JP3445622B2 - ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤInfo
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- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
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Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタ
イヤに関し、特に詳しくは、湿潤路面における制動性
（以下「耐ウェットスキッド性」と称する）、転がり抵
抗性および耐摩耗性に優れた効果を奏するゴム組成物お
よびそれを用いた空気入りタイヤに関する。
イヤに関し、特に詳しくは、湿潤路面における制動性
（以下「耐ウェットスキッド性」と称する）、転がり抵
抗性および耐摩耗性に優れた効果を奏するゴム組成物お
よびそれを用いた空気入りタイヤに関する。
背景技術
省エネルギー、省資源の社会的要請のもと、自動車の
燃料消費を節約するためにタイヤの転がり抵抗を低減さ
せる研究が盛んに行われている。例えば、特公昭62−10
530号公報では、特定のミクロ構造を有するスズカップ
リングポリマーをタイヤトレッドゴムに用いることで耐
ウェットスキッド性、転がり抵抗性および耐摩耗性を改
良する技術が示されている。
燃料消費を節約するためにタイヤの転がり抵抗を低減さ
せる研究が盛んに行われている。例えば、特公昭62−10
530号公報では、特定のミクロ構造を有するスズカップ
リングポリマーをタイヤトレッドゴムに用いることで耐
ウェットスキッド性、転がり抵抗性および耐摩耗性を改
良する技術が示されている。
この改良メカニズムは、ゴムの混練り中、スズ−炭素
結合部が切断され、発生したポリマーラジカルがカーボ
ンブラック表面上のキノン基と反応し、ゴム中のカーボ
ンブラックの分散性が改良されることに起因するといわ
れている。この反応を効率的に行う為には、ゴムの混練
り温度は高温であることが望ましい。
結合部が切断され、発生したポリマーラジカルがカーボ
ンブラック表面上のキノン基と反応し、ゴム中のカーボ
ンブラックの分散性が改良されることに起因するといわ
れている。この反応を効率的に行う為には、ゴムの混練
り温度は高温であることが望ましい。
また、特開平３−252433号公報では、ポリマー末端を
アルコキシ変性してシリカと反応させる技術が開示され
ている。ここで、シリカとポリマー末端アルコキシ基と
を反応させる為には、やはりゴムの混練り温度は高温で
あることが望ましい。
アルコキシ変性してシリカと反応させる技術が開示され
ている。ここで、シリカとポリマー末端アルコキシ基と
を反応させる為には、やはりゴムの混練り温度は高温で
あることが望ましい。
上述のように、いずれの溶液重合カップリングポリマ
ーの場合にも、その特徴を十分に引き出すには、ゴムの
混練り温度は高温であることが必要とされた。
ーの場合にも、その特徴を十分に引き出すには、ゴムの
混練り温度は高温であることが必要とされた。
一方、タイヤトレッドゴム組成物にシリカを配合して
タイヤの低燃費性能、耐ウェットスキッド性等を改善す
る技術も報告されており、例えば特開平３−252431号公
報、特開平４−224840号公報、特開平５−271477号公
報、特開平５−51484号公報、特開平７−1908号公報、
特開平７−48476号公報等には、シリカをトレッドゴム
に用いて、低燃費性能と、ウェット性能と、耐摩耗性と
を夫々高度に両立させる試みが示されている。
タイヤの低燃費性能、耐ウェットスキッド性等を改善す
る技術も報告されており、例えば特開平３−252431号公
報、特開平４−224840号公報、特開平５−271477号公
報、特開平５−51484号公報、特開平７−1908号公報、
特開平７−48476号公報等には、シリカをトレッドゴム
に用いて、低燃費性能と、ウェット性能と、耐摩耗性と
を夫々高度に両立させる試みが示されている。
しかし、ゴム中にシリカを配合する場合、シリカはそ
の表面官能基であるシラノール基の水素結合により粒子
同士が凝集する傾向にあり、ゴム中へのシリカ粒子の分
散性を良くするためには、混練り時間を長くする必要が
ある。さらにシリカ粒子の表面が酸性であることから、
加硫促進剤として使用される塩基性物質を吸着し加硫が
十分に行われず、弾性率が上がらないという問題があっ
た。
の表面官能基であるシラノール基の水素結合により粒子
同士が凝集する傾向にあり、ゴム中へのシリカ粒子の分
散性を良くするためには、混練り時間を長くする必要が
ある。さらにシリカ粒子の表面が酸性であることから、
加硫促進剤として使用される塩基性物質を吸着し加硫が
十分に行われず、弾性率が上がらないという問題があっ
た。
これらの問題点を解消するために、各種シランカップ
リング剤が開発され、例えば、特公昭50−29741号公報
にシランカップリング剤を補強材として用いることが記
載されている。しかし、このシランカップリング剤系補
強材によってもゴム組成物の破壊特性、作業性および加
工性を高水準なものとするには尚不十分であった。ま
た、特公昭51−20208号公報等にシリカ−シランカップ
リング剤を補強材として用いたゴム組成物が記載されて
いる。このようなシリカ−シランカップリング剤系補強
によると、ゴム組成物の補強性が著しく改善でき、破壊
特性を向上させることができるが、ゴム組成物の未加硫
時の流動性が著しく劣り、作業性および加工性の低下を
もたらすという欠点があった。
リング剤が開発され、例えば、特公昭50−29741号公報
にシランカップリング剤を補強材として用いることが記
載されている。しかし、このシランカップリング剤系補
強材によってもゴム組成物の破壊特性、作業性および加
工性を高水準なものとするには尚不十分であった。ま
た、特公昭51−20208号公報等にシリカ−シランカップ
リング剤を補強材として用いたゴム組成物が記載されて
いる。このようなシリカ−シランカップリング剤系補強
によると、ゴム組成物の補強性が著しく改善でき、破壊
特性を向上させることができるが、ゴム組成物の未加硫
時の流動性が著しく劣り、作業性および加工性の低下を
もたらすという欠点があった。
このようなシランカップリング剤使用による従来技術
の欠点は、次の様なメカニズムに起因する。即ち、ゴム
の練り温度が低いと、シリカ表面のシラノール基とシラ
ンカップリング剤が十分に反応せず、その結果、十分な
補強効果が得られない。また、シリカのゴム中への分散
が悪く、シリカ配合ゴムの長所である低発熱性の悪化を
招くことになる。さらに、シリカ表面のシラノール基と
シランカップリング剤との間で一部反応して生成したア
ルコールが練り温度が低いために完全に揮発せず、押出
し工程でゴム中に残在したアルコールが気化し、ブリス
ターを発生させてしまうことになる。
の欠点は、次の様なメカニズムに起因する。即ち、ゴム
の練り温度が低いと、シリカ表面のシラノール基とシラ
ンカップリング剤が十分に反応せず、その結果、十分な
補強効果が得られない。また、シリカのゴム中への分散
が悪く、シリカ配合ゴムの長所である低発熱性の悪化を
招くことになる。さらに、シリカ表面のシラノール基と
シランカップリング剤との間で一部反応して生成したア
ルコールが練り温度が低いために完全に揮発せず、押出
し工程でゴム中に残在したアルコールが気化し、ブリス
ターを発生させてしまうことになる。
一方、練り温度が150℃以上の高温練りを行うと、シ
リカ表面のシラノール基とシランカップリング剤が十分
に反応し、その結果、補強性が向上する。また、シリカ
のゴム中への分散も改良され、低発熱性の練りゴムが得
られかつ押出し工程におけるブリスターの発生も抑えら
れる。しかし、この温度領域では、シランカップリング
剤に由来するポリマーのゲル化が同時に起こり、ムーニ
ー粘度が大幅に上昇してしまい、実際には後工程での加
工を行うことが不可能となる。
リカ表面のシラノール基とシランカップリング剤が十分
に反応し、その結果、補強性が向上する。また、シリカ
のゴム中への分散も改良され、低発熱性の練りゴムが得
られかつ押出し工程におけるブリスターの発生も抑えら
れる。しかし、この温度領域では、シランカップリング
剤に由来するポリマーのゲル化が同時に起こり、ムーニ
ー粘度が大幅に上昇してしまい、実際には後工程での加
工を行うことが不可能となる。
上述のように、従来のシランカップリング剤を使用す
る限り、十分な高温練りを行うことができず、よってカ
ーボンブラック、シリカ併用系では、有機リチウムを開
始剤とする、いわゆる溶液重合カップリングポリマーの
特徴を十分に引き出すことは不可能であった。
る限り、十分な高温練りを行うことができず、よってカ
ーボンブラック、シリカ併用系では、有機リチウムを開
始剤とする、いわゆる溶液重合カップリングポリマーの
特徴を十分に引き出すことは不可能であった。
発明の開示
本発明は、上記従来技術の課題を解決するものであ
り、150℃以上の高温練りにおいて、シランカップリン
グ剤によるポリマーのゲル化を抑制し、作業性を低下さ
せることなく、カーボンブラックと溶液重合カップリン
グポリマーを効率的に反応させることのできるゴム組成
物をトレッドに用いることで、耐ウェットスキッド性、
低転がり抵抗性および耐摩耗性に優れた効果を奏するゴ
ム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供する
ことを目的とする。
り、150℃以上の高温練りにおいて、シランカップリン
グ剤によるポリマーのゲル化を抑制し、作業性を低下さ
せることなく、カーボンブラックと溶液重合カップリン
グポリマーを効率的に反応させることのできるゴム組成
物をトレッドに用いることで、耐ウェットスキッド性、
低転がり抵抗性および耐摩耗性に優れた効果を奏するゴ
ム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供する
ことを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明のゴム組成物は、
有機リチウム化合物を開始剤とする、1,3−ブタジエン
と芳香族ビニルモノマーとの共重合により得られる共重
合体であってガラス転移点が−50℃以上である共重合体
20重量部以上と、他のジエン系ゴム80重量部以下とのブ
レンドゴム100重量部に対し、シリカ充填剤10〜80重量
部、好ましくは15〜60重量部と、カーボンブラック20〜
80重量部、好ましくは20〜60重量部と、該シリカの量に
対し、下記一般式（１）、 （CnH2n+1O）3SiCH2）ｍ−SyCH2）ｍ−Si（CnH2n+1O）３ （１） （式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｙは１
以上の正数で分布を有する）で表されるシランカップリ
ング剤であって、全ポリスルフィドシランに対してトリ
スルフィドシラン含有量が20％以上であり、かつｙが５
以上の高ポリスルフィドシラン含有量が50％以下である
シランカップリング剤１〜20重量％、好ましくは３〜15
重量％と、が配合されてなることを特徴とするものであ
る。
有機リチウム化合物を開始剤とする、1,3−ブタジエン
と芳香族ビニルモノマーとの共重合により得られる共重
合体であってガラス転移点が−50℃以上である共重合体
20重量部以上と、他のジエン系ゴム80重量部以下とのブ
レンドゴム100重量部に対し、シリカ充填剤10〜80重量
部、好ましくは15〜60重量部と、カーボンブラック20〜
80重量部、好ましくは20〜60重量部と、該シリカの量に
対し、下記一般式（１）、 （CnH2n+1O）3SiCH2）ｍ−SyCH2）ｍ−Si（CnH2n+1O）３ （１） （式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｙは１
以上の正数で分布を有する）で表されるシランカップリ
ング剤であって、全ポリスルフィドシランに対してトリ
スルフィドシラン含有量が20％以上であり、かつｙが５
以上の高ポリスルフィドシラン含有量が50％以下である
シランカップリング剤１〜20重量％、好ましくは３〜15
重量％と、が配合されてなることを特徴とするものであ
る。
前記共重合体は、主鎖中にスズとブタジエニルとの結
合を有する共重合体、あるいはその重合活性末端をアル
コキシシラン系化合物と反応させて得られるシラン化合
物変性重合体であることが好ましい。
合を有する共重合体、あるいはその重合活性末端をアル
コキシシラン系化合物と反応させて得られるシラン化合
物変性重合体であることが好ましい。
前記アルコキシシラン系化合物が１分子中にアルコキ
シ基を少なくとも１個有するシラン化合物であって、下
記一般式（２）で表される化合物であることが好まし
い。
シ基を少なくとも１個有するシラン化合物であって、下
記一般式（２）で表される化合物であることが好まし
い。
XPSi（OR）TR'4-P-T （２）
（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であ
るハロゲン原子、ＲおよびR'は夫々個々に炭素数１〜20
のアルキル基、アリール基またはハロゲン化アリール基
を示し、Ｔは１〜４の整数、Ｐは０〜２の整数であり、
ＰとＴの和は２〜４である。） さらに前記アルコキシシラン系化合物がモノアルキル
トリアリールオキシシラン及びテトラアリールオキシシ
ランからなる群より選択される１種の化合物であること
が好ましい。
るハロゲン原子、ＲおよびR'は夫々個々に炭素数１〜20
のアルキル基、アリール基またはハロゲン化アリール基
を示し、Ｔは１〜４の整数、Ｐは０〜２の整数であり、
ＰとＴの和は２〜４である。） さらに前記アルコキシシラン系化合物がモノアルキル
トリアリールオキシシラン及びテトラアリールオキシシ
ランからなる群より選択される１種の化合物であること
が好ましい。
また、前記一般式（１）で示されるポリスルフィドシ
ランカップリング剤分子中のトリスルフィドシラン含有
量が全ポリスルフィドシランに対して30％以上であり、
かつｙが５以上の高ポリスルフィドシラン含有量が全ポ
リスルフィドシランに対して40％以下であることが好ま
しい。
ランカップリング剤分子中のトリスルフィドシラン含有
量が全ポリスルフィドシランに対して30％以上であり、
かつｙが５以上の高ポリスルフィドシラン含有量が全ポ
リスルフィドシランに対して40％以下であることが好ま
しい。
さらに、前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積
（N2SA）が70〜150m2/gで、かつジブチルフタレート吸
油量（DBP）が120〜200ml/100gであることが好ましい。
（N2SA）が70〜150m2/gで、かつジブチルフタレート吸
油量（DBP）が120〜200ml/100gであることが好ましい。
前記カーボンブラック配合量とシリカ配合量との合計
量がブレンドゴム100重量部に対して30〜120重量部であ
り、かつカーボンブラック配合量とシリカ配合量との重
量比が1:0.5〜1:15であることが好ましい。
量がブレンドゴム100重量部に対して30〜120重量部であ
り、かつカーボンブラック配合量とシリカ配合量との重
量比が1:0.5〜1:15であることが好ましい。
また、本発明は、前記ゴム組成物をトレッドゴムとし
て用いた空気入りタイヤに関する。
て用いた空気入りタイヤに関する。
発明を実施するための最良の形態
本発明に用いられ有機リチウム化合物を開始剤とする
1,3−ブタジエンと芳香族ビニルモノマーとの共重合に
より得られる共重合体は、既知の製造方法により製造す
ることができる。製造に使用する不活性有機溶媒として
は、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘ
プタン、ベンゼン、キシレン、トルエン、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテルなどが挙げらえる。
1,3−ブタジエンと芳香族ビニルモノマーとの共重合に
より得られる共重合体は、既知の製造方法により製造す
ることができる。製造に使用する不活性有機溶媒として
は、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘ
プタン、ベンゼン、キシレン、トルエン、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテルなどが挙げらえる。
本発明に用いられる芳香族ビニルモノマーとしては、
スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレ
ン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビ
ニルベンゼン、４−シクロヘキシルスチレン、2,4,6−
トリメチルスチレン等を例示することができる。中でも
好ましいのはスチレンである。
スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレ
ン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビ
ニルベンゼン、４−シクロヘキシルスチレン、2,4,6−
トリメチルスチレン等を例示することができる。中でも
好ましいのはスチレンである。
最初に、1,3−ブタジエンと例えばスチレンの共重合
を行う。重合に使用される有機リチウム金属触媒として
は、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、ｔ−
ブチルリチウム、ブチルリチウムとジビニルベンゼンと
の反応物などのアルキルリチウム、1,4−ジリチウムブ
タンなどのアルキレンジリチウム、フェニルリチウム、
スチルベンジルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンジ
リチウム、リチウムナフタレンなどを挙げることができ
る。共重合する場合には、ランダム化剤であり、同時に
重合体におけるブタジエン単位のミクロ構造の調節剤で
ある、ルイス塩基を必要に応じて用いることができ、具
体的には、ジメトキシベンゼン、テトラヒドロフラン、
ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジブチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエ
チルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、N,N,
N',N'−テトラメチルエチレンジアミン、1,2−ジピペリ
ジノエタンなどのエーテル類及び第３級アミン類などを
挙げることができる。
を行う。重合に使用される有機リチウム金属触媒として
は、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、ｔ−
ブチルリチウム、ブチルリチウムとジビニルベンゼンと
の反応物などのアルキルリチウム、1,4−ジリチウムブ
タンなどのアルキレンジリチウム、フェニルリチウム、
スチルベンジルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンジ
リチウム、リチウムナフタレンなどを挙げることができ
る。共重合する場合には、ランダム化剤であり、同時に
重合体におけるブタジエン単位のミクロ構造の調節剤で
ある、ルイス塩基を必要に応じて用いることができ、具
体的には、ジメトキシベンゼン、テトラヒドロフラン、
ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジブチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエ
チルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、N,N,
N',N'−テトラメチルエチレンジアミン、1,2−ジピペリ
ジノエタンなどのエーテル類及び第３級アミン類などを
挙げることができる。
リビングポリマー製造のための重合方法は、重合系を
窒素置換した反応器内に前記不活性有機溶媒、単量体、
すなわち1,3−ブタジエンと例えばスチレン、及び有機
リチウム金属触媒、更に必要に応じてルイス塩基を、一
括仕込み、断続的添加又は連続的添加して重合を行う。
窒素置換した反応器内に前記不活性有機溶媒、単量体、
すなわち1,3−ブタジエンと例えばスチレン、及び有機
リチウム金属触媒、更に必要に応じてルイス塩基を、一
括仕込み、断続的添加又は連続的添加して重合を行う。
重合温度は、通常−120〜＋150℃、好ましくは−80〜
＋120℃、重合時間は、通常５分間〜24時間、好ましく
は10分間〜10時間である。
＋120℃、重合時間は、通常５分間〜24時間、好ましく
は10分間〜10時間である。
重合温度は、前記温度範囲内で一定温度で反応させて
も、また昇温もしくは断熱下で重合してもよい。また、
重合反応は、バッチ式でもあるいは連続式でもよい。
も、また昇温もしくは断熱下で重合してもよい。また、
重合反応は、バッチ式でもあるいは連続式でもよい。
なお、溶媒中の単量体濃度は、通常、５〜50重量％、
好ましくは10〜35重量％である。
好ましくは10〜35重量％である。
また、リビングポリマーを製造するために、有機リチ
ウム金属触媒およびリビングポリマーを失活させないた
めに、重合系内にハロゲン化合物、酸素、水あるいは炭
酸ガスなどの失活作用のある化合物の混入を極力なくす
ような配慮が必要である。
ウム金属触媒およびリビングポリマーを失活させないた
めに、重合系内にハロゲン化合物、酸素、水あるいは炭
酸ガスなどの失活作用のある化合物の混入を極力なくす
ような配慮が必要である。
本発明で使用される共重合体のガラス転移点は、−50
℃以上であることが必要であり、−40℃以上であること
が好ましい。ガラス転移点が−50℃より低いと耐ウェッ
トスキッド性に劣る。また、1,3−ブタジエンとスチレ
ンとの共重合体により得られる重合体の結合スチレン含
量は15〜50重量％であることが好ましい。
℃以上であることが必要であり、−40℃以上であること
が好ましい。ガラス転移点が−50℃より低いと耐ウェッ
トスキッド性に劣る。また、1,3−ブタジエンとスチレ
ンとの共重合体により得られる重合体の結合スチレン含
量は15〜50重量％であることが好ましい。
本発明で使用される主鎖中のスズとブタジエニル結合
を有する共重合体は以下の方法で製造することができ
る。
を有する共重合体は以下の方法で製造することができ
る。
ポリマー主鎖中にスズとブタジエニル基との結合は、
上述した様に1,3−ブタジエンとスチレンを有機リチウ
ム化合物を用いて重合した後、少量の1,3−ブタジエン
を加え、次いでハロゲン化スズを添加して、カップリン
グ反応させて得られるものである。
上述した様に1,3−ブタジエンとスチレンを有機リチウ
ム化合物を用いて重合した後、少量の1,3−ブタジエン
を加え、次いでハロゲン化スズを添加して、カップリン
グ反応させて得られるものである。
さらに、本発明で使用されるシラン化合物変性重合体
は、以下に例示するような方法で製造することができ
る。
は、以下に例示するような方法で製造することができ
る。
本発明に使用されるシラン化合物変性重合体は、上述
したリビングポリマーの活性末端に、下記特定のシラン
化合物を反応させて得られる、Si−OR結合（ここで、Ｒ
は炭素数１〜20のアルキル基、アリール基またはハロゲ
ン化アリール基である。）を有する変性ゴム状重合体で
ある。
したリビングポリマーの活性末端に、下記特定のシラン
化合物を反応させて得られる、Si−OR結合（ここで、Ｒ
は炭素数１〜20のアルキル基、アリール基またはハロゲ
ン化アリール基である。）を有する変性ゴム状重合体で
ある。
前記リビングポリマーと反応させるシラン化合物は１
分子中にアルコキシ基を少なくとも１個有するシラン化
合物であって、下記一般式（２） XPSi（OR）TR'4-P-T （２） （式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であ
るハロゲン原子、ＲおよびR'は夫々個々に炭素数１〜20
のアルキル基、アリール基またはハロゲン化アリール基
を示し、Ｔは１〜４の整数、Ｐは０〜２の整数であり、
ＰとＴの和は２〜４である。）で表される。
分子中にアルコキシ基を少なくとも１個有するシラン化
合物であって、下記一般式（２） XPSi（OR）TR'4-P-T （２） （式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であ
るハロゲン原子、ＲおよびR'は夫々個々に炭素数１〜20
のアルキル基、アリール基またはハロゲン化アリール基
を示し、Ｔは１〜４の整数、Ｐは０〜２の整数であり、
ＰとＴの和は２〜４である。）で表される。
前記シラン化合物としてOR基が非加水分解性のもの、
すなわち、OR基が炭素数４〜20の非加水分解性のアルコ
キシ基、アリールオキシ基又はシクロアルコキシ基が好
ましく、特に、Ｒとしてはα位の炭素に炭素原子が３個
結合した炭化水素基やβ位の炭素に炭素数が１個以上の
炭化水素基の結合した炭化水素基またはフェニル基若し
くはトルイル基で示される芳香族炭化水素基を有するOR
基が好ましい。
すなわち、OR基が炭素数４〜20の非加水分解性のアルコ
キシ基、アリールオキシ基又はシクロアルコキシ基が好
ましく、特に、Ｒとしてはα位の炭素に炭素原子が３個
結合した炭化水素基やβ位の炭素に炭素数が１個以上の
炭化水素基の結合した炭化水素基またはフェニル基若し
くはトルイル基で示される芳香族炭化水素基を有するOR
基が好ましい。
また、R'のうち、アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基などを、アリール
基としてはフェニル基、トルイル基、ナフチル基など
を、ハロゲン化アルキル基としてはクロロメチル基、ブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、クロロエチル基を挙げ
ることができる。
ル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基などを、アリール
基としてはフェニル基、トルイル基、ナフチル基など
を、ハロゲン化アルキル基としてはクロロメチル基、ブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、クロロエチル基を挙げ
ることができる。
前記一般式（２）において、Ｐが０でＴが２の場合の
一例としてジアルキルジアルコキシシラン、Ｐが０でＴ
が３の場合の一例としてモノアルキルトリアルコキシシ
ラン、Ｐが０でＴが４の場合の一例としてテトラアルコ
キシシラン、Ｐが１でＴが１の場合の一例としてモノハ
ロゲン化ジアルキルモノアルコキシシラン、Ｐが１でＴ
が２の場合の一例としてモノハロゲン化モノアルキルジ
アルコキシシラン、Ｐが１でＴが３の場合の一例として
モノハロゲン化トリアルコキシシラン、Ｐが２でＴが１
の場合の一例としてジハロゲン化モノアルキルモノアル
コキシシラン、Ｐが２でＴが２の場合の一例としてジハ
ロゲン化ジアルコキシシランがあり、いずれもリビング
ポリマーの活性末端と反応性を有する化合物である。
一例としてジアルキルジアルコキシシラン、Ｐが０でＴ
が３の場合の一例としてモノアルキルトリアルコキシシ
ラン、Ｐが０でＴが４の場合の一例としてテトラアルコ
キシシラン、Ｐが１でＴが１の場合の一例としてモノハ
ロゲン化ジアルキルモノアルコキシシラン、Ｐが１でＴ
が２の場合の一例としてモノハロゲン化モノアルキルジ
アルコキシシラン、Ｐが１でＴが３の場合の一例として
モノハロゲン化トリアルコキシシラン、Ｐが２でＴが１
の場合の一例としてジハロゲン化モノアルキルモノアル
コキシシラン、Ｐが２でＴが２の場合の一例としてジハ
ロゲン化ジアルコキシシランがあり、いずれもリビング
ポリマーの活性末端と反応性を有する化合物である。
特に、Ｐが０でＴが３であるモノアルキルトリアリー
ルオキシシラン、Ｐが０でＴが４であるテトラアリール
オキシシランは、リビングポリマーをカップリングさせ
ることにより加工性を改良し、しかもシリカなどと親和
性の高い官能基を重合体に付与する観点から好ましい。
ルオキシシラン、Ｐが０でＴが４であるテトラアリール
オキシシランは、リビングポリマーをカップリングさせ
ることにより加工性を改良し、しかもシリカなどと親和
性の高い官能基を重合体に付与する観点から好ましい。
なお、本発明において使用することのできるその他の
ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエンゴム、天然ゴ
ム、合成シス1,4−ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、
ハロゲン化ブチルゴム等が挙げられる。
ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエンゴム、天然ゴ
ム、合成シス1,4−ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、
ハロゲン化ブチルゴム等が挙げられる。
次に、本発明において使用されるシリカは、沈降法に
よる合成シリカが用いられる。具体的には、日本シリカ
工業（株）製のニップシールAQ、ドイツデグサ社製のUL
TRASIL VN3、BV3370GR、ローヌ・プーラン社製のRP1165
MP、Zeosil 165GR、Zeosil 175MP、PPG社製のHisil23
3、Hisil210、Hisil255等（いずれも商品名）が挙げら
れるが、特に限定するものではない。かかるシリカはジ
エン系ゴム100重量部に対し10〜80重量部、好ましくは1
5〜60重量部用いられる。シリカの量が10重量部未満で
は耐ウェットキッド特性に劣り、一方80重量部を超える
と低転がり抵抗性に劣る。
よる合成シリカが用いられる。具体的には、日本シリカ
工業（株）製のニップシールAQ、ドイツデグサ社製のUL
TRASIL VN3、BV3370GR、ローヌ・プーラン社製のRP1165
MP、Zeosil 165GR、Zeosil 175MP、PPG社製のHisil23
3、Hisil210、Hisil255等（いずれも商品名）が挙げら
れるが、特に限定するものではない。かかるシリカはジ
エン系ゴム100重量部に対し10〜80重量部、好ましくは1
5〜60重量部用いられる。シリカの量が10重量部未満で
は耐ウェットキッド特性に劣り、一方80重量部を超える
と低転がり抵抗性に劣る。
また、本発明において充填材としてシリカと共に用い
られるカーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム100
重量部に対して20〜80重量部、好ましくは20〜60重量部
である。カーボンブラックの配合量が20重量部未満では
ゴムの強度が低く、耐摩耗性にも劣り、一方80重量部を
超えると低転がり抵抗性に劣る。このカーボンブラック
としては、窒素吸着比表面積（N2SA）が70〜150m2/gを
有し、ジブチルフタレート吸油量（DBP）が120〜200ml/
100gを有するものが好適に使用される。なお、DBPはAST
M D2414−93に、またN2SAはASTM D4820に夫々準拠し
て求められる。
られるカーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム100
重量部に対して20〜80重量部、好ましくは20〜60重量部
である。カーボンブラックの配合量が20重量部未満では
ゴムの強度が低く、耐摩耗性にも劣り、一方80重量部を
超えると低転がり抵抗性に劣る。このカーボンブラック
としては、窒素吸着比表面積（N2SA）が70〜150m2/gを
有し、ジブチルフタレート吸油量（DBP）が120〜200ml/
100gを有するものが好適に使用される。なお、DBPはAST
M D2414−93に、またN2SAはASTM D4820に夫々準拠し
て求められる。
シリカとカーボンブラックの合計量はゴム成分100重
量部に対して30重量部以上120重量部以下、さらには、4
0重量部以上100重量部以下が好ましい。さらに、カーボ
ンブラック配合量とシリカ配合量との重量比が1:0.5〜
1:15であることが好ましい。合計量が30重量部未満では
耐摩耗性に劣り、120重量部超過では低転がり抵抗性が
劣る。また、カーボンブラックの配合量が少な過ぎると
破壊強度が低下し、逆に多過ぎると耐ウェットスキッド
性が低下する。
量部に対して30重量部以上120重量部以下、さらには、4
0重量部以上100重量部以下が好ましい。さらに、カーボ
ンブラック配合量とシリカ配合量との重量比が1:0.5〜
1:15であることが好ましい。合計量が30重量部未満では
耐摩耗性に劣り、120重量部超過では低転がり抵抗性が
劣る。また、カーボンブラックの配合量が少な過ぎると
破壊強度が低下し、逆に多過ぎると耐ウェットスキッド
性が低下する。
本発明において使用されるシランカップリング剤は、
下記一般式（１）、 （CnH2n+1O）3SiCH2）ｍ−SyCH2）ｍ−Si（CnH2n+1O）３ （１） （式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｙは１
以上の正数で分布を有する）で表されるシランカップリ
ング剤であって、全ポリスルフィドシランに対してトリ
スルフィドシラン含有量が20％以上、好ましくは30％以
上であり、かつｙが５以上の高ポリスルフィドシラン含
有量が50％以下、好ましくは40％以下であることが要求
される。このシランカップリング剤を用いることによ
り、150℃以上の高温練りにおいてポリマーのゲル化に
対する抑制効果が得られ、ムーニー粘度の大幅な上昇に
よる生産性の低下を防ぐことができる。
下記一般式（１）、 （CnH2n+1O）3SiCH2）ｍ−SyCH2）ｍ−Si（CnH2n+1O）３ （１） （式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｙは１
以上の正数で分布を有する）で表されるシランカップリ
ング剤であって、全ポリスルフィドシランに対してトリ
スルフィドシラン含有量が20％以上、好ましくは30％以
上であり、かつｙが５以上の高ポリスルフィドシラン含
有量が50％以下、好ましくは40％以下であることが要求
される。このシランカップリング剤を用いることによ
り、150℃以上の高温練りにおいてポリマーのゲル化に
対する抑制効果が得られ、ムーニー粘度の大幅な上昇に
よる生産性の低下を防ぐことができる。
かかるシランカップリング剤の配合量はシリカ重量に
対し１〜20重量％、好ましくは３〜15重量％である。シ
ランカップリング剤の配合量が１重量％未満では、カッ
プリング効果が小さく、一方、20重量％超過ではポリマ
ーのゲル化を引き起こし、好ましくない。
対し１〜20重量％、好ましくは３〜15重量％である。シ
ランカップリング剤の配合量が１重量％未満では、カッ
プリング効果が小さく、一方、20重量％超過ではポリマ
ーのゲル化を引き起こし、好ましくない。
本発明に適用されるゴム組成物の特性を活かす上で、
練り温度は150℃以上180℃以下が好ましい。練り温度が
150℃より低いとシランカップリング剤が十分に反応せ
ず、また押出し時にブリスターが発生し、一方、180℃
より高いとやはりポリマーのゲル化が起こり、ムーニー
粘度が上昇して加工上、好ましくないからである。
練り温度は150℃以上180℃以下が好ましい。練り温度が
150℃より低いとシランカップリング剤が十分に反応せ
ず、また押出し時にブリスターが発生し、一方、180℃
より高いとやはりポリマーのゲル化が起こり、ムーニー
粘度が上昇して加工上、好ましくないからである。
本発明に係るゴム組成物において、何故150℃以上の
練り温度においてもポリマーのゲル化が起こらず、耐摩
耗性が改良されるのかの作用機構を以下に推察および検
討結果に基づき説明する。
練り温度においてもポリマーのゲル化が起こらず、耐摩
耗性が改良されるのかの作用機構を以下に推察および検
討結果に基づき説明する。
タイヤ業界で一般的に使用されているシランカップリ
ング剤（商品名:Si69、ドイツデグサ社製）に150℃で２
時間オーブン中にて熱履歴を与え、冷却後、高速液体ク
ロマトグラフィーにより分析を行ったところ、分子中に
−S6−以上の長鎖イオウを有する成分は、オリジナル製
品と比較して減少し、遊離イオウおよび−S4−以下の短
鎖イオウを有する成分が増加することが確認された。つ
まり、高温の熱履歴を受けることにより、分子中に−S6
−以上の長鎖イオウを有する成分は分解したものと考え
られる。かかる分解の際、ラジカルが発生したり、ある
いは分解物がイオウ供給体として働くために、高温練り
においてポリマーのゲル化が引き起こされると予想され
る。そこで、シランカップリング剤に含まれる、分子中
に長鎖イオウを有する成分を予め少なくすれば、150℃
以上の高温練りにおいてポリマーのゲル化が抑制される
との推察の下に鋭意検討した結果、分子中に種々の長さ
の連鎖イオウを有する成分中の短鎖イオウ成分の割合を
所定以上にしたところ、実際にポリマーのゲル化が抑制
され、しかも高温で練られるためにシリカ表面のシラノ
ール基とシランカップリング剤との反応が十分に起こり
ゴム中へのシリカの分散性が改良され、耐摩耗性が改良
されることがわかった。
ング剤（商品名:Si69、ドイツデグサ社製）に150℃で２
時間オーブン中にて熱履歴を与え、冷却後、高速液体ク
ロマトグラフィーにより分析を行ったところ、分子中に
−S6−以上の長鎖イオウを有する成分は、オリジナル製
品と比較して減少し、遊離イオウおよび−S4−以下の短
鎖イオウを有する成分が増加することが確認された。つ
まり、高温の熱履歴を受けることにより、分子中に−S6
−以上の長鎖イオウを有する成分は分解したものと考え
られる。かかる分解の際、ラジカルが発生したり、ある
いは分解物がイオウ供給体として働くために、高温練り
においてポリマーのゲル化が引き起こされると予想され
る。そこで、シランカップリング剤に含まれる、分子中
に長鎖イオウを有する成分を予め少なくすれば、150℃
以上の高温練りにおいてポリマーのゲル化が抑制される
との推察の下に鋭意検討した結果、分子中に種々の長さ
の連鎖イオウを有する成分中の短鎖イオウ成分の割合を
所定以上にしたところ、実際にポリマーのゲル化が抑制
され、しかも高温で練られるためにシリカ表面のシラノ
ール基とシランカップリング剤との反応が十分に起こり
ゴム中へのシリカの分散性が改良され、耐摩耗性が改良
されることがわかった。
本発明のゴム組成物には、これら以外に通常使用され
ている老化防止剤、亜鉛華、ステアリン酸、軟化剤等の
配合剤を配合することができる。
ている老化防止剤、亜鉛華、ステアリン酸、軟化剤等の
配合剤を配合することができる。
実施例
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明す
る。
る。
下記の表３および表４に示す配合内容で各種ゴム組成
物を調製した。なお、かかる配合に用いた各種シランカ
ップリング剤は次式、 （C2H5O）3Si（CH2）３−Sy−（CH2）3Si（C2H5O）３ で表され、この式中の−Sy−が下記の表１に示す分布関
係にある。表１に示す各連鎖イオウ成分（−Sy−）の分
布割合は、以下に具体的に示す高速液体クロマトグラフ
ィー（HPLC）分析法により求められたピーク面積（％）
より算出した。
物を調製した。なお、かかる配合に用いた各種シランカ
ップリング剤は次式、 （C2H5O）3Si（CH2）３−Sy−（CH2）3Si（C2H5O）３ で表され、この式中の−Sy−が下記の表１に示す分布関
係にある。表１に示す各連鎖イオウ成分（−Sy−）の分
布割合は、以下に具体的に示す高速液体クロマトグラフ
ィー（HPLC）分析法により求められたピーク面積（％）
より算出した。
HPLC分析の条件
HPLC:（株）東ソー製 HLC−8020
UV検出器：（株）東ソー製 UV−8010（254nm）
レコーダー：（株）東ソー製 スーパーシステムコント
ローラーSC−8010 カラム：（株）東ソー製 TSKgel ODS−80TMCTR（内
径:4.6mm,長さ:10cm） 測定温度:25℃ サンプル濃度:6mg/10ccアセトニトリル溶液 試料注入量:20μｌ 溶出条件：流量1cc/min アセトニトリル：水＝1:1の混合溶液にて２分間溶出
し、その後18分間かけてアセトニトリルが100％になる
ようにグラジェントをかけて溶出した。
ローラーSC−8010 カラム：（株）東ソー製 TSKgel ODS−80TMCTR（内
径:4.6mm,長さ:10cm） 測定温度:25℃ サンプル濃度:6mg/10ccアセトニトリル溶液 試料注入量:20μｌ 溶出条件：流量1cc/min アセトニトリル：水＝1:1の混合溶液にて２分間溶出
し、その後18分間かけてアセトニトリルが100％になる
ようにグラジェントをかけて溶出した。
表１中のサンプルＡ〜Ｆは、以下のようにして入手し
た。
た。
サンプルＡ
ドイツデグサ社製 Si69
サンプルＢおよびＣ
特開平７−228588号公報記載の方法に従い、無水硫化
ナトリウムと硫黄を以下のモル比により合成した。
ナトリウムと硫黄を以下のモル比により合成した。
サンプルＢ 1:2
サンプルＣ 1:1.5
サンプルＤ
表１に示すポリスルフィド分布を有するサンプルB506
g（１モル）を１リットルフラスコに量り採り、トリエ
チルホスファイト78.7g（0.3モル）を滴下ロートより２
時間かけてフラスコを攪拌しながら滴下した。この間、
内温は25℃から50℃まで上昇した。そのまま３時間攪拌
し、ガスクロマトグラフィーで確認したところ、トリエ
チルホスファイトに由来するピークは消失しており、反
応が進行したことが確認された。このようにして得られ
た組成物中のポリスルフィド分布の液体クロマトグラフ
ィーによる測定結果は表１に示す通りであり、高ポリス
ルフィド部分が選択的に反応したことが確認された。
g（１モル）を１リットルフラスコに量り採り、トリエ
チルホスファイト78.7g（0.3モル）を滴下ロートより２
時間かけてフラスコを攪拌しながら滴下した。この間、
内温は25℃から50℃まで上昇した。そのまま３時間攪拌
し、ガスクロマトグラフィーで確認したところ、トリエ
チルホスファイトに由来するピークは消失しており、反
応が進行したことが確認された。このようにして得られ
た組成物中のポリスルフィド分布の液体クロマトグラフ
ィーによる測定結果は表１に示す通りであり、高ポリス
ルフィド部分が選択的に反応したことが確認された。
サンプルＥ
表１に示すポリスルフィド分布を有する平均テトラス
ルフィドシラン（サンプルＡ）（ドイツデグサ社製Si6
9）538g（１モル）を１リットルフラスコに量り採り、
トリエチルホスファイト166.2g（１モル）を滴下ロート
より２時間かけてフラスコを攪拌しながら滴下した。こ
の間、内温を50℃以下に保つためにフラスコを水冷し
た。次いで、40〜50℃で３時間加熱攪拌した後、同様に
してサンプルＥを得た。
ルフィドシラン（サンプルＡ）（ドイツデグサ社製Si6
9）538g（１モル）を１リットルフラスコに量り採り、
トリエチルホスファイト166.2g（１モル）を滴下ロート
より２時間かけてフラスコを攪拌しながら滴下した。こ
の間、内温を50℃以下に保つためにフラスコを水冷し
た。次いで、40〜50℃で３時間加熱攪拌した後、同様に
してサンプルＥを得た。
サンプルＦ
特開平８−259739号公報記載の方法に従い、合成し
た。
た。
また、ゴム成分として用いる溶液重合SBRは下記の表
２に示す構造、物性を持つ。表中、溶液重合SBR I〜IV
は特公昭62〜10530号公報に、また溶液重合SBR V〜VII
は特開平３−252433号公報に記載の方法に夫々準拠して
合成した。
２に示す構造、物性を持つ。表中、溶液重合SBR I〜IV
は特公昭62〜10530号公報に、また溶液重合SBR V〜VII
は特開平３−252433号公報に記載の方法に夫々準拠して
合成した。
得られたカップリング剤および共重合体を用い、表
３、４に示した配合に従い各ゴム組成物を得た。
３、４に示した配合に従い各ゴム組成物を得た。
得られたゴム組成物をタイヤサイズ185/60R14の乗用
車用空気入りタイヤのトレッドに適用し、各種タイヤを
試作した。
車用空気入りタイヤのトレッドに適用し、各種タイヤを
試作した。
得られたゴム組成物について下記の評価方法により、
ムーニー粘度を評価した。また、試作タイヤについて下
記の方法により耐ウェットスキッド性、転がり抵抗性及
び耐摩耗性を評価した。
ムーニー粘度を評価した。また、試作タイヤについて下
記の方法により耐ウェットスキッド性、転がり抵抗性及
び耐摩耗性を評価した。
（１）ムーニー粘度
JIS K6300に準拠して、予熱１分、測定４分、温度13
0℃にて測定し、比較例１を100として指数で表わした。
指数の値が小さい程、ムーニー粘度が低く、加工性に優
れている。
0℃にて測定し、比較例１を100として指数で表わした。
指数の値が小さい程、ムーニー粘度が低く、加工性に優
れている。
（２）耐ウェットスキッド性
水深3mmの湿潤コンクリート路面において80km/hの速
度から急制動し、車輪がロックされてから停止するまで
の距離を測定し、下式によって試験タイヤの耐ウェット
スキッド性を評価した。数値が大きい程良い。
度から急制動し、車輪がロックされてから停止するまで
の距離を測定し、下式によって試験タイヤの耐ウェット
スキッド性を評価した。数値が大きい程良い。
｛（比較例１のタイヤの停止距離）／（テストタイヤの停止距離）｝×100
（３）転がり抵抗性
上述の試作タイヤを内圧2.0kg/cm2、荷重440kg、リム6J
Jの条件下、外径1.7mのドラムの上に接触させてドラム
を回転させ、速度120km/時まで上昇後、ドラムを惰行さ
せて速度80km/時のときの慣性モーメントより算出した
値から、下記式によって評価した。数値は比較例１を10
0として指数で表し、低転がり抵抗性は数値が大きい程
好ましい。
Jの条件下、外径1.7mのドラムの上に接触させてドラム
を回転させ、速度120km/時まで上昇後、ドラムを惰行さ
せて速度80km/時のときの慣性モーメントより算出した
値から、下記式によって評価した。数値は比較例１を10
0として指数で表し、低転がり抵抗性は数値が大きい程
好ましい。
指数値＝［（比較例１のタイヤの慣性モーメント）／
（供試タイヤの慣性モーメント）］×100
（４）耐摩耗性
各試験タイヤ４本を排気量2000ccの乗用車に装置し、
約30,000km走行後、残溝深さを測定し、次式、｛（試験
タイヤの走行距離（km））／（初期溝深さ−走行後残溝
深さ（mm））｝／｛（比較例１のタイヤの走行距離（k
m））／（初期溝深さ−比較例１のタイヤの走行後残溝
深さ（mm））｝より求めた。数値が大きい程耐摩耗性が
良好である。
約30,000km走行後、残溝深さを測定し、次式、｛（試験
タイヤの走行距離（km））／（初期溝深さ−走行後残溝
深さ（mm））｝／｛（比較例１のタイヤの走行距離（k
m））／（初期溝深さ−比較例１のタイヤの走行後残溝
深さ（mm））｝より求めた。数値が大きい程耐摩耗性が
良好である。
得られた結果を下記の表３および表４に併記する。
なお、表４中、比較例５はムーニー粘度が高過ぎ、実
際にタイヤを製造することができなかった。
際にタイヤを製造することができなかった。
産業上の利用可能性
本発明のゴム組成物は特定のイオウ分布を有するシラ
ンカップリング剤を用いているので、150℃以上の高温
練りにおいて、シランカップリング剤によるポリマーの
ゲル化を抑制し、作業性を低下させることなく、カーボ
ンブラックと溶液重合スズ変性又はシラン変性ポリマー
を効率的に反応させることができるため、耐ウェットス
キッド性、低転がり抵抗性および耐摩耗性に優れた各種
空気入りタイヤに広く利用される。
ンカップリング剤を用いているので、150℃以上の高温
練りにおいて、シランカップリング剤によるポリマーの
ゲル化を抑制し、作業性を低下させることなく、カーボ
ンブラックと溶液重合スズ変性又はシラン変性ポリマー
を効率的に反応させることができるため、耐ウェットス
キッド性、低転がり抵抗性および耐摩耗性に優れた各種
空気入りタイヤに広く利用される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B60C 1/00
C08K 13/02
C08L 9/06
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (17)
- 【請求項１】有機リチウム化合物を開始剤とする、1,3
−ブタジエンと芳香族ビニルモノマーとの共重合により
得られる共重合体であってガラス転移点が−50℃以上で
ある共重合体20重量部以上と、他のジエン系ゴム80重量
部以下とのブレンドゴム100重量部に対し、 シリカ充填剤10〜80重量部と、 カーボンブラック20〜80重量部と、 該シリカの量に対し、下記一般式（１）、 （CnH2n+1O）3SiCH2）ｍ−SyCH2）ｍ−Si（CnH2n+1O）３ （１） （式中、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜９の整数、ｙは１
以上の正数で分布を有する）で表されるシランカップリ
ング剤であって、全ポリスルフィドシランに対してトリ
スルフィドシラン含有量が20％以上であり、かつｙが５
以上の高ポリスルフィドシラン含有量が50％以下である
シランカップリング剤１〜20重量％と、が配合されてな
るゴム組成物。 - 【請求項２】前記共重合体が主鎖中にスズとブタジエニ
ルとの結合を有する請求項１のゴム組成物。 - 【請求項３】前記シリカ充填剤の配合量がブレンドゴム
100重量部に対して15〜60重量部である請求項１のゴム
組成物。 - 【請求項４】前記カーボンブラックの配合量がブレンド
ゴム100重量部に対して20〜60重量部である請求項１の
ゴム組成物。 - 【請求項５】前記共重合体が、その重合活性末端をアル
コキシシラン系化合物と反応して得られるシラン化合物
変性重合体である請求項１のゴム組成物。 - 【請求項６】前記アルコキシシラン系化合物が１分子中
にアルコキシ基を少なくとも１個有するシラン化合物で
あって、下記一般式（２）で表される化合物である請求
項５のゴム組成物。 XPSi（OR）TR'4-P-T （２） （式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であ
るハロゲン原子、ＲおよびR'は夫々個々に炭素数１〜20
のアルキル基、アリール基またはハロゲン化アリール基
を示し、Ｔは１〜４の整数、Ｐは０〜２の整数であり、
ＰとＴの和は２〜４である。） - 【請求項７】前記アルコキシシラン系化合物がモノアル
キルトリアリールオキシシラン及びテトラアリールオキ
シシランからなる群より選択される１種の化合物である
請求項６のゴム組成物。 - 【請求項８】前記シランカップリング剤の配合量がシリ
カの量に対して３〜15重量％である請求項１のゴム組成
物。 - 【請求項９】前記一般式（１）で示されるポリスルフィ
ドシランカップリング剤分子中のトリスルフィドシラン
含有量が全ポリスルフィドシランに対して30％以上であ
り、かつｙが５以上の高ポリスルフィドシラン含有量が
全ポリスルフィドシランに対して40％以下である請求項
１のゴム組成物。 - 【請求項１０】前記カーボンブラックの窒素吸着比表面
積（N2SA）が70〜150m2/gで、かつジブチルフタレート
吸油量（DBP）が120〜200ml/100gである請求項１のゴム
組成物。 - 【請求項１１】前記カーボンブラック配合量とシリカ配
合量との合計量がブレンドゴム100重量部に対して30〜1
20重量部であり、かつカーボンブラック配合量とシリカ
配合量との重量比が1:0.5〜1:15である請求項１のゴム
組成物。 - 【請求項１２】請求項１のゴム組成物をトレッドゴムと
して用いた空気入りタイヤ。 - 【請求項１３】請求項２のゴム組成物をトレッドゴムと
して用いた空気入りタイヤ。 - 【請求項１４】請求項５のゴム組成物をトレッドゴムと
して用いた空気入りタイヤ。 - 【請求項１５】請求項６のゴム組成物をトレッドゴムと
して用いた空気入りタイヤ。 - 【請求項１６】請求項10のゴム組成物をトレッドゴムと
して用いた空気入りタイヤ。 - 【請求項１７】請求項11のゴム組成物をトレッドゴムと
して用いた空気入りタイヤ。
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