JP3459135B2 - 粉粒状ゴムの表面前処理剤、該表面前処理剤を用いた粉粒状ゴムの団粒塊の製造方法及び粉粒状ゴムの団粒塊 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は粉粒状ゴムの表面前処理
剤、該表面前処理剤を用いた粉粒状ゴムの団粒塊の製造
方法及び粉粒状ゴムの団粒塊に関し、より詳細には粉粒
状のゴムを団粒塊化して弾性舗装体等を形成するために
用いられる粉粒状ゴムの表面前処理剤、該表面前処理剤
を用いた粉粒状ゴムの団粒塊の製造方法及び粉粒状ゴム
の団粒塊に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴム屑、特に自動車、オートバイ、航空
機、自転車等の古タイヤから生じるゴム屑の量は絶えず
増加しており、これを単に廃棄するとなると特別な環境
問題を引き起こすことになるため、その使用方法が種々
検討されている。

【０００３】その方法の一つとして、前記ゴム屑を粉粒
状に粉砕し、この粉粒状ゴムと液状ポリウレタン等のエ
ラストマー原料とを混合、硬化させて団粒塊を製造し、
この団粒塊を床材、舗装材等として利用する方法が実施
されている。

【０００４】しかし、単にエラストマー原料を粉粒状ゴ
ムと混合、硬化させたのみでは、その結合強度が十分で
ないため、製造されたシート状の団粒塊の上をスパイク
等で歩行すると粉粒状ゴムが欠落するという問題点があ
った。このため、粉粒状ゴムの表面を一旦前処理した
後、エラストマー原料を添加し、混合、硬化させる方法
が提案されている。

【０００５】特開昭５８−６５６４２号公報には、粉粒
状ゴムをウレタン樹脂硬化用触媒で処理することにより
表面に触媒を存在させ、未硬化ウレタン樹脂により接着
させる方法が開示されており、前記方法により常温の処
理できわめて作業性よく粉粒状ゴムを接着させることが
でき、強力な接着が可能なことが記載されている。

【０００６】また前記公報に記載された発明の他にも、
粉粒状ゴムを前処理する方法として、例えば粉粒状ゴム
にポリオール又はポリアミン及び／又は反応促進触媒を
含浸させ、又は被覆することにより前処理を行う方法
（特開昭５９−４１５０１号公報）、粉粒状ゴムをポリ
ブタジエン系ポリオールで被覆する方法（特開昭６３−
１９３０３号公報）、粉粒状ゴムをエポキシ基含有液状
ジエン系重合体、又はエポキシ基含有液状ジエン系重合
体と水酸基含有液状ジエン系重合体との混合物で表面被
覆する方法（特開昭６４−２２９６２号公報）、混合機
により撹拌している加硫ゴムチップに、シランカップリ
ング剤を不活性な有機溶剤に溶解させた状態で霧状に噴
霧して前処理する方法（特開平２−１２８００３号公
報）、粉粒状ゴムを少なくとも有機モノカルボン酸と有
機モノカルボン酸金属塩とポリエーテル化合物等のポリ
オール化合物とからなる粉末ゴム表面前処理剤で表面処
理する方法（特開平５−２６２８８６号公報）等が記載
されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記したいず
れの発明においても、製造された団粒塊を屋外で使用し
た場合には、前記団粒塊が崩壊し易く、またスパイク等
による歩行を行った際には粉末ゴムが欠落し易いという
課題があった。また、これらの団粒塊をアスファルトや
コンクリートの上に敷設した場合には、吸水等による反
りが生じ、下地のアスファルトやコンクリートにクラッ
クが発生し易いという課題もあった。

【０００８】本発明はこのような課題に鑑みなされたも
のであり、粉粒状ゴム同士の結合が極めて強く、屋外で
使用する場合においても団粒塊が崩壊せず、スパイク等
による歩行においても前記団粒塊が摩耗、侵食されず、
しかも下地のアスファルトコンクリートのクラックの発
生を防止することができる耐久性に優れた粉粒状ゴムの
団粒塊を得ることができる粉粒状ゴムの表面前処理剤、
該表面前処理剤を用いた粉粒状ゴムの団粒塊の製造方法
及び粉粒状ゴムの団粒塊を提供することを目的としてい
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明に係る粉粒状ゴムの表面前処理剤は、酸ハライ
ドを含有してなることを特徴としている（１）。

【００１０】また、本発明に係る粉粒状ゴムの団粒塊の
製造方法は、上記（１）記載の粉粒状ゴムの表面前処理
材で処理し、次いでウレタン樹脂バインダーを添加・混
合して硬化させることを特徴としている（２）。

【００１１】また、本発明で得られる粉粒状ゴムの団粒
塊は、粉粒状ゴムに上記（１）記載の粉粒状ゴムの表面
前処理剤及びウレタン樹脂バインダーが添加され、硬化
していることを特徴としている（３）。

【００１２】本発明において表面前処理を行う対象とな
る粉粒状ゴムとしては、例えば天然ゴム、ポリイソプレ
ンゴム、スチレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタ
ジエンゴム、クロロプレンゴム、スチレンイソプレンゴ
ム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、エチレンプ
ロピレンジェンゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、多
硫化ゴム等からなるタイヤ、チューブ等のゴム製品の粉
砕物又はこれらの表面を着色塗料で被覆した粉砕物が挙
げられる。前記粉粒状ゴムは、通常０．０１〜２０ｍｍ
程度の大きさを有し、その形状は粉状、粒状の他、ファ
イバー状等、種々のものが存在する。本発明では、ファ
イバー状のものも粉粒状ゴムに含めることにする。ま
た、前記ファイバー状ゴムは、断面が円形で直径が０．
５〜３ｍｍ程度、長さが３〜１５ｍｍ程度のものが好ま
しい。使用時には、前記形状のものを単独で、又は混合
して使用することができる。

【００１３】本発明に係る粉粒状ゴムの表面前処理剤
（以下、単に表面前処理剤と記す）に含有させる酸ハラ
イドとしては、例えばカルボン酸ハライド、ハロゲノ炭
酸エステル、ホスホン酸ハライド、ホスフィン酸ハライ
ド、リン酸ハライド、スルホン酸ハライド、カルバミン
酸ハライド等が挙げられる。

【００１４】前記カルボン酸ハライドの具体例として
は、例えばカプロン酸クロライド、ラウリン酸ブロマイ
ド、ステアリン酸クロライド、アジピン酸クロライド、
セバシン酸クロライド等の脂肪族の一価又は多価の有機
カルボン酸ハライド、ベンゾイルクロライド、ｏ−、ｉ
−、及びｔｅｒｅ−フタル酸クロライド、ナフタレンカ
ルボン酸クロライド等の芳香族カルボン酸ハライド等が
挙げられ、前記ハロゲノ炭酸エステルの具体例として
は、例えばクロロ炭酸メチル、クロロ炭酸エチル、クロ
ロ炭酸ヘキシル、クロロ炭酸フェニル、クロロ炭酸ベン
ジル等が挙げられ、前記スルホン酸ハライドの具体例と
しては、例えばメタンスルホニルクロライド、ヘキサン
スルホニルクロライド、ブタン−α、ω−ジスルホニル
クロライド、ベンゼンスルホクロライド、トルエンスル
ホニルクロライド、ベンゼン−ｍ−ジスルホニルクロラ
イド、ｐ−クロルベンゼンスルホニルクロライド、１−
クロルベンゼン−２、４−ジスルホニルクロライド等が
挙げられ、前記カルバミン酸ハライドの具体例として
は、例えばジフェニルカルバミルクロライド、ジブチル
カルバミルクロライド等が挙げられ、前記ホスホン酸ハ
ライドの具体例としては、例えばエチルホスホン酸ジク
ロライド、フェニルホスホン酸ジクロライド等が挙げら
れる。また、チオホスホン酸ハライドの具体例として
は、例えばフェニルチオホスホン酸ジクロライド等が挙
げられ、前記ホスフィン酸ハライドの具体例としては、
ジエチルホスフィン酸クロライド、ジフェニルホスフィ
ン酸クロライド等が挙げられ、チオホスフィン酸ハライ
ドの具体例としては、例えばｏ−メチルフェニルチオホ
スホニルクロライド等が挙げられ、前記リン酸ハライド
類の具体例としては、例えばエチルジクロロリン酸、ジ
フェニルクロロリン酸、フェニルジクロロチオリン酸、
ジフェニルクロロリン酸等が挙げられる。これらの酸ハ
ライドは単独で、又は２種以上を混合して用いることが
できる。

【００１５】前記表面前処理剤中の前記酸ハライドの含
有量は、強度及び耐水性を保ち、下地アスファルトコン
クリートの持ち上げを防止する観点から１〜３０重量％
が好ましい。前記表面前処理剤中の前記酸ハライドの含
有量が１重量％未満であると、強度不足の傾向が表わ
れ、一方前記表面前処理剤中の前記酸ハライドの含有量
が３０重量％を超えると、耐水性が低下する傾向や下地
アスファルトコンクリートを持ち上げ易くなる傾向が表
われ、また低温硬化性が低下する傾向が表われる。

【００１６】前記表面前処理剤は、前記酸ハライドの他
に、例えば可塑剤、ポリオール、低分子量イソシアネー
ト等を含有させてもよく、その組み合わせとしては、例
えば酸ハライドとポリオールの組み合わせ、酸ハライド
と可塑剤と低分子量イソシアネートの組み合わせが好ま
しい。

【００１７】前記可塑剤としては、例えばジオクチルフ
タレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、
ジエチルフタレート、ジフェニルフタレ−ト等のフタル
酸誘導体、ジメチルイソフタレート、ジ（２−エチルヘ
キシル）イソフタレート等のイソフタル酸誘導体、ジ
（２−エチルヘキシル）テトラヒドロフタレート、ジオ
クチルテトラヒドロフタレート等のテトラヒドロフタル
酸誘導体、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペー
ト、ジイソノニルアジペート等のアジピン酸誘導体等が
挙げられる。

【００１８】前記ポリオール化合物とは、２価以上の多
価アルコールをいい、その具体例としては、例えばポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリアミドポリオール、ポリブタジエンポリオー
ル、ひまし油系ポリオール、低分子量ジオール等が挙げ
られる。この中では、分子量２００〜１０，０００程度
のポリエーテルポリオールであって、低分子量ジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトー
ル、エチレンジアミン、トリレンジアミン等を出発物質
としてアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド等を付加せしめたものが好ま
しい。

【００１９】前記低分子量イソシアネートの平均分子量
は作業性の点を考えると、例えば１５０〜４００程度が
挙げられ、その具体例としては、例えばトリレンジイソ
シアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニレンポリ
イソシアネート、カルボジイミド化等公知の種々の方法
で液状化した液状ジフェニルメタンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート等の芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネ
ート等が挙げられる。上記した可塑剤、ポリオール、低
分子量イソシアネートはそれぞれ単独で、又は２種以上
を混合して用いることができる。

【００２０】前記表面前処理剤中の前記可塑剤の含有量
は、０〜９９重量％が好ましい。

【００２１】また、前記表面前処理剤中の前記ポリオー
ルの含有量も、０〜９９重量％が好ましい。

【００２２】前記表面前処理剤中の前記低分子量イソシ
アネートの含有量は、前処理剤中の水分除去及び貯蔵安
定性の点から０〜５０重量％が好ましい。前記表面前処
理剤中の前記低分子量イソシアネートの含有量が５０重
量％を超えると、発砲し易くなる傾向が表われ、また弾
性が低下する傾向が表れる。

【００２３】前記表面前処理剤には、結合力の低下等の
不都合が生じない範囲で、プロセスオイル、安定剤、紫
外線吸収剤、溶剤、触媒、着色剤、反応遅延剤等を添加
してもよい。

【００２４】前記安定剤としては、例えば、２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシトルエン、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート等のフェノール系、ジミリスチルチオジプロピオ
ネート等の硫黄化合物、トリス（トリデシル）ホスファ
イト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスフ
ァイト、トリフェニルホスファイト等のリン化合物、Ｎ
−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール等の芳香族アミン
等が挙げられ、その他にも、例えばビス−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス−（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート等が挙げられる。

【００２５】前記紫外線吸収剤としては、例えば２−
（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【００２６】前記溶剤としては、例えばアルカン（炭素
数６〜２０のもの）、ミネラルスピリット、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、
テトラリン、α−ピネン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼ
ン、ナフタレン等の炭化水素系溶剤、アセトン、２−ブ
タノン、４−メチル−２−ペンタノン、ジイソブチルケ
トン、メチルヘキシルケトン、メチルアミルケトン、シ
クロヘキサノン、３，５，５−トリメチルシクロヘキサ
ノン（イソホロン）等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソアミ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、メチル−
１，３−ブチレングリコールアセテート、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系
溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシル
エーテル、１，３−ブチレングリコール−３−モノメチ
ルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジ
オキサン等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の含窒化合物、トリメチ
ルホスフェート等の含リン化合物、ジメチルスルホキシ
ド、二硫化炭素、硫化ジメチル、チオフェン、ジメチル
スルホキシド、スルホラン等の含硫黄化合物等が挙げら
れ、その他の溶剤として、例えばジクロロメタン、テト
ラクロロエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、オ
ルソジクロロベンゼン、水等が挙げられる。

【００２７】前記触媒としては、ウレタン化反応を促進
するために通常用いられるもの、例えばナフテン酸鉛、
オクチル酸錫、オクチル酸亜鉛等の重金属塩、鉄アセチ
ルアセトネート等の重金属のキレート塩、フェニル酢酸
水銀、ジブチル錫ジラウレート等の有機金属化合物、ト
リエチルアミン、Ｎ−アルキルモルホリン、トリエチレ
ンジアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウ
ンデセン−７等のような第三級アミン、第三級アミンの
酸付加物等が挙げられる。これらの中では、第三級アミ
ンあるいは第三級アミンの酸付加物が好ましい。

【００２８】前記着色剤としては、例えば二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄、チタン
イエロー、クロムグリーン、コバルトブルー等の無機顔
料、パーマネントレッド、ピラゾロンレッド、ファース
トイエロー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバ
イオレット等が挙げられる。

【００２９】前記反応遅延剤としては、例えば塩酸、塩
化ベンゾイル、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸等が挙げられる。

【００３０】本発明に係る粉粒状ゴムの表面前処理剤の
粘度は１００〜２０，０００ｃｐｓ程度が好ましい。前
記表面前処理剤の使用量は、十分な結合力を維持し、発
泡等の防止、及び硬度の低下の防止等の点から粉粒状ゴ
ム１００重量部に対して、０．５〜３０重量部が好まし
く、１〜５重量部がより好ましい。前記表面前処理剤の
使用量が０．５重量部未満であると、粉粒状ゴムの団粒
塊を製造した場合に粉末状ゴム同士の十分な結合力を得
るのが難しくなる傾向が表われ、他方前記表面前処理剤
の使用量が３０重量部を超えると前処理剤中の可塑剤、
ポリオール、イソシアネートの影響が大きくなり、バイ
ンダーの性能を維持するのが難しくなる傾向が生じる。

【００３１】本発明では、前記表面前処理剤による粉粒
状ゴムの前処理を行った後、さらにウレタン樹脂バイン
ダーを添加して混合、硬化させる。

【００３２】前記ウレタン樹脂バインダーとしては、例
えば公知の有機イソシアネートとポリオールとをＮＣＯ
／ＯＨの当量比が１．３以上、好ましくは１．５〜１５
の比率で反応させたＮＣＯ基含有プレポリマーを含有す
る一液型のもの、又は前記有機イソシアネート及び前記
有機イソシアネートと反応する活性水素基を有する化合
物とを混合した二液型のもの等が挙げられる。前記一液
型のウレタン樹脂バインダーは、２種以上のイソシアネ
ートとポリオールとを反応させることにより製造された
ＮＣＯ基含有プレポリマーを含有するものであってもよ
い。

【００３３】前記有機イソシアネートとしては、例えば
２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、６５／
３５−ＴＤＩ、８０／２０−ＴＤＩ、２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチ
レンポリフェニレンポリイソシアネート、カルボジイミ
ド化等公知の種々の方法で液状化した液状ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート等の如き芳香族ジイソシア
ネート、脂肪族ジイソシアネート等が挙げられ、前記ポ
リオールとしては、例えば前記表面前処理剤として使用
される前記した化合物が挙げられる。前記ウレタン樹脂
バインダーは、通常ウレタン樹脂に使用される公知の充
填剤、可塑剤、溶剤、安定剤、触媒等を含有していても
よい。

【００３４】前記ウレタン樹脂バインダーを添加・混合
して硬化させる際に、前記硬化を促進させるため、通常
ポリウレタン樹脂に使用されている公知の硬化触媒を使
用することができる。前記硬化触媒としては、例えばウ
レタン化反応を促進するために通常用いられるもの、例
えばナフテン酸鉛、オクチル酸錫、オクチル酸亜鉛等の
重金属塩、鉄アセチルアセトネート等の重金属のキレー
ト塩、フェニル酢酸水銀、ジブチル錫ジラウレート等の
有機金属化合物、トリエチルアミン、Ｎ−アルキルモル
ホリン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシク
ロ［５．４．０］ウンデセン−７等のような第三級アミ
ン、第三級アミンの酸付加物等が挙げられる。これらの
中では、第三級アミンあるいは第三級アミンの酸付加物
が好ましい。

【００３５】これらの硬化触媒の使用量は、有機ポリイ
ソシアネート化合物１００重量部に対して０．００５〜
２．０重量部が好ましく、０．０５〜１．０重量部がよ
り好ましい。

【００３６】本発明に係る表面前処理剤を用いた粉粒状
ゴムの団粒塊の製造方法としては、以下に説明する方法
が挙げられる。

【００３７】まず、粉粒状ゴムをモルタルミキサー、デ
ィスパー、ニーダー等に投入し、撹拌しながら前記表面
前処理剤を添加し、全体が表面前処理剤により濡れ状を
呈するまで混合する。この際に、前記表面前処理剤と前
記粉粒状ゴムとを十分に混合することにより前記粉粒状
ゴムの全ての表面を前記表面前処理剤で被覆する必要が
ある。ウレタン樹脂バインダーを添加する前に混合が不
十分であると、前記表面前処理剤が前記ウレタン樹脂バ
インダーと混ざりあって前記ウレタン樹脂バインダーに
前記表面前処理剤が付着し、製造された団粒塊に強度の
ばらつきが生じて好ましくない。次に、所定量のウレタ
ン樹脂バインダーを加え、均一になるまで混合する。こ
のようにして調製された混合物を、以下のようないくつ
かの方法により所定形状の団粒塊となる。

【００３８】（１）前記混合物を所定形状のモールドに
投入し、軽く押さえて湿気により静置硬化させた後、前
記モールドから取り出すことにより所定形状の団粒塊を
作製する。

【００３９】（２）前記混合物を所定形状のモールドに
投入し、軽く押さえた後水、温水、水蒸気等を成形物に
注ぎ静置硬化させモールドから取り出して団粒塊を作製
する。

【００４０】（３）進行方向に対して直角の方向に設け
た溝付きのベルトコンベヤー、金網製のベルトコンベヤ
ー等の上に前記混合物を流しだし、水、温水、水蒸気等
の水分を混合物に注ぎながらベルトコンベヤー上で硬化
させ団粒塊を作製する。

【００４１】（４）前記混合物をアスファルト表面又は
コンクリート表面に直接所望の厚みに広げた後ローラ
ー、金ゴテ等で転圧して板状体を作製する。

【００４２】前記のような方法により製造された粉粒状
ゴムの団粒塊は、粉粒状ゴムの形状を崩すことなく空隙
を有する状態で粉粒状ゴムの粒子同士が集合団結したも
のであり、前記方法により、例えば円柱形状、直方体形
状、円盤形状、板形状等所望の形状の成形体を形成する
ことができる。前記団粒塊の気孔率は５〜４０％程度で
ある。例えば直方体を形成する場合には、その大きさは
縦が１ｍｍ〜３０ｃｍ、横が１ｍｍ〜２ｍ、厚さ（高
さ）が１ｍｍ〜数十ｍ程度のものを成形することがで
き、又アスファルト表面やコンクリート表面に前記混合
物を直接拡げて、硬化させることにより板形状（シート
状）の団粒塊からなる舗装体を施工することができる。

【００４３】前記団粒塊は引張強さが６〜１４ｋｇ／ｃ
ｍ² 程度、伸びが６０〜１５０程度、寸法伸び率が０．
１〜０．４％程度、反り高さが０．１〜３．０ｍｍ程度
となる。

【００４４】

【作用】本発明に係る粉粒状ゴムの表面前処理剤（１）
によれば、酸ハライドを含有しているので、前記粉粒状
ゴムを前記表面前処理剤で前処理すると、粉粒状ゴム同
士の結合が極めて強く、耐久性に優れた団粒塊が形成さ
れる。従って、前記団粒塊を屋外で使用する場合におい
ても団粒塊が崩壊することはなく、スパイク等で歩行す
る際にも前記団粒塊が摩耗、侵食されず、しかも下地の
アスファルト、コンクリートにクラックが発生しなくな
る。

【００４５】また、本発明に係る粉粒状ゴムの団粒塊の
製造方法（２）によれば、上記（１）記載の粉粒状ゴム
の表面前処理材で処理し、次いでウレタン樹脂バインダ
ーを添加・混合して硬化させるので、粉粒状ゴム同士の
結合が極めて強く、耐久性に優れた団粒塊が形成され
る。従って、前記団粒塊を屋外で使用する場合において
も団粒塊が崩壊することはなく、スパイク等で歩行する
際にも前記団粒塊が摩耗、侵食されず、しかも下地のア
スファルト、コンクリートにクラックが発生しなくな
る。

【００４６】また、本発明に係る粉粒状ゴムの団粒塊
（３）によれば、粉粒状ゴムに上記（１）記載の粉粒状
ゴムの表面前処理剤及びウレタン樹脂バインダーが添加
され、硬化しているので、粉粒状ゴム同士の結合が極め
て強く、耐久性に優れた団粒塊となる。従って、前記団
粒塊を屋外で使用する場合においても団粒塊が崩壊する
ことはなく、スパイク等で歩行する際にも前記団粒塊が
摩耗、侵食されず、しかも下地のアスファルト、コンク
リートにクラックが発生しなくなる。

【００４７】

【実施例】以下、本発明に係る粉粒状ゴムの表面前処理
剤、該表面前処理剤を用いた粉粒状ゴムの団粒塊の製造
方法及び粉粒状ゴムの団粒塊を説明する。

【００４８】実施例１〜５ １リットルのコルベンに平均分子量２０００のポリオキ
シプロピレンジオール（武田薬品工業（株）製 商品名
タケラックＰ−２１）９５０重量部（以下、部と記す）
とイソフタル酸クロライド５０部を秤量混合して粉粒状
ゴムの表面前処理剤（実施例１）を調製した。同様に前
記ポリオキシプロピレンジオールとクロロ炭酸フェニル
とを用いて粉粒状ゴムの表面前処理剤（実施例２）を、
前記ポリオキシプロピレンジオールとフェニルホスホン
酸クロライドとを用いて粉粒状ゴムの表面前処理剤（実
施例３）を、前記ポリオキシプロピレンジオールとｐ−
トルエンスルホン酸クロライドを用いて粉粒状ゴムの表
面前処理剤（実施例４）を、それぞれ調製した。

【００４９】また、１リットルのコルベンに２，４’−
ＭＤＩと４，４’−ＭＤＩとを５０対５０の重量比で含
む混合物（タケダバディッシュウレタン（株）製 商品
名ルプラネートＭＩ）１０部とＤＯＰ８５部とイソフタ
ル酸クロライド５部を秤量混合して表面前処理剤（実施
例５）を調製した。

【００５０】比較例１〜３ １リットルのコルベンに平均分子量２，０００のポリオ
キシプロピレングリコール１５５部及び平均分子量３，
０００のポリオキシプロピレントリオール１５０部及び
エチレンオキサイド１５重量％含有している平均分子量
４，０００のポリオキシエチレンプロピレングリコール
３８５部とＭＤＩ２８０部から合成した一液型ウレタン
樹脂（武田薬品工業（株）製 商品名タケネートＦ−１
７９−２）１０００部にイソフタル酸クロライド２０部
を添加して均一に混合し、バインダー（比較例１）を調
製し、前記一液型ウレタン樹脂にフェニル炭酸エステル
５０部を添加・混合してバインダー（比較例２）を調製
し、前記一液型ウレタン樹脂にイソプロピルリン酸５０
部を添加・混合してバインダー（比較例３）を調製し
た。

【００５１】実施例６〜１０及び比較例４〜７ タイヤ粉（平均粒径：８００μｍ）１００部に上記実施
例に係る表面前処理剤を２部加え、表面全体が前記表面
前処理剤で濡れるまで均一に混合した。次に、この混合
物に上記比較例で使用した一液型ウレタン樹脂（武田薬
品工業（株）製タケネートＦ−１７９−２）２２．５部
を加え、さらに均一に混合した。そして、前記工程によ
り得られた混合物を型枠上に散布し、こてを用いて転圧
し、厚さ１５ｍｍのシートを作製した後、２３℃、相対
湿度６０％で７日間養生して硬化物（実施例６〜１０）
を得た。

【００５２】次に、タイヤ粉１００部にバインダー（比
較例１〜３）２２．５部を加え、均一に混合した後前記
混合物を型枠上に散布し、上記実施例の場合と同様にし
て硬化物（比較例４〜６）を得た。前記比較例の場合
は、いずれも表面前処理剤による前処理は行われていな
い。

【００５３】タイヤ粉１００部に上記実施例で使用した
ポリオキシプロピレンジオール（武田薬品工業（株）製
商品名タケラックＰ−２１）を２部加えて均一に混合
した後、前記混合物に前記一液型ウレタン樹脂を２２．
５部加え、上記実施例の場合と同様にして硬化物（比較
例７）を得た。前記比較例の場合は、ポリオールのみを
含有する表面前処理剤による前処理を行ったことにな
る。

【００５４】下記の表１に各実施例及び各比較例に係る
硬化物の特性測定結果を示している。

【００５５】なお、下記の表１に示した評価は、以下の
ような方法で行った。まず、引張強さ及び伸びはＪＩＳ
Ｋ ６３０１に準じて測定し、折り曲げ性は前記シー
トを１８０。に折り曲げて割れの状態を観察し、全く割
れを観察できなかったものを◎、割れが観察されたもの
を×として示した。寸法伸び率は常温で水に５日間浸漬
して取り出した後、直ちに対角線の長さを測定し、下記
の数１式により計算した。

【００５６】

【数１】（浸漬後の長さ−浸漬前の長さ）÷浸漬前の長
さ×１００ （％） 反り高さは常温で５日間水に浸漬して取り出した後、反
りが全くないとした場合の面より角の部分がどの程度高
くなっているかを測定し、反り高さとして示している。
耐クラック性はアスファルト上に施工したサンプルを常
温で２４時間水に浸漬した後、６０℃で２４時間保持す
る条件を１０回繰り返し、クラックが生じているか否か
を観察し、クラックを生じていない場合は、クラックが
生じた場合はその幅を記載した。

【００５７】

【表１】

【００５８】上記表１の結果より明らかなように、実施
例に係る粉粒状ゴムの団粒塊は、引張強さが十分に大き
く、伸びも十分に大きく、折り曲げ性が良好で柔軟であ
り、寸法伸び率が小さく水に浸漬した際にも余り伸び
ず、反りも発生しにくく、耐クラック性も良好である。

【００５９】一方、比較例４に係る粉粒状ゴムの団粒塊
は、水に浸漬した際に伸びが大きく、反りも大きく、比
較例５及び６に係る粉粒状ゴムの団粒塊は、反りが大き
いため、耐クラック性が不良でクラックが発生してい
る。また、比較例７に係る粉粒状ゴムの団粒塊は、引張
強度が小さく、伸びも小さいため、折り曲げ性が悪く、
折り曲げた際に割れが発生している。

【００６０】

【発明の効果】以上詳述したように本発明に係る粉粒状
ゴムの表面前処理剤（１）にあっては、酸ハライドを含
有しているので、前記粉粒状ゴムを前記表面前処理剤で
前処理すると、粉粒状ゴム同士の結合が極めて強く、耐
久性に優れた団粒塊を形成することができる。従って、
前記団粒塊を屋外で使用する場合においても団粒塊の崩
壊を防止することができ、スパイク等で歩行する際にも
前記団粒塊の摩耗、侵食を防止することができ、しかも
下地のアスファルト、コンクリートのクラックの発生を
防止することができる。

【００６１】また、本発明に係る粉粒状ゴムの団粒塊の
製造方法（２）によれば、上記（１）記載の粉粒状ゴム
の表面前処理材で処理し、次いでウレタン樹脂バインダ
ーを添加・混合して硬化させるので、粉粒状ゴム同士の
結合が極めて強く、耐久性に優れた団粒塊を形成するこ
とができる。従って、前記団粒塊は上記（１）の場合と
同様の効果を奏する。

【００６２】また、本発明に係る粉粒状ゴムの団粒塊
（３）によれば、粉粒状ゴムに上記（１）記載の粉粒状
ゴムの表面前処理剤及びウレタン樹脂バインダーが添加
され、硬化しているので、粉粒状ゴム同士の結合が極め
て強く、耐久性に優れた団粒塊となり、前記団粒塊は上
記（１）の場合と同様の効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 3/20 C08L 7/00 - 21/02 C08L 75/04 - 75/16 E01C 5/18

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸ハライドを含有してなる粉粒状ゴムの
   表面前処理剤。
2. 【請求項２】 請求項１記載の粉粒状ゴムの表面前処理
   剤で処理し、次いでウレタン樹脂バインダーを添加・混
   合して硬化させることを特徴とする粉粒状ゴムの団粒塊
   の製造方法。