JP3420274B2 - 流動性低下防止に優れた新規なセメント分散剤組成物 - Google Patents
流動性低下防止に優れた新規なセメント分散剤組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はセメントまたはセメント
配合物の分散剤に関するものであり、詳しくはセメント
モルタル、コンクリートなどのセメント組成物に配合
し、その流動性の経時的低下（以下、スランプロスと呼
ぶ）を防止することで、その作業性、施工性を大幅に改
善することを可能とするセメント分散剤組成物に関する
ものである。 【０００２】 【従来の技術】アルケニルエーテルと無水マレイン酸と
の共重合体をセメント用添加剤として用いる技術は、特
開昭６３−２８５１４０号公報および特開平２−１６３
１０８号公報等で公知であり、これらの公報中には、こ
の共重合体を使用することによりスランプロスが改善さ
れることが示されている。 【０００３】 【発明が解決しようとする問題点】スランプロスは、コ
ンクリート業界最大の問題であり、この問題の解決に多
くの研究者が種々の方法を試みているが、未だ十分な解
決策はみつかっていない。そのため、この問題の早期解
決について強く渇望されている。 【０００４】 【問題点を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、以上の問題点を解決すべく鋭意研究した結果、ある
特定の分子構造をもつ共重合体、その加水分解物、また
はその加水分解物の塩が顕著にスランプロス防止に有効
であることを見いだし、本発明をなすに至った。 【０００５】すなわち、本発明のセメント分散剤組成物
は、一般式（I） Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 ・・・ （Ｉ） ［ただし、Ａ1Ｏは炭素数２〜３のオキシアルキレン基
の１種または２種以上の混合物で、２種以上のときはブ
ロック状に付加していてもランダム状に付加していても
よく、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基、Ｒ2は炭素数
１〜４のアルキル基、ｍはオキシアルキレン基の平均付
加モル数で２０〜１５０である］で示されるアルケニル
エーテル、及び一般式（II） Ｚ[Ｏ(Ａ2Ｏ)nＲ3]a ・・・ （ＩＩ） ［ただし、Ｚは２〜８の水酸基を含有する化合物の残
基、Ａ2Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１
種または２種以上の混合物で、２種以上のときはブロッ
ク状に付加していてもランダム状に付加していてもよ
く、Ｒ3は炭素数２〜５のアルケニル基であり、ｎはオ
キシアルキレン基の平均付加モル数で０または１以上の
数であり、ａは２〜８、ａｎは１〜１０００である］で
示されるポリアルケニルエーテルと、無水マレイン酸と
の共重合体で、前記一般式（I）で示される化合物と前
記一般式（II）で示される化合物との共重合性二重結合
当量比が９９：１〜６０：４０、また前記一般式（I）
で示される化合物と前記一般式（II）で示される化合物
との和と無水マレイン酸との共重合性二重結合当量比が
３０：７０〜７０：３０であり、その重量平均分子量が
２，０００〜１，０００，０００である共重合体、その
加水分解物、またはその加水分解物の塩の１種または２
種以上を含むことを特徴とする流動性低下防止に優れた
新規なセメント分散剤組成物である。 【０００６】本発明中に示す該共重合体、その加水分解
物、またはその加水分解物の塩は、既存のセメント分散
剤と異なり、経時に伴う流動性の低下がないか、あるい
は、逆に流動性の増加をもたらすゆえ、単独的使用、も
しくは既存のセメント分散剤との併用により、著しくス
ランプロス低減性に優れたコンクリートを製造すること
を可能とする。 【０００７】しかも、本発明中に示す該共重合体、その
加水分解物、またはその加水分解物の塩は、低凝結遅延
性であり、硬化後の強度にも全く悪影響を与えない。 【０００８】前記一般式（I）および前記一般式（II)に
おいて、Ｒ1及びＲ3で示される炭素数２〜５のアルケニ
ル基としては、ビニル基、アリル基、メタリル基、１，
１−ジメチル−２−プロペニル基、３−メチル−３−ブ
テニル基等があるが、汎用的であるアリル基が最も好ま
しい。 【０００９】前記一般式（I）および前記一般式（II）
において、Ａ1ＯおよびＡ2Ｏで示される炭素数２〜３の
オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基とオキ
シプロピレン基があるが、特にオキシエチレン基が好ま
しい。 【００１０】前記一般式（I）において、Ｒ2で示される
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、第三ブチル基等がある。炭素数が５以上の場合に
は、モルタルやコンクリート組成物中に連行する空気量
が多くなることから、低空気量を望む場合には炭素数１
〜４のアルキル基を選ぶことが好ましい。 【００１１】前記一般式（I）中のオキシアルキレン基
の平均付加モル数ｍは２０〜１５０の範囲より任意に選
ぶことができる。一般に、ｍの値が大きいほど低凝結遅
延性を示し、さらに経時に伴う流動性を増加させる効果
が顕著となる。しかし、ｍが１５０を越える場合には、
該共重合体の製造時の粘性が非常に高く、製造が容易で
ないことから、３０〜１２０の範囲よりｍを選ぶことが
好ましい。 【００１２】前記一般式（II）中において、Ｚを残基と
する２〜８の水酸基を含有する化合物としては、カテコ
ール、レゾルシン、ハイドロキノン、フロログリシン等
の多価フェノール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、ドデシレングリコー
ル、オクタデシレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、スチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、
ポリグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、１，３，５−ペンタントリオール、エリス
リトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、ソルビトール、ソルビタン、ソルバイド、ソルビ
トール−グリセリン縮合物、アドニトール、アラビトー
ル、キシリトール、マンニトールなどの多価アルコー
ル、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノー
ス、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノ
ース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマ
ルトース、トレハロース、シュークロース、ラフィノー
ス、ゲンチアノース、メレジトースなどの糖類、さらに
それらの部分エーテル化物やエステル化物があげられ
る。 【００１３】前記一般式（II）中のオキシアルキレン基
の平均付加モル数ａｎの値は１〜１，０００の範囲より
任意に選ぶことができる。一般に、ａｎの値が大きいほ
ど製造時における該共重合体の粘性が高くなる傾向があ
る。該共重合体の持つスランプ保持性能、あるいはスラ
ンプ向上性能から判断すると、ａｎの値による影響は比
較的緩慢であるため、製造上容易である１〜２００の範
囲よりａｎの値を選ぶことが好ましい。 【００１４】前記一般式（I）で示される化合物と前記
一般式（II）で示される化合物との共重合性二重結合当
量比は９９：１〜６０：４０より任意に選ぶことができ
る。優れたスランプ保持性能、あるいはスランプ向上性
能を持つ該共重合体を得るためには、前記一般式（I）
中のオキシアルキレン基の平均付加モル数ｍの値ならび
に前記一般式（I）で示される化合物と前記一般式（I
I）で示される化合物との共重合性二重結合当量比の値
の両者をうまくコントロールすることが重要となる。一
般に、前記一般式（I）中のｍの値が大きい場合には、
前記一般式（II）の化合物量を減らし、逆にｍの値が小
さい場合には、前記一般式（II）の化合物量を増やして
該共重合体を得ることが好ましい。 【００１５】この場合において、前記一般式（II）で示
される化合物の共重合性二重結合当量比が４０％を越え
ての使用は、重合時において著しく粘度が高くなり製造
上困難をきたすことから、１〜４０％の範囲で使用する
ことが望ましい。 【００１６】前記一般式（I）中のｍの値が十分に大き
く、しかも前記一般式（II）の化合物を全く用いずに得
る共重合体でも優れたスランプ保持性能が得られるが、
前述したとおり、この重合は容易でなく、しかもスラン
プロスを起こし易い材料を用いた場合や、配合条件や試
験条件いかんでは必ずしも満足したスランプ保持性能を
得ないこともある。 【００１７】これに比べて、前記一般式（I）の化合物
および前記一般式（II）の化合物とを含む該共重合体
は、重合の容易性を保ったまま、さらにレベルの高いス
ランプ保持性能が得られるため、あらゆるコンクリート
配合条件下で所望の性質を得られることを特徴とする。 【００１８】該共重合体は、それ自身初期の流動性を高
める作用を持ち、さらに経時に伴い流動性を増大させる
性質をも合わせ持つことを特徴とする。そのため、該共
重合体の使用方法としては、配合条件、試験条件ならび
に使用するセメントや骨材等の違いから一義的に決める
ことはできないが、単独系あるいは他のセメント分散剤
との併用系のいずれの手段をも用いることができる。 【００１９】ここで用いることのできる他のセメント分
散剤とは、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド高縮
合物系セメント分散剤、スルホン化メラミン樹脂系セメ
ント分散剤、リグニンスルホン酸系セメント分散剤、ア
ミノスルホン酸系セメント分散剤、オキシカルボン酸系
セメント分散剤、炭素数４〜６の鎖状または環状オレフ
ィンとエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物の共重合体
系セメント分散剤、ポリカルボン酸系セメント分散剤等
のような既存のセメント分散剤や、特開昭６３−２８５
１４０号公報および特開平２−１６３１０８号公報等に
示すような前記一般式（I）で示される化合物と無水マ
レイン酸との共重合体、その加水分解物、またはその加
水分解物の塩等から選ばれる１種または２種以上の混合
物等を指す。 【００２０】しかし、それらの組み合わせ方法いかんで
は、該共重合体の持つ性能を十分に発揮しにくい、ある
いは性能発揮に必要な添加量の増加等の現象が見られる
ことがある。これらを考慮すると、ポリカルボン酸系セ
メント分散剤、あるいは特開昭６３−２８５１４０号公
報および特開平２−１６３１０８号公報等に示すような
前記一般式（I）で示される化合物と無水マレイン酸と
の共重合体、その加水分解物、またはその加水分解物の
塩等との組み合わせの場合には、そのような弊害がない
かあるいは少ないため、最も望ましい組み合わせと言え
る。 【００２１】また、本発明中に示すセメント分散剤組成
物は、その他の公知のセメント混和剤、例えば空気連行
剤、防水剤、強度増進剤、硬化促進剤等との併用も可能
であり、さらに必要に応じて消泡剤を添加して使用する
こともできる。 【００２２】前記一般式（I）で示される化合物及び前
記一般式（II）で示される化合物の組合せと、無水マレ
イン酸との共重合体は、過酸化物触媒を用いて共重合さ
せることによって容易に生成させることができる。その
共重合体の共重合性二重結合当量比は３０：７０〜７
０：３０より選ばれるが、好ましくは５０：５０であ
る。その際、スチレン、α−オレフィン、酢酸ビニル等
の他の共重合可能な成分を、多くとも該共重合体を製造
する際の単量体の合計量の３０重量％まで混合して共重
合させることができる。また、該共重合体は、無水物、
加水分解物、あるいはその塩のいずれを用いてもよい。
該共重合体の加水分解物は、共重合した無水マレイン酸
単位が加水分解してマレイン酸単位となったものであ
る。 【００２３】該共重合体の加水分解物の塩は、このマレ
イン酸単位が塩を形成したものであり、リチウム塩、ナ
トリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩の他、アン
モニウム塩や有機アミン塩等がある。 【００２４】該共重合体の重量平均分子量は２，０００
〜１，０００，０００より選ばれるが、好ましくは１
０，０００〜１００，０００である。 【００２５】本発明のセメント分散剤組成物は、普通ポ
ルトランドセメント、早強セメント、超早強セメント、
高炉セメント、中庸熱セメント、フライアッシュセメン
ト、耐硫酸塩セメント等の各種セメント、ならびに石膏
等のセメント以外の水硬性材料にも使用することができ
る。 【００２６】本発明のセメント分散剤組成物は、混練水
に混ぜて使用する方法、あるいは既に練り上がったコン
クリート中に後添加する方法等いずれの方法を使用して
もよい。 【００２７】 【発明の効果】本発明のセメント分散剤組成物は、モル
タルやコンクリート等のセメント組成物に対して著しい
硬化遅延をもたらすことなく高い流動性を発揮し、しか
も優れたスランプロス防止効果を有しているため、土木
や建築関係の工事において著しく作業性の改善を図るこ
とができる。 【００２８】従って、本発明のセメント分散剤組成物は
種々の用途への応用が可能であり、レデーミクストコン
クリート用の流動化剤や高性能ＡＥ減水剤として、ある
いはコンクリート２次製品製造用高性能減水剤として有
効に使用できるものである。 【００２９】以下、本発明のセメント分散剤組成物につ
いて実施例をもって詳しく説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。 【００３０】 【実施例】 （共重合体の製造）本発明組成物に係る一般式（I）の
化合物および一般式（II）の化合物と無水マレイン酸と
の共重合体を、特開平１−２９７４１１号公報に開示さ
れた方法に基づき下記の方法により製造した。 【００３１】 【製造例１】 共重合体（ａ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で８０〜９０℃に昇温し７時間撹拌する事により共重合
反応を行った。 【００３２】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル；エチ レンオキシド付加モル数：３３モル） ５７３．０ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：３３モル） ５５．５ｇ 無水マレイン酸 ４３．９ｇ ベンゾイルパーオキシド ４．５ｇ トルエン １０４．８ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００３３】 【製造例２】 共重合体（ｂ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で８０〜９０℃に昇温し７時間撹拌する事により共重合
反応を行った。 【００３４】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル；エチ レンオキシド付加モル数：３３モル） ５７３．０ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：３３モル） １０２．４ｇ 無水マレイン酸 ４９．８ｇ ベンゾイルパーオキシド ５．２ｇ トルエン １１２．６ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００３５】 【製造例３】 共重合体（ｃ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で９０〜１００℃に昇温し３時間撹拌する事により重合
反応を行った。 【００３６】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル；エチ レンオキシド付加モル数：９１モル） ８００．０ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：３３モル） ２０．７ｇ 無水マレイン酸 ２１．９ｇ ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド−２−エチルヘキサノエート ４．８ｇ トルエン １３６．８ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００３７】 【製造例４】 共重合体（ｄ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で９０〜１００℃に昇温し３時間撹拌する事により共重
合反応を行った。 【００３８】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル；エチ レンオキシド付加モル数：１１５モル） ２５００ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：３３モル） ２４．１ｇ 無水マレイン酸 ５０．８ｇ ベンゾイルパーオキシド １５．０ｇ トルエン ４２０．７ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００３９】 【製造例５】 共重合体（ｅ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で９０〜１００℃に昇温し３時間撹拌する事により共重
合反応を行った。 【００４０】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル；エチ レンオキシド付加モル数：１１５モル） ２５００ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：２００モル） １３８．３ｇ 無水マレイン酸 ５０．８ｇ ベンゾイルパーオキシド １５．０ｇ トルエン ４３９．７ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００４１】 【製造例６】 共重合体（ｆ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で８５〜９５℃に昇温し３時間撹拌する事により共重合
反応を行った。 【００４２】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアリルモノ ブチルエーテル エチレンオキシド付加モル数：５７モル；プロピレンオキシド 付加モル数：５７モル；ランダム付加） ３４００ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：３３モル） ４９．４ｇ 無水マレイン酸 ６２．５ｇ アゾビスイソブチロニトリル １２．５ｇ トルエン ５７４．９ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００４３】 【製造例７】 共重合体（ｇ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で７５〜８５℃に昇温し３時間撹拌する事により共重合
反応を行った。 【００４４】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノメタリルモノメチルエーテル；エ チレンオキシド付加モル数：３３モル） ３０７６ｇ トリアルケニルエーテル（グリセリン・エチレンオキシド付加物のトリメタリル エーテル；エチレンオキシド付加モル数：３３モル） ７２．６ｇ 無水マレイン酸 ２０８．５ｇ アゾビスイソブチロニトリル １４．７ｇ トルエン ５２４．８ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００４５】製造された共重合体の組成、重量平均分子
量等を表１に示す。 【００４６】 【表１】 【００４７】 【実施例１〜１０】 （コンクリート組成物の調製）表２に示す調合に基づ
き、５０リットル強制練りミキサーを用い、４０リット
ルのコンクリート材料と表３に示す所定のセメント混和
剤を投入し、９０秒間練り混ぜを行い、スランプ１８ｃ
ｍ、空気量４〜５％（目標の空気量にするためデンカグ
レース社製空気連行剤ＡＥＡを使用）の流動化コンクリ
ートを調製した。 【００４８】練り上がり後、練り舟に排出し、所定の回
数の練り返しを行い、混練り直後、３０分後及び６０分
後のスランプおよび空気量の経時変化を測定した。な
お、スランプ、空気量、凝結時間および圧縮強度の測定
方法、ならびに圧縮強度用供試験体の作製方法はすべて
日本工業規格（ＪＩＳ−Ａ６２０４）に準拠して行っ
た。結果を表４に示す。 【００４９】 【比較例１〜４】実施例１〜１０と同様の操作を行い、
比較用の流動化コンクリートを調製した。その結果を表
４に示す。 【００５０】 【表２】 【表３】 【表４】
配合物の分散剤に関するものであり、詳しくはセメント
モルタル、コンクリートなどのセメント組成物に配合
し、その流動性の経時的低下（以下、スランプロスと呼
ぶ）を防止することで、その作業性、施工性を大幅に改
善することを可能とするセメント分散剤組成物に関する
ものである。 【０００２】 【従来の技術】アルケニルエーテルと無水マレイン酸と
の共重合体をセメント用添加剤として用いる技術は、特
開昭６３−２８５１４０号公報および特開平２−１６３
１０８号公報等で公知であり、これらの公報中には、こ
の共重合体を使用することによりスランプロスが改善さ
れることが示されている。 【０００３】 【発明が解決しようとする問題点】スランプロスは、コ
ンクリート業界最大の問題であり、この問題の解決に多
くの研究者が種々の方法を試みているが、未だ十分な解
決策はみつかっていない。そのため、この問題の早期解
決について強く渇望されている。 【０００４】 【問題点を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、以上の問題点を解決すべく鋭意研究した結果、ある
特定の分子構造をもつ共重合体、その加水分解物、また
はその加水分解物の塩が顕著にスランプロス防止に有効
であることを見いだし、本発明をなすに至った。 【０００５】すなわち、本発明のセメント分散剤組成物
は、一般式（I） Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 ・・・ （Ｉ） ［ただし、Ａ1Ｏは炭素数２〜３のオキシアルキレン基
の１種または２種以上の混合物で、２種以上のときはブ
ロック状に付加していてもランダム状に付加していても
よく、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基、Ｒ2は炭素数
１〜４のアルキル基、ｍはオキシアルキレン基の平均付
加モル数で２０〜１５０である］で示されるアルケニル
エーテル、及び一般式（II） Ｚ[Ｏ(Ａ2Ｏ)nＲ3]a ・・・ （ＩＩ） ［ただし、Ｚは２〜８の水酸基を含有する化合物の残
基、Ａ2Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１
種または２種以上の混合物で、２種以上のときはブロッ
ク状に付加していてもランダム状に付加していてもよ
く、Ｒ3は炭素数２〜５のアルケニル基であり、ｎはオ
キシアルキレン基の平均付加モル数で０または１以上の
数であり、ａは２〜８、ａｎは１〜１０００である］で
示されるポリアルケニルエーテルと、無水マレイン酸と
の共重合体で、前記一般式（I）で示される化合物と前
記一般式（II）で示される化合物との共重合性二重結合
当量比が９９：１〜６０：４０、また前記一般式（I）
で示される化合物と前記一般式（II）で示される化合物
との和と無水マレイン酸との共重合性二重結合当量比が
３０：７０〜７０：３０であり、その重量平均分子量が
２，０００〜１，０００，０００である共重合体、その
加水分解物、またはその加水分解物の塩の１種または２
種以上を含むことを特徴とする流動性低下防止に優れた
新規なセメント分散剤組成物である。 【０００６】本発明中に示す該共重合体、その加水分解
物、またはその加水分解物の塩は、既存のセメント分散
剤と異なり、経時に伴う流動性の低下がないか、あるい
は、逆に流動性の増加をもたらすゆえ、単独的使用、も
しくは既存のセメント分散剤との併用により、著しくス
ランプロス低減性に優れたコンクリートを製造すること
を可能とする。 【０００７】しかも、本発明中に示す該共重合体、その
加水分解物、またはその加水分解物の塩は、低凝結遅延
性であり、硬化後の強度にも全く悪影響を与えない。 【０００８】前記一般式（I）および前記一般式（II)に
おいて、Ｒ1及びＲ3で示される炭素数２〜５のアルケニ
ル基としては、ビニル基、アリル基、メタリル基、１，
１−ジメチル−２−プロペニル基、３−メチル−３−ブ
テニル基等があるが、汎用的であるアリル基が最も好ま
しい。 【０００９】前記一般式（I）および前記一般式（II）
において、Ａ1ＯおよびＡ2Ｏで示される炭素数２〜３の
オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基とオキ
シプロピレン基があるが、特にオキシエチレン基が好ま
しい。 【００１０】前記一般式（I）において、Ｒ2で示される
炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、第三ブチル基等がある。炭素数が５以上の場合に
は、モルタルやコンクリート組成物中に連行する空気量
が多くなることから、低空気量を望む場合には炭素数１
〜４のアルキル基を選ぶことが好ましい。 【００１１】前記一般式（I）中のオキシアルキレン基
の平均付加モル数ｍは２０〜１５０の範囲より任意に選
ぶことができる。一般に、ｍの値が大きいほど低凝結遅
延性を示し、さらに経時に伴う流動性を増加させる効果
が顕著となる。しかし、ｍが１５０を越える場合には、
該共重合体の製造時の粘性が非常に高く、製造が容易で
ないことから、３０〜１２０の範囲よりｍを選ぶことが
好ましい。 【００１２】前記一般式（II）中において、Ｚを残基と
する２〜８の水酸基を含有する化合物としては、カテコ
ール、レゾルシン、ハイドロキノン、フロログリシン等
の多価フェノール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、ドデシレングリコー
ル、オクタデシレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、スチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、
ポリグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、１，３，５−ペンタントリオール、エリス
リトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、ソルビトール、ソルビタン、ソルバイド、ソルビ
トール−グリセリン縮合物、アドニトール、アラビトー
ル、キシリトール、マンニトールなどの多価アルコー
ル、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノー
ス、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノ
ース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマ
ルトース、トレハロース、シュークロース、ラフィノー
ス、ゲンチアノース、メレジトースなどの糖類、さらに
それらの部分エーテル化物やエステル化物があげられ
る。 【００１３】前記一般式（II）中のオキシアルキレン基
の平均付加モル数ａｎの値は１〜１，０００の範囲より
任意に選ぶことができる。一般に、ａｎの値が大きいほ
ど製造時における該共重合体の粘性が高くなる傾向があ
る。該共重合体の持つスランプ保持性能、あるいはスラ
ンプ向上性能から判断すると、ａｎの値による影響は比
較的緩慢であるため、製造上容易である１〜２００の範
囲よりａｎの値を選ぶことが好ましい。 【００１４】前記一般式（I）で示される化合物と前記
一般式（II）で示される化合物との共重合性二重結合当
量比は９９：１〜６０：４０より任意に選ぶことができ
る。優れたスランプ保持性能、あるいはスランプ向上性
能を持つ該共重合体を得るためには、前記一般式（I）
中のオキシアルキレン基の平均付加モル数ｍの値ならび
に前記一般式（I）で示される化合物と前記一般式（I
I）で示される化合物との共重合性二重結合当量比の値
の両者をうまくコントロールすることが重要となる。一
般に、前記一般式（I）中のｍの値が大きい場合には、
前記一般式（II）の化合物量を減らし、逆にｍの値が小
さい場合には、前記一般式（II）の化合物量を増やして
該共重合体を得ることが好ましい。 【００１５】この場合において、前記一般式（II）で示
される化合物の共重合性二重結合当量比が４０％を越え
ての使用は、重合時において著しく粘度が高くなり製造
上困難をきたすことから、１〜４０％の範囲で使用する
ことが望ましい。 【００１６】前記一般式（I）中のｍの値が十分に大き
く、しかも前記一般式（II）の化合物を全く用いずに得
る共重合体でも優れたスランプ保持性能が得られるが、
前述したとおり、この重合は容易でなく、しかもスラン
プロスを起こし易い材料を用いた場合や、配合条件や試
験条件いかんでは必ずしも満足したスランプ保持性能を
得ないこともある。 【００１７】これに比べて、前記一般式（I）の化合物
および前記一般式（II）の化合物とを含む該共重合体
は、重合の容易性を保ったまま、さらにレベルの高いス
ランプ保持性能が得られるため、あらゆるコンクリート
配合条件下で所望の性質を得られることを特徴とする。 【００１８】該共重合体は、それ自身初期の流動性を高
める作用を持ち、さらに経時に伴い流動性を増大させる
性質をも合わせ持つことを特徴とする。そのため、該共
重合体の使用方法としては、配合条件、試験条件ならび
に使用するセメントや骨材等の違いから一義的に決める
ことはできないが、単独系あるいは他のセメント分散剤
との併用系のいずれの手段をも用いることができる。 【００１９】ここで用いることのできる他のセメント分
散剤とは、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド高縮
合物系セメント分散剤、スルホン化メラミン樹脂系セメ
ント分散剤、リグニンスルホン酸系セメント分散剤、ア
ミノスルホン酸系セメント分散剤、オキシカルボン酸系
セメント分散剤、炭素数４〜６の鎖状または環状オレフ
ィンとエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物の共重合体
系セメント分散剤、ポリカルボン酸系セメント分散剤等
のような既存のセメント分散剤や、特開昭６３−２８５
１４０号公報および特開平２−１６３１０８号公報等に
示すような前記一般式（I）で示される化合物と無水マ
レイン酸との共重合体、その加水分解物、またはその加
水分解物の塩等から選ばれる１種または２種以上の混合
物等を指す。 【００２０】しかし、それらの組み合わせ方法いかんで
は、該共重合体の持つ性能を十分に発揮しにくい、ある
いは性能発揮に必要な添加量の増加等の現象が見られる
ことがある。これらを考慮すると、ポリカルボン酸系セ
メント分散剤、あるいは特開昭６３−２８５１４０号公
報および特開平２−１６３１０８号公報等に示すような
前記一般式（I）で示される化合物と無水マレイン酸と
の共重合体、その加水分解物、またはその加水分解物の
塩等との組み合わせの場合には、そのような弊害がない
かあるいは少ないため、最も望ましい組み合わせと言え
る。 【００２１】また、本発明中に示すセメント分散剤組成
物は、その他の公知のセメント混和剤、例えば空気連行
剤、防水剤、強度増進剤、硬化促進剤等との併用も可能
であり、さらに必要に応じて消泡剤を添加して使用する
こともできる。 【００２２】前記一般式（I）で示される化合物及び前
記一般式（II）で示される化合物の組合せと、無水マレ
イン酸との共重合体は、過酸化物触媒を用いて共重合さ
せることによって容易に生成させることができる。その
共重合体の共重合性二重結合当量比は３０：７０〜７
０：３０より選ばれるが、好ましくは５０：５０であ
る。その際、スチレン、α−オレフィン、酢酸ビニル等
の他の共重合可能な成分を、多くとも該共重合体を製造
する際の単量体の合計量の３０重量％まで混合して共重
合させることができる。また、該共重合体は、無水物、
加水分解物、あるいはその塩のいずれを用いてもよい。
該共重合体の加水分解物は、共重合した無水マレイン酸
単位が加水分解してマレイン酸単位となったものであ
る。 【００２３】該共重合体の加水分解物の塩は、このマレ
イン酸単位が塩を形成したものであり、リチウム塩、ナ
トリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩の他、アン
モニウム塩や有機アミン塩等がある。 【００２４】該共重合体の重量平均分子量は２，０００
〜１，０００，０００より選ばれるが、好ましくは１
０，０００〜１００，０００である。 【００２５】本発明のセメント分散剤組成物は、普通ポ
ルトランドセメント、早強セメント、超早強セメント、
高炉セメント、中庸熱セメント、フライアッシュセメン
ト、耐硫酸塩セメント等の各種セメント、ならびに石膏
等のセメント以外の水硬性材料にも使用することができ
る。 【００２６】本発明のセメント分散剤組成物は、混練水
に混ぜて使用する方法、あるいは既に練り上がったコン
クリート中に後添加する方法等いずれの方法を使用して
もよい。 【００２７】 【発明の効果】本発明のセメント分散剤組成物は、モル
タルやコンクリート等のセメント組成物に対して著しい
硬化遅延をもたらすことなく高い流動性を発揮し、しか
も優れたスランプロス防止効果を有しているため、土木
や建築関係の工事において著しく作業性の改善を図るこ
とができる。 【００２８】従って、本発明のセメント分散剤組成物は
種々の用途への応用が可能であり、レデーミクストコン
クリート用の流動化剤や高性能ＡＥ減水剤として、ある
いはコンクリート２次製品製造用高性能減水剤として有
効に使用できるものである。 【００２９】以下、本発明のセメント分散剤組成物につ
いて実施例をもって詳しく説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。 【００３０】 【実施例】 （共重合体の製造）本発明組成物に係る一般式（I）の
化合物および一般式（II）の化合物と無水マレイン酸と
の共重合体を、特開平１−２９７４１１号公報に開示さ
れた方法に基づき下記の方法により製造した。 【００３１】 【製造例１】 共重合体（ａ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で８０〜９０℃に昇温し７時間撹拌する事により共重合
反応を行った。 【００３２】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル；エチ レンオキシド付加モル数：３３モル） ５７３．０ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：３３モル） ５５．５ｇ 無水マレイン酸 ４３．９ｇ ベンゾイルパーオキシド ４．５ｇ トルエン １０４．８ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００３３】 【製造例２】 共重合体（ｂ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で８０〜９０℃に昇温し７時間撹拌する事により共重合
反応を行った。 【００３４】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル；エチ レンオキシド付加モル数：３３モル） ５７３．０ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：３３モル） １０２．４ｇ 無水マレイン酸 ４９．８ｇ ベンゾイルパーオキシド ５．２ｇ トルエン １１２．６ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００３５】 【製造例３】 共重合体（ｃ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で９０〜１００℃に昇温し３時間撹拌する事により重合
反応を行った。 【００３６】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル；エチ レンオキシド付加モル数：９１モル） ８００．０ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：３３モル） ２０．７ｇ 無水マレイン酸 ２１．９ｇ ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド−２−エチルヘキサノエート ４．８ｇ トルエン １３６．８ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００３７】 【製造例４】 共重合体（ｄ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で９０〜１００℃に昇温し３時間撹拌する事により共重
合反応を行った。 【００３８】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル；エチ レンオキシド付加モル数：１１５モル） ２５００ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：３３モル） ２４．１ｇ 無水マレイン酸 ５０．８ｇ ベンゾイルパーオキシド １５．０ｇ トルエン ４２０．７ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００３９】 【製造例５】 共重合体（ｅ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で９０〜１００℃に昇温し３時間撹拌する事により共重
合反応を行った。 【００４０】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル；エチ レンオキシド付加モル数：１１５モル） ２５００ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：２００モル） １３８．３ｇ 無水マレイン酸 ５０．８ｇ ベンゾイルパーオキシド １５．０ｇ トルエン ４３９．７ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００４１】 【製造例６】 共重合体（ｆ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で８５〜９５℃に昇温し３時間撹拌する事により共重合
反応を行った。 【００４２】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアリルモノ ブチルエーテル エチレンオキシド付加モル数：５７モル；プロピレンオキシド 付加モル数：５７モル；ランダム付加） ３４００ｇ ジアルケニルエーテル（ポリオキシエチレンジアリルエーテル；エチレンオキシ ド付加モル数：３３モル） ４９．４ｇ 無水マレイン酸 ６２．５ｇ アゾビスイソブチロニトリル １２．５ｇ トルエン ５７４．９ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００４３】 【製造例７】 共重合体（ｇ）の製造 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹き込み管、温度計及び
撹拌装置を備えた４つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下
で７５〜８５℃に昇温し３時間撹拌する事により共重合
反応を行った。 【００４４】 アルケニルエーテル（ポリオキシエチレンモノメタリルモノメチルエーテル；エ チレンオキシド付加モル数：３３モル） ３０７６ｇ トリアルケニルエーテル（グリセリン・エチレンオキシド付加物のトリメタリル エーテル；エチレンオキシド付加モル数：３３モル） ７２．６ｇ 無水マレイン酸 ２０８．５ｇ アゾビスイソブチロニトリル １４．７ｇ トルエン ５２４．８ｇ 反応終了後約１０ｍｍＨｇの減圧下に１１０℃でトルエ
ンを留去して常温で褐色の固体である共重合体を得た。 【００４５】製造された共重合体の組成、重量平均分子
量等を表１に示す。 【００４６】 【表１】 【００４７】 【実施例１〜１０】 （コンクリート組成物の調製）表２に示す調合に基づ
き、５０リットル強制練りミキサーを用い、４０リット
ルのコンクリート材料と表３に示す所定のセメント混和
剤を投入し、９０秒間練り混ぜを行い、スランプ１８ｃ
ｍ、空気量４〜５％（目標の空気量にするためデンカグ
レース社製空気連行剤ＡＥＡを使用）の流動化コンクリ
ートを調製した。 【００４８】練り上がり後、練り舟に排出し、所定の回
数の練り返しを行い、混練り直後、３０分後及び６０分
後のスランプおよび空気量の経時変化を測定した。な
お、スランプ、空気量、凝結時間および圧縮強度の測定
方法、ならびに圧縮強度用供試験体の作製方法はすべて
日本工業規格（ＪＩＳ−Ａ６２０４）に準拠して行っ
た。結果を表４に示す。 【００４９】 【比較例１〜４】実施例１〜１０と同様の操作を行い、
比較用の流動化コンクリートを調製した。その結果を表
４に示す。 【００５０】 【表２】 【表３】 【表４】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 原 匡
千葉県市川市北方３−23−28
(72)発明者 小谷田 秀雄
神奈川県横浜市泉区緑園４丁目２−１
サンステージ緑園都市２番館105
(56)参考文献 特開 平５−43288（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C04B 24/00 - 24/42
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 一般式（I） Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 ・・・ （Ｉ） ［ただし、Ａ1Ｏは炭素数２〜３のオキシアルキレン基
の１種または２種以上の混合物で、２種以上のときはブ
ロック状に付加していてもランダム状に付加していても
よく、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基、Ｒ2は炭素数
１〜４のアルキル基、ｍはオキシアルキレン基の平均付
加モル数で２０〜１５０である］で示されるアルケニル
エーテル、及び一般式（II） Ｚ[Ｏ(Ａ2Ｏ)nＲ3]a ・・・ （ＩＩ） ［ただし、Ｚは２〜８の水酸基を含有する化合物の残
基、Ａ2Ｏは、炭素数２〜３のオキシアルキレン基の１
種または２種以上の混合物で、２種以上のときはブロッ
ク状に付加していてもランダム状に付加していてもよ
く、Ｒ3は炭素数２〜５のアルケニル基、ｎはオキシア
ルキレン基の平均付加モル数で０または１以上の数であ
り、ａは２〜８、ａｎは１〜１０００である］で示され
るポリアルケニルエーテルと、無水マレイン酸との共重
合体で、前記一般式（I）で示される化合物と前記一般
式（II）で示される化合物との共重合性二重結合当量比
が９９：１〜６０：４０であり、また、前記一般式
（I）で示される化合物と前記一般式（II）で示される
化合物との和と、無水マレイン酸との共重合性二重結合
当量比が３０：７０〜７０：３０であり、その重量平均
分子量が２，０００〜１，０００，０００である共重合
体、その加水分解物、またはその加水分解物の塩の１種
または２種以上を含むことを特徴とする、流動性低下防
止に優れた新規なセメント分散剤組成物。
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| US08/222,152 US5432212A (en) | 1993-04-05 | 1994-04-04 | Dispersant composition for cement having excellent property in inhibition of slump-loss |
| CA002120575A CA2120575A1 (en) | 1993-04-05 | 1994-04-05 | Dispersant composition for cement having excellent property in inhibition of slump-loss |
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| US5912284A (en) * | 1996-12-26 | 1999-06-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement additive, its production process and use |
| US5908885A (en) * | 1997-07-01 | 1999-06-01 | University Of South Alabama | Polysuccinimide and polyaspartate as additives to cementitious materials |
| US5985989A (en) * | 1997-07-09 | 1999-11-16 | Arco Chemical Technology, Lp | Method of making a water reducing additive for cement |
| US6294015B1 (en) * | 1998-01-22 | 2001-09-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture and cement composition |
| WO1999055634A1 (en) * | 1998-04-29 | 1999-11-04 | Italcementi S.P.A. | Superfluidifying additive for cementitious compositions |
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|---|---|---|---|---|
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