【００１０】本発明の成形材料のポリアミドは、一般的
に、相対粘度ηrel１．７〜５．０（９６重量％硫酸中
の１重量％溶液中で、２５℃で測定）を有し、これは、
Ｋ−値（フィケンチャーによる）５０〜９６に相当す
る。相対粘度２．３〜４．５、殊に２．５〜４．０を有
するポリアミドを使用することは有利である。

【００１１】例えば米国特許第２０７１２５０号、同第
２０７１２５１号、同第２１３０５２３号、同第２１３
０９４８号、同第２２４１３２２号、同第２３１２９６
６号、同第２５１２６０６号及び同第３３９３２１０号
明細書中に記載されている、少なくとも５０００の分子
量（重量平均値）を有する半結晶性又は無定形樹脂は、
有利である。

【００１２】このための例は、７〜１３員環を有するラ
クタムから誘導されるポリアミド、例えばポリカプロラ
クタム、ポリカプリルラクタム及びポリラウリンラクタ
ム、並びにジカルボン酸とジアミンとの反応により得ら
れるポリアミドである。

【００１３】ジカルボン酸として、炭素原子６〜１２
個、殊に６〜１０個を有するアルカンジカルボン酸及び
芳香族ジカルボン酸を使用することができる。ここで
は、酸として、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸及びテレフタル酸及び／又はイソフタ
ル酸のみを挙げておく。

【００１４】ジアミンとしては、殊に、炭素原子６〜１
２個、殊に６〜８個を有するアルカンジアミン並びにｍ
−キシレンジアミン、ジ−（４−アミノフェニル）メタ
ン、ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、２，
２−ジ−（４−アミノフェニル）−プロパン又は２，２
−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパンが適当
である。

【００１５】有利なポリアミドは、ポリヘキサメチレン
アジピン酸アミド、ポリヘキサメチレンセバシン酸アミ
ド及びポリカプロラクタムである。

【００１６】更に、例えば、高めた温度下での１，４−
ジアミノブタンとアジピン酸との縮合により得られるポ
リアミド（ポリアミド−４，６）も挙げられる。この構
造のポリアミドの製法は、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３８
０９４号明細書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３８５８２号
明細書及び欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３９５２４号明細書
中に記載されている。

【００１７】更に、前記したモノマーのうち、２個以上
の共重合により得られるポリアミドか、又は複数のポリ
アミドの混合物が適当であり、その際、混合比は任意で
ある。

【００１８】このような部分芳香族、部分結晶性コポリ
アミドは、 Ａ₁）テレフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから誘
導される単位２０〜９０重量％、 Ａ₂）ε−カプロラクタムから誘導される単位０〜５０
重量％及び Ａ₃）アジピン酸とヘキサメチレンジアミンから誘導さ
れる単位０〜８０重量％、 Ａ₄）もう１つのポリアミド形成モノマー０〜４０重量
％ から形成されていて、その際、成分（Ａ₂）又は（Ａ₃）
又は（Ａ₄）又はそれらの混合物の割合は、少なくとも
１０重量％である。

【００１９】成分Ａ₁）は、テレフタル酸とヘキサメチ
レンジアミンから誘導される単位を２０〜９０重量％含
有する。

【００２０】テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンか
ら誘導される単位の他に、コポリアミドは、ε−カプロ
ラクタムから誘導される単位及び／又はアジピン酸とヘ
キサメチレンジアミンから誘導される単位及び／又はも
う１つのポリアミド形成モノマーから誘導される単位を
含有する。

【００２１】ε−カプロラクタムから誘導される単位の
割合は、最大５０重量％、特に２０〜５０重量％、殊に
２５〜４０重量％である一方、アジピン酸とヘキサメチ
レンジアミンから誘導される単位の割合は、８０重量％
まで、特に３０〜７５重量％及び殊に３５〜６０重量％
である。

【００２２】コポリアミドは、ε−カプロラクタムから
の単位も、アジピン酸とヘキサメチレンジアミンからの
単位も含有していてよい；この場合、芳香族基を有しな
い単位の割合が、少なくとも１０重量％、特に少なくと
も２０重量％である場合が有利である。その際、ε−カ
プロラクタムから誘導される単位と、アジピン酸とヘキ
サメチレンジアミンからから誘導される単位の比は特に
制限がない。

【００２３】テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンか
ら誘導される単位（単位Ａ₁）５０〜８０重量％、殊に
６０〜７５重量％及びε−カプロラクタムから誘導され
る単位（単位Ａ₂）２０〜５０重量％、特に２５〜４０
重量％を有するポリアミドは、多くの使用目的のために
殊に有利であることが判明した。

【００２４】前記した単位Ａ₁）〜Ａ₃）の他に、部分芳
香族コポリマーは、他のポリアミドから公知であるもう
１つのポリアミド形成モノマーＡ₄）を４０重量％、特
に１０〜３０重量％及び殊に２０〜３０重量％含有して
いてよい芳香族ジカルボン酸Ａ₄）は、炭素原子８〜１
６個を有する。適当な芳香族ジカルボン酸は、例えば、
イソフタル酸、置換されたテレフタル−及びイソフタル
酸、例えば３−ｔ−ブチルイソフタル酸、多核ジカルボ
ン酸、例えば４，４′−及び３，３′−ジフェニルジカ
ルボン酸、４，４′−及び３，３′−ジフェニルメタン
ジカルボン酸、４，４′−及び３，３′−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、１，４−又は２，６−ナフタリン
ジカルボン酸、フェノキシテレフタル酸であり、その
際、イソフタル酸は、殊に有利である。

【００２５】もう１つのポリアミド形成モノマーＡ₄）
は、炭素原子４〜１６個を有するジカルボン酸及び炭素
原子４〜１６個を有する脂肪族又は脂環式ジアミン並び
に炭素原子７〜１２個を有するアミノカルボン酸もしく
は相当するラクタムから誘導されうる。ここでは、この
タイプの適当なモノマーとして、脂肪族ジカルボン酸の
代表物としてのスベリン酸、アゼライン酸又はセバシン
酸、ジアミン及びカプリルラクタムの代表物としての
１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、
ピペラジン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、２，２−（４，４′−ジアミンアミノジシクロヘキ
シル）プロパン又は３，３′−ジメチル−４，４′−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、ラクタムもしくはアミ
ノカルボン酸の代表物としてのエナントラクタム、ω−
アミノウンデカン酸及びラウリンラクタムが挙げられ
る。

【００２６】ここで、次の組成の成分（Ａ）は、殊に有
利である： Ａ₁）テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンから誘導
される単位６５〜８５重量％及び Ａ₄）イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンから誘導
される単位１５〜３５重量％又は、 Ａ₁）テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンから誘導
される単位５０〜７０重量％及び Ａ₃）アジピン酸とヘキサメチレンジアミンから誘導さ
れる単位１０〜２０重量％及び Ａ₄）イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンから誘導
される単位２０〜３０重量％。

【００２７】成分（Ａ₄）が、カルボキシル基がｐ−位
に存在する対称ジカルボン酸を含有している場合、これ
らを、（Ａ₁）及び（Ａ₂）又は（Ａ₁）及び（Ａ₃）と共
に、３成分コポリアミドとして形成することが望まし
い。それというのも、それ以外の場合には、コポリアミ
ドは、高すぎる融点を有し、かつ分解下に融解してしま
うだけだからであり、このことは望ましくない。

【００２８】更に、そのトリアミン含有率が０．５重量
％より、特に０．３重量％より少ないような部分芳香族
コポリアミドは、殊に有利なものであることが判明し
た。

【００２９】多くの公知の方法（米国特許（ＵＳ−Ａ）
第４６０３１６６号明細書参照）により製造された部分
芳香族コポリアミドは、０．５重量％より高いトリアミ
ン含有率を有し、このことは、製品品質の劣悪化及び連
続製造の際の問題を生じる。これらの問題の原因である
トリアミンとして、殊に、製造の際に使用したヘキサメ
チレンジアミンから形成されるジヘキサメチレントリア
ミンが挙げられる。

【００３０】低いトリアミン含有率を有するコポリアミ
ドは、高いトリアミン含有率を有する同じ組成の生成物
と比べて、同じ溶液粘度で、より低い溶融粘度を有す
る。これは、加工性も、製品特性も著しく改良する。

【００３１】部分芳香族コポリアミドの融点は、２７０
〜３２５℃、有利には２８０〜３１０℃の範囲にあり、
その際、高い融点は、一般的に、７５℃、殊に８５℃よ
り高いガラス転位温度（乾燥状態で）とも結びついてい
る。

【００３２】テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン及
びε−カプロラクタムを基礎とする２成分コポリアミド
は、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンから誘導さ
れる単位約７０重量％の含有率で、３００℃の範囲内の
融点及び（乾燥状態で）１１０℃より高いガラス転位温
度を有する。

【００３３】テレフタル酸、アジピン酸及びヘキサメチ
レンジアミンを基礎とする２成分コポリアミドは、テレ
フタル酸とヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）からの単
位約５５重量％の低い含有率で、既に３００℃以上の融
点に達し、その際、ガラス転位温度は、アジピン酸もし
くはアジピン酸／ＨＭＤの代わりにε−カプロラクタム
を含有する２成分コポリアミドの場合と同様に、それ程
高くない。

【００３４】低いトリアミン含有率を有する有利な部分
芳香族コポリアミドの製造は、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第
１２９１９５号明細書及び同第１２９１９６号明細書に
記載の方法により行なうことができる。

【００３５】本発明による成形材料は、成分（Ｂ）とし
て、赤リン１〜３０重量％、有利には１〜１５重量％及
び殊に３〜１０重量％を、殊に、未処理形で使用されう
るガラス繊維強化成形材料と組み合わせて含有する。

【００３６】しかしながら、その中のリンが表面的に、
低分子液体物質、例えばシリコーン油、パラフィン油又
はフタル酸又はアジピン酸のエステルで、又はポリマー
又はオリゴマー化合物で、例えばフェノール樹脂又はア
ミノプラスト並びにポリウレタンで被覆されている調合
物は、殊に適当である。

【００３７】更に、例えばポリアミド又はエラストマー
中の赤リンの濃縮物は、防炎剤として適当である。殊
に、ポリオレフィンホモ−及び−コポリマーは、濃縮ポ
リマーとして殊に適当である。しかしながら、濃縮ポリ
マーの割合は、本発明による成形材料中、成分（Ａ）及
び（Ｂ）の重量に対して３５重量％より多くなくすべき
である。

【００３８】成形材料中に分配されたリン粒子の平均粒
度（ｄ₅₀）は、０．０００１〜０．５ｍｍ；殊に０．０
０１〜０．２ｍｍの範囲であるのが有利である。

【００３９】本発明の成形材料中の成分Ｂ）の含有率
は、成分Ａ）〜Ｇ）の合計に対する。

【００４０】成分Ｃ）として、本発明の成形材料は、着
色剤を０．１〜５重量％、殊に０．４〜３重量％及び殊
に０．５〜１．５重量％含有する。

【００４１】着色剤とは、一般的に、無機及び有機着色
剤に並びに天然及び合成着色剤に分類することができる
ＤＩＮ５５９４４による発色する全ての物質を表わす
（Roempps Chemie Lexikon,1981,第8版,1237頁参照）。

【００４２】赤リンは、熱可塑性成形材料中で黄色から
濃赤色を有するので、望ましいような成形材料の黒い色
の成形材料を得るために、補色顔料Ｃ）として、緑、青
又は紫色顔料又はそれらの混合物を使用する。

【００４３】顔料は、有機着色剤にも無機着色剤にも属
し、かつ顔料が溶液−及び／又は結合剤中に不溶の着色
剤である限り、染料と区別される。これらは、一般的
に、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ）により分類され、そ
の際、系統又は慣用名に付加的に、はっきりとした分類
を可能にするＣ．Ｉ．名を添える。

【００４４】有利な顔料として、緑又は青色を有する銅
フタロシアニン顔料が挙げられる。緑色は、一般的に、
多環式テトラアミンの水素を塩素原子に置換することに
より得られる。

【００４５】もう１つの適当な顔料は、マンガン紫顔料
（化学量論組成の変化により、より青い又はより赤い色
を生じる、アンモニウムとマンガン（ＩＩＩ）からなる
の式ＭｎＮＨ₄Ｐ₂Ｏ₇のピロフタレート）、ウルトラマ
リン顔料（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウム）、
スピネル構造を有する、例えば酸化クロム又は酸化コバ
ルトを基礎とする青色及び緑色顔料である。このような
顔料は、ヘリオゲン（登録商標）−青、ヘリオゲン（登
録商標）−緑、シコパル（Sicopal;登録商標）−緑、シ
コパル（登録商標）−青（ＢＡＳＦ ＡＧの登録商標
名）の市販名で、並びにウルトラマリン−、クロムオキ
シド−又はマンガン紫−顔料として市場で得られる。

【００４６】有利な顔料は、Ｃ．Ｉ 第１部(Teil 1)に
よれば、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１
５：２、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー
１６、ピグメントブルー２８、ピグメントブルー２９、
ピグメントブルー３６、ピグメントグリーン１７、ピグ
メントグリーン２４、ピグメントグリーン５０、ピグメ
ントバイオレット１５及びピグメントバイオレット１６
であり、その際、ピグメントブルー１５：１及び１５：
３並びにピグメントグリーン７及び３６が殊に有利であ
る。

【００４７】顔料は、一般的に、平均粒径０．３〜８μ
ｍ、有利には０．７〜７μｍを有する。

【００４８】もう１つの成分として、本発明によるコポ
リアミドは、繊維状又は粒子状充填剤（成分（Ｂ））又
はそれらの混合物を０〜４０重量％、特に１０〜３５重
量％、殊に１５〜３５重量％を含有していてよい。

【００４９】有利な繊維状強化剤は、炭素繊維、チタン
酸カリウムホイスカー、アラミド繊維及び殊に有利には
ガラス繊維である。ガラス繊維の使用時に、これらは熱
可塑性ポリアミド（Ａ）との良好な相容性のために、層
及び定着剤を備えていてよい。一般的に、使用したガラ
ス繊維は、６〜２０ｍｍの範囲の直径を有している。

【００５０】ガラス繊維の混和は、短いガラス繊維の形
でも、エンドレスストランド（Rovings)の形でも行なう
ことができる。できた射出成形品において、ガラス繊維
の平均長さは、０．０８〜０．５ｍｍの範囲にある。

【００５１】粒子形の充填物質として、無定形ケイ酸、
炭酸マグネシウム（白亜）、カオリン（殊にか焼された
カオリン）、粉末化された水晶、雲母、タルク、長石及
び殊にケイ酸カルシウム、例えば珪灰石が適当である。

【００５２】充填剤の有利な組み合わせは、例えば珪灰
石１５重量％を有するガラス繊維２０重量％及び珪灰石
１５重量％を有するガラス繊維１５重量％である。

【００５３】成分（Ｄ）として、本発明による熱可塑性
成形材料は、ゴム弾性ポリマーを０〜３０重量％、特に
５〜２０重量％及び殊に５〜１５重量％含有していてよ
い。有利なゴム弾性ポリマーは、次の成分から形成され
るオレフィンを基礎とするポリマーである： ｄ₁）Ｃ原子２〜８個を有するα−オレフィン少なくと
も４０〜１００重量％ ｄ₂）ジエン０〜５０重量％ ｄ₃）アクリル酸又はメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキ
ルエステル又はこのようなエステルの混合物０〜４５重
量％ ｄ₄）エチレン性不飽和モノ−又はジカルボン酸又はこ
のような酸の官能誘導体０〜４０重量％ ｄ₅）エポキシ基含有モノマー０〜４０重量％ ｄ₆）その他のラジカル重合可能なモノマー０〜５重量
％、 但し、成分（Ｄ）は、オレフィンホモポリマーではな
い。

【００５４】第１の有利な基として、特にエチレン単位
対プロピレン単位の比４０：６０〜９０：１０を有する
いわゆるエチレン−プロピレン−（ＥＰＭ）−もしくは
エチレン−プロピレン−ジエン−（ＥＰＤＭ）−ゴムが
挙げられる。

【００５５】このような、特に架橋されていないＥＰＭ
−もしくはＥＰＤＭ−ゴム（一般的に１重量％より低い
含有率）のムーニー粘度（ＭＬＩ＋４／１００℃）は、
有利には、２５〜１００、殊に３５〜９０の範囲にある
（ＤＩＮ５３５２３により、１００℃で４分の時間後に
大きなローターで測定）。

【００５６】ＥＰＭ−ゴムは、一般的に、実質的に二重
結合を有しない一方、ＥＰＤＭ−ゴムは、二重結合１〜
２０個／Ｃ原子１００個を有しうる。

【００５７】ＥＰＤＭ−ゴムのためのジエンモノマーｄ
₂）として、例えば、共役ジエン、例えば、イソプレン
及びブタジエン、Ｃ原子５〜２５個を有する非共役ジエ
ン、ペンタ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，４−ジエ
ン、ヘキサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ
−１，５−ジエン及びオクタ−１，４−ジエン、環状ジ
エン、例えばシクロペンタジエン、シクロヘキサジエ
ン、シクロオクタジエン及びジシクロペンタジエン並び
にアルケニルノルボルネン、例えば５−エチリデン−２
−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、
２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニル
−５−ノルボルネン及びトリシクロジエン、例えば３−
メチル−トリシクロ（５．２．１．０．２．６）−３，
８−デカジエン又はそれらの混合物が挙げられる。ヘキ
サ−１，５−ジエン−５−エチリデン−ノルボルネン及
びジシクロペンタジエンは有利である。ＥＰＤＭ−ゴム
のジエン含有率は、オレフィンポリマーの全重量に対し
て特に０．５〜５０重量％、殊に２〜２０重量％及び殊
に有利には３〜１５重量％である。

【００５８】ＥＰＭ−もしくはＥＰＤＭ−ゴムは、特
に、反応性カルボン酸又はその誘導体ともグラフトしう
る。ここで、とりわけ、アクリル酸、メタクリル酸及び
それらの誘導体並びに無水マレイン酸が挙げられる。

【００５９】有利なオレフィンポリマーのもう１つの群
は、Ｃ原子２〜８個を有するα−オレフィン、殊にエチ
レンと、アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ
₁₈−アルキルエステルとのコポリマーである。

【００６０】アクリル酸又はメタクリル酸の全ての１級
及び２級Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルエステルが基本的に適当
であるが、Ｃ原子１〜１２個、殊にＣ原子２〜１０個を
有するエステルが有利である。

【００６１】このための例は、メチル−、エチル−、プ
ロピル−、ｎ−、ｉ−ブチル−及び２−エチルへキシル
−、オクチル−及びデシルアクリレ−トもしくはメタク
リル酸の相当するエステルである。このうち、ｎ−ブチ
ルアクリレート及び２−エチルへキシルアクリレート
は、殊に有利である。

【００６２】オレフィンポリマーに対するメタクリル酸
エステル及びアクリル酸エステルｄ₃）の割合は、０〜
６０重量％、特に１０〜５０重量％及び殊に３０〜４５
重量％である。

【００６３】エステルｄ₃）の代わりに、又はこれに付
加的に、オレフィンポリマー中に、酸官能性及び／又は
潜伏(latent)酸官能性モノマー、エチレン性不飽和モノ
−又はジカルボン酸ｄ₄）又はエポキシ基含有モノマー
ｄ₅）も含有していてよい。

【００６４】モノマーｄ₄）の例として、アクリル酸、
メタクリル酸、この酸の３級アルキルエステル、殊にｔ
−ブチルアクリレート及びジカルボン酸、例えばマレイ
ン酸及びフマル酸又はこれらの酸の誘導体並びにそれら
のモノマーが挙げられる。

【００６５】潜伏酸官能性モノマーとして、重合条件下
で、もしくはオレフィンポリマーの成形材料中への混和
の際に、遊離酸基を形成するような化合物が挙げられ
る。この例として、Ｃ原子２０個までを有するジカルボ
ン酸の無水物、無水マレイン酸及び前記酸の３級Ｃ₁〜
Ｃ₁₂−アルキルエステル、殊にｔ−ブチルアクリレート
及びｔ−ブチルメタクリレートが挙げられる。

【００６６】酸官能性もしくは潜伏酸官能性モノマー及
びエポキシ基含有モノマーは、特に、モノマー混合物へ
の一般式Ｉ〜ＩＶの化合物の添加により、オレフィンポ
リマー中に取り込まれる。

【００６７】

【化１】

【００６８】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁹は、水素又はＣ原子１〜
６個を有するアルキル基を表わし、かつｍは０〜２０の
整数及びｎは０〜１０の整数を表わす］。

【００６９】有利には、Ｒ¹〜Ｒ⁷は水素を表わす、ｍは
０又は１を表わし、ｎは１を表わす。相当する化合物
は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、ｄ₄）も
しくはアルケニルグリシジルエーテル又はビニルグリシ
ジルエーテルｄ₅）である。

【００７０】式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶの有利な化合
物は、成分ｄ₄）としてのマレイン酸及び無水マレイン
酸、及びアクリル酸及び／又はメタクリル酸のエポキシ
基含有エステルであり、その際、（成分ｄ₅としての）
グリシジルアクリレート及びグリシジルメタクリレート
は、殊に有利である。

【００７１】成分ｄ₄）もしくはｄ₅）の割合は、それぞ
れ、オレフィンポリマーの全重量に対して０．０７〜４
０重量％、殊に０．１〜２０重量％及び殊に有利には
０．１５〜１５重量％である。

【００７２】エチレン ５０〜９８．９重量％、殊に６
０〜９５重量％、グリシジルアクリレート及び／又はグ
リシジルメタクリレート、アクリル酸及び／又は無水マ
レイン酸 ０．１〜２０重量％、殊に０．１５〜１５重
量％、ｎ−ブチルアクリレート及び／又は２−エチルへ
キシルアクリレート １〜４５重量％、殊に１０〜３５
重量％からなるオレフィンポリマーは、殊に有利であ
る。

【００７３】アクリル酸及び／又はメタクリル酸のもう
１つの有利なエステルは、メチル−、エチル−、プロピ
ル−及びｉ−ブチルエステルである。

【００７４】その他のモノマーｄ₆）としては、例えば
ビニルエステル及びビニルエーテルが該当する。

【００７５】前記エチレンコポリマーの製造は、自体公
知の方法により、特に、高圧及び高めた温度下でのラン
ダム共重合により、行なうことができる。

【００７６】エチレンコポリマーのメルトインデックス
は、一般的に、１〜８０ｇ／１０分の範囲にある（１９
０℃及び負荷２．１６ｋｇで測定して）。

【００７７】オレフィンを基礎とする前記した有利なゴ
ム弾性ポリマーの他に、エラストマー（Ｄ）として、例
えばエマルションポリマーが適当であり、その製造は、
例えばホウベン−ワイル(Houben-Weyl)、メトーデン・
デア・オルガニッシェン・ヒェミー(Methoden der orga
nischen Chemie,Band XII.I(1961))中に、並びにブラッ
クレイ（Blackley）において、モノグラフ［エマルショ
ン・ポリメリゼイション（Emulsion Polymerisatio
n）］中に記載されている。

【００７８】基本的に、ランダムに形成されたエラスト
マー又は外皮構造(Schalenaufbau)を有するようなもの
を使用することができる。外皮様構造は、個々のモノマ
ーの添加順により決定される。

【００７９】エラストマーの製造用のモノマーとして、
アクリレート、例えばｎ−ブチルアクリレート及び２−
エチルへキシルアクリレート、相当するメタクリレー
ト、並びにそれらの混合物が挙げられる。これらのモノ
マーは、もう１つのモノマー、例えばスチレン、アクリ
ルニトリル、ビニルエーテル及びもう１つのアクリレー
ト又はメタクリレート、例えばメチルメタクリレート、
メチルアクリレート、エチルアクリレート及びプロピル
アクリレートと共重合することができる。

【００８０】表面に反応性の基を有するエマルションポ
リマーの使用は、有利である。このような基は、例えば
エポキシ基、カルボキシル基、潜伏カルボキシル基、ア
ミノ基又はアミド基である。

【００８１】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２０８１８７号明
細書中に記載のグラフトモノマーは、表面に反応性基を
導入するのに適当である。

【００８２】更に、エマルションポリマーは、完全に又
は部分的に架橋されていてよい。架橋剤として作用する
モノマーは、例えばブタ−１，３−ジエン、ジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート及びジヒドロジシクロペン
タジエニルアクリレート並びに欧州特許（ＥＰ−Ａ）第
５０２６５号明細書中に記載の化合物である。

【００８３】更に、グラフト架橋するモノマー、すなわ
ち、重合の際に、異なる速度で反応する重合可能な二重
結合を２個以上有するモノマーを使用することができ
る。

【００８４】このようなグラフト架橋モノマーの例は、
アリル基含有モノマー、殊にエチレン性不飽和カルボン
酸のアリルエステル、例えば、アリルアクリレート、ア
リルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフ
マレート、ジアリルイタコネート又はこれらのジカルボ
ン酸の相当するモノアリル化合物である。その他に、更
に適当な、グラフト架橋する多くのモノマーが存在す
る；詳細には、ここで、米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４１
４８８４６号明細書を参照されたい。

【００８５】一般的に、成分（Ｄ）のこの架橋モノマー
の割合は、（Ｄ）に対して５重量％まで、特に３重量％
より多くない。

【００８６】有利なエマルションポリマーの例は、ｎ−
ブチルアクリレート／（メタ）アクリル酸−コポリマ
ー、ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルアクリレート
−又はｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレ
ート−コポリマー、及びｎ−ブチルアクリレートからな
る内核及び前記コポリマーからなる外皮を有するグラフ
トポリマーである。

【００８７】記載したエラストマー（Ｄ）は、他の慣例
の方法によって、例えば懸濁重合によっても製造するこ
とができる。

【００８８】もう１つの成分として、本発明による熱可
塑性成形材料は、繊維−又は粒子状充填剤（成分
（Ｅ））又はそれらの混合物を０〜５０重量％、特に１
０〜３５重量％、殊に１５〜３５重量％含有していてよ
い。

【００８９】有利な繊維状強化剤は、炭素繊維、チタン
酸カリウムホイスカー、アラミド繊維及び殊に有利には
ガラス繊維である。ガラス繊維の使用時に、これらは、
熱可塑性ポリアミド（Ａ）との良好な相容性のために、
層及び定着剤を備えていてよい。一般的に、使用したガ
ラス繊維は、６〜２０ｍｍの範囲の直径を有している。

【００９０】ガラス繊維の混和は、短いガラス繊維の形
でも、エンドレスストランド（Rovings)の形でも行なう
ことができる。できた射出成形品において、ガラス繊維
の平均長さは、０．０８〜０．５ｍｍの範囲にある。

【００９１】粒子形の充填物質として、無定形ケイ酸、
炭酸マグネシウム（白亜）、カオリン（殊にか焼された
カオリン）、粉末化された水晶、雲母、タルク、長石及
び殊に ケイ酸カルシウム、例えば珪灰石が適当であ
る。

【００９２】充填剤の有利な組み合わせは、例えば珪灰
石１５重量％を有するガラス繊維２０重量％及び珪灰石
１５重量％を有するガラス繊維１５重量％である。

【００９３】成分（Ｆ）として、本発明による熱可塑性
成形材料は、場合により成分Ｆ）に対して５０重量％ま
で、特に４０重量％まで、ビニル芳香族ポリマーに代え
ることができるポリフェニレンエーテルを７０重量％ま
で、有利には６５重量％まで及び殊に５０重量％まで含
有していてよい。

【００９４】ポリフェニレンエーテルは、一般的に、１
００００〜８００００、特に２００００〜６００００の
範囲の分子量（重量平均値）を有している。

【００９５】これは、ＤＩＮ５３７２６により、クロロ
ホルム中の０．５重量％の溶液中で、２５℃で測定した
場合に、０．２〜０．９ｄｌ／ｇ、特に０．３５〜０．
８ｄｌ／ｇ及び殊に０．４５〜０．６ｄｌ／ｇの還元比
粘度（ηred)に相当する。

【００９６】適当なポリフェニレンエーテルｆ₁）は、
自体公知であり、かつ特に、ｏ−位で二置換されたフェ
ノールの酸化カップリングにより製造される。

【００９７】置換基の例として、ハロゲン原子、例えば
塩素又は臭素、及び特に、α−位の３級水素原子を有し
ない、炭素原子１〜４個を有するアルキル基、例えばメ
チル−、エチル−、プロピル−又はブチル基が挙げられ
る。アルキル基は、更に、ハロゲン原子、例えば塩素又
は臭素又はヒドロキシル基により置換されていてよい。
可能な置換基の更なる例は、特に炭素原子４個までを有
するアルコキシ基又は場合によりハロゲン原子及び／又
はアルキル基により置換されたフェニル基である。同様
に、異なるフェノールのコポリマー、例えば２，６−ジ
メチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノール
からのコポリマーは好適である。もちろん、異なるポリ
フェニレンエーテルの混合物も使用することができる。

【００９８】特に、ビニル芳香族ポリマーと相容性であ
る、すなわち完全又は十分にこのポリマー中に溶けるよ
うなポリフェニレンエーテルを使用する（A.Noshay,Blo
ck Copolymer,８〜１０頁、Academic Press,1977及びO.
Olabisi,Polymer-Polymer Miscibility,1979,１１７〜
１８９頁参照）。

【００９９】ポリフェニレンエーテルの例は、ポリ
（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エ
トキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エ
チル−６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２，６−ジ−クロロ−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，
４−フェニレンエーテル、ポリ−（２，６−ジベンジル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エトキシ
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ−（２−クロロ
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，５−ジブ
ロモ−１，４−フェニレンエーテル）である。置換基が
炭素原子１〜４個を有するアルキル基であるポリフェニ
レンエーテル、例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−
メチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジ−プロピル−１，４−フェニレ
ンエーテル）及びポリ（２−エチル−６−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル）は、有利に使用される。

【０１００】更に、ポリフェニレンエーテル及びビニル
芳香族ポリマーからのグラフトコポリマー、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びクロロ
スチレンは好適である。

【０１０１】例えば国際特許（ＷＯ−Ａ）８６／０２０
８６号、同８７／００５４０号明細書、欧州特許（ＥＰ
−Ａ）２２２２４６号、同２２３１１６号及び同２５４
０４８号明細書から公知である官能化された又は変性さ
れたポリフェニレンエーテルを使用することは有利であ
る。

【０１０２】通常、その製造の際に、ポリフェニレンエ
ーテルｆ₁）を、カルボニル基、カルボン酸基、酸無水
物基、酸アミド基、酸イミド基、カルボン酸エステル
基、カルボキシレート基、アミノ基、ヒドロキシル基、
エポキシ基、オキサゾリン基、ウレタン基、尿素基、ラ
クタム基又はハロゲンベンジル基少なくとも１種の取り
込みにより変性して、ポリアミドとのより良好な相容性
を得る。

【０１０３】変性は、一般的に、ポリフェニレンエーテ
ルｆ₁）と、前記の基のうち少なくとも１種を有する変
性剤とを、溶液（国際特許（ＷＯ−Ａ）８６／２０８６
号明細書）、水性分散剤、気相法（欧州特許（ＥＰ−
Ａ）第２５２００号明細書）又は溶融物中で、場合によ
り適当なビニル芳香族ポリマー又は衝撃強い変性剤の存
在下で反応させることにより実施され、この際、選択的
にラジカル開始剤を加えてもよい。

【０１０４】本発明による成形材料中、成分ｆ）とし
て、 ｆ₁）変性されていないポリフェニレンエーテル７０〜
９９．９５重量％、特に７５〜９５重量％ ｆ₂）ビニル芳香族ポリマー０〜２９．９５重量％、特
に４．８９〜２０重量％ ｆ₃） ｆ₃₁）α，β−不飽和ジカルボニル化合物 ｆ₃₂）重合可能な二重結合を有する、アミド基含有モノ
マー及び ｆ₃₃）重合可能な二重結合を有する、ラクタム基含有モ
ノマー から形成される基から成る化合物少なくとも１種０．０
５〜３０重量％、特に０．１〜５重量％ ｆ₄）ラジカル開始剤０〜５重量％、特に０．０１〜
０．０９重量％ （ここで、重量％は、ｆ₁）〜ｆ₄）の合計に対する）
を、適当な混合−及び混和装置、例えば２軸スクリュー
押出機中で反応させることにより得られる、変性された
ポリフェニレンエーテルを使用することは有利である。
その際、滞留時間は、特に、２４０〜３７５℃の温度で
０．５〜１５分の範囲にある。

【０１０５】ビニル芳香族ポリマーｆ₂）は、特に、使
用したポリフェニレンエーテルと相容性である。

【０１０６】この自体公知の、市場で得られるポリマー
の分子量は、一般的に、１５００〜２００００００、特
に、７００００〜１００００００の範囲にある。

【０１０７】ポリフェニレンエーテルと相容性の有利な
ビニル芳香族ポリマーｆ₂）の例は、既に前記したオラ
ビシ（Olabisi)のモノグラフ(Monographie)、２２４〜
２３０頁及び２４５頁から見て取れる。ここでは、代表
として、スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレ
ン及びｐ−メチルスチレンから成るビニル芳香族ポリマ
ーのみを挙げる；従属した割合で（特に２０重量％、殊
に８重量％より多くない）、コモノマー、例えば（メ
タ）アクリルニトリル又は（メタ）アクリル酸エステル
も、形成において加えることができる。殊に有利なビニ
ル芳香族ポリマーは、ポリスチレン及び衝撃強く変性さ
れたポリスチレンである。このポリマーの混合物も使用
できることは自明である。製造は、特に、欧州特許（Ｅ
Ｐ−Ａ）第３０２４８５号明細書中に記載された方法に
より行なう。

【０１０８】適当な変性剤ｆ₃）は、例えばマレイン
酸、メチルマレイン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、それらの無水物及びイミド、フマル酸、これらの
酸と例えばＣ₁−及びＣ₂〜Ｃ₈−アルカノールとのモノ
−及びジエステル（モノマーｆ_{3 1}）、これらの酸のモノ
又はジアミド、例えばＮ−フェニルマレインイミド（モ
ノマー₃₂）及びマレインヒドラジドである。他の適当な
変性剤は、トリメリット酸無水物の酸塩化物、ベンゼン
−１，２−ジカルボン酸無水物−４−カルボン酸−酢酸
無水物、クロロエタノイルスクシンアルデヒド、クロロ
ホルムスクシンアルデヒド、クエン酸及びヒドロキシス
クシン酸である。モノマーｆ₃₃）としては、例えばＮ−
ビニルピロリドン及び（メタ）アクリロイルカプロラク
タムが挙げられる。

【０１０９】ラジカル開始剤ｆ₄）として、次のものが
挙げられる；ジ−（２，４−ジクロロベンゾイル）ペル
オキシド、ｔ−ブチルペルオキシド、ジ−（３，５，５
−トリメチルヘキサノール）ペルオキシド、ジラウロイ
ルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジプロピ
オニルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−
ブチルペルオキシ−２−エチルヘキソエート、ｔ−ブチ
ルペルオキシジエチルアセテート、ｔ−ブチルペルオキ
シイソブチレート、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチル
ペルオキシイソプロピルカルボネート、ｔ−ブチルペル
オキシ−３，３，５−トリメチルへキソエート、ｔ−ブ
チルペルアセテート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、
４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ吉草酸−ブチルエス
テル、２，２−ジ−ｔ−ブチルペルオキシブタン、ジク
ミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、
１，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベン
ゼン及びジ−ｔ−ブチルペルオキシド。同様に、次のも
のも挙げられる；有機ヒドロペルオキド、例えばジ−イ
ソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、クモールヒド
ロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｐ−
メチルヒドロペルオキシド及びピナンヒドロペルオキシ
ド並びに一般構造式：

【０１１０】

【化２】

【０１１１】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、Ｃ原子１〜８個を有
するアルキル基、Ｃ原子１〜８個を有するアルコキシ
基、アリール基、例えばフェニル、ナフチル又はｐ−電
子系及びヘテロ原子として窒素、酸素又は硫黄を有する
５−又は６員のヘテロ環を表わす］の高分枝アルカン。
置換基Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それ自体、置換基としての官能基、
例えばカルボキシル基、カルボキシル誘導体基、ヒドロ
キシル基、アミノ基、チオール基又はエポキシ基を含有
していてよい。例えば、２，３−ジメチル−２，３−ジ
フェニルブタン、３，４−ジメチル−３，４−ジフェニ
ルヘキサン及び２，２，３，３−テトラフェニルブタン
である。

【０１１２】主な成分Ａ）〜Ｃ）並びに場合によるＤ）
〜Ｆ）の他に、本発明による成形材料は、慣例の添加物
及び加工助剤Ｇ）を含有していてよい。その割合は、一
般的に、成分（Ａ）〜（Ｇ）の全重量に対して３０重量
％まで、特に１５重量％までである。

【０１１３】慣例の添加物は、例えば安定剤及び酸化防
止剤、熱分解及び紫外線による分解に対する薬剤、平滑
剤及び離型剤、染料及び顔料及び可塑剤である。

【０１１４】付加的な顔料及び染料は、一般的に１重量
％、有利には０．６重量％及び殊に０．４重量％までの
量で含有される。このような顔料は、黒色の色濃化又は
異なるつや消し陰影づけ生じ、かつ一般的に公知である
（例えば、R.Gaechter und H.Mueller,Taschenbuch der
Kunststoffadditive,Carl Hanser Verlag,1983,４９４
〜５１０頁参照）。顔料の第１に有利な群として、白色
顔料、例えば酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白（２ＰｂＣＯ₃
・Ｐｂ（ＯＨ）₂）、リトポン、アンチモン白及び二酸
化チタンが挙げられる。二酸化チタンのもっとも有益な
２つの結晶変性（ルチル−及びアナターゼ型）のうち、
殊に、ルチル型が、本発明の成形材料の濃淡付けのため
に使用される。

【０１１５】本発明により使用される黒色色顔料は、酸
化鉄黒（Ｆｅ₃Ｏ₄）、スピネル黒（Ｃｕ、（Ｃｒ、Ｆ
ｅ）₂Ｏ₄）、マンガン黒（二酸化マンガン、二酸化ケイ
素及び酸化鉄からの混合物）、コバルト黒及びアンチモ
ン黒並びに殊に有利には大抵ファーネス−(Furnace-)又
はガスブラック(Gasruss)の形で使用されるすすである
（これに関して、G.Benzing,Pigmente fuer Anstrichmi
ttel,Expert-Verlag(1988),78頁以降参照）。

【０１１６】本発明による熱可塑性材料に付加すること
ができる酸化防止剤及び熱安定剤は、例えば場合により
銅−（Ｉ）−ハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物又は
ヨウ化物と結合した、周期系のＩ族の金属のハロゲン化
物、例えばナトリウム−、カリウム−、リチウム−ハロ
ゲン化物である。更に、フッ化亜鉛及び塩化亜鉛を使用
することができる。更に、場合によりリン含有酸と結合
した、立体障害されたフェノール、ヒドロキノン、これ
らの基の置換された代表物、２級芳香族アミンもしくは
それらの塩、及びこれらの化合物の混合物を、特に混合
物の重量に対して１重量％までの濃度で使用することが
できる。

【０１１７】ＵＶ−安定剤の例は、一般的に、２重量％
までの量で使用される、種々に置換されたレゾルシン、
サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノン
である。

【０１１８】一般的に、熱可塑性材料の１重量％までの
量で加えられる平滑剤及び離型剤は、ステアリン酸、ス
テアリルアルコール、ステアリン酸アルキルエステル及
び−アミド並びにペンタエリトリットと長鎖脂肪酸との
エステルである。ステアリン酸のカルシウム、亜鉛又は
アルミニウムの塩並びにジアルキルケトン、例えばジス
テアリルケトンも使用することができる。

【０１１９】添加剤には、湿度及び大気酸素の存在下で
の赤リンの分解を避ける安定剤も存在する。例として、
カドミウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、マグネシウ
ム、マンガン及びチタンの化合物が挙げられる。殊に有
利な化合物は、例えば前記金属の酸化物、更にカルボネ
ート又はオキシカルボネート、有機又は無機酸のヒドロ
キシド並びに塩、例えば酢酸塩又はリン酸塩もしくはリ
ン酸水素である。

【０１２０】本発明の熱可塑性成形材料は、自体公知の
方法により出発物質を慣例の混合装置、例えばスクリュ
ー押出機、ブラベンダーミル（Brabendermuehlen)又は
バンバリーミル中で混合し、かつ引き続き、押出すこと
により製造することができる。押出し後に、押出物を冷
却し、小さく砕く。

【０１２１】本発明による成形材料は、良好な光堅牢度
並びに良好な防炎特性、殊にリン安定性及び電気的特
性、殊に漏電強度に優れている。

【０１２２】従って、これは、殊に電気産業で、例えば
遮断器部分(Schalterteile)、巻枠(Spulenkoerper)、継
電器スイッチ(Schalt-Schuetze)等として使用される繊
維、箔及び成形体の製造に好適である。

【０１２３】

【実施例】次の成分を製造した： 成分Ａ 相対粘度ηrel２．７（ＩＳＯ３０７により、９６重量
％のＨ₂ＳＯ₄中で、０．５重量％の溶液として、２５℃
で測定）に相当する粘度数１５１ｍｌ／ｇを有するポリ
アミド−６．６（ポリヘキサメチレンアジピン酸アミ
ド） 成分Ｂ ４５μｍの平均粒度（ｄ₅₀）の赤リン。

【０１２４】成分Ｃ／１ Ｃｕ−フタロシアニン−顔料、ピグメントブルー１５：
３又はＣ．Ｉ７４１６０（第２部）（ヘリオゲン（登録
商標；Heliogen）−青Ｋ７０９０ ＢＡＳＦＡＧ）。

【０１２５】成分Ｃ／２ Ｃｕ−フタロシアニン顔料；ピグメントグリーン７又は
Ｃ．Ｉ．７４２６０（第２部）（ヘリオゲン（登録商
標）−緑Ｋ８７３０ ＢＡＳＦ ＡＧ） 成分Ｃ／１Ｖ オリエントＣｈｅｍ．Ｌｔｄ．，ＪＰ社のニグロシンベ
ース（Nigrosinbase）ＳＡＰＬ（ニグロシン≒触媒とし
てＦｅＣｌ₃を用いるニトロベンゼン及びアニリンから
の縮合生成物）。

【０１２６】成分Ｄ １９０℃及び１．１６ｋｇの負荷で１０ｇ／ｍｉｎのＭ
ＦＩを有する、 エチレン６０重量％ ｎ−ブチルアクリレート３５重量％ アクリル酸４．３重量％ 無水マレイン酸０．７重量％ からなるオレフィンポリマー。

【０１２７】成分Ｅ 平均直径１０μｍを有するガラス繊維。

【０１２８】成分Ｆ／１ 酸化亜鉛。

【０１２９】成分Ｆ／２ １０５ｃｍ³／１００ｇ及び第１粒度１６ｎｍのＤＩＮ
５３６０１によるジブチルフタレート−吸着剤（ＤＢＰ
−吸着剤）を有するファーネスブラック（ブラック・パ
ールス（Black Pearls;登録商標）８８０ カボット(Ca
bot Corp.)社）。

【０１３０】成形材料の製造 成分Ａ）〜Ｆ）を、２軸スクリュー押出機（１２０Ｕ／
ｍｉｎ；３０ｋｇ／ｈ）で２８０℃上で調製し、押し出
し、かつ水浴中で冷却し、並びに顆粒化した。顆粒を、
８０℃で、真空乾燥させ、かつ２８０℃で、射出成形機
上で標準試験体に加工した。

【０１３１】リン安定性の測定のために、それぞれ５つ
の同様の片(Streifen)に分けた試験体（６×４．５×
０．２ｃｍ）を１００％相対湿度で、７０℃で放置し、
その際１４日後に、ＡＡＳを用いる水溶性リン化合物の
測定のために、試料を取り出した。

【０１３２】漏電強度（ＣＴＩ）の測定を、ＤＩＮ１１
２、ＡＳＴＭ−Ｄ３６３８により行なった。

【０１３３】ＤＩＮ５０３３による比色分析： ΔＥ≒ＤＩＮ６１７４による総合色差 ΔＬ≒明−暗方向における偏差(Abweichung) Δａ≒赤−緑−偏差 Δｂ≒青−黄−偏差。

【０１３４】記号＋／−は、標準もしくは基準点に対す
る偏差を定義し；この場合、基準点として、黒色染料と
してニグロシンを有する比較例６を使用した。

【０１３５】ΔＬ ＋より明かるい −より暗い Δａ ＋より赤い −より緑 Δｂ ＋より黄色い −より青い 総合色差ΔＥは、次の様にして計算する：

【０１３６】

【数１】

【０１３７】測定装置：データカラー（Datacolor)ＤＣ
３８９０ 測定幾何学(Messgeometrie)：ｄ／８゜（拡散） 測定条件：光沢を含む(incl.Glanz) 光の種類：Ｄ６５（昼光） 成形材料の組成及び測定の結果は、次の表から見て取れ
る。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブリギッテ ガライス ドイツ連邦共和国 ルートヴィヒスハー フェン シラーシュトラーセ 65 (72)発明者 ハイナー ゲールリッセン ドイツ連邦共和国 ルートヴィヒスハー フェン イム ツィンキヒ 112 (72)発明者 カールハインツ ウルメリヒ ドイツ連邦共和国 ラムプスハイム エ ルツベルガーシュトラーセ ４アー (72)発明者 クラウス ミュールバッハ ドイツ連邦共和国 グリュンシュタット イム ツァウンリュッケン 20 (72)発明者 ミヒャエル ガル ドイツ連邦共和国 マンハイム カール −ルートヴィヒ−シュトラーセ ９ (56)参考文献 特開 昭63−43952（ＪＰ，Ａ) 米国特許4314927（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/12 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ）熱可塑性ポリアミド５〜９８．９重量
   ％ Ｂ）赤リン１〜２０重量％ Ｃ）緑、青または紫色の補色顔料又はそれらの混合物
   ０．１〜５重量％ Ｄ）ゴム弾性ポリマー０〜３０重量％ Ｅ）繊維−又は粒子状充填剤又はそれらの混合物０〜５
   ０重量％ Ｆ）ポリフェニレンエーテル０〜７０重量％ Ｇ）慣例の添加剤及び加工助剤０〜３０重量％、その
   際、Ｃ）とは異なる付加的な顔料及び着色剤１質量％ま
   でを含有する（ここで、成分Ａ〜Ｇの重量％は、そのつ
   ど１００％になる）を含有する、防炎性黒色熱可塑性成
   形材料。
2. 【請求項２】 成分Ｃ）は、銅フタロシアニン顔料であ
   る、請求項１に記載の防炎性黒色熱可塑性成形材料。
3. 【請求項３】 成分Ｃ）は、マンガン紫又はウルトラマ
   リン顔料又はそれらの混合物から成る、請求項１または
   ２に記載の防炎性黒色熱可塑性成形材料。
4. 【請求項４】 成分Ｃ）は、酸化クロム又は酸化コバル
   トを基礎として構成される顔料から成る、請求項１から
   ３までのいずれか１項に記載の防炎性黒色熱可塑性成形
   材料。
5. 【請求項５】 請求項１から４までのいずれか１項に記
   載の防炎性黒色熱可塑性成形材料から得られる成形体。