JP3424760B2 - 感熱転写用シート - Google Patents
感熱転写用シートInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱転写シートに関す
る。更に詳しくは鮮明性に優れたレッド色素を含むイン
ク層を支持体上に担持させた感熱転写用シートに関す
る。 【０００２】 【従来の技術】カラー記録技術としては電子写真、イン
クジェット、感熱転写等が提案されている。感熱転写記
録方式は装置の保守や操作性が容易であるため有利と考
えられる。従来、感熱転写記録に適用されるレッド〜マ
ジェンタ色素としては分散染料、油溶性染料等の中から
選ばれて使用されてきた。具体的には特開昭５９−７８
８９６、特開昭６０−３０３９２、特開昭６０−３０３
９４、特開昭６０−１３１２９３、特開昭６０−１５９
０９１、特開昭６１−２２７０９２、特開昭６１−２２
７０９３、特開平１−１７４４９０、特開平１−１８３
５８４、特開平１−２６３０８２、特開平４−８０２６
５他数多くの提案されている。転写シートに用いられる
色素は感熱記録ヘッドの熱量で容易に昇華し且つ熱分解
を起こさないこと、分子吸光係数が大きいこと、色再現
性がよいこと、耐光性、耐候性、耐熱性に優れること、
安全衛生上問題ないこと等、様々な品質特性が要求され
ている。以上の観点からみる限り、レッド〜マジェンタ
色素においてはほぼ満足なものが見いだれている。しか
し、カラー記録技術の発展とともに銀塩写真方式に近い
高鮮明な画質が要求されてきた。この要求を満たすには
従来のものでは鮮明さにおいて満足できる品質ではなか
った。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は上記品質特性
を満足する感熱転写用シートを提供することを目的とす
る。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者は、極めて鮮明
なレッド色素を見出すべく鋭意研究の結果、本発明に至
った。即ち、本発明は下記一般式（１） 【化２】 【０００５】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水
素原子、直鎖又は分岐したアルキル基（Ｃ1 〜Ｃ4 ）又
はアリル基を意味し、Ｘはイミノ基又は酸素原子を意味
し、Ｙ1 、Ｙ2 はそれぞれ独立して水素原子、メチル
基、メトキシ基又はハロゲン原子を意味する）で示され
るベンゾピラン系化合物を含有するインク層を支持体上
に担持させたことを特徴とする感熱転写用シートに関す
る。 【０００６】前記一般式（１）で示される化合物は一般
式（２） 【化３】 【０００７】（式中，Ｒ1 、Ｒ2 、Ｙ1 、Ｙ2 は前記と
同じ意味を表す。）で示されるイミノクマリン類と式
（３） 【０００８】 【化４】 【０００９】で表されるマロンジニトリルを有機溶剤
中、通常は５０〜２００℃の温度で反応させ、場合によ
り水又は有機溶剤中、酸の存在下に加水分解することに
より製造することができる。 【００１０】本発明の感熱転写シートはあらかじめ前記
一般式（１）の色素を結着剤とともに媒体中に溶解又は
微粒子状に分散させることによりインクを調製し、該イ
ンクをプラスチックフィルム又は紙などのシート状支持
体上に塗布、乾燥して製造される。インク調製のための
結着剤としては、例えばセルロース系、アクリル酸系、
でんぷん系などの水溶性樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リスルホン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスル
ホン樹脂、エチルセルロースなどの有機溶剤あるいは水
に可溶性の樹脂が１種で、又は２種以上で用いられる。 【００１１】インク調製のための媒体としては水；メタ
ノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類；
メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ
類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；トルエン、
キシレン、クロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；塩
化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロ
ルエタンなどの塩素系溶剤類；酢酸エチル、酢酸ブチル
などの酢酸エステル類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルイミダゾリジノンなど
の有機溶剤が１種で又は２種以上の混合物として使用さ
れる。 【００１２】感熱転写シート作製のためインクを塗布す
る支持体としてはコンデンサー紙、セロハンあるいはポ
リエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルス
ルホンのような耐熱性良好なプラスチックフィルムなど
が使用される。 【００１３】インクを支持体上に塗布する方法としては
バーコーター、ロールコーター、ナイフコーター、グラ
ビア印刷機などを使って行うことができる。インクの塗
布層の厚さは乾燥後０．１〜１０μｍ好ましくは０．４
〜５．０μｍになるように塗布する。次に、色素と結着
剤および媒体との割合は通常、色素０．５〜１５重量
％、結着剤３〜１５重量％、媒体７０〜９６．５％、好
ましくは色素１〜１０重量％、結着剤４〜１２重量％、
媒体７８〜９５重量％である。但し、この割合は本発明
を拘束するものでない。 【００１４】受容シートとしては、ポリエステル系樹脂
またはポリアミド系樹脂などをコートした紙、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニルまたはポリエステルなどの合成
紙およびポリエステルなどの合成樹脂の透明シート類等
通常受容シートとして使用されているものがそのまま使
用できる。 【００１５】 【実施例】実施例によって本発明を更に詳細に説明す
る。実施例中、「部」および「％」はそれぞれ重量部お
よび重量％である。 【００１６】製造例１ 式（４） 【００１７】 【化５】 【００１８】の化合物３３．２部、マロンジニトリル
７．３部をエタノール５００部中に懸濁させ、還流下で
１０時間反応させる。反応の完結を確認した後室温まで
冷却し結晶を濾別する。得られた結晶をエタノール、次
いで水洗し乾燥すると下記式（５） 【００１９】 【化６】 の化合物（ｍ．ｐ．２７５℃）３２．４部が得られた。 【００２０】製造例２ 製造例１で得られた式（５）化合物１６．２部を３０％
硫酸７２部に溶解させる。次いで、１００〜１０５℃で
１０時間反応させる。反応の完結を確認した後室温まで
冷却して３５％苛性ソーダ水溶液で中和した後、結晶を
濾別する。得られた結晶を水洗し乾燥すると下記式
（６） 【００２１】 【化７】 の化合物（ｍ．ｐ．２７３〜２７５℃）１５．４部が得
られた。 【００２２】実施例１ １）インクの調製方法 製造例２の色素２部、エチルセルローズ６部、トルエン
４６部、メチルエチルケトン４６部からなる混合物をボ
ールミルを用いて３時間処理してインク組成物を調製し
た。 ２）転写シートの作製方法 バーコーターを用いて、上記インク組成物をポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに乾燥膜厚１μｍ
になるように塗布し転写シートを得た。このものの転写
シートは結晶の析出もなく良好であった。 ３）受容シートの作製方法 受容シートはポリエステル樹脂（日本合成（株）製、製
品名：ＴＰ−２２０）１５部、アミノ変性シリコーン
（信越化学工業（株）製、製品名：ＫＦ３９３）０．５
部、メチルエチルケトン２０部、キシレン１０部からな
る受容組成物を１５０μｍ合成紙（王子油化社製、製品
名：ＦＰＧ−１５０）に乾燥膜厚約５μｍになるように
塗布し、１００℃、３０分間キュアリングを行い受容シ
ートを作製した。 ４）転写記録 転写シートのインク塗布面を受容シートと重ね転写シー
トの裏面から２５０Ωの発熱抵抗体を４ドッド／ｍｍの
密度で有するサーマルヘッドを用いて印加電圧１０Ｖ、
印字時間６ミリ秒の条件で加熱記録を行うとλｍａｘ＝
５５５μｍの極めて鮮明なレッド色で均一な記録が得ら
れた。デンシトメーターＲＤ−９１４（米国マクベス社
製）で色濃度を測定した結果１．２８と良好であった。 【００２３】実施例２〜５ 表１に示した色素２．０部を使用して実施例１と同様に
してインクを調製し、次いで転写シートを作製した。こ
れらの転写シートを用いて実施例１と同様にして転写記
録を行った。そして各々表１に示す色濃度の高い記録が
得られた。 【００２４】 【化７】 【００２５】 【表１】 表１ 実施例 Ｒ1 Ｒ2 Ｘ Ｙ1 Ｙ2 λmax 色濃度 ２ C2H5 C2H5 NH H H ５５２ １．２６ ３ C2H5 C2H5 NH H Cl ５４８ １．２５ ４ C2H5 C2H5 NH Cl Cl ５４７ １．２３ ５ C2H5 C2H5 O H Cl ５５１ １．２７ ６ C2H5 C2H5 O Cl Cl ５５０ １．２５ ７ C4H9 C4H9 NH H H ５５２ １．３０ ８ C4H9 C4H9 O H H ５５６ １．３２ ９ C4H9 C4H9 NH H Cl ５４８ １．２８ １０ C4H9 C4H9 O H Cl ５５２ １．２９ １１ CH2CHCH2 CH2CHCH2 NH H H ５４５ １．３１ １２ CH2CHCH2 CH2CHCH2 O H H ５４８ １．３３ １３ CH2CHCH2 CH2CHCH2 NH H CH3 ５４６ １．３０ １４ CH2CHCH2 CH2CHCH2 O H CH3 ５５１ １．３１ １５ CH2CHCH2 CH2CHCH2 NH H OCH3 ５４７ １．３０ １６ CH2CHCH2 CH2CHCH2 O H OCH3 ５５０ １．３０ 【００２６】 【発明の効果】本発明に従い特定のレッド色染料を含有
する感熱転写シートによって熱転写録を行うことによ
り、極めて鮮明な色調にて且つ階調性に優れ色濃度の高
いレド画像が得られる。更には色再現性が良好で 耐光
性、耐候性、耐熱性が優れている為に保存性の高い画像
記録ができる。
る。更に詳しくは鮮明性に優れたレッド色素を含むイン
ク層を支持体上に担持させた感熱転写用シートに関す
る。 【０００２】 【従来の技術】カラー記録技術としては電子写真、イン
クジェット、感熱転写等が提案されている。感熱転写記
録方式は装置の保守や操作性が容易であるため有利と考
えられる。従来、感熱転写記録に適用されるレッド〜マ
ジェンタ色素としては分散染料、油溶性染料等の中から
選ばれて使用されてきた。具体的には特開昭５９−７８
８９６、特開昭６０−３０３９２、特開昭６０−３０３
９４、特開昭６０−１３１２９３、特開昭６０−１５９
０９１、特開昭６１−２２７０９２、特開昭６１−２２
７０９３、特開平１−１７４４９０、特開平１−１８３
５８４、特開平１−２６３０８２、特開平４−８０２６
５他数多くの提案されている。転写シートに用いられる
色素は感熱記録ヘッドの熱量で容易に昇華し且つ熱分解
を起こさないこと、分子吸光係数が大きいこと、色再現
性がよいこと、耐光性、耐候性、耐熱性に優れること、
安全衛生上問題ないこと等、様々な品質特性が要求され
ている。以上の観点からみる限り、レッド〜マジェンタ
色素においてはほぼ満足なものが見いだれている。しか
し、カラー記録技術の発展とともに銀塩写真方式に近い
高鮮明な画質が要求されてきた。この要求を満たすには
従来のものでは鮮明さにおいて満足できる品質ではなか
った。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は上記品質特性
を満足する感熱転写用シートを提供することを目的とす
る。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者は、極めて鮮明
なレッド色素を見出すべく鋭意研究の結果、本発明に至
った。即ち、本発明は下記一般式（１） 【化２】 【０００５】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水
素原子、直鎖又は分岐したアルキル基（Ｃ1 〜Ｃ4 ）又
はアリル基を意味し、Ｘはイミノ基又は酸素原子を意味
し、Ｙ1 、Ｙ2 はそれぞれ独立して水素原子、メチル
基、メトキシ基又はハロゲン原子を意味する）で示され
るベンゾピラン系化合物を含有するインク層を支持体上
に担持させたことを特徴とする感熱転写用シートに関す
る。 【０００６】前記一般式（１）で示される化合物は一般
式（２） 【化３】 【０００７】（式中，Ｒ1 、Ｒ2 、Ｙ1 、Ｙ2 は前記と
同じ意味を表す。）で示されるイミノクマリン類と式
（３） 【０００８】 【化４】 【０００９】で表されるマロンジニトリルを有機溶剤
中、通常は５０〜２００℃の温度で反応させ、場合によ
り水又は有機溶剤中、酸の存在下に加水分解することに
より製造することができる。 【００１０】本発明の感熱転写シートはあらかじめ前記
一般式（１）の色素を結着剤とともに媒体中に溶解又は
微粒子状に分散させることによりインクを調製し、該イ
ンクをプラスチックフィルム又は紙などのシート状支持
体上に塗布、乾燥して製造される。インク調製のための
結着剤としては、例えばセルロース系、アクリル酸系、
でんぷん系などの水溶性樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リスルホン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスル
ホン樹脂、エチルセルロースなどの有機溶剤あるいは水
に可溶性の樹脂が１種で、又は２種以上で用いられる。 【００１１】インク調製のための媒体としては水；メタ
ノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類；
メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ
類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；トルエン、
キシレン、クロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；塩
化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロ
ルエタンなどの塩素系溶剤類；酢酸エチル、酢酸ブチル
などの酢酸エステル類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルイミダゾリジノンなど
の有機溶剤が１種で又は２種以上の混合物として使用さ
れる。 【００１２】感熱転写シート作製のためインクを塗布す
る支持体としてはコンデンサー紙、セロハンあるいはポ
リエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルス
ルホンのような耐熱性良好なプラスチックフィルムなど
が使用される。 【００１３】インクを支持体上に塗布する方法としては
バーコーター、ロールコーター、ナイフコーター、グラ
ビア印刷機などを使って行うことができる。インクの塗
布層の厚さは乾燥後０．１〜１０μｍ好ましくは０．４
〜５．０μｍになるように塗布する。次に、色素と結着
剤および媒体との割合は通常、色素０．５〜１５重量
％、結着剤３〜１５重量％、媒体７０〜９６．５％、好
ましくは色素１〜１０重量％、結着剤４〜１２重量％、
媒体７８〜９５重量％である。但し、この割合は本発明
を拘束するものでない。 【００１４】受容シートとしては、ポリエステル系樹脂
またはポリアミド系樹脂などをコートした紙、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニルまたはポリエステルなどの合成
紙およびポリエステルなどの合成樹脂の透明シート類等
通常受容シートとして使用されているものがそのまま使
用できる。 【００１５】 【実施例】実施例によって本発明を更に詳細に説明す
る。実施例中、「部」および「％」はそれぞれ重量部お
よび重量％である。 【００１６】製造例１ 式（４） 【００１７】 【化５】 【００１８】の化合物３３．２部、マロンジニトリル
７．３部をエタノール５００部中に懸濁させ、還流下で
１０時間反応させる。反応の完結を確認した後室温まで
冷却し結晶を濾別する。得られた結晶をエタノール、次
いで水洗し乾燥すると下記式（５） 【００１９】 【化６】 の化合物（ｍ．ｐ．２７５℃）３２．４部が得られた。 【００２０】製造例２ 製造例１で得られた式（５）化合物１６．２部を３０％
硫酸７２部に溶解させる。次いで、１００〜１０５℃で
１０時間反応させる。反応の完結を確認した後室温まで
冷却して３５％苛性ソーダ水溶液で中和した後、結晶を
濾別する。得られた結晶を水洗し乾燥すると下記式
（６） 【００２１】 【化７】 の化合物（ｍ．ｐ．２７３〜２７５℃）１５．４部が得
られた。 【００２２】実施例１ １）インクの調製方法 製造例２の色素２部、エチルセルローズ６部、トルエン
４６部、メチルエチルケトン４６部からなる混合物をボ
ールミルを用いて３時間処理してインク組成物を調製し
た。 ２）転写シートの作製方法 バーコーターを用いて、上記インク組成物をポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに乾燥膜厚１μｍ
になるように塗布し転写シートを得た。このものの転写
シートは結晶の析出もなく良好であった。 ３）受容シートの作製方法 受容シートはポリエステル樹脂（日本合成（株）製、製
品名：ＴＰ−２２０）１５部、アミノ変性シリコーン
（信越化学工業（株）製、製品名：ＫＦ３９３）０．５
部、メチルエチルケトン２０部、キシレン１０部からな
る受容組成物を１５０μｍ合成紙（王子油化社製、製品
名：ＦＰＧ−１５０）に乾燥膜厚約５μｍになるように
塗布し、１００℃、３０分間キュアリングを行い受容シ
ートを作製した。 ４）転写記録 転写シートのインク塗布面を受容シートと重ね転写シー
トの裏面から２５０Ωの発熱抵抗体を４ドッド／ｍｍの
密度で有するサーマルヘッドを用いて印加電圧１０Ｖ、
印字時間６ミリ秒の条件で加熱記録を行うとλｍａｘ＝
５５５μｍの極めて鮮明なレッド色で均一な記録が得ら
れた。デンシトメーターＲＤ−９１４（米国マクベス社
製）で色濃度を測定した結果１．２８と良好であった。 【００２３】実施例２〜５ 表１に示した色素２．０部を使用して実施例１と同様に
してインクを調製し、次いで転写シートを作製した。こ
れらの転写シートを用いて実施例１と同様にして転写記
録を行った。そして各々表１に示す色濃度の高い記録が
得られた。 【００２４】 【化７】 【００２５】 【表１】 表１ 実施例 Ｒ1 Ｒ2 Ｘ Ｙ1 Ｙ2 λmax 色濃度 ２ C2H5 C2H5 NH H H ５５２ １．２６ ３ C2H5 C2H5 NH H Cl ５４８ １．２５ ４ C2H5 C2H5 NH Cl Cl ５４７ １．２３ ５ C2H5 C2H5 O H Cl ５５１ １．２７ ６ C2H5 C2H5 O Cl Cl ５５０ １．２５ ７ C4H9 C4H9 NH H H ５５２ １．３０ ８ C4H9 C4H9 O H H ５５６ １．３２ ９ C4H9 C4H9 NH H Cl ５４８ １．２８ １０ C4H9 C4H9 O H Cl ５５２ １．２９ １１ CH2CHCH2 CH2CHCH2 NH H H ５４５ １．３１ １２ CH2CHCH2 CH2CHCH2 O H H ５４８ １．３３ １３ CH2CHCH2 CH2CHCH2 NH H CH3 ５４６ １．３０ １４ CH2CHCH2 CH2CHCH2 O H CH3 ５５１ １．３１ １５ CH2CHCH2 CH2CHCH2 NH H OCH3 ５４７ １．３０ １６ CH2CHCH2 CH2CHCH2 O H OCH3 ５５０ １．３０ 【００２６】 【発明の効果】本発明に従い特定のレッド色染料を含有
する感熱転写シートによって熱転写録を行うことによ
り、極めて鮮明な色調にて且つ階調性に優れ色濃度の高
いレド画像が得られる。更には色再現性が良好で 耐光
性、耐候性、耐熱性が優れている為に保存性の高い画像
記録ができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D06P 5/00 117
B41M 5/38
B41M 5/30
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水素原子、直鎖
又は分岐したアルキル基（Ｃ1 〜Ｃ4 ）又はアリル基を
意味し、Ｘはイミノ基又は酸素原子を意味し、Ｙ1 、Ｙ
2 はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、メトキシ基
又はハロゲン原子を意味する）で示されるベンゾピラン
系化合物を含有するインク層を支持体上に担持させたこ
とを特徴とする感熱転写用シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12777393A JP3424760B2 (ja) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | 感熱転写用シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12777393A JP3424760B2 (ja) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | 感熱転写用シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06316881A JPH06316881A (ja) | 1994-11-15 |
| JP3424760B2 true JP3424760B2 (ja) | 2003-07-07 |
Family
ID=14968343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12777393A Expired - Fee Related JP3424760B2 (ja) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | 感熱転写用シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3424760B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112175412A (zh) * | 2020-11-04 | 2021-01-05 | 刘燕 | 一种塑料着色剂bk红及其制备方法 |
-
1993
- 1993-05-06 JP JP12777393A patent/JP3424760B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06316881A (ja) | 1994-11-15 |
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