JP2676854B2 - ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途 - Google Patents
ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2664—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
- C04B24/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/34—Higher-molecular-weight carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/42—Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は（ａ）ポリオキシアルキレン不飽和エーテル
と（ｂ）マレイン酸エステルとの共重合体に関し、さら
にその共重合体からなる乳化剤、分散剤およびセメント
添加剤に関する。
と（ｂ）マレイン酸エステルとの共重合体に関し、さら
にその共重合体からなる乳化剤、分散剤およびセメント
添加剤に関する。
無水マレイン酸と不飽和基を持つ化合物との共重合体
はさまざまな用途に使用されている。たとえば、ジイソ
ブチレンと無水マレイン酸の共重合体の塩は水系での分
散剤として使用され（セメント・コンクリートNo.478第
７頁、1986年）、メチルビニルエーテルと無水マレイン
酸の共重合体のエタノールあるいはブタノールとのエス
テルは化粧品に使用されている（「汎用原料集」第161
頁、薬事日報社発行、1985年）。また特開昭59−162162
号公報にはセメント用分散剤として、ポリオキシアルキ
レンモノアルケニルエーテルとポリアルキレングリコー
ルまたはそのモノアルキルエーテルのマレイン酸エステ
ルとの共重合体が提案されている。
はさまざまな用途に使用されている。たとえば、ジイソ
ブチレンと無水マレイン酸の共重合体の塩は水系での分
散剤として使用され（セメント・コンクリートNo.478第
７頁、1986年）、メチルビニルエーテルと無水マレイン
酸の共重合体のエタノールあるいはブタノールとのエス
テルは化粧品に使用されている（「汎用原料集」第161
頁、薬事日報社発行、1985年）。また特開昭59−162162
号公報にはセメント用分散剤として、ポリオキシアルキ
レンモノアルケニルエーテルとポリアルキレングリコー
ルまたはそのモノアルキルエーテルのマレイン酸エステ
ルとの共重合体が提案されている。
しかし、ジイソブチレン等のオレフィンと無水マレイ
ン酸との共重合体は、未中和のまゝではトルエン等限ら
れた溶剤にしか溶解せず、塩にすると水にしか溶解しな
くなり、また平均分子量が数千であるために使用できる
範囲が限定されていた。また、メチルビニルエーテルと
無水マレイン酸との共重合体のエステルは親油性に乏し
く、乳化剤、分散剤等には不適当であった。また、ポリ
オキシアルキレンモノアルケニルエーテルとポリアルキ
レングリコールまたはそのモノアルキルエーテルのマレ
イン酸エステルとの共重合体はセメント添加剤として効
果はあるものの親油性に乏しく、その平均分子量も数千
なので、α−オレフィンと無水マレイン酸との共重合体
の場合と同様に使用できる用途が限定されていた。
ン酸との共重合体は、未中和のまゝではトルエン等限ら
れた溶剤にしか溶解せず、塩にすると水にしか溶解しな
くなり、また平均分子量が数千であるために使用できる
範囲が限定されていた。また、メチルビニルエーテルと
無水マレイン酸との共重合体のエステルは親油性に乏し
く、乳化剤、分散剤等には不適当であった。また、ポリ
オキシアルキレンモノアルケニルエーテルとポリアルキ
レングリコールまたはそのモノアルキルエーテルのマレ
イン酸エステルとの共重合体はセメント添加剤として効
果はあるものの親油性に乏しく、その平均分子量も数千
なので、α−オレフィンと無水マレイン酸との共重合体
の場合と同様に使用できる用途が限定されていた。
本発明は、乳化剤、分散剤、セメント添加剤などの広
範な用途に使用できる新規な共重合体を提供することを
目的とする。
範な用途に使用できる新規な共重合体を提供することを
目的とする。
本発明は、（ａ）一般式（１）で示されるポリオキシ
アルキレン不飽和エーテルと（ｂ）一般式（２）または
（３）で示される化合物のマレイン酸エステルとの共重
合体である。
アルキレン不飽和エーテルと（ｂ）一般式（２）または
（３）で示される化合物のマレイン酸エステルとの共重
合体である。
（ただし、Ｚは２個の水酸基含有化合物の残基、AOは炭
素数３〜18のオキシアルキレン基、Ｒは炭素数２〜18の
不飽和炭化水素基、R1は炭素数１〜40の炭化水素基、ａ
≧０、ｂ≧０、ａ＋bb1〜100である。） R2O（A1O）dH ……（２） （ただし、R2は炭素数１〜40の炭化水素基、A1Oは炭素
数２〜18のオキシアルキレン基、ｄ＝０〜100であ
る。） （ただし、Z1は２〜８個の水酸基含有化合物の残基、A2
Oは炭素数２〜18のオキシアルキレン基、R3は炭素数１
〜40の炭化水素基、ｅ≧０、ｆ≧０、ｐ≧０、ｑ≧０、
ｐ＋ｑ＝２〜８、ep＋fq＝０〜100である。） 本発明の共重合体における（ａ）成分と（ｂ）成分と
の比は3:7〜7:3、好ましくはほぼ1:1である。
素数３〜18のオキシアルキレン基、Ｒは炭素数２〜18の
不飽和炭化水素基、R1は炭素数１〜40の炭化水素基、ａ
≧０、ｂ≧０、ａ＋bb1〜100である。） R2O（A1O）dH ……（２） （ただし、R2は炭素数１〜40の炭化水素基、A1Oは炭素
数２〜18のオキシアルキレン基、ｄ＝０〜100であ
る。） （ただし、Z1は２〜８個の水酸基含有化合物の残基、A2
Oは炭素数２〜18のオキシアルキレン基、R3は炭素数１
〜40の炭化水素基、ｅ≧０、ｆ≧０、ｐ≧０、ｑ≧０、
ｐ＋ｑ＝２〜８、ep＋fq＝０〜100である。） 本発明の共重合体における（ａ）成分と（ｂ）成分と
の比は3:7〜7:3、好ましくはほぼ1:1である。
一般式（１）において、Ｚで示される２個の水酸基含
有化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、スチ
レングリコール、炭素数８〜18のアルキレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等のグリコール類がある。
有化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、スチ
レングリコール、炭素数８〜18のアルキレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等のグリコール類がある。
AOで示される炭素数２〜18のオキシアルキレン基はエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシド、炭素数６
〜18のα−オレフィンオキシド等に由来するもので、オ
キシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン
基、オキシテトラメチレン基、オキシスチレン基、炭素
数６〜18のオキシアルキレン基等であり、２種以上が付
加しているときはブロック状付加でもランダム状付加で
もよい。
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシド、炭素数６
〜18のα−オレフィンオキシド等に由来するもので、オ
キシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン
基、オキシテトラメチレン基、オキシスチレン基、炭素
数６〜18のオキシアルキレン基等であり、２種以上が付
加しているときはブロック状付加でもランダム状付加で
もよい。
Ｒで示される炭素数３〜18の不飽和炭化水素基として
は、末端に不飽和結合をもつ炭化水素基が好ましく、ア
リル基、メタリル基、イソプレニル基、ドデセニル基、
オクタデセニル基、アリルフェニル基等がある。
は、末端に不飽和結合をもつ炭化水素基が好ましく、ア
リル基、メタリル基、イソプレニル基、ドデセニル基、
オクタデセニル基、アリルフェニル基等がある。
R1で示される炭素数１〜40の炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、アリル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、アミル
基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、イソセチル基、オクタデシル
基、イソステアリル基、オレイル基、オクチルドデシル
基、ドコシル基、デシルテトラデシル基、ベンジル基、
クレジル基、ブチルフェニル基、ジブチルフェニル基、
オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェニル基、
スチレン化フェニル基等がある。
チル基、エチル基、アリル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、アミル
基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、イソセチル基、オクタデシル
基、イソステアリル基、オレイル基、オクチルドデシル
基、ドコシル基、デシルテトラデシル基、ベンジル基、
クレジル基、ブチルフェニル基、ジブチルフェニル基、
オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェニル基、
スチレン化フェニル基等がある。
一般式（２）および（３）において、R2とR3はR1とし
て例示した基と同じ範囲であり、A1OとA2OはAOとして例
示した基と同じ範囲であり、Z1はＺとして例示した基と
同じ範囲である。
て例示した基と同じ範囲であり、A1OとA2OはAOとして例
示した基と同じ範囲であり、Z1はＺとして例示した基と
同じ範囲である。
本発明の化合物はつぎのようにして製造することがで
きる。一般式（１）のポリオキシアルキレン不飽和エー
テルと無水マレイン酸とをベンゾイルベルオキシドのよ
うなラジカル重合開始剤の存在下に共重合させ、ついで
一般式（２）または（３）の化合物とエステル化する
か、あるいは無水マレイン酸と一般式（２）または
（３）の化合物とをエステル化したのち、一般式（１）
のポリオキシアルキレン不飽和エーテルとラジカル重合
開始剤の存在下に共重合させることによって得ることが
できる。
きる。一般式（１）のポリオキシアルキレン不飽和エー
テルと無水マレイン酸とをベンゾイルベルオキシドのよ
うなラジカル重合開始剤の存在下に共重合させ、ついで
一般式（２）または（３）の化合物とエステル化する
か、あるいは無水マレイン酸と一般式（２）または
（３）の化合物とをエステル化したのち、一般式（１）
のポリオキシアルキレン不飽和エーテルとラジカル重合
開始剤の存在下に共重合させることによって得ることが
できる。
本発明の化合物の重合したマレイン酸エステル単位は
モノエステルの形でもジエステルの形でもよい。
モノエステルの形でもジエステルの形でもよい。
本発明の化合物は重量平均分子量として1000以上で、
数万をこえる場合もある高分子量の界面活性剤であり、
親水性を示す部分は、AO、A1OまたはA2Oにおけるオキシ
エチレン基、水酸基、エステル形成時に生じたカルボキ
シル基であり、親油性を示す部分は、R1、R2またはR3に
おける炭化水素基、AO、A1OまたはA2Oにおける炭素数３
以上のオキシアルキレン基である。
数万をこえる場合もある高分子量の界面活性剤であり、
親水性を示す部分は、AO、A1OまたはA2Oにおけるオキシ
エチレン基、水酸基、エステル形成時に生じたカルボキ
シル基であり、親油性を示す部分は、R1、R2またはR3に
おける炭化水素基、AO、A1OまたはA2Oにおける炭素数３
以上のオキシアルキレン基である。
したがって、セメント添加剤や水系の分散剤のような
水溶性の化合物を必要とするときは親水性部が多くなる
ように調節し、非水系の分散剤のような油溶性の化合物
を必要とするときは親油性部が多くなるように調節する
ことができる。また、油溶性の化合物が必要な場合に
は、ポリオキシアルキレン不飽和エーテルおよび無水マ
レイン酸と共重合可能な親油性のモノマー、たとえばス
チレン、α−オレフィン、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、酢酸ビニル等を共重合させてもよい。
水溶性の化合物を必要とするときは親水性部が多くなる
ように調節し、非水系の分散剤のような油溶性の化合物
を必要とするときは親油性部が多くなるように調節する
ことができる。また、油溶性の化合物が必要な場合に
は、ポリオキシアルキレン不飽和エーテルおよび無水マ
レイン酸と共重合可能な親油性のモノマー、たとえばス
チレン、α−オレフィン、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、酢酸ビニル等を共重合させてもよい。
本発明は特定の構造のポリオキシアルキレン不飽和エ
ーテルとマレイン酸エステルとの共重合体で、水溶性に
も油溶性にもすることのできる高分子量の界面活性剤で
あり、乳化剤、分散剤、セメント添加剤として適用範囲
の広い化合物である。
ーテルとマレイン酸エステルとの共重合体で、水溶性に
も油溶性にもすることのできる高分子量の界面活性剤で
あり、乳化剤、分散剤、セメント添加剤として適用範囲
の広い化合物である。
〔実施例〕 製造例および実施例により本発明を説明する。
１）一般式（１）の化合物の製造 製造例 1. 加圧反応器にメタノール32gと触媒としてナトリウム
メチラート1.1gをとり、系内の空気を窒素ガスで置換し
たのち、140℃でエチレンオキシド396gを約0.5〜5kg/cm
2（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行なった。
反応終了後室温に冷却し、水酸化ナトリウム75gを加
え、110℃に加熱して窒素ガス雰囲気下、約20mmHgの減
圧下で脱水を行なった。つぎに窒素ガスを加えて1kg/cm
2（ゲージ圧）に加圧したのち、撹拌しながらアリルク
ロリド98gを徐々に加えた。反応開始４時間後、反応混
合物のアルカリ度が減少してほぼ一定の値になったので
反応を止め、塩酸で中和して副生した塩を別してアリ
ルエーテルを得た。
メチラート1.1gをとり、系内の空気を窒素ガスで置換し
たのち、140℃でエチレンオキシド396gを約0.5〜5kg/cm
2（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行なった。
反応終了後室温に冷却し、水酸化ナトリウム75gを加
え、110℃に加熱して窒素ガス雰囲気下、約20mmHgの減
圧下で脱水を行なった。つぎに窒素ガスを加えて1kg/cm
2（ゲージ圧）に加圧したのち、撹拌しながらアリルク
ロリド98gを徐々に加えた。反応開始４時間後、反応混
合物のアルカリ度が減少してほぼ一定の値になったので
反応を止め、塩酸で中和して副生した塩を別してアリ
ルエーテルを得た。
製造例 2. 加圧反応器にアリルアルコール58gと触媒として水酸
化カリウム5.6gをとり、系内の空気を窒素ガスで置換し
たのち、100℃でプロピレンオキシド2320gを約0.5〜5kg
/cm2（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行なつ
た。反応終了後、触媒の水酸化カリウムを塩酸で中和
し、副生した塩化カリウムを過によつて除いた。得ら
れた生成物1624gに金属ナトリウム21gを徐々に加え、つ
いで110℃に昇温して撹拌しながらドデシルクロリド186
gを加えた。反応開始４時間後、反応混合物のアルカリ
度が減少してほぼ一定の値になつたので反応を止め、塩
酸で中和後副生した塩を除いてアリルエーテルを得た。
化カリウム5.6gをとり、系内の空気を窒素ガスで置換し
たのち、100℃でプロピレンオキシド2320gを約0.5〜5kg
/cm2（ゲージ圧）で徐々に圧入して付加反応を行なつ
た。反応終了後、触媒の水酸化カリウムを塩酸で中和
し、副生した塩化カリウムを過によつて除いた。得ら
れた生成物1624gに金属ナトリウム21gを徐々に加え、つ
いで110℃に昇温して撹拌しながらドデシルクロリド186
gを加えた。反応開始４時間後、反応混合物のアルカリ
度が減少してほぼ一定の値になつたので反応を止め、塩
酸で中和後副生した塩を除いてアリルエーテルを得た。
以下、同様な方法で表１に示す一般式（１）のポリオ
キシアルキレン不飽和エーテルを製造した。
キシアルキレン不飽和エーテルを製造した。
製造例１〜２で得たポリオキシアルキレン不飽和エー
テルについても表１に示す。
テルについても表１に示す。
２）無水マレイン酸共重合体の製造 一般式（１）の化合物と無水マレイン酸との共重合体
を製造した。なお、重量平均分子量はゲルパーミユエー
ションクロマトグラフイーにより求めた。
を製造した。なお、重量平均分子量はゲルパーミユエー
ションクロマトグラフイーにより求めた。
製造例 ９ 下記の成分を冷却管、窒素ガス吹きこみ管、温度計お
よび撹拌器を備えた四つ口フラスコにとり、窒素ガス気
流下で80℃に昇温し、４時間撹拌して共重合反応を行な
つた。
よび撹拌器を備えた四つ口フラスコにとり、窒素ガス気
流下で80℃に昇温し、４時間撹拌して共重合反応を行な
つた。
製造例１のアリルエーテル 468g（１モル） 無水マレイン酸 98g（１モル） ベンゾイルペルオキシド 6g（単量体の１重量％） トルエン 566g（単量体と同重量） ついで約10mgHgの減圧下に110℃でトルエンを留去し
て550gの透明な粘性液体である無水マレイン酸共重合体
を得た。
て550gの透明な粘性液体である無水マレイン酸共重合体
を得た。
無水マレイン酸共重合体の分析値 元素分析 C:55.07％（計算値55.11％） H: 8.16％（計算値 8.18％） ケン化価 196.3（計算値198.2） 重量平均分子量 13300 実施例 1. 温度を70℃にし、製造例９と同様にして下記成分の共
重合反応を行なった。
重合反応を行なった。
製造例４の不飽和エーテル 248g（１モル） マレイン酸ビス（エチレングリコール） エステル 204g（１モル） アゾビスイソブチロニトリル 5g（単量体の1.1重量％） トルエン 425g（単量体と同重量） ついで約10mmHgの減圧下、110℃でトルエンを留去し
て420gの透明な粘性液体である共重合体を得た。
て420gの透明な粘性液体である共重合体を得た。
元素分析 C:52.0％（計算値52.5％） H: 7.0％（計算値 7.5％） ケン化価 240（計算値248） 重量平均分子量 2000 実施例 2. 製造例９で得られた無水マレイン酸共重合体550g（無
水マレイン酸単位１モル）と下記構造式のポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレングリコールランダム共重合
体600gを600g（１モル）のピリジンに溶解し、110〜120
℃で４時間還流した。
水マレイン酸単位１モル）と下記構造式のポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレングリコールランダム共重合
体600gを600g（１モル）のピリジンに溶解し、110〜120
℃で４時間還流した。
HO｛（C3H6O）７（C2H4O）４｝Ｈ（ランダム共重合体）
ついで、110〜120℃、10mmHg以下の減圧下ピリジンを留
去し、1085gの透明粘性液体である共重合体を得た。
ついで、110〜120℃、10mmHg以下の減圧下ピリジンを留
去し、1085gの透明粘性液体である共重合体を得た。
元素分析 C:56.4％（計算値57.1％） H: 8.4％（計算値 8.4％） ケン化価 93.2（計算値92.3） 重量平均分子量 13500 得られた共重合体の赤外線吸収スペクトル図を図１に
示す。
示す。
実施例 3. 実施例２で使用した化合物のかわりに46gのエタノー
ルを使用し、反応温度を70〜80℃にして、実施例２と同
様の反応を行ない、590gの透明粘性液体である共重合体
を得た。
ルを使用し、反応温度を70〜80℃にして、実施例２と同
様の反応を行ない、590gの透明粘性液体である共重合体
を得た。
元素分析 C:54.6％（計算値54.9％） H: 8.2％（計算値 8.5％） ケン化価 188（計算値183） 重量平均分子量 13300 得られた共重合体の赤外線吸収スペクトル図を図２に
示す。
示す。
実施例 ４〜９ 以下同様にして表２に示す実施例４〜９の共重合体を
製造した。
製造した。
実施例 10 実施例４〜９の共重合体を乳化剤として下記の組成で
乳化テストを行なった。
乳化テストを行なった。
ポリジメチルシロキサン（100,000cst） 35重量％ 乳化剤 ５重量％ 水 60重量％ すなわち、ポリジメチルシロキサンと共重合体とを70
℃に加温し、70℃の水をゆっくりと加えて乳化させたの
ち、冷却して粘稠な白色液体を得た。得られた乳化物を
40℃の恒温槽中に１か月間静置して乳化安定征を調べ
た。比較のため、乳化剤として非イオン界面活性剤を同
量使用して同様の乳化テストを行なった。
℃に加温し、70℃の水をゆっくりと加えて乳化させたの
ち、冷却して粘稠な白色液体を得た。得られた乳化物を
40℃の恒温槽中に１か月間静置して乳化安定征を調べ
た。比較のため、乳化剤として非イオン界面活性剤を同
量使用して同様の乳化テストを行なった。
その結果を表３に示すが、本発明の共重合体を用いた
ものは乳白色液状で安定であり、優れた乳化剤であるこ
とがわかる。
ものは乳白色液状で安定であり、優れた乳化剤であるこ
とがわかる。
実施例 11 実施例１〜９の共重合体を分散剤として下記の組成で
分散テストを行なって分散性能を評価した。
分散テストを行なって分散性能を評価した。
カルシウムステアレート 50重量％ 分散剤 ５重量％ 水 45重量％ すなわち、水に分散剤を加えて溶解したのち、50℃で
ホモジナイザーを用いて撹拌しながらカルシウムステア
レートを徐々に加えて分散させ、白色粘稠なスラリーを
得た。このスラリーを40℃の恒温槽中に１ケ月間静置し
て分散安定性を調べた。比較のため、分散剤として非イ
オン界面活性剤を同量使用して同様の分散テストを行な
った。
ホモジナイザーを用いて撹拌しながらカルシウムステア
レートを徐々に加えて分散させ、白色粘稠なスラリーを
得た。このスラリーを40℃の恒温槽中に１ケ月間静置し
て分散安定性を調べた。比較のため、分散剤として非イ
オン界面活性剤を同量使用して同様の分散テストを行な
った。
その結果を表４に示すが、本発明の共重合体を用いた
スラリーは流動性の安定なスラリー状態を維持している
のに対し、比較の分散剤を用いたものは固化して流動性
を失っていた。
スラリーは流動性の安定なスラリー状態を維持している
のに対し、比較の分散剤を用いたものは固化して流動性
を失っていた。
実施例 12 セメント添加剤としての試験を、本発明の共重合体お
よび比較として他の界面活性剤を用いて行なった。％は
重量基準である。
よび比較として他の界面活性剤を用いて行なった。％は
重量基準である。
すなわち、上記の各成分をJIS Ｒ 5201に準じてモ
ルタルミキサーを用いて混練し、90分経過後（ただし、
表５中No.13、No.14およびNo.16は60分経過後）10×10
×40cmの供試体を作製し、材令１日で脱型し、材令７日
まで20℃で水中養生し、以後、20℃、相対湿度65％の条
件下に放置したのち、コンパレーター法を用いて乾燥収
縮率を測定した。なお、参考のため材令35日の圧縮強度
も測定した。これらの結果を表５に示すが、本発明の共
重合体がスランプロス防止と乾燥収縮防止効果に優れて
おり、圧縮強度に影響を与えないことがわかる。
ルタルミキサーを用いて混練し、90分経過後（ただし、
表５中No.13、No.14およびNo.16は60分経過後）10×10
×40cmの供試体を作製し、材令１日で脱型し、材令７日
まで20℃で水中養生し、以後、20℃、相対湿度65％の条
件下に放置したのち、コンパレーター法を用いて乾燥収
縮率を測定した。なお、参考のため材令35日の圧縮強度
も測定した。これらの結果を表５に示すが、本発明の共
重合体がスランプロス防止と乾燥収縮防止効果に優れて
おり、圧縮強度に影響を与えないことがわかる。
図１は実施例２で製造した共重合体の赤外線吸収スペク
トル図、図２は実施例３で製造した共重合体の赤外線吸
収スペクトル図である。
トル図、図２は実施例３で製造した共重合体の赤外線吸
収スペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０４Ｂ 103:40
Claims (4)
- 【請求項１】（ａ）一般式（１）で示されるポリオキシ
アルキレン不飽和エーテルと（ｂ）一般式（２）または
（３）で示される化合物のマレイン酸エステルとの共重
合体。 （ただし、Ｚは２個の水酸基含有化合物の残基、AOは炭
素数２〜18のオキシアルキレン基、Ｒは炭素数３〜18の
不飽和炭化水素基、R1は炭素数１〜40の炭化水素基、ａ
≧０、ｂ≧０、ａ＋ｂ＝１〜100である。） R2O（A1O）dH （２） （ただし、R2は炭素数１〜40の炭化水素基、A1Oは炭素
数２〜18のオキシアルキレン基、ｄ＝０〜100であ
る。） （ただし、Z1は２〜８個の水酸基含有化合物の残基、A2
Oは炭素数２〜18のオキシアルキレン基、R3は炭素数１
〜40の炭化水素基、ｅ≧０、ｆ≧０、ｐ≧０、ｑ≧１、
ｐ＋ｑ＝２〜８、ep＋fq＝０〜100である。） - 【請求項２】請求項１記載の共重合体からなる乳化剤。
- 【請求項３】請求項１記載の共重合体からなる分散剤。
- 【請求項４】請求項１記載の共重合体からなるセメント
添加剤。
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