JPH06306134A - 硬化性ポリウレタン組成物 - Google Patents
硬化性ポリウレタン組成物Info
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- JPH06306134A JPH06306134A JP9429693A JP9429693A JPH06306134A JP H06306134 A JPH06306134 A JP H06306134A JP 9429693 A JP9429693 A JP 9429693A JP 9429693 A JP9429693 A JP 9429693A JP H06306134 A JPH06306134 A JP H06306134A
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- curable polyurethane
- curing
- sulfur
- polyurethane resin
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/089—Reaction retarding agents
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Abstract
(57)【要約】
【構成】硬化性ポリウレタン樹脂（Ａ）とジアルキルジ
チオリン酸、トリアルキルチオホスフェイト等の硫黄含
有燐酸エステル（Ｂ）０．０１〜５重量％とを必須成分
として含有してなる硬化性ポリウレタン樹脂組成物。 【効果】本発明の硬化性ポリウレタン樹脂組成物はイソ
シアネート含有量の高い場合や無機充填剤を含む場合に
おいてもウレタン化反応による硬化の遅延効果が失なわ
れない。硬化性ポリウレタン樹脂の各種用途に用いたと
き使用環境に合わせた作業時間、可使時間の確保ができ
る。
チオリン酸、トリアルキルチオホスフェイト等の硫黄含
有燐酸エステル（Ｂ）０．０１〜５重量％とを必須成分
として含有してなる硬化性ポリウレタン樹脂組成物。 【効果】本発明の硬化性ポリウレタン樹脂組成物はイソ
シアネート含有量の高い場合や無機充填剤を含む場合に
おいてもウレタン化反応による硬化の遅延効果が失なわ
れない。硬化性ポリウレタン樹脂の各種用途に用いたと
き使用環境に合わせた作業時間、可使時間の確保ができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬化性ポリウレタン樹
脂に特定の硬化反応遅延剤を加えることにより、作業性
を良好にした硬化性組成物に関する。
脂に特定の硬化反応遅延剤を加えることにより、作業性
を良好にした硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】硬化性ポリウレタン樹脂は従来よりあら
ゆる分野に使用されている。例えば熱硬化性の成形、塗
料、常温硬化性の成形、注入、塗料及び塗布材料に広く
用いられている。
ゆる分野に使用されている。例えば熱硬化性の成形、塗
料、常温硬化性の成形、注入、塗料及び塗布材料に広く
用いられている。
【０００３】この硬化性ポリウレタン樹脂を含んだ組成
物は使用用途に合わせて硬化時間が調製される。例えば
乾燥性、強度発現等を速くしようとすれば、硬化促進剤
として一般に３級アミン系の触媒叉は有機金属化合物の
ウレタン化反応の促進触媒が用いられる。
物は使用用途に合わせて硬化時間が調製される。例えば
乾燥性、強度発現等を速くしようとすれば、硬化促進剤
として一般に３級アミン系の触媒叉は有機金属化合物の
ウレタン化反応の促進触媒が用いられる。
【０００４】逆に作業性、乾燥性、硬化性を遅くするよ
うな時には塩酸、燐酸のような鉱酸類がウレタン化反応
の遅延剤として用いられる。
うな時には塩酸、燐酸のような鉱酸類がウレタン化反応
の遅延剤として用いられる。
【０００５】
【発明の解決しようとする課題】上記の硬化促進剤は顕
著に効果を示すものが多いが、上記の遅延剤の場合はイ
ソシアネート含有量の高い場合は遅延効果が低く、また
系中に炭酸カルシュム、タルク、クレーなどの無機充填
剤を含む場合は遅延剤の酸が無機充填剤と反応して遅延
効果が失効する等の問題点がある。
著に効果を示すものが多いが、上記の遅延剤の場合はイ
ソシアネート含有量の高い場合は遅延効果が低く、また
系中に炭酸カルシュム、タルク、クレーなどの無機充填
剤を含む場合は遅延剤の酸が無機充填剤と反応して遅延
効果が失効する等の問題点がある。
【０００６】また二液反応性の硬化性ポリウレタン樹脂
は熱硬化性の成形、常温硬化性の成形、注入、塗料及び
塗膜防水材、表面舗装材、床材等の塗布材料或いは建築
土木用のシーリング材に広く用いられているが、熱硬化
性の成形用、常温硬化性の成形、注入用として用いる場
合は作業時間に合わせた可使時間が必要である。可使時
間を速くしようとすれば前述の硬化促進剤の種類、添加
量により調製できるが、遅くする場合は遅延剤の種類、
添加量によっては所望の可使時間が得られ難い。
は熱硬化性の成形、常温硬化性の成形、注入、塗料及び
塗膜防水材、表面舗装材、床材等の塗布材料或いは建築
土木用のシーリング材に広く用いられているが、熱硬化
性の成形用、常温硬化性の成形、注入用として用いる場
合は作業時間に合わせた可使時間が必要である。可使時
間を速くしようとすれば前述の硬化促進剤の種類、添加
量により調製できるが、遅くする場合は遅延剤の種類、
添加量によっては所望の可使時間が得られ難い。
【０００７】塗膜防水材、表面舗装材、床材等の塗布材
料或いは建築土木用のシーリング材として用いる場合は
使用環境が低温の冬期から高温の夏期までの広い範囲内
であることから可使時間が温度に左右され、四季に合わ
せた作業時間、即ち可使時間の確保が重要な項目であ
る。
料或いは建築土木用のシーリング材として用いる場合は
使用環境が低温の冬期から高温の夏期までの広い範囲内
であることから可使時間が温度に左右され、四季に合わ
せた作業時間、即ち可使時間の確保が重要な項目であ
る。
【０００８】従来のものでは、特に前述のように四季に
合わせた作業時間、即ち可使時間の確保が反応遅延効果
が見いだせないため困難であり、オールシーズン性の品
質には成り難いものがあった。
合わせた作業時間、即ち可使時間の確保が反応遅延効果
が見いだせないため困難であり、オールシーズン性の品
質には成り難いものがあった。
【０００９】本発明は前述したような欠点のない可使時
間調節が可能なウレタン化反応遅延剤を含んだ硬化性ポ
リウレタン組成物を提供することを目的とする。
間調節が可能なウレタン化反応遅延剤を含んだ硬化性ポ
リウレタン組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【発明を解決するための手段】本発明者は上記問題点を
解決するため、硬化反応遅延剤について鋭意研究を重ね
た結果、硫黄含有燐酸エステルが硬化反応遅延剤として
優れていることを発見することにより、本発明を完成さ
せるに至った。
解決するため、硬化反応遅延剤について鋭意研究を重ね
た結果、硫黄含有燐酸エステルが硬化反応遅延剤として
優れていることを発見することにより、本発明を完成さ
せるに至った。
【００１１】即ち、本発明は硬化性ポリウレタン樹脂
（Ａ）と硫黄含有燐酸エステル（Ｂ）とを含有してなる
硬化性ポリウレタン組成物に関するものであり、硬化反
応遅延剤として硫黄含有燐酸エステルを使用することに
より、硬化後の物性を損なうことなく作業性に合わせた
可使時間が得られるようにしたものである。
（Ａ）と硫黄含有燐酸エステル（Ｂ）とを含有してなる
硬化性ポリウレタン組成物に関するものであり、硬化反
応遅延剤として硫黄含有燐酸エステルを使用することに
より、硬化後の物性を損なうことなく作業性に合わせた
可使時間が得られるようにしたものである。
【００１２】
【構成】本発明で用いられる硬化性ポリウレタン樹脂
（Ａ）はイソシアネート基と水酸基の反応により硬化す
るもので、分子中に２個以上の遊離イソシアネート基を
有する、例えば２．４および２．６トルエンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン４，４’ージイソ
シアネート（ピュアーまたはモノメリックＭＤＩ）、ポ
リメリックＭＤＩ、クルードＭＤＩ、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＤＩ）、トランスーシクロヘキサ
１．４ージイソシアネート（ＣＨＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、ｍ−キシレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、
４．４’ージフェニルメタントリイソシアネート（デス
モジュールＲＩ）、及びこれらイソシアネート化合物と
活性水素含有化合物として、分子中に２個以上の水酸基
をもった公知慣用のポリオール類、例えばポリプロピレ
ンエーテルポリオール、ポリエチレン・プロピレンエー
テルポリオールあるいはポリエステルポリオール類との
反応によって得られる、分子中に遊離イソシアネート基
を２個以上含むウレタンプレポリマー、およびカルボジ
イミド化等により液状化された変性ポリイソシアネート
などのポリイソシアネート化合物と分子中に２個以上の
水酸基をもったエチレングリコール、プロピレングリコ
ールのような単鎖グリコール類、分子量が２００〜５０
００のポリプロピレンエーテルポリオール、ポリエチレ
ン・プロピレンエーテルポリオールあるいはポリエステ
ルポリオール等の長鎖ポリオール類やひまし油、ポリブ
タジエンポリオール、ポリオール型キシレンホルムアル
デヒド樹脂の単体または混合物のポリオール類とを遊離
ＮＣＯ基と水酸基のＮＣＯ／ＯＨ 当量比を０．５〜
２．０の比率によって反応硬化させるものである。
（Ａ）はイソシアネート基と水酸基の反応により硬化す
るもので、分子中に２個以上の遊離イソシアネート基を
有する、例えば２．４および２．６トルエンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン４，４’ージイソ
シアネート（ピュアーまたはモノメリックＭＤＩ）、ポ
リメリックＭＤＩ、クルードＭＤＩ、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＤＩ）、トランスーシクロヘキサ
１．４ージイソシアネート（ＣＨＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、ｍ−キシレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤ
Ｉ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、
４．４’ージフェニルメタントリイソシアネート（デス
モジュールＲＩ）、及びこれらイソシアネート化合物と
活性水素含有化合物として、分子中に２個以上の水酸基
をもった公知慣用のポリオール類、例えばポリプロピレ
ンエーテルポリオール、ポリエチレン・プロピレンエー
テルポリオールあるいはポリエステルポリオール類との
反応によって得られる、分子中に遊離イソシアネート基
を２個以上含むウレタンプレポリマー、およびカルボジ
イミド化等により液状化された変性ポリイソシアネート
などのポリイソシアネート化合物と分子中に２個以上の
水酸基をもったエチレングリコール、プロピレングリコ
ールのような単鎖グリコール類、分子量が２００〜５０
００のポリプロピレンエーテルポリオール、ポリエチレ
ン・プロピレンエーテルポリオールあるいはポリエステ
ルポリオール等の長鎖ポリオール類やひまし油、ポリブ
タジエンポリオール、ポリオール型キシレンホルムアル
デヒド樹脂の単体または混合物のポリオール類とを遊離
ＮＣＯ基と水酸基のＮＣＯ／ＯＨ 当量比を０．５〜
２．０の比率によって反応硬化させるものである。
【００１３】硬化反応遅延剤として使用される硫黄含有
燐酸エステル（Ｂ）としては、硫黄を含有する燐酸エス
テルであれば、どのようなものでもよいが、このうちジ
アルキルジチオリン酸、トリアルキルチオホスフェイト
が好ましい。
燐酸エステル（Ｂ）としては、硫黄を含有する燐酸エス
テルであれば、どのようなものでもよいが、このうちジ
アルキルジチオリン酸、トリアルキルチオホスフェイト
が好ましい。
【００１４】ジアルキルジチオリン酸としては、ジメチ
ルジチオホスフォリックアシッド、ジエチルジチオホス
フォリックアシッド、ジイソプロピルジチオホスフォリ
ックアシッド、ジブチルジチオホスフォリクアシッド、
ジ２ーエチルヘキシルジチオホスフォリクアシッド、ジ
イソデシルジチオホスフォリクアシッド、ジラウリルジ
チオホスフォリクアシッド、ジデシルジチオホスフォリ
クアシッド、ジステアリルジチオホスフォリクアシッ
ド、ジオレイルジチオホスフォリクアシド、ジフェニル
ジチオホスフォリクアシッド等が挙げられる。これらの
中から選ばれる単独又は２種以上の混合物が使用され
る。
ルジチオホスフォリックアシッド、ジエチルジチオホス
フォリックアシッド、ジイソプロピルジチオホスフォリ
ックアシッド、ジブチルジチオホスフォリクアシッド、
ジ２ーエチルヘキシルジチオホスフォリクアシッド、ジ
イソデシルジチオホスフォリクアシッド、ジラウリルジ
チオホスフォリクアシッド、ジデシルジチオホスフォリ
クアシッド、ジステアリルジチオホスフォリクアシッ
ド、ジオレイルジチオホスフォリクアシド、ジフェニル
ジチオホスフォリクアシッド等が挙げられる。これらの
中から選ばれる単独又は２種以上の混合物が使用され
る。
【００１５】トリアルキルチオホスファイトとしては、
トリメチルチオホスファイト、トリエチルチオホスファ
イト、トリイソプロピルチオホスファイト、トリブチル
チオホスファイト、トリ２ーエチルヘキシルチオホスフ
ァイト、トリイソデシルチオホスファイト、トリラウリ
ルチオホスファイト、トリデシルチオホスファイト、ト
リステアリルチオホスファイト、トリオレイルチオホス
ファイト、トリフェニルチオホスファイト等が挙げられ
る。これらの中から選ばれる単独または２種以上の混合
物が使用される。
トリメチルチオホスファイト、トリエチルチオホスファ
イト、トリイソプロピルチオホスファイト、トリブチル
チオホスファイト、トリ２ーエチルヘキシルチオホスフ
ァイト、トリイソデシルチオホスファイト、トリラウリ
ルチオホスファイト、トリデシルチオホスファイト、ト
リステアリルチオホスファイト、トリオレイルチオホス
ファイト、トリフェニルチオホスファイト等が挙げられ
る。これらの中から選ばれる単独または２種以上の混合
物が使用される。
【００１６】硫黄含有燐酸エステル（Ｂ）の硬化性ポリ
ウレタン樹脂（Ａ）に対する添加量は硬化物全体量に対
して０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１．０重
量％である。
ウレタン樹脂（Ａ）に対する添加量は硬化物全体量に対
して０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１．０重
量％である。
【００１７】硬化反応遅延剤としての硫黄含有燐酸エス
テルは予めイソシアネート化合物か或いはポリオール化
合物のいずれかに混合していてもよく、また第３成分と
してイソシアネート化合物とポリオール化合物との混合
時に加えてもよい。
テルは予めイソシアネート化合物か或いはポリオール化
合物のいずれかに混合していてもよく、また第３成分と
してイソシアネート化合物とポリオール化合物との混合
時に加えてもよい。
【００１８】これらの硬化性ポリウレタン組成物は、用
途により必要に応じて、ジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）の如くの一次可塑
剤や炭酸カルシュウム、クレー、タルク、チタン白、ベ
ンガラ等の無機充填剤または顔料、或いはトルエン、キ
シレン、ターペン等の溶剤が、単独または併用で減粘、
増量の目的に加えられて用いられても良い。
途により必要に応じて、ジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）の如くの一次可塑
剤や炭酸カルシュウム、クレー、タルク、チタン白、ベ
ンガラ等の無機充填剤または顔料、或いはトルエン、キ
シレン、ターペン等の溶剤が、単独または併用で減粘、
増量の目的に加えられて用いられても良い。
【００１９】本発明の硬化性ポリウレタン組成物を硬化
させる条件としては、イソシアネート化合物とポリオー
ル化合物を混合して行うが常温、熱硬化のいずれでも良
く、又硬化物の作製は塗布、注型を問わない。
させる条件としては、イソシアネート化合物とポリオー
ル化合物を混合して行うが常温、熱硬化のいずれでも良
く、又硬化物の作製は塗布、注型を問わない。
【００２０】本発明の硬化性ポリウレタン組成物は、熱
硬化型の成形体として工業用品、或いは塗装剤としての
塗料、常温硬化型の成形体として工業用品、注入品、或
いは塗装剤としての塗料、塗膜防水材、床材等の塗材と
して用いることができる。
硬化型の成形体として工業用品、或いは塗装剤としての
塗料、常温硬化型の成形体として工業用品、注入品、或
いは塗装剤としての塗料、塗膜防水材、床材等の塗材と
して用いることができる。
【００２１】
【実施例】本発明を実施例にて詳細に説明する。本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。また、
文中「部」、「％」は断りのない限り重量基準である。
はこれら実施例のみに限定されるものではない。また、
文中「部」、「％」は断りのない限り重量基準である。
【００２２】 実施例１〜３ ＜硬化性ポリウレタン組成物の調製＞ ニカノールＫー１４０（平均分子量７７６のポリオール
型キシレンホルムアルデヒド樹脂）２６０部と、ハイプ
ロックスＴＧ−１０００（平均分子量１０００のポリエ
ーテルトリオール３００部、大日本インキ化学工業
製）、ゼオラムＦ−９（合成ゼオライト、東ソー製）７
０部、ＮＳ−２００（炭酸カルシウム、日東粉化工業
製）１８０部、顔料７０部、ジオクチルフタレート（Ｄ
ＯＰ）１２０部をプラネタリーミキサーを用い真空脱泡
しながら均一混合し、これをポリオール成分とした。ポ
リイソシアネート化合物は、クルードＭＤＩ（日本ポリ
ウレタン製）を用いた。ポリオール成分とポリイソシア
ネート成分とはＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．１０になる化
学量論比で混合して用いた。この硬化性ポリウレタン樹
脂成分に対して表１の硬化反応遅延剤としてジ２エチル
ヘキシルチオリン酸を用いて可使時間と硬化時間を測定
しその効果を調べ表１に示した。
型キシレンホルムアルデヒド樹脂）２６０部と、ハイプ
ロックスＴＧ−１０００（平均分子量１０００のポリエ
ーテルトリオール３００部、大日本インキ化学工業
製）、ゼオラムＦ−９（合成ゼオライト、東ソー製）７
０部、ＮＳ−２００（炭酸カルシウム、日東粉化工業
製）１８０部、顔料７０部、ジオクチルフタレート（Ｄ
ＯＰ）１２０部をプラネタリーミキサーを用い真空脱泡
しながら均一混合し、これをポリオール成分とした。ポ
リイソシアネート化合物は、クルードＭＤＩ（日本ポリ
ウレタン製）を用いた。ポリオール成分とポリイソシア
ネート成分とはＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．１０になる化
学量論比で混合して用いた。この硬化性ポリウレタン樹
脂成分に対して表１の硬化反応遅延剤としてジ２エチル
ヘキシルチオリン酸を用いて可使時間と硬化時間を測定
しその効果を調べ表１に示した。
【００２３】 実施例４〜５ ＜硬化性ポリウレタン組成物の調製＞ 実施例１において硬化反応遅延剤としてトリエチルチオ
フォスファイトを用いる以外は全く同様の操作を行っ
た。
フォスファイトを用いる以外は全く同様の操作を行っ
た。
【００２４】 比較例１ ＜硬化性ポリウレタン組成物の調製＞ 実施例１において硬化反応遅延剤を用いない以外は全く
同様の操作を行った。 比較例２〜３ ＜硬化性ポリウレタン組成物の調製＞ 実施例１において硬化反応遅延剤として塩酸を用いる以
外は全く同様の操作を行った。
同様の操作を行った。 比較例２〜３ ＜硬化性ポリウレタン組成物の調製＞ 実施例１において硬化反応遅延剤として塩酸を用いる以
外は全く同様の操作を行った。
【００２５】
【表１】 ＊１：硬化反応遅延剤の添加量は硬化性ポリウレタン樹
脂成分１００部に対する量 ＊２：可使時間は２５℃でポリオール成分ポリイソシア
ネート成分を規定配合によってビーカーに２００ｇ秤量
し、混合を開始してから混合粘度がＢＭ型回転粘度計で
１０万ｃｐｓに到達するまでの時間（分） ＊３：硬化時間は２５℃で硬化最終硬度の６０％に到達
するまでの時間（時間）
脂成分１００部に対する量 ＊２：可使時間は２５℃でポリオール成分ポリイソシア
ネート成分を規定配合によってビーカーに２００ｇ秤量
し、混合を開始してから混合粘度がＢＭ型回転粘度計で
１０万ｃｐｓに到達するまでの時間（分） ＊３：硬化時間は２５℃で硬化最終硬度の６０％に到達
するまでの時間（時間）
【００２６】 実施例６〜８ ＜硬化性ポリウレタン組成物の調製＞ ｐｏｌｙ−ｂｄ Ｒ−４５ＨＴ（水酸基当量１２００の
ポリブタジエンポリオール、出光石油化学製）２２５
部、クマロンＮＬ−２０（新日鉄化学製）を６０部、ソ
フトレジン（近畿タール製）を１９０部、ターペン（日
本石油製）を２０部、炭酸カルシウムＮＳ−２００（白
石工業製）を５０４部、ジブチルチンジラウレート（日
東化学製）を１部、プラネタリーミキサーを用い真空脱
泡しながら均一混合し、これをポリオール成分とした。
ポリイソシアネート化合物は、ハイプロックスＤＰ−２
０００（平均分子量２０００のポリプロピレンエーテル
グリコール、大日本インキ化学工業製）５００部、とハ
イプロックスＴＧ−３０００（平均分子量３０００のポ
リプロピレンエーテルトリオール、大日本インキ化学工
業製）５００部、２．４および２．６の異性体比が８０
／２０のトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）１７４部
をフラスコに仕込み窒素ガス気流下で９０℃、５時間を
かけて常法により得られたウレタンプレポリマーをポリ
イソシアネート成分とした。このプレポリマーの特性値
は粘度（２５℃）８２００ｃｐｓ，遊離ＮＣＯ含有率
３．５％であった。ポリオール成分とポリイソシアネー
ト成分との混合比は４：１でＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．
１０になる化学量論比で混合して用いた。この硬化性ポ
リウレタン樹脂成分に対して硬化反応遅延剤としてジ２
エチルヘキシルチオリン酸を用いて可使時間と硬化時間
を測定しその効果を調べ表２に示した。
ポリブタジエンポリオール、出光石油化学製）２２５
部、クマロンＮＬ−２０（新日鉄化学製）を６０部、ソ
フトレジン（近畿タール製）を１９０部、ターペン（日
本石油製）を２０部、炭酸カルシウムＮＳ−２００（白
石工業製）を５０４部、ジブチルチンジラウレート（日
東化学製）を１部、プラネタリーミキサーを用い真空脱
泡しながら均一混合し、これをポリオール成分とした。
ポリイソシアネート化合物は、ハイプロックスＤＰ−２
０００（平均分子量２０００のポリプロピレンエーテル
グリコール、大日本インキ化学工業製）５００部、とハ
イプロックスＴＧ−３０００（平均分子量３０００のポ
リプロピレンエーテルトリオール、大日本インキ化学工
業製）５００部、２．４および２．６の異性体比が８０
／２０のトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）１７４部
をフラスコに仕込み窒素ガス気流下で９０℃、５時間を
かけて常法により得られたウレタンプレポリマーをポリ
イソシアネート成分とした。このプレポリマーの特性値
は粘度（２５℃）８２００ｃｐｓ，遊離ＮＣＯ含有率
３．５％であった。ポリオール成分とポリイソシアネー
ト成分との混合比は４：１でＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．
１０になる化学量論比で混合して用いた。この硬化性ポ
リウレタン樹脂成分に対して硬化反応遅延剤としてジ２
エチルヘキシルチオリン酸を用いて可使時間と硬化時間
を測定しその効果を調べ表２に示した。
【００２７】 実施例９〜１０ ＜硬化性ポリウレタン組成物の調製
＞ 実施例６〜８において硬化反応遅延剤としてトリエチル
チオフォスファイトを用いる以外は全く同様の操作を行
った。
＞ 実施例６〜８において硬化反応遅延剤としてトリエチル
チオフォスファイトを用いる以外は全く同様の操作を行
った。
【００２８】 比較例４ ＜硬化性ポリウレタン組成物の調製＞ 実施例６〜８において硬化反応遅延剤を用いない以外は
全く同様に操作を行った。
全く同様に操作を行った。
【００２９】 比較例５〜６ ＜硬化性ポリウレタン組成物の調製＞ 実施例６〜８において硬化反応遅延剤として塩酸を用い
る以外は全く同様に操作を行った。
る以外は全く同様に操作を行った。
【００３０】
【表２】 ＊１：硬化反応遅延剤の添加量は硬化性ポリウレタン樹
脂成分１００部に対する量 ＊２：可使時間は２５℃でポリオール成分ポリイソシア
ネート成分を規定配合によってビーカーに２００ｇ秤量
し、混合を開始してから混合粘度がＢＭ型回転粘度計で
１０万ｃｐｓに到達するまでの時間（分） ＊３：硬化時間は２５℃で硬化最終硬度の６０％に到達
するまでの時間（時間）
脂成分１００部に対する量 ＊２：可使時間は２５℃でポリオール成分ポリイソシア
ネート成分を規定配合によってビーカーに２００ｇ秤量
し、混合を開始してから混合粘度がＢＭ型回転粘度計で
１０万ｃｐｓに到達するまでの時間（分） ＊３：硬化時間は２５℃で硬化最終硬度の６０％に到達
するまでの時間（時間）
【００３１】
【発明の効果】本発明の硬化性ポリウレタン組成物はイ
ソシアネート含有量の高い場合や無機充填剤を含む場合
においてもウレタン化反応による硬化の遅延効果が失な
われることなく、硬化性ポリウレタン樹脂の熱硬化性の
成形、常温硬化性の成形、注入、塗料及び塗膜防水材、
表面舗装材、床材等の塗布材料或いは建築土木用のシー
リング材に用いたとき使用環境に合わせた作業時間、可
使時間の確保ができる。
ソシアネート含有量の高い場合や無機充填剤を含む場合
においてもウレタン化反応による硬化の遅延効果が失な
われることなく、硬化性ポリウレタン樹脂の熱硬化性の
成形、常温硬化性の成形、注入、塗料及び塗膜防水材、
表面舗装材、床材等の塗布材料或いは建築土木用のシー
リング材に用いたとき使用環境に合わせた作業時間、可
使時間の確保ができる。
Claims (3)
- 【請求項１】硬化性ポリウレタン樹脂（Ａ）と硫黄含有
燐酸エステル（Ｂ）とを必須成分として含有してなる硬
化性ポリウレタン組成物。 - 【請求項２】硫黄含有燐酸エステル（Ｂ）が、ジアルキ
ルジチオリン酸及び／又はトリアルキルチオホスフェイ
トであることを特徴とする請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】硫黄含有燐酸エステル（Ｂ）を、硬化性ポ
リウレタン組成物に対して０．０１〜５重量％使用する
ことを特徴とする請求項１記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09429693A JP3351480B2 (ja) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | 硬化性ポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09429693A JP3351480B2 (ja) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | 硬化性ポリウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306134A true JPH06306134A (ja) | 1994-11-01 |
| JP3351480B2 JP3351480B2 (ja) | 2002-11-25 |
Family
ID=14106313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09429693A Expired - Fee Related JP3351480B2 (ja) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | 硬化性ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3351480B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002317027A (ja) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | ウレタン系硬質被覆用樹脂組成物および被覆材 |
| JP2004092374A (ja) * | 2002-07-11 | 2004-03-25 | Daito Sangyo Kk | 床版の防水舗装施工法及びその構造 |
| JP2006089556A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 反応型ポリウレタン系電気絶縁塗料及びこれを用いたポリウレタン系絶縁電線 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101298027B1 (ko) * | 2011-10-27 | 2013-08-26 | 주식회사 케이씨씨 | 방수 및 바닥재용 폴리우레탄 프라이머 조성물 |
-
1993
- 1993-04-21 JP JP09429693A patent/JP3351480B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002317027A (ja) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | ウレタン系硬質被覆用樹脂組成物および被覆材 |
| JP2004092374A (ja) * | 2002-07-11 | 2004-03-25 | Daito Sangyo Kk | 床版の防水舗装施工法及びその構造 |
| JP2006089556A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 反応型ポリウレタン系電気絶縁塗料及びこれを用いたポリウレタン系絶縁電線 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3351480B2 (ja) | 2002-11-25 |
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