JP3422066B2 - Viscoelastic resin for vibration damping material and composition thereof - Google Patents
Viscoelastic resin for vibration damping material and composition thereofInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、優れた特性を有する制
振材料用粘弾性樹脂および接着剤組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a viscoelastic resin for vibration damping materials and an adhesive composition having excellent properties.
【0002】[0002]
【従来の技術】モータリゼーションをはじめとする機械
文明の発達により騒音がますます高まっていく中で、騒
音防止の要求が強まってきている。このような状況の中
にあって、近年では振動減衰機能を有する部材を中間層
に配した複合型制振材料が開発されている。たとえば、
2枚の薄い金属板の間に粘弾性樹脂を挟んで得られる複
合型制振材料は、樹脂層がそれに加わる振動エネルギー
を熱エネルギーに変換し振動を効果的に減衰する機能を
有し、モーター、ブロワーなどの振動体、階段、ドア
ー、シャッター、床材などの建築資材ならびに自動車の
エンジンカバー、オイルパンなどの広範な用途への使用
の検討がなされている。2. Description of the Related Art With the development of mechanical civilization such as motorization, noise is becoming higher and higher, and the demand for noise prevention is increasing. Under such circumstances, in recent years, a composite type vibration damping material in which a member having a vibration damping function is arranged in an intermediate layer has been developed. For example,
A composite type vibration damping material obtained by sandwiching a viscoelastic resin between two thin metal plates has a function of converting the vibration energy applied to the resin layer into heat energy to effectively damp the vibration. It has been studied to use it for a wide range of applications such as vibrators, stairs, doors, shutters, building materials such as flooring materials, automobile engine covers, oil pans, etc.
【0003】このような制振鋼板の中間層を構成する粘
弾性物は、従来より、酢酸ビニール、塩化ビニールなど
の単量体や、酢酸ビニール−エチレン共重合物、ビニー
ルアセテート−エチレン−アクリル酸共重合物、イソシ
アナートプレポリマーとビニールモノマーの共重合物な
どの他に、ポリウレタン(特開昭47−19277
号)、ポリエステル(同50−143880号)、ポリ
アミド(同51−79146号)、架橋ポリオレフィン
(同59−152847号)などが知られている。ま
た、ポリオールまたはその重合体のジグリシジルエーテ
ルなどのエポキシ樹脂による制振材料(同63−186
795号、特開平3−121120号など)が知られて
いる。Conventionally, the viscoelastic material constituting the intermediate layer of the vibration-damping steel sheet has been a monomer such as vinyl acetate or vinyl chloride, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-ethylene-acrylic acid. In addition to copolymers, copolymers of isocyanate prepolymers and vinyl monomers, polyurethanes (JP-A-47-19277)
No.), polyester (No. 50-143880), polyamide (No. 51-79146), cross-linked polyolefin (No. 59-152847) and the like are known. Further, a damping material using an epoxy resin such as diglycidyl ether of polyol or its polymer (see 63-186).
No. 795, JP-A-3-121120, etc.) are known.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】複合型制振材料、特に
複合型制振性金属板の中間層に使用される粘弾性樹脂に
あっては、広い温度範囲において制振性能を有し、金属
板との高い接着性、さらには耐熱性、耐水性、耐候性、
耐油性などが要求されているが、各性能をバランス良く
得ることは難しい。例えば、高い接着性、耐熱性を得よ
うとすると制振性能が低下し、あるいは狭い温度範囲内
でしか制振性能を発揮できないなど諸々の問題があっ
た。また、近年、高い耐熱性を有する熱硬化型接着剤
や、作業性、安全性から無溶剤系の接着剤などが要求さ
れているが、それぞれの要求を満足し、かつ各性能に優
れた接着剤を得ることは非常に難しいという問題点があ
った。A composite type vibration damping material, particularly a viscoelastic resin used as an intermediate layer of a composite type vibration damping metal plate, has a vibration damping performance in a wide temperature range. High adhesion to boards, heat resistance, water resistance, weather resistance,
Oil resistance is required, but it is difficult to obtain each performance in good balance. For example, there have been various problems such that the vibration damping performance deteriorates when trying to obtain high adhesiveness and heat resistance, or the vibration damping performance can be exhibited only within a narrow temperature range. In recent years, thermosetting adhesives with high heat resistance and solvent-free adhesives have been required for workability and safety, but adhesives that meet each requirement and have excellent performance There is a problem that it is very difficult to obtain the drug.
【0005】本発明者等は、上述の技術問題を解決すべ
く鋭意研究を行った。その結果、特定の粘弾性樹脂を主
剤とした制振性接着剤を複合板、特に金属板に介在させ
ることにより、かかる問題点を解決し得ることを知って
本発明を完成した。以上の記述から明らかなように本発
明の目的は、広い温度範囲で優れた制振性能を発揮し、
かつ金属板等の被着体に対して高い接着力を示し、更に
耐熱性、耐水性に優れた制振材料用粘弾性樹脂ならびに
該樹脂を有効成分とする無溶剤系の制振材料用熱硬化型
接着剤組成物を提供することである。The present inventors have conducted extensive research to solve the above technical problems. As a result, the inventors have completed the present invention by knowing that such a problem can be solved by interposing a vibration-damping adhesive containing a specific viscoelastic resin as a main component in a composite plate, particularly a metal plate. As is clear from the above description, the object of the present invention is to exhibit excellent vibration damping performance in a wide temperature range,
In addition, a viscoelastic resin for vibration damping materials, which exhibits high adhesion to adherends such as metal plates, and is also excellent in heat resistance and water resistance, and heat for solvent-free vibration damping materials containing the resin as an active ingredient. A curable adhesive composition is provided.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、下記(1)な
いし(5)の構成を有する。
(1)式HO−R−OH(式中、Rはアルキル基側鎖を
有し2つの水酸基を結ぶ主鎖の炭素数が2〜12のアル
キレン基)で表されるジオールとジカルボン酸を重縮合
せしめて得られるポリエステルジオールに、炭素数30
以下の芳香族酸無水物から選ばれる1種以上の酸無水物
を反応させて得られるポリエステルからなる制振材料用
粘弾性樹脂。
(2) 酸無水物/ポリエステルジオールのモル比が
1.5〜3で反応させて得られるポリエステルからなる
ことを特徴とする(1)項記載の制振材料用粘弾性樹
脂。
(3)炭素数30以下の芳香族酸無水物がトリメリット
酸無水物若しくはピロメリット酸無水物である(1)項
又は(2)項に記載の制振材料用粘弾性樹脂。
(4)ポリエステルの数平均分子量が、1000〜20
000であることを特徴とする(1)項、(2)項又は
(3)項の何れかに記載の制振材料用粘弾性樹脂。
(5)(1)項記載の粘弾性樹脂100重量部にエポキ
シ樹脂1〜100重量部、硬化促進剤0.1〜10重量
部を配合してなる複合型制振材料用組成物。The present invention has the following constitutions (1) to (5). (1) A diol represented by the formula HO-R-OH (in the formula, R is an alkylene group having a side chain of an alkyl group and having 2 to 12 hydroxyl groups and having 2 to 12 carbon atoms) and a dicarboxylic acid Polyester diol obtained by condensing has 30 carbon atoms
A viscoelastic resin for a vibration damping material, comprising a polyester obtained by reacting one or more acid anhydrides selected from the following aromatic acid anhydrides. (2) The viscoelastic resin for a vibration damping material according to item (1), which is made of polyester obtained by reacting the acid anhydride / polyester diol at a molar ratio of 1.5 to 3. (3) The viscoelastic resin for vibration damping materials according to item (1) or (2), wherein the aromatic acid anhydride having 30 or less carbon atoms is trimellitic acid anhydride or pyromellitic acid anhydride. (4) The number average molecular weight of the polyester is 1000 to 20.
The viscoelastic resin for vibration damping material according to any one of (1), (2) or (3), wherein the viscoelastic resin is 000. (5) A composition for a composite damping material, which comprises 100 parts by weight of the viscoelastic resin according to the item (1) and 1 to 100 parts by weight of an epoxy resin and 0.1 to 10 parts by weight of a curing accelerator.
【0007】本発明の構成と効果につき以下に詳述す
る。本発明における式HO−R−OH(式中、Rはアル
キル基側鎖を有し2つの水酸基を結ぶ主鎖の炭素数が2
〜12のアルキレン基)で表されるジオール成分として
は、例えば、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−
1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペン
タンジオール、2−エチル−2−メチル−1,3−プロ
パンジオール、2−エチル−2−ペンチル−1,3−プ
ロパンジオール、2−エチル−2−ヘキシル−1,3−
プロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパ
ンジオール、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プ
ロパンジオール、2−n−ブチル−2−ヘキシル−1,
3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−
1,3−プロパンジオール、2−ペンチル−2−プロピ
ル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−1,3−
ヘキサンジオール等から選ばれた1種以上のジオールで
ある。アルキル基側鎖を有しない飽和、不飽和ジオール
を全ジオールの20モル%未満の範囲で混合することも
できるが,側鎖を有しない飽和、不飽和ジオールが過剰
になると幅広い温度範囲で制振性能を得られなくなる場
合がある。The structure and effects of the present invention will be described in detail below. In the formula of the present invention, HO-R-OH (in the formula, R has an alkyl group side chain and the main chain connecting two hydroxyl groups has 2 carbon atoms.
Examples of the diol component represented by alkylene group of 1 to 12) include 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol and 3-methyl-
1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-pentyl-1,3-propanediol, 2- Ethyl-2-hexyl-1,3-
Propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-hexyl-1,
3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-
1,3-propanediol, 2-pentyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-
It is one or more diols selected from hexanediol and the like. Saturated / unsaturated diols having no alkyl group side chains can be mixed in a range of less than 20 mol% of all diols, but when saturated / unsaturated diols having no side chains are excessive, vibration is suppressed over a wide temperature range. The performance may not be obtained.
【0008】本発明におけるジカルボン酸成分として
は、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、不飽和
脂肪族および脂環族ジカルボン酸などを挙げることがで
きるが、脂肪族ジカルボン酸が成分中に80モル%以上
あることが好ましい。脂肪族ジカルボン酸が80モル%
未満では使用するジオールにより制振性能が低下する場
合がある。脂肪族ジカルボン酸としては、例えばコハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸などを挙げることができ
る。その他のジカルボン酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、無水フタル酸、ナ
フタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ヘキサヒドロ(無
水)フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、5−メチ
ルイソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸な
どを挙げることができる。Examples of the dicarboxylic acid component in the present invention include aliphatic dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid, unsaturated aliphatic and alicyclic dicarboxylic acid, and the like. Aliphatic dicarboxylic acid is 80 mol in the component. % Or more is preferable. 80 mol% of aliphatic dicarboxylic acid
If it is less than the above, the vibration damping performance may be lowered depending on the diol used. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid. Examples of the other dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic anhydride, naphthalic acid, biphenyldicarboxylic acid, hexahydro (anhydrous) phthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, 5-methylisophthalic acid, fumaric acid, maleic acid. , Itaconic acid and the like.
【0009】本発明におけるポリエステルは、ジオール
とジカルボン酸を公知方法によるエステル化反応により
得ることができる。ポリエステルの数平均分子量は、1
000〜20000好ましくは2000〜15000で
あり、1000未満では制振性能が低下し、20000
より大きいと無溶剤での取扱いが困難となる。The polyester in the present invention can be obtained by esterification reaction of a diol and a dicarboxylic acid by a known method. The number average molecular weight of polyester is 1
2,000 to 20,000, preferably 2,000 to 15,000, and if less than 1,000, the vibration damping performance is deteriorated.
If it is larger than this, it becomes difficult to handle without a solvent.
【0010】本発明で使用される酸無水物は炭素数30
以下の芳香族酸無水物である。その具体例としては無水
トリメリット酸、無水ピロメリット酸、3,3’,4,
4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビス
(3,4ージカルボキシフェニル)スルホン二無水物、
ビス(3,4ージカルボキシフェニル)エ−テル二無水
物あるいは2,2ービス(3,4ージカルボキシフェニ
ル)ヘキサフロロプロパン二無水物などを挙げることが
できる。これらのうち無水トリメリット酸、無水ピロメ
リット酸が特に好ましい。The acid anhydride used in the present invention has 30 carbon atoms.
The following aromatic acid anhydrides. Specific examples thereof include trimellitic anhydride, pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4.
4'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride,
Examples thereof include bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride and 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride. Of these, trimellitic anhydride and pyromellitic dianhydride are particularly preferable.
【0011】本発明における制振材料用粘弾性樹脂は、
上記のように合成したポリエステルジオールと酸無水物
を反応せしめることにより得られる。酸無水物/ポリエ
ステルジオールのモル比は1.5〜3の範囲が特に好ま
しい。反応モル比が1.5未満では樹脂が液状で得られ
ない場合があり、液状で得られたとしても接着性が低下
する場合がある。また3より大きいと幅広い温度範囲で
制振性能が得られない場合があり、また制振性そのもの
も低下する場合がある。The viscoelastic resin for damping material in the present invention is
It is obtained by reacting the polyester diol synthesized as described above with an acid anhydride. The acid anhydride / polyester diol molar ratio is particularly preferably in the range of 1.5 to 3. If the reaction molar ratio is less than 1.5, the resin may not be obtained in liquid form, and even if it is obtained in liquid form, the adhesiveness may be deteriorated. On the other hand, if it is larger than 3, the vibration damping performance may not be obtained in a wide temperature range, and the vibration damping property itself may be deteriorated.
【0012】本発明におけるエポキシ樹脂としては、例
えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、含ブロムエポキ
シ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールAD型エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、
フェノールおよびクレゾール型エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジ
ルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、複素環式
エポキシ樹脂などが挙げられる。上記エポキシ樹脂は、
単独もしくは2種以上の混合物で使用できる。Examples of the epoxy resin in the present invention include bisphenol A type epoxy resin, bromine-containing epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, urethane modified epoxy resin,
Examples thereof include phenol and cresol type epoxy resins, novolac type epoxy resins, cycloaliphatic epoxy resins, glycidyl ester resins, glycidyl amine resins, and heterocyclic epoxy resins. The epoxy resin is
They can be used alone or as a mixture of two or more.
【0013】本発明における硬化促進剤としては、潜在
性をもつものが好ましく、例えばジシアンジアミド、有
機酸ジヒドラジド、第三アミン塩、イミダゾール類塩、
ルイス酸塩、ブレンステッド酸塩などが挙げられる。好
ましくは、ジシアンジアミド、第三アミン塩、イミダゾ
ール類塩である。As the curing accelerator in the present invention, those having a latent property are preferable, for example, dicyandiamide, organic acid dihydrazide, tertiary amine salt, imidazole salt,
Examples thereof include Lewis acid salts and Bronsted acid salts. Preferred are dicyandiamide, tertiary amine salts, and imidazole salts.
【0014】本発明における複合型制振材料用組成物
は、請求項第1項記載の粘弾性樹脂100重量部に対
し、エポキシ樹脂1〜100重量部、硬化促進剤0.1
〜10重量部を配合して得られるものである。The composition of the composite type vibration damping material of the present invention comprises 1 to 100 parts by weight of an epoxy resin and 0.1 part by weight of a curing accelerator based on 100 parts by weight of the viscoelastic resin according to claim 1.
It is obtained by blending 10 to 10 parts by weight.
【0015】本発明の接着剤には、必要に応じて、例え
ばシランカップリング剤、酸化防止剤、無機添加剤、粘
度調節剤、粘性調整剤を添加することができる。具体的
には、シランカップリング剤としては、特に限定するも
のでなく市販されているものでよいが、特に有機官能基
がアミノ系およびエポキシ系のものが効果的である。例
えば市販品としてアミノ系ではサイラエースS330、
エポキシ系ではサイラエースS510(以上、チッソ)
などを挙げることができる。酸化防止剤としては、アミ
ン系、フェノール系、キノン系などの化合物が用いられ
る。無機添加剤としては粉末状のものが好ましく、アル
ミナ、シリカ、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、カオ
リン、ガラス繊維、金属繊維、各種金属粉などが挙げら
れる。粘度調節剤としては、反応性希釈剤、非反応性希
釈剤などの希釈剤、充填剤、高粘度ポリマーなどの増粘
剤が挙げられる。粘性調整剤としては、揺変剤、レベリ
ング剤、消泡剤、粘着剤などが挙げられる。また、本発
明の接着剤は無溶剤系液状接着剤であることを特徴とし
ているが、言うまでもなく、必要に応じて希釈溶剤を使
用することもできる。If necessary, for example, a silane coupling agent, an antioxidant, an inorganic additive, a viscosity modifier, and a viscosity modifier may be added to the adhesive of the present invention. Specifically, the silane coupling agent is not particularly limited and may be a commercially available one, but it is particularly effective if the organic functional group has an amino group or an epoxy group. For example, as a commercially available product, Amino-based Sila Ace S330,
For epoxy type, Sila Ace S510 (above, Chisso)
And so on. As the antioxidant, an amine-based compound, a phenol-based compound, a quinone-based compound or the like is used. The inorganic additive is preferably in powder form, and examples thereof include alumina, silica, calcium carbonate, mica, talc, kaolin, glass fiber, metal fiber and various metal powders. Viscosity modifiers include diluents such as reactive diluents, non-reactive diluents, fillers, thickeners such as high viscosity polymers. Examples of the viscosity adjusting agent include thixotropic agents, leveling agents, defoaming agents, and adhesives. Further, the adhesive of the present invention is characterized by being a solvent-free liquid adhesive, but it goes without saying that a diluting solvent can be used if necessary.
【0016】以上本発明は、式HO−R−OH(式中、
Rはアルキル基側鎖を有し2つの水酸基を結ぶ主鎖の炭
素数が2〜12のアルキレン基)で表されるジオールと
ジカルボン酸を重縮合せしめて得られるポリエステルジ
オールに、炭素数30以下の芳香族酸無水物から選ばれ
る1種以上の酸無水物を反応させて得られるポリエステ
ルからなる制振材料用粘弾性樹脂、または該粘弾性樹脂
にエポキシ樹脂、硬化促進剤、必要に応じて各種添加剤
を配合し、接着性、耐熱性、耐水性に優れ、かつ幅広い
温度範囲で高い制振性能をもつ速硬化性の無溶剤系熱硬
化型制振性接着剤を提供することである。As described above, the present invention has the formula HO-R-OH (wherein
R is an alkylene group having an alkyl group side chain and having 2 to 12 carbon atoms in the main chain connecting two hydroxyl groups) and a polyester diol obtained by polycondensing a diol and a dicarboxylic acid, and having 30 or less carbon atoms. A viscoelastic resin for vibration damping materials, which comprises a polyester obtained by reacting one or more acid anhydrides selected from the aromatic acid anhydrides described above, or an epoxy resin, a curing accelerator, and, if necessary, the viscoelastic resin. The purpose of the present invention is to provide a quick-curing, solventless thermosetting vibration-damping adhesive that is excellent in adhesiveness, heat resistance, water resistance, and has high vibration-damping performance over a wide temperature range by incorporating various additives. .
【0017】[0017]
【実施例】以下実施例にて、本発明を具体的に説明す
る。本実施例においては、下記の条件で複合型制振金属
板を製造し、それらを試料として各性能評価を実施し
た。The present invention will be specifically described with reference to the following examples. In this example, a composite vibration-damping metal plate was manufactured under the following conditions, and the performance of each composite was evaluated by using them as samples.
【0018】複合型制振金属板の製造
アセトン脱脂した厚み0.4mmの亜鉛メッキ鋼板の片
側に実施例で示した接着剤をバーコーターまたはドクタ
ーブレイドで厚みが50μmとなるように塗布し、塗布
されていない同種鋼板を張り合わせロール圧着した。こ
の張り合わせ鋼板を、オーブンで200℃/5分で加熱
し、複合型制振金属板(制振鋼板)を得た。Production of composite type vibration damping metal plate Acetone degreased galvanized steel plate having a thickness of 0.4 mm is coated with the adhesive shown in the embodiment by a bar coater or a doctor blade so that the thickness becomes 50 μm. Steel sheets of the same kind that had not been applied were laminated and pressure-bonded by a roll. This laminated steel plate was heated in an oven at 200 ° C. for 5 minutes to obtain a composite vibration-damping metal plate (damping steel plate).
【0019】接着性試験
T−剥離強度:JIS K 6854に準ずる。引張速
度50mm/min。
せん断強度:JIS K 6850に準ずる。引張速度
5mm/min。Adhesion Test T-Peel Strength: According to JIS K 6854. Tensile speed 50 mm / min. Shear strength: According to JIS K 6850. Tensile speed 5 mm / min.
【0020】制振性測定
片持梁り法にて常温〜100℃の温度範囲で周波数50
0Hzの損失係数[η]を測定した。Vibration damping measurement A frequency of 50 at room temperature to 100 ° C. by the cantilever method.
The loss coefficient [η] at 0 Hz was measured.
【0021】耐熱性試験
各複合型制振性金属板を200℃のオーブン中で30分
加熱した後、室温下で接着試験を行った。Heat Resistance Test Each composite type vibration damping metal plate was heated in an oven at 200 ° C. for 30 minutes and then subjected to an adhesion test at room temperature.
【0022】耐水性試験
各複合型制振性金属板を沸騰水中に24時間浸した後、
室温下で接着試験を行った。Water resistance test After immersing each composite type vibration damping metal plate in boiling water for 24 hours,
The adhesion test was performed at room temperature.
【0023】(合成例1〜2)温度計、攪拌機、窒素導
入管、コンデンサーを備えた反応器1に、2−n−ブチ
ル−2−エチル−1,3−プロパンジオール1603
g、アジピン酸1564g、触媒三酸化アンチモンを
0.2g入れ、窒素気流、常圧下、195〜220℃で
20時間反応を行い、数平均分子量4000のポリエス
テルジオールを得た。このポリエステルジオール100
gと無水ピロメリット酸12gを反応器2に仕込み、触
媒としてNーベンジルー2ーメチルーイミダゾールを
0.15g添加し、室温〜100℃で3時間反応させ粘
弾性樹脂を得た。同様の製造法により、合成例2の粘弾
性樹脂を得、それらの結果をあわせて表1に示した。(Synthesis Examples 1 and 2) In a reactor 1 equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introducing tube, and a condenser, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol 1603 was added.
g, 1564 g of adipic acid, and 0.2 g of a catalyst antimony trioxide were added, and the reaction was carried out at 195 to 220 ° C. for 20 hours under a nitrogen stream under atmospheric pressure to obtain a polyester diol having a number average molecular weight of 4000. This polyester diol 100
g and 12 g of pyromellitic dianhydride were charged in a reactor 2, 0.15 g of N-benzyl-2-methyl-imidazole was added as a catalyst, and the mixture was reacted at room temperature to 100 ° C. for 3 hours to obtain a viscoelastic resin. A viscoelastic resin of Synthesis Example 2 was obtained by the same production method, and the results thereof are also shown in Table 1.
【0024】[0024]
【表1】 [Table 1]
【0025】(比較合成例1)合成例1と同様の数平均
分子量4000のポリエステルジオール100g、イソ
ホロンジイソシアネート12gを反応器に仕込み、触媒
としてオクチル酸スズを0.15g添加して95℃で3
時間反応させ粘弾性樹脂を得、結果は表1に示した。(Comparative Synthesis Example 1) 100 g of a polyester diol having the same number average molecular weight of 4000 as in Synthesis Example 1 and 12 g of isophorone diisocyanate were charged in a reactor, and 0.15 g of tin octylate was added as a catalyst, followed by 3 at 95 ° C.
The reaction was carried out for a time to obtain a viscoelastic resin, and the results are shown in Table 1.
【0026】(比較合成例2)温度計、攪拌機、窒素導
入管、コンデンサーを備えた反応器1に、1,4−ブタ
ンジオール901g、アジピン酸1564g、触媒三酸
化アンチモンを0.2g入れ、窒素気流、常圧下、19
5〜220℃で20時間反応を行い、数平均分子量40
00のポリエステルジオールを得た。このポリエステル
ジオール100gと無水ピロメリット酸12gを反応器
2に仕込み、触媒としてNーベンジルー2ーメチルーイ
ミダゾールを0.15g添加し、室温〜100℃で3時
間反応させ粘弾性樹脂を得、結果は表1に示した。(Comparative Synthesis Example 2) 901 g of 1,4-butanediol, 1564 g of adipic acid and 0.2 g of catalyst antimony trioxide were placed in a reactor 1 equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introducing tube and a condenser, and nitrogen was added. Air flow, under normal pressure, 19
The reaction is carried out at 5 to 220 ° C for 20 hours, and the number average molecular weight is 40.
00 polyester diol was obtained. 100 g of this polyester diol and 12 g of pyromellitic dianhydride were charged in a reactor 2, 0.15 g of N-benzyl-2-methyl-imidazole was added as a catalyst, and the mixture was reacted at room temperature to 100 ° C. for 3 hours to obtain a viscoelastic resin. The results are shown in Table 1.
【0027】(実施例1〜4)及び(比較例1〜2)
合成例1〜2、比較合成例1〜2で得られた各粘弾性樹
脂にエポキシ樹脂、硬化促進剤などを配合し一液接着剤
とした。この接着剤を使用し、実施例記載の方法で複合
型制振性金属板(制振鋼板)を製造し、接着性試験、制
振性測定、耐熱性試験、耐水性試験を行った。その結果
を表2に示した。(Examples 1 to 4) and (Comparative Examples 1 and 2) Each of the viscoelastic resins obtained in Synthesis Examples 1 and 2 and Comparative Synthesis Examples 1 and 2 was mixed with an epoxy resin, a curing accelerator and the like. It was a liquid adhesive. Using this adhesive, a composite vibration-damping metal plate (damping steel plate) was manufactured by the method described in Examples, and an adhesiveness test, vibration-damping measurement, heat resistance test, and water resistance test were conducted. The results are shown in Table 2.
【0028】[0028]
【表2】 [Table 2]
【0029】[0029]
【発明の効果】広い温度範囲で優れた制振性能を発揮
し、かつ金属板等の被着体に対して高い接着力を示し、
更に耐熱性、耐水性に優れた制振材料用粘弾性樹脂なら
びに該樹脂を用いた無溶剤系の制振材料用熱硬化型接着
剤組成物の提供を可能にした。EFFECTS OF THE INVENTION Exhibiting excellent vibration damping performance in a wide temperature range, and exhibiting high adhesive force to an adherend such as a metal plate,
Further, it has become possible to provide a viscoelastic resin for vibration damping materials having excellent heat resistance and water resistance, and a solvent-free thermosetting adhesive composition for vibration damping materials using the resin.
Claims (5)
基側鎖を有し2つの水酸基を結ぶ主鎖の炭素数が2〜1
2のアルキレン基)で表されるジオールとジカルボン酸
を重縮合せしめて得られるポリエステルジオールに、炭
素数30以下の芳香族酸無水物から選ばれる1種以上の
酸無水物を反応させて得られるポリエステルからなる制
振材料用粘弾性樹脂。1. The formula HO-R-OH (wherein R has an alkyl group side chain and the main chain connecting two hydroxyl groups has 2 to 1 carbon atoms).
2 alkylene group) and a polyester diol obtained by polycondensing a dicarboxylic acid with one or more acid anhydrides selected from aromatic acid anhydrides having 30 or less carbon atoms. Viscoelastic resin made of polyester for vibration damping materials.
比が1.5〜3で反応させて得られるポリエステルから
なることを特徴とする請求項1記載の制振材料用粘弾性
樹脂。2. The viscoelastic resin for a vibration damping material according to claim 1, wherein the viscoelastic resin comprises a polyester obtained by reacting the acid anhydride / polyester diol at a molar ratio of 1.5 to 3.
メリット酸無水物若しくはピロメリット酸無水物である
請求項1又は請求項2に記載の制振材料用粘弾性樹脂。3. The viscoelastic resin for a vibration damping material according to claim 1, wherein the aromatic acid anhydride having 30 or less carbon atoms is trimellitic anhydride or pyromellitic anhydride.
〜20000であることを特徴とする請求項1、請求項
2又は請求項3の何れかに記載の制振材料用粘弾性樹
脂。4. A polyester having a number average molecular weight of 1,000.
The viscoelastic resin for a vibration damping material according to any one of claims 1, 2 and 3, wherein
部にエポキシ樹脂1〜100重量部、硬化促進剤0.1
〜10重量部を配合してなる複合型制振材料用組成物。5. 100 parts by weight of the viscoelastic resin according to claim 1, 1 to 100 parts by weight of an epoxy resin, and 0.1 parts by weight of a curing accelerator.
A composition for a composite vibration damping material, which comprises 10 to 10 parts by weight.
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JP03415194A JP3422066B2 (en) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | Viscoelastic resin for vibration damping material and composition thereof |
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-
1994
- 1994-02-07 JP JP03415194A patent/JP3422066B2/en not_active Ceased
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