JP3409814B2 - オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法 - Google Patents
オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオレフィン重合用触媒及
び該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法に関す
るものである。さらに詳しくいえば、本発明は、高分子
量でかつ組成が均一であって分子量分布の狭いオレフィ
ン系重合体を与える高活性可溶系重合用触媒、及びこの
重合用触媒を用いて、上記性質を有するオレフィン系重
合体を効率よく製造する方法に関するものである。
び該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法に関す
るものである。さらに詳しくいえば、本発明は、高分子
量でかつ組成が均一であって分子量分布の狭いオレフィ
ン系重合体を与える高活性可溶系重合用触媒、及びこの
重合用触媒を用いて、上記性質を有するオレフィン系重
合体を効率よく製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、高活性可溶系オレフィン重合用触
媒としては、遷移金属化合物とアルミノキサンとの組合
わせからなるものが知られている（特開昭５８−１９３
０９号公報、特開昭６０−２１７２０９号公報）。ま
た、可溶系オレフィン重合用触媒の活性種としては、カ
チオン種が有用であることが報告されている〔「ジャー
ナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
(J. Am. Chem. Soc.) 」第８１巻、第８１ページ（1959
年）、第８２巻、第１９５３ページ（1960年）、第１０
７巻、第７２１９ページ（1985年）〕。また、この活性
種を単離し、オレフィン重合に適応した例としては、
「ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ(J. Am. Chem. Soc.) 」第１０８巻、第７４１０
ページ（1986年）、特表平１−５０２６３６号公報、特
開平３−１３９５０４号公報、ヨーロッパ公開特許第４
６８６５１号などを、さらにこの活性種に有機アルミニ
ウム化合物を併用した例として、特開平３−２０７７０
４号公報、国際特許公開９２−１７２３号などを挙げる
ことができる。
媒としては、遷移金属化合物とアルミノキサンとの組合
わせからなるものが知られている（特開昭５８−１９３
０９号公報、特開昭６０−２１７２０９号公報）。ま
た、可溶系オレフィン重合用触媒の活性種としては、カ
チオン種が有用であることが報告されている〔「ジャー
ナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
(J. Am. Chem. Soc.) 」第８１巻、第８１ページ（1959
年）、第８２巻、第１９５３ページ（1960年）、第１０
７巻、第７２１９ページ（1985年）〕。また、この活性
種を単離し、オレフィン重合に適応した例としては、
「ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ(J. Am. Chem. Soc.) 」第１０８巻、第７４１０
ページ（1986年）、特表平１−５０２６３６号公報、特
開平３−１３９５０４号公報、ヨーロッパ公開特許第４
６８６５１号などを、さらにこの活性種に有機アルミニ
ウム化合物を併用した例として、特開平３−２０７７０
４号公報、国際特許公開９２−１７２３号などを挙げる
ことができる。
【０００３】また、特定の遷移金属化合物とアルミノキ
サンとからなる触媒を用いたオレフィンの重合方法が、
国際特許公開８７−２３７０号、特開平４−１８５６１
４号公報に開示されている。しかしながら、遷移金属化
合物とアルミノキサンとの組合せからなる触媒系は、ア
ルミノキサンの合成原料となるトリアルキルアルミニウ
ムが危険であり、かつ高価である上、遷移金属化合物に
対して多量に用いなければならないなどの欠点があり、
生産性において必ずしも工業的に適していなかった。ま
た、活性種を単離し、オレフィン重合に適用した例や、
該活性種と有機アルミニウム化合物を併用した例におい
ては、多量のアルミノキサンを使用しなければならない
という問題がある。
サンとからなる触媒を用いたオレフィンの重合方法が、
国際特許公開８７−２３７０号、特開平４−１８５６１
４号公報に開示されている。しかしながら、遷移金属化
合物とアルミノキサンとの組合せからなる触媒系は、ア
ルミノキサンの合成原料となるトリアルキルアルミニウ
ムが危険であり、かつ高価である上、遷移金属化合物に
対して多量に用いなければならないなどの欠点があり、
生産性において必ずしも工業的に適していなかった。ま
た、活性種を単離し、オレフィン重合に適用した例や、
該活性種と有機アルミニウム化合物を併用した例におい
ては、多量のアルミノキサンを使用しなければならない
という問題がある。
【０００４】さらに、これらの従来技術において用いら
れるシクロペンタジエニル系配位子をもつ錯体により生
成する重合体は、反応温度が工業プロセスにおいて効率
的な７０〜１００℃、あるいはそれ以上で重合を行った
場合、得られる重合体の分子量が小さいという問題があ
った。
れるシクロペンタジエニル系配位子をもつ錯体により生
成する重合体は、反応温度が工業プロセスにおいて効率
的な７０〜１００℃、あるいはそれ以上で重合を行った
場合、得られる重合体の分子量が小さいという問題があ
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、高分子量でかつ組成が均一であって分子
量分布の狭いオレフィン系重合体を与える新規な高活性
可溶系重合用触媒、及びこの重合用触媒を用いて、上記
性質を有するオレフィン系重合体を効率よく製造する方
法を提供することを目的としてなされたものである。
事情のもとで、高分子量でかつ組成が均一であって分子
量分布の狭いオレフィン系重合体を与える新規な高活性
可溶系重合用触媒、及びこの重合用触媒を用いて、上記
性質を有するオレフィン系重合体を効率よく製造する方
法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の遷移金
属化合物と活性化助触媒と、場合により有機アルミニウ
ム化合物とを含有する重合用触媒により、その目的を達
成しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づ
いて完成したものである。すなわち、本発明は、（Ａ）
一般式（Ｉ）
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の遷移金
属化合物と活性化助触媒と、場合により有機アルミニウ
ム化合物とを含有する重合用触媒により、その目的を達
成しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づ
いて完成したものである。すなわち、本発明は、（Ａ）
一般式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
【０００８】〔式中、Ｍは周期律表第４族の金属元素、
Ｃｐは環状不飽和炭化水素基、ａは１〜２の整数を示
し、ａが２の場合は、２つのＣｐは同じでも異なってい
てもよいし、多架橋構造を形成していてもよく、Ｘはσ
結合性の配位子、ｂは〔（Ｍの原子価）−ａ−１〕で０
〜５の整数を示し、Ｘが複数ある場合は、複数のＸは同
じでも異なっていてもよいし、ＸとＣｐとは架橋構造を
形成していてもよい。Ｙはルイス塩基、ｃは０〜３の整
数を示し、Ｙが複数ある場合は、複数のＹは同じでも異
なっていてもよい。Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜２０
の炭化水素基、Ｒ ２は炭素数１〜２０の炭化水素基を示
し、各Ｒ２は同じでも異なっていてもよい。〕で表され
る遷移金属化合物、（Ｂ）活性化助触媒、及び場合によ
り（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含有してなるオレフ
ィン重合用触媒、並びに該オレフィン重合用触媒の存在
下、オレフィン類を単独重合又はオレフィンと他のオレ
フィン類及び／又は他の重合性不飽和化合物とを共重合
させることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法
を提供するものである。
Ｃｐは環状不飽和炭化水素基、ａは１〜２の整数を示
し、ａが２の場合は、２つのＣｐは同じでも異なってい
てもよいし、多架橋構造を形成していてもよく、Ｘはσ
結合性の配位子、ｂは〔（Ｍの原子価）−ａ−１〕で０
〜５の整数を示し、Ｘが複数ある場合は、複数のＸは同
じでも異なっていてもよいし、ＸとＣｐとは架橋構造を
形成していてもよい。Ｙはルイス塩基、ｃは０〜３の整
数を示し、Ｙが複数ある場合は、複数のＹは同じでも異
なっていてもよい。Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜２０
の炭化水素基、Ｒ ２は炭素数１〜２０の炭化水素基を示
し、各Ｒ２は同じでも異なっていてもよい。〕で表され
る遷移金属化合物、（Ｂ）活性化助触媒、及び場合によ
り（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含有してなるオレフ
ィン重合用触媒、並びに該オレフィン重合用触媒の存在
下、オレフィン類を単独重合又はオレフィンと他のオレ
フィン類及び／又は他の重合性不飽和化合物とを共重合
させることを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法
を提供するものである。
【０００９】本発明の重合用触媒においては、（Ａ）成
分として、一般式（Ｉ）
分として、一般式（Ｉ）
【００１０】
【化３】
【００１１】で表される遷移金属化合物が用いられる。
上記一般式（Ｉ）において、Ｍは周期律表第３〜１０族
又はランタノイド系列の金属元素を示し、具体例として
は、チタニウム，ジルコニウム，ハフニウム，イットリ
ウム，バナジウム，クロム，マンガン，ニッケル，コバ
ルト，パラジウム及びランタノイド系金属などが挙げら
れるが、これらの中でチタニウム，ジルコニウム及びハ
フニウムが好適である。Ｃｐは環状不飽和炭化水素基を
示し、具体的には、シクロペンタジエニル基，置換シク
ロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル
基，テトラヒドロインデニル基，置換テトラヒドロイン
デニル基，フルオレニル基，置換フルオレニル基などを
挙げることができる。ａは０〜２の整数を示し、ａが２
の場合は、２つのＣｐは同じでも異なっていてもよく、
また多架橋構造を形成していてもよい。
上記一般式（Ｉ）において、Ｍは周期律表第３〜１０族
又はランタノイド系列の金属元素を示し、具体例として
は、チタニウム，ジルコニウム，ハフニウム，イットリ
ウム，バナジウム，クロム，マンガン，ニッケル，コバ
ルト，パラジウム及びランタノイド系金属などが挙げら
れるが、これらの中でチタニウム，ジルコニウム及びハ
フニウムが好適である。Ｃｐは環状不飽和炭化水素基を
示し、具体的には、シクロペンタジエニル基，置換シク
ロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル
基，テトラヒドロインデニル基，置換テトラヒドロイン
デニル基，フルオレニル基，置換フルオレニル基などを
挙げることができる。ａは０〜２の整数を示し、ａが２
の場合は、２つのＣｐは同じでも異なっていてもよく、
また多架橋構造を形成していてもよい。
【００１２】Ｘはσ結合性の配位子、ｂは〔（Ｍの原子
価）−ａ−１〕で０〜５の整数を示し、Ｘが複数ある場
合は複数のＸは同じでも異なっていてもよく、またＸと
Ｃｐ又はＹとは架橋構造を形成していてもよい。該Ｘの
具体例としては、ハロゲン原子，炭素数１〜２０の炭化
水素基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２
０のアリールオキシ基，炭素数１〜２０のアミド基，炭
素数１〜２０の珪素含有基，炭素数１〜２０のホスフィ
ド基，炭素数１〜２０のスルフィド基，炭素数１〜２０
のアシル基などが挙げられ、好ましい例としては、フッ
素，塩素，臭素，ヨウ素のハロゲン原子、メチル基，エ
チル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル
基，イソブチル基などのアルキル基、ベンジル基などの
アリールアルキル基、メトキシ基，エトキシ基，ｎ−プ
ロポキシ基，イソプロポキシ基，ｎ−ブトキシ基，イソ
ブトキシ基などのアルコキシ基、トリメチルシリル基，
トリメチルシリルメチル基などの珪素含有基などを挙げ
ることができる。一方、Ｙはルイス塩基を示し、ｃは０
〜３の整数であり、Ｙが複数ある場合は、複数のＹは同
じでも異なっていてもよい。該Ｙのルイス塩基の具体例
としては、アミン類，エーテル類，ホスフィン類，チオ
エーテル類などを挙げることができる。Ｒ1 は水素原
子，炭素数１〜２０の炭化水素基，炭素数１〜２０のア
シル基，炭素数７〜２０のアリールカルボニル基又は珪
素含有基を示し、Ｒ2 は炭素数１〜２０の炭化水素基，
炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２０のア
リールオキシ基を示す。また各Ｒ2 は同じでも異なって
いてもよい。該Ｒ1 の具体例としては、水素原子，メチ
ル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ
−ブチル基，イソブチル基，オクチル基，２−エチルヘ
キシル基，フェニル基，ベンジル基，アセチル基，プロ
ピオニル基，ベンゾイル基などが、Ｒ2 の具体例として
は、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，オクチル基，２−
エチルヘキシル基，フェニル基，ベンジル基，メトキシ
基，エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，イソプロポキシ
基，ブトキシ基，フェノキシ基，ベンジロキシ基などが
挙げられる。
価）−ａ−１〕で０〜５の整数を示し、Ｘが複数ある場
合は複数のＸは同じでも異なっていてもよく、またＸと
Ｃｐ又はＹとは架橋構造を形成していてもよい。該Ｘの
具体例としては、ハロゲン原子，炭素数１〜２０の炭化
水素基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２
０のアリールオキシ基，炭素数１〜２０のアミド基，炭
素数１〜２０の珪素含有基，炭素数１〜２０のホスフィ
ド基，炭素数１〜２０のスルフィド基，炭素数１〜２０
のアシル基などが挙げられ、好ましい例としては、フッ
素，塩素，臭素，ヨウ素のハロゲン原子、メチル基，エ
チル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル
基，イソブチル基などのアルキル基、ベンジル基などの
アリールアルキル基、メトキシ基，エトキシ基，ｎ−プ
ロポキシ基，イソプロポキシ基，ｎ−ブトキシ基，イソ
ブトキシ基などのアルコキシ基、トリメチルシリル基，
トリメチルシリルメチル基などの珪素含有基などを挙げ
ることができる。一方、Ｙはルイス塩基を示し、ｃは０
〜３の整数であり、Ｙが複数ある場合は、複数のＹは同
じでも異なっていてもよい。該Ｙのルイス塩基の具体例
としては、アミン類，エーテル類，ホスフィン類，チオ
エーテル類などを挙げることができる。Ｒ1 は水素原
子，炭素数１〜２０の炭化水素基，炭素数１〜２０のア
シル基，炭素数７〜２０のアリールカルボニル基又は珪
素含有基を示し、Ｒ2 は炭素数１〜２０の炭化水素基，
炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２０のア
リールオキシ基を示す。また各Ｒ2 は同じでも異なって
いてもよい。該Ｒ1 の具体例としては、水素原子，メチ
ル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ
−ブチル基，イソブチル基，オクチル基，２−エチルヘ
キシル基，フェニル基，ベンジル基，アセチル基，プロ
ピオニル基，ベンゾイル基などが、Ｒ2 の具体例として
は、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピ
ル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，オクチル基，２−
エチルヘキシル基，フェニル基，ベンジル基，メトキシ
基，エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，イソプロポキシ
基，ブトキシ基，フェノキシ基，ベンジロキシ基などが
挙げられる。
【００１３】上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物としては、例えば、ビス（シクロペンタジエニル）チ
タンクロリド（トリフェニルホスフォラスメチルイリ
ド）〔Ｃｐ2 ＴｉＣｌ（−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，ビス
（シクロペンタジエニル）チタンメチル（トリフェニル
ホスフォラスメチルイリド）〔Ｃｐ2 ＴｉＭｅ（−ＣＨ
＝ＰＰｈ3 ）〕，ビス（シクロペンタジエニル）チタン
ベンジル（トリフェニルホスフォラスメチルイリド）
〔Ｃｐ2 ＴｉＢｚ（−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）チタンメチル（トリフェニル
ホスフォラスメチルイリド〔（ＭｅＣｐ）2 ＴｉＭｅ
（−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，ビス（ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）チタンメチル（トリフェニルホスフォラス
メチルイリド）〔（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＴｉＭｅ（−ＣＨ
＝ＰＰｈ3 ）〕，エチレンビス（インデニル）チタンメ
チル（トリフェニルホスフォラスメチルイリド）〔（Ｃ
2 Ｈ4 （Ｉｎｄ）2 ＴｉＭｅ（−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル，１−フルオ
レニル）チタンメチル（トリフェニルホスフォラスメチ
ルイリド）〔ｉ−Ｃ3 Ｈ6 （Ｃｐ，１−Ｆｌｕ）ＴｉＭ
ｅ（−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，ジメチルシリレンビス（シ
クロペンタジエニル）チタンメチル（トリフェニルホス
フォラスメチルイリド）〔Ｍｅ2 Ｓｉ（Ｃｐ）2 ＴｉＭ
ｅ（−ＣＨ＝ＰＰｈ3）〕，（シクロペンタジエニル）
チタンジクロリド（トリフェニルホスフォラスメチルイ
リド）〔ＣｐＴｉＣｌ2 （−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，（シ
クロペンタジエニル）チタンジメチル（トリフェニルホ
スフォラスメチルイリド）〔ＣｐＴｉＭｅ2 （−ＣＨ＝
ＰＰｈ3 ）〕，（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
チタンジクロリド（トリフェニルホスフォラスメチルイ
リド）〔（Ｃ5 Ｍｅ5 ）ＴｉＣｌ 2 （−ＣＨ＝ＰＰ
ｈ3 ）〕，（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタ
ンジメチル（トリフェニルホスフォラスメチルイリド）
〔（Ｃ5 Ｍｅ5 ）ＴｉＭｅ2 （−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，
ビス（シクロペンタジエニル）チタンメチル（トリメチ
ルホスフォラスメチルイリド）〔Ｃｐ2 ＴｉＭｅ（−Ｃ
Ｈ＝ＰＭｅ3 ）〕，ビス（シクロペンタジエニル）チタ
ンメチル（トリエトキシホスフォラスメチルイリド）
（Ｃｐ2 ＴｉＭｅ〔−ＣＨ＝Ｐ（ＯＥt ）3 〕），ビス
（シクロペンタジエニル）チタンメチル（トリフェニル
ホスフォラスアセトニルイリド）（Ｃｐ2 ＴｉＭｅ〔−
Ｃ（ＣＨ3 ＣＯ）＝ＰＰｈ3 ）〕など、及びこれらの化
合物におけるチタニウムをジルコニウム又はハフニウム
に置換したものを挙げることができる。もちろん、これ
らに限定されるものではない。また、他の族又はランタ
ノイド系列の金属元素の類似化合物であってもよい。な
お、上記化合物において、Ｃｐ＝シクロペンタジエニル
基，Ｐｈ＝フェニル基，Ｍｅ＝メチル基，Ｂｚ＝ベンジ
ル基，Ｂｕ＝ブチル基，Ｉｎｄ＝インデニル基，Ｆｌｕ
＝フルオレニル基，Ｅｔ＝エチル基を示す。該（Ａ）成
分の遷移金属化合物は、一種用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。
物としては、例えば、ビス（シクロペンタジエニル）チ
タンクロリド（トリフェニルホスフォラスメチルイリ
ド）〔Ｃｐ2 ＴｉＣｌ（−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，ビス
（シクロペンタジエニル）チタンメチル（トリフェニル
ホスフォラスメチルイリド）〔Ｃｐ2 ＴｉＭｅ（−ＣＨ
＝ＰＰｈ3 ）〕，ビス（シクロペンタジエニル）チタン
ベンジル（トリフェニルホスフォラスメチルイリド）
〔Ｃｐ2 ＴｉＢｚ（−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）チタンメチル（トリフェニル
ホスフォラスメチルイリド〔（ＭｅＣｐ）2 ＴｉＭｅ
（−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，ビス（ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）チタンメチル（トリフェニルホスフォラス
メチルイリド）〔（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＴｉＭｅ（−ＣＨ
＝ＰＰｈ3 ）〕，エチレンビス（インデニル）チタンメ
チル（トリフェニルホスフォラスメチルイリド）〔（Ｃ
2 Ｈ4 （Ｉｎｄ）2 ＴｉＭｅ（−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル，１−フルオ
レニル）チタンメチル（トリフェニルホスフォラスメチ
ルイリド）〔ｉ−Ｃ3 Ｈ6 （Ｃｐ，１−Ｆｌｕ）ＴｉＭ
ｅ（−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，ジメチルシリレンビス（シ
クロペンタジエニル）チタンメチル（トリフェニルホス
フォラスメチルイリド）〔Ｍｅ2 Ｓｉ（Ｃｐ）2 ＴｉＭ
ｅ（−ＣＨ＝ＰＰｈ3）〕，（シクロペンタジエニル）
チタンジクロリド（トリフェニルホスフォラスメチルイ
リド）〔ＣｐＴｉＣｌ2 （−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，（シ
クロペンタジエニル）チタンジメチル（トリフェニルホ
スフォラスメチルイリド）〔ＣｐＴｉＭｅ2 （−ＣＨ＝
ＰＰｈ3 ）〕，（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
チタンジクロリド（トリフェニルホスフォラスメチルイ
リド）〔（Ｃ5 Ｍｅ5 ）ＴｉＣｌ 2 （−ＣＨ＝ＰＰ
ｈ3 ）〕，（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタ
ンジメチル（トリフェニルホスフォラスメチルイリド）
〔（Ｃ5 Ｍｅ5 ）ＴｉＭｅ2 （−ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕，
ビス（シクロペンタジエニル）チタンメチル（トリメチ
ルホスフォラスメチルイリド）〔Ｃｐ2 ＴｉＭｅ（−Ｃ
Ｈ＝ＰＭｅ3 ）〕，ビス（シクロペンタジエニル）チタ
ンメチル（トリエトキシホスフォラスメチルイリド）
（Ｃｐ2 ＴｉＭｅ〔−ＣＨ＝Ｐ（ＯＥt ）3 〕），ビス
（シクロペンタジエニル）チタンメチル（トリフェニル
ホスフォラスアセトニルイリド）（Ｃｐ2 ＴｉＭｅ〔−
Ｃ（ＣＨ3 ＣＯ）＝ＰＰｈ3 ）〕など、及びこれらの化
合物におけるチタニウムをジルコニウム又はハフニウム
に置換したものを挙げることができる。もちろん、これ
らに限定されるものではない。また、他の族又はランタ
ノイド系列の金属元素の類似化合物であってもよい。な
お、上記化合物において、Ｃｐ＝シクロペンタジエニル
基，Ｐｈ＝フェニル基，Ｍｅ＝メチル基，Ｂｚ＝ベンジ
ル基，Ｂｕ＝ブチル基，Ｉｎｄ＝インデニル基，Ｆｌｕ
＝フルオレニル基，Ｅｔ＝エチル基を示す。該（Ａ）成
分の遷移金属化合物は、一種用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】本発明の重合用触媒においては、（Ｂ）成
分として活性化助触媒が用いられる。この活性化助触媒
としては、例えば、前記（Ａ）成分の遷移金属化合物又
はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化
合物を好ましく挙げることができる。該イオン性の錯体
を形成しうる化合物には、（Ｂ−１）（Ａ）成分の遷移
金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成するイオン
性化合物，（Ｂ−２）アルミノキサン，（Ｂ−３）ルイ
ス酸がある。（Ｂ−１）成分としては、前記（Ａ）成分
の遷移金属化合物と反応して、イオン性の錯体を形成す
るイオン性化合物であれば、いずれのものでも使用でき
るが、次の一般式（II）、（III) （〔Ｌ1 −Ｒ3 〕k+）p （〔Ｚ〕- ）q ・・・(II) （〔Ｌ2 〕k+）p （〔Ｚ〕- ）q ・・・(III) 〔ただし、Ｌ2 はＭ2 、Ｒ4 Ｒ5 Ｍ3 、Ｒ6 3Ｃ又はＲ7
Ｍ3 である。〕 〔（II），（III)式中、Ｌ1 はルイス塩基、〔Ｚ〕
- は、非配位性アニオン〔Ｚ 1 〕- 又は〔Ｚ2 〕- 、こ
こで〔Ｚ1 〕- は複数の基が元素に結合したアニオンす
なわち〔Ｍ1 Ａ1 Ａ2 ・・・Ａn 〕- （ここで、Ｍ1 は
周期律表第５〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３
〜１５族元素を示す。Ａ1 〜Ａn は、それぞれ水素原
子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素
数２〜４０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のア
ルコキシ基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜
２０のアリールオキシ基，炭素数７〜４０のアルキルア
リール基，炭素数７〜４０のアリールアルキル基，炭素
数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０
のアシルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭素数２〜
２０のヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ａ1 〜Ａn の
うち２つ以上が環を形成していてもよい。ｎは〔（中心
金属Ｍ1 の原子価）＋１〕の整数を示す。）、〔Ｚ2〕
- は、酸解離定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−１０以下
のブレンステッド酸単独又はブレンステッド酸及びルイ
ス酸の組合わせの共役塩基、あるいは一般的に超強酸と
定義される共役塩基を示す。また、ルイス塩基が配位し
ていてもよい。また、Ｒ3 は水素原子，炭素数１〜２０
のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキル
アリール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ4 及びＲ
5 は、それぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペ
ンタジエニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ
6 は炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，アルキ
ルアリール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ7 はテ
トラフェニルポルフィリン，フタロシアニン等の大環状
配位子を示す。ｋは〔Ｌ1 −Ｒ3 〕，〔Ｌ2 〕のイオン
価数で１〜３の整数、ｐは１以上の整数、ｑ＝（ｋ×
ｐ）である。Ｍ2 は、周期律表第１〜３，１１〜１３，
１７族元素を含むものであり、Ｍ3 は、周期律表第７〜
１２族元素を示す。〕で表されるものを好適に使用する
ことができる。
分として活性化助触媒が用いられる。この活性化助触媒
としては、例えば、前記（Ａ）成分の遷移金属化合物又
はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化
合物を好ましく挙げることができる。該イオン性の錯体
を形成しうる化合物には、（Ｂ−１）（Ａ）成分の遷移
金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成するイオン
性化合物，（Ｂ−２）アルミノキサン，（Ｂ−３）ルイ
ス酸がある。（Ｂ−１）成分としては、前記（Ａ）成分
の遷移金属化合物と反応して、イオン性の錯体を形成す
るイオン性化合物であれば、いずれのものでも使用でき
るが、次の一般式（II）、（III) （〔Ｌ1 −Ｒ3 〕k+）p （〔Ｚ〕- ）q ・・・(II) （〔Ｌ2 〕k+）p （〔Ｚ〕- ）q ・・・(III) 〔ただし、Ｌ2 はＭ2 、Ｒ4 Ｒ5 Ｍ3 、Ｒ6 3Ｃ又はＲ7
Ｍ3 である。〕 〔（II），（III)式中、Ｌ1 はルイス塩基、〔Ｚ〕
- は、非配位性アニオン〔Ｚ 1 〕- 又は〔Ｚ2 〕- 、こ
こで〔Ｚ1 〕- は複数の基が元素に結合したアニオンす
なわち〔Ｍ1 Ａ1 Ａ2 ・・・Ａn 〕- （ここで、Ｍ1 は
周期律表第５〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３
〜１５族元素を示す。Ａ1 〜Ａn は、それぞれ水素原
子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素
数２〜４０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のア
ルコキシ基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜
２０のアリールオキシ基，炭素数７〜４０のアルキルア
リール基，炭素数７〜４０のアリールアルキル基，炭素
数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０
のアシルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭素数２〜
２０のヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ａ1 〜Ａn の
うち２つ以上が環を形成していてもよい。ｎは〔（中心
金属Ｍ1 の原子価）＋１〕の整数を示す。）、〔Ｚ2〕
- は、酸解離定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−１０以下
のブレンステッド酸単独又はブレンステッド酸及びルイ
ス酸の組合わせの共役塩基、あるいは一般的に超強酸と
定義される共役塩基を示す。また、ルイス塩基が配位し
ていてもよい。また、Ｒ3 は水素原子，炭素数１〜２０
のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキル
アリール基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ4 及びＲ
5 は、それぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペ
ンタジエニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ
6 は炭素数１〜２０のアルキル基，アリール基，アルキ
ルアリール基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ7 はテ
トラフェニルポルフィリン，フタロシアニン等の大環状
配位子を示す。ｋは〔Ｌ1 −Ｒ3 〕，〔Ｌ2 〕のイオン
価数で１〜３の整数、ｐは１以上の整数、ｑ＝（ｋ×
ｐ）である。Ｍ2 は、周期律表第１〜３，１１〜１３，
１７族元素を含むものであり、Ｍ3 は、周期律表第７〜
１２族元素を示す。〕で表されるものを好適に使用する
ことができる。
【００１５】ここで、Ｌ1 の具体例としては、アンモニ
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。Ｒ3 の
具体例としては水素，メチル基，エチル基，ベンジル
基，トリチル基などを挙げることができ、Ｒ4 ，Ｒ5 の
具体例としては、シクロペンタジエニル基，メチルシク
ロペンタジエニル基，エチルシクロペンタジエニル基，
ペンタメチルシクロペンタジエニル基などを挙げること
ができる。Ｒ6 の具体例としては、フェニル基，ｐ−ト
リル基，ｐ−メトキシフェニル基などを挙げることがで
き、Ｒ7 の具体例としてはテトラフェニルポルフィン，
フタロシアニン，アリル，メタリルなどを挙げることが
できる。また、Ｍ2 の具体例としては、Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ3 などを挙げることがで
き、Ｍ3 の具体例としては、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｚｎなどを挙げることができる。
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類、テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。Ｒ3 の
具体例としては水素，メチル基，エチル基，ベンジル
基，トリチル基などを挙げることができ、Ｒ4 ，Ｒ5 の
具体例としては、シクロペンタジエニル基，メチルシク
ロペンタジエニル基，エチルシクロペンタジエニル基，
ペンタメチルシクロペンタジエニル基などを挙げること
ができる。Ｒ6 の具体例としては、フェニル基，ｐ−ト
リル基，ｐ−メトキシフェニル基などを挙げることがで
き、Ｒ7 の具体例としてはテトラフェニルポルフィン，
フタロシアニン，アリル，メタリルなどを挙げることが
できる。また、Ｍ2 の具体例としては、Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ3 などを挙げることがで
き、Ｍ3 の具体例としては、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｚｎなどを挙げることができる。
【００１６】また、〔Ｚ1 〕- 、すなわち〔Ｍ1 Ａ1 Ａ
2 ・・・Ａn 〕- において、Ｍ1 の具体例としてはＢ、
Ａｌ，Ｓi ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡ
ｌが挙げられる。また、Ａ1 ，Ａ2 〜Ａn の具体例とし
ては、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジ
エチルアミノ基など、アルコキシ基若しくはアリールオ
キシ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ
基，フェノキシ基など、炭化水素基としてメチル基，エ
チル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル
基，イソブチル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイコシル
基，フェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ｔ−
ブチルフェニル基，３，５−ジメチルフェニル基など、
ハロゲン原子としてフッ素，塩素，臭素，ヨウ素，ヘテ
ロ原子含有炭化水素基としてｐ−フルオロフェニル基，
３，５−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル
基，３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタフル
オロフェニル基，３，５−ビス（トリフルオロメチル）
フェニル基，ビス（トリメチルシリル）メチル基など、
有機メタロイド基としてペンタメチルアンチモン基、ト
リメチルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニル
アルシン基，ジシクロヘキシルアンチモン基などが挙げ
られる。
2 ・・・Ａn 〕- において、Ｍ1 の具体例としてはＢ、
Ａｌ，Ｓi ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡ
ｌが挙げられる。また、Ａ1 ，Ａ2 〜Ａn の具体例とし
ては、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジ
エチルアミノ基など、アルコキシ基若しくはアリールオ
キシ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ
基，フェノキシ基など、炭化水素基としてメチル基，エ
チル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル
基，イソブチル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイコシル
基，フェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ｔ−
ブチルフェニル基，３，５−ジメチルフェニル基など、
ハロゲン原子としてフッ素，塩素，臭素，ヨウ素，ヘテ
ロ原子含有炭化水素基としてｐ−フルオロフェニル基，
３，５−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル
基，３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタフル
オロフェニル基，３，５−ビス（トリフルオロメチル）
フェニル基，ビス（トリメチルシリル）メチル基など、
有機メタロイド基としてペンタメチルアンチモン基、ト
リメチルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニル
アルシン基，ジシクロヘキシルアンチモン基などが挙げ
られる。
【００１７】また、非配位性のアニオンすなわちｐＫａ
が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッ
ド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基〔Ｚ2 〕- の具
体例としてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン
（ＣＦ3 ＳＯ3 ）- ，ビス（トリフルオロメタンスルホ
ニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（Ｃｌ
Ｏ4 ）- ，トリフルオロ酢酸アニオン（ＣＦ3 ＣＯ2 ）
-，ヘキサフルオロアンチモンアニオン（Ｓｂ
Ｆ6 ）- ，フルオロスルホン酸アニオン（ＦＳ
Ｏ3 ）- ，クロロスルホン酸アニオン（ＣｌＳ
Ｏ3 ）- ，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化ア
ンチモン（ＦＳＯ3 ／ＳｂＦ5 ）- ，フルオロスルホン
酸アニオン／５−フッ化砒素（ＦＳＯ3 ／Ａｓ
Ｆ5 ）- ，トリフルオロメタンスルホン酸アニオン／５
−フッ化アンチモン（ＣＦ3 ＳＯ3 ／ＳｂＦ5 ） - など
を挙げることができる。
が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッ
ド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基〔Ｚ2 〕- の具
体例としてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン
（ＣＦ3 ＳＯ3 ）- ，ビス（トリフルオロメタンスルホ
ニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（Ｃｌ
Ｏ4 ）- ，トリフルオロ酢酸アニオン（ＣＦ3 ＣＯ2 ）
-，ヘキサフルオロアンチモンアニオン（Ｓｂ
Ｆ6 ）- ，フルオロスルホン酸アニオン（ＦＳ
Ｏ3 ）- ，クロロスルホン酸アニオン（ＣｌＳ
Ｏ3 ）- ，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化ア
ンチモン（ＦＳＯ3 ／ＳｂＦ5 ）- ，フルオロスルホン
酸アニオン／５−フッ化砒素（ＦＳＯ3 ／Ａｓ
Ｆ5 ）- ，トリフルオロメタンスルホン酸アニオン／５
−フッ化アンチモン（ＣＦ3 ＳＯ3 ／ＳｂＦ5 ） - など
を挙げることができる。
【００１８】このような前記（Ａ）成分の遷移金属化合
物と反応してイオン性の錯体を形成するイオン性化合
物、すなわち（Ｂ−１）成分化合物の具体例としては、
テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸
テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル
（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼
酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ
フェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラ
フェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベン
ジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シ
アノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベ
ンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアン
モニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
トリフェニル（メチル）アンモニウム，テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸メチルピリジニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウム），テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリフェニルホスホニウム，テトラキス〔ビス
（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニル〕硼酸ジメ
チルアニリニウム，テトラフェニル硼酸フェロセニウ
ム，テトラフェニル硼酸銀，テトラフェニル硼酸トリチ
ル，テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマ
ンガン，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム），テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチ
ル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テオ
ラフェニルポルフィリンマンガン，テトラフルオロ硼酸
銀，ヘキサフルオロ燐酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，
過塩素酸銀，トリフルオロ酢酸銀，トリフルオロメタン
スルホン酸銀などを挙げることができる。
物と反応してイオン性の錯体を形成するイオン性化合
物、すなわち（Ｂ−１）成分化合物の具体例としては、
テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸
テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル
（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼
酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ
フェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラ
フェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベン
ジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シ
アノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベ
ンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアン
モニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
トリフェニル（メチル）アンモニウム，テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸メチルピリジニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウム），テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリフェニルホスホニウム，テトラキス〔ビス
（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニル〕硼酸ジメ
チルアニリニウム，テトラフェニル硼酸フェロセニウ
ム，テトラフェニル硼酸銀，テトラフェニル硼酸トリチ
ル，テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマ
ンガン，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム），テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチ
ル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テオ
ラフェニルポルフィリンマンガン，テトラフルオロ硼酸
銀，ヘキサフルオロ燐酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，
過塩素酸銀，トリフルオロ酢酸銀，トリフルオロメタン
スルホン酸銀などを挙げることができる。
【００１９】この（Ｂ−１）成分である、該（Ａ）成分
の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する
イオン性化合物は、一種用いてもよく、また二種以上を
組み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成分のア
ルミノキサンとしては、一般式（IV）
の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する
イオン性化合物は、一種用いてもよく、また二種以上を
組み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成分のア
ルミノキサンとしては、一般式（IV）
【００２０】
【化４】
【００２１】〔式中、Ｒ8 はそれぞれ独立に炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１２のアルキル基，アルケニル
基，アリール基，アリールアルキル基などの炭化水素
基、ハロゲン原子を示し、それぞれ同じでも、異なって
いてもよい。ｓは重合度を示し、通常３〜５０、好まし
くは７〜４０の整数である。〕で示される鎖状アルミノ
キサン、及び一般式（Ｖ）
２０、好ましくは１〜１２のアルキル基，アルケニル
基，アリール基，アリールアルキル基などの炭化水素
基、ハロゲン原子を示し、それぞれ同じでも、異なって
いてもよい。ｓは重合度を示し、通常３〜５０、好まし
くは７〜４０の整数である。〕で示される鎖状アルミノ
キサン、及び一般式（Ｖ）
【００２２】
【化５】
【００２３】〔式中、Ｒ8 及びｓは前記と同じであ
る。〕で示される環状アルミノキサンを挙げることがで
きる。前記アルミノキサンの製造法としては、アルキル
アルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法が挙
げられるが、その手段については特に限定はなく、公知
の方法に準じて反応させればよい。例えば、有機アル
ミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と
接触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合
物を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩など
に含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水を
有機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラア
ルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを
反応させ、さらに水を反応させる方法などがある。な
お、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性のもので
あってもよい。これらのアルミノキサンは、一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
る。〕で示される環状アルミノキサンを挙げることがで
きる。前記アルミノキサンの製造法としては、アルキル
アルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法が挙
げられるが、その手段については特に限定はなく、公知
の方法に準じて反応させればよい。例えば、有機アル
ミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と
接触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合
物を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩など
に含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水を
有機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラア
ルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを
反応させ、さらに水を反応させる方法などがある。な
お、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性のもので
あってもよい。これらのアルミノキサンは、一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】（Ｂ−３）成分のルイス酸については、特
に制限はなく、有機化合物でも固体状無機化合物でもよ
い。有機化合物としては、有機硼素化合物や有機アルミ
ニウム化合物などが、無機化合物としてはマグネシウム
化合物，アルミニウム化合物などが好ましく用いられ
る。該有機アルミニウム化合物としては、例えばビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）ア
ルミニウムメチル，（１，１−ビ−２−ナフトキシ）ア
ルミニウムメチルなどが、マグネシウム化合物として
は、例えば塩化マグネシウム，ジエトキシマグネシウム
などが、アルミニウム化合物としては酸化アルミニウ
ム，塩化アルミニウムなどが、有機硼素化合物として
は、例えばトリフェニル硼素，トリス（ペンタフルオロ
フェニル）硼素，トリス〔３，５−ビス（トリフルオロ
メチル）フェニル〕硼素，トリス〔（４−フルオロメチ
ル）フェニル〕硼素，トリメチル硼素，トリエチル硼
素，トリ−ｎ−ブチル硼素，トリス（フルオロメチル）
硼素，トリス（ペンタフルオロエチル）硼素，トリス
（ノナフルオロブチル）硼素，トリス（２，４，６−ト
リフルオロフェニル）硼素，トリス（３，５−ジフルオ
ロ）硼素，トリス〔３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェニル〕硼素，ビス（ペンタフルオロフェニル）
フルオロ硼素，ジフェニルフルオロ硼素，ビス（ペンタ
フルオロフェニル）クロロ硼素，ジメチルフルオロ硼
素，ジエチルフルオロ硼素，ジ−ｎ−ブチルフルオロ硼
素，ペンタフルオロフェニルジフルオロ硼素，フェニル
ジフルオロ硼素，ペンタフルオロフェニルジクロロ硼
素，メチルジフルオロ硼素，エチルジフルオロ硼素，ｎ
−ブチルジフルオロ硼素，三フッ化硼素などが挙げられ
る。これらのルイス酸は、一種用いてもよく、また二種
以上を組み合わせて用いてもよい。
に制限はなく、有機化合物でも固体状無機化合物でもよ
い。有機化合物としては、有機硼素化合物や有機アルミ
ニウム化合物などが、無機化合物としてはマグネシウム
化合物，アルミニウム化合物などが好ましく用いられ
る。該有機アルミニウム化合物としては、例えばビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）ア
ルミニウムメチル，（１，１−ビ−２−ナフトキシ）ア
ルミニウムメチルなどが、マグネシウム化合物として
は、例えば塩化マグネシウム，ジエトキシマグネシウム
などが、アルミニウム化合物としては酸化アルミニウ
ム，塩化アルミニウムなどが、有機硼素化合物として
は、例えばトリフェニル硼素，トリス（ペンタフルオロ
フェニル）硼素，トリス〔３，５−ビス（トリフルオロ
メチル）フェニル〕硼素，トリス〔（４−フルオロメチ
ル）フェニル〕硼素，トリメチル硼素，トリエチル硼
素，トリ−ｎ−ブチル硼素，トリス（フルオロメチル）
硼素，トリス（ペンタフルオロエチル）硼素，トリス
（ノナフルオロブチル）硼素，トリス（２，４，６−ト
リフルオロフェニル）硼素，トリス（３，５−ジフルオ
ロ）硼素，トリス〔３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェニル〕硼素，ビス（ペンタフルオロフェニル）
フルオロ硼素，ジフェニルフルオロ硼素，ビス（ペンタ
フルオロフェニル）クロロ硼素，ジメチルフルオロ硼
素，ジエチルフルオロ硼素，ジ−ｎ−ブチルフルオロ硼
素，ペンタフルオロフェニルジフルオロ硼素，フェニル
ジフルオロ硼素，ペンタフルオロフェニルジクロロ硼
素，メチルジフルオロ硼素，エチルジフルオロ硼素，ｎ
−ブチルジフルオロ硼素，三フッ化硼素などが挙げられ
る。これらのルイス酸は、一種用いてもよく、また二種
以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】本発明の重合用触媒における（Ａ）触媒成
分と（Ｂ）触媒成分との使用割合は、（Ｂ）触媒成分と
して（Ｂ−１）化合物を用いた場合には、モル比で好ま
しくは１０：１〜１：１００、より好ましくは２：１〜
１：１０の範囲が望ましく、また（Ｂ−２）化合物を用
いた場合には、モル比で好ましくは１：１〜１：１００
００００、より好ましくは１：１０〜１：１００００の
範囲が望ましい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｂ−３）触媒
成分との使用割合は、モル比で、好ましくは１：0.１〜
１：２０００、より好ましくは１：0.２〜１：１００
０、さらに好ましくは１：0.５〜１：５００の範囲が望
ましい。また、触媒成分（Ｂ）としては（Ｂ−１），
（Ｂ−２），（Ｂ−３）などを単独または二種以上組み
合わせて用いることもできる。本発明の重合用触媒は、
前記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を主成分として含有す
るものであってもよいし、また、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）有機アルミニウム化合物を主成分として含
有するものであってもよい。ここで、（Ｃ）成分の有機
アルミニウム化合物としては、一般式（VI) Ｒ9 r ＡｌＱ3-r ・・・（VI) 〔式中、Ｒ9 は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｑは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｒは１〜３の整
数である。〕で示される化合物が用いられる。
分と（Ｂ）触媒成分との使用割合は、（Ｂ）触媒成分と
して（Ｂ−１）化合物を用いた場合には、モル比で好ま
しくは１０：１〜１：１００、より好ましくは２：１〜
１：１０の範囲が望ましく、また（Ｂ−２）化合物を用
いた場合には、モル比で好ましくは１：１〜１：１００
００００、より好ましくは１：１０〜１：１００００の
範囲が望ましい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｂ−３）触媒
成分との使用割合は、モル比で、好ましくは１：0.１〜
１：２０００、より好ましくは１：0.２〜１：１００
０、さらに好ましくは１：0.５〜１：５００の範囲が望
ましい。また、触媒成分（Ｂ）としては（Ｂ−１），
（Ｂ−２），（Ｂ−３）などを単独または二種以上組み
合わせて用いることもできる。本発明の重合用触媒は、
前記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を主成分として含有す
るものであってもよいし、また、（Ａ）成分、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）有機アルミニウム化合物を主成分として含
有するものであってもよい。ここで、（Ｃ）成分の有機
アルミニウム化合物としては、一般式（VI) Ｒ9 r ＡｌＱ3-r ・・・（VI) 〔式中、Ｒ9 は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｑは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｒは１〜３の整
数である。〕で示される化合物が用いられる。
【００２６】前記一般式（VI) で示される化合物の具体
例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジ
エチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジク
ロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアル
ミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウ
ムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミ
ニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて
用いてもよい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｃ）触媒成分と
の使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１００
００、より好ましくは１：５〜１：２０００、さらに好
ましくは１：１０ないし１：１０００の範囲が望まし
い。該（Ｃ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当
たりの重合活性を向上させることができるが、あまり多
いと有機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、重
合体中に多量に残存し、好ましくない。
例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジ
エチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジク
ロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアル
ミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウ
ムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミ
ニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて
用いてもよい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｃ）触媒成分と
の使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１００
００、より好ましくは１：５〜１：２０００、さらに好
ましくは１：１０ないし１：１０００の範囲が望まし
い。該（Ｃ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当
たりの重合活性を向上させることができるが、あまり多
いと有機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、重
合体中に多量に残存し、好ましくない。
【００２７】本発明においては、触媒成分の少なくとも
一種を適当な担体に担持して用いることができる。該担
体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、
それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いること
ができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ以外の無
機担体が好ましい。無機酸化物担体としては、具体的に
は、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＭｇＯ，ＺｒＯ2 ，ＴｉＯ
2 ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｂ2 Ｏ3 ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，
ＴｈＯ2 やこれらの混合物、例えばシリカアルミナ，ゼ
オライト，フェライト，グラスファイバーなどが挙げら
れる。これらの中では、特にＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 が好
ましい。なお、上記無機酸化物担体は、少量の炭酸塩，
硝酸塩，硫酸塩などを含有してもよい。一方、上記以外
の担体として、ＭｇＣｌ2 ，Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 などの
マグネシウム化合物などで代表される一般式ＭｇＲ10 X
Ｘ1 y で表されるマグネシウム化合物やその錯塩などを
挙げることができる。ここで、Ｒ10は炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘ1 はハロゲン原子又は炭素数
１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙは０〜２
でり、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ10及び各Ｘ1 は、そ
れぞれ同一でもよく、また異なってもいてもよい。
一種を適当な担体に担持して用いることができる。該担
体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、
それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いること
ができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ以外の無
機担体が好ましい。無機酸化物担体としては、具体的に
は、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＭｇＯ，ＺｒＯ2 ，ＴｉＯ
2 ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｂ2 Ｏ3 ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，
ＴｈＯ2 やこれらの混合物、例えばシリカアルミナ，ゼ
オライト，フェライト，グラスファイバーなどが挙げら
れる。これらの中では、特にＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 が好
ましい。なお、上記無機酸化物担体は、少量の炭酸塩，
硝酸塩，硫酸塩などを含有してもよい。一方、上記以外
の担体として、ＭｇＣｌ2 ，Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 などの
マグネシウム化合物などで代表される一般式ＭｇＲ10 X
Ｘ1 y で表されるマグネシウム化合物やその錯塩などを
挙げることができる。ここで、Ｒ10は炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘ1 はハロゲン原子又は炭素数
１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙは０〜２
でり、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ10及び各Ｘ1 は、そ
れぞれ同一でもよく、また異なってもいてもよい。
【００２８】また、有機担体としては、ポリスチレン，
スチレン−ジビニルスチレン共重合体，置換ポリスチレ
ン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ2 ，ＭｇＣｌ（ＯＣ2 Ｈ5），Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 ，
ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などが好ましい。また担体の性状
は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は通常
１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好
ましくは２０〜１００μｍである。粒径が小さいと重合
体中の微粉が増大し、粒径が大きいと重合体中の粗大粒
子が増大し嵩密度の低下やホッパーの詰まりの原因にな
る。また、担体の比表面積は、通常１〜１０００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ2 ／ｇ、細孔容積は通常
0.１〜５ｃｍ3 ／ｇ、好ましくは0.３〜３ｃｍ3 ／ｇで
ある。比表面積又は細孔容積のいずれかが上記範囲を逸
脱すると、触媒活性が低下することがある。なお、比表
面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って吸着され
た窒素ガスの体積から求めることができる（ジャーナル
・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサィエティ，第
６０巻，第３０９ページ（１９８３年）参照）。さら
に、上記担体は、通常１５０〜１０００℃、好ましくは
２００〜８００℃で焼成して用いることが望ましい。
スチレン−ジビニルスチレン共重合体，置換ポリスチレ
ン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ2 ，ＭｇＣｌ（ＯＣ2 Ｈ5），Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 ，
ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などが好ましい。また担体の性状
は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は通常
１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好
ましくは２０〜１００μｍである。粒径が小さいと重合
体中の微粉が増大し、粒径が大きいと重合体中の粗大粒
子が増大し嵩密度の低下やホッパーの詰まりの原因にな
る。また、担体の比表面積は、通常１〜１０００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ2 ／ｇ、細孔容積は通常
0.１〜５ｃｍ3 ／ｇ、好ましくは0.３〜３ｃｍ3 ／ｇで
ある。比表面積又は細孔容積のいずれかが上記範囲を逸
脱すると、触媒活性が低下することがある。なお、比表
面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って吸着され
た窒素ガスの体積から求めることができる（ジャーナル
・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサィエティ，第
６０巻，第３０９ページ（１９８３年）参照）。さら
に、上記担体は、通常１５０〜１０００℃、好ましくは
２００〜８００℃で焼成して用いることが望ましい。
【００２９】触媒成分の少なくとも一種を前記担体に担
持させる場合、（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）触媒成分の少
なくとも一方を、好ましくは（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）
触媒成分の両方を担持させるのが望ましい。該担体に、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方を担持させ
る方法については、特に制限されないが、例えば
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とを
混合する方法、担体を有機アルミニウム化合物又はハ
ロゲン含有ケイ素化合物で処理したのち、不活性溶媒中
で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と混合す
る方法、担体と（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と有
機アルミニウム化合物又はハロゲン含有ケイ素化合物と
を反応させる方法、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を担体
に担持させたのち、（Ｂ）成分又は（Ａ）成分と混合す
る方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触反応物を担
体と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触
反応に際して、担体を共存させる方法などを用いること
ができる。なお、上記、及びの反応において、
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。
持させる場合、（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）触媒成分の少
なくとも一方を、好ましくは（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）
触媒成分の両方を担持させるのが望ましい。該担体に、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方を担持させ
る方法については、特に制限されないが、例えば
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とを
混合する方法、担体を有機アルミニウム化合物又はハ
ロゲン含有ケイ素化合物で処理したのち、不活性溶媒中
で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と混合す
る方法、担体と（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と有
機アルミニウム化合物又はハロゲン含有ケイ素化合物と
を反応させる方法、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を担体
に担持させたのち、（Ｂ）成分又は（Ａ）成分と混合す
る方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触反応物を担
体と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触
反応に際して、担体を共存させる方法などを用いること
ができる。なお、上記、及びの反応において、
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。
【００３０】このようにして得られた触媒は、いったん
溶媒留去を行って固体として取り出してから重合に用い
てもよいし、そのまま重合に用いてもよい。また、本発
明においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも
一方の担体への担持操作を重合系内で行うことにより触
媒を生成させることができる。例えば（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とさらに必要により
前記（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を加え、エチ
レンなどのオレフィンを常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ2 加え
て、−２０〜２００℃で１分〜２時間程度予備重合を行
い触媒粒子を生成させる方法を用いることができる。
溶媒留去を行って固体として取り出してから重合に用い
てもよいし、そのまま重合に用いてもよい。また、本発
明においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも
一方の担体への担持操作を重合系内で行うことにより触
媒を生成させることができる。例えば（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とさらに必要により
前記（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を加え、エチ
レンなどのオレフィンを常圧〜２０ｋｇ／ｃｍ2 加え
て、−２０〜２００℃で１分〜２時間程度予備重合を行
い触媒粒子を生成させる方法を用いることができる。
【００３１】本発明においては、前記化合物（Ｂ−１）
成分と担体との使用割合は、重量比で好ましくは１：５
〜１：１００００、より好ましくは１：１０〜１：５０
０とするのが望ましく、（Ｂ−２）成分と担体との使用
割合は、重量比で好ましくは１：0.５〜１：１０００、
より好ましくは１：１〜１：５０とするのが望ましく、
（Ｂ−３）成分と担体との使用割合は、重量比で好まし
くは１：５〜１：１００００、より好ましくは１：１０
〜１：５００とするのが望ましい。触媒成分（Ｂ）とし
て二種以上を混合して用いる場合は、各（Ｂ）成分と担
体との使用割合が重量比で上記範囲内にあることが望ま
しい。また、（Ａ）成分と担体との使用割合は、重量比
で、好ましくは１：５〜１：１００００、より好ましく
は１：１０〜１：５００とするのが望ましい。該（Ｂ）
成分〔（Ｂ−１）成分，（Ｂ−２）成分又は（Ｂ−３）
成分〕と担体との使用割合、又は（Ａ）成分と担体との
使用割合が上記範囲を逸脱すると、活性が低下すること
がある。このようにして調製された本発明の重合用触媒
の平均粒径は、通常２〜２００μｍ、好ましくは１０〜
１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍであり、
比表面積は、通常２０〜１０００ｍ2 ／ｇ、好ましくは
５０〜５００ｍ2 ／ｇである。平均粒径が２μｍ未満で
あると重合体中の微粉が増大することがあり、２００μ
ｍを超えると重合体中の粗大粒子が増大することがあ
る。比表面積が２０ｍ2 ／ｇ未満であると活性が低下す
ることがあり、１０００ｍ2 ／ｇを超えると重合体の嵩
密度が低下することがある。また、本発明の触媒におい
て、担体１００ｇ中の遷移金属量は、通常0.０５〜１０
ｇ、特に0.１〜２ｇであることが好ましい。遷移金属量
が上記範囲外であると、活性が低くなることがある。こ
のように担体に担持することによって工業的に有利な高
い嵩密度と優れた粒径分布を有する重合体を得ることが
できる。
成分と担体との使用割合は、重量比で好ましくは１：５
〜１：１００００、より好ましくは１：１０〜１：５０
０とするのが望ましく、（Ｂ−２）成分と担体との使用
割合は、重量比で好ましくは１：0.５〜１：１０００、
より好ましくは１：１〜１：５０とするのが望ましく、
（Ｂ−３）成分と担体との使用割合は、重量比で好まし
くは１：５〜１：１００００、より好ましくは１：１０
〜１：５００とするのが望ましい。触媒成分（Ｂ）とし
て二種以上を混合して用いる場合は、各（Ｂ）成分と担
体との使用割合が重量比で上記範囲内にあることが望ま
しい。また、（Ａ）成分と担体との使用割合は、重量比
で、好ましくは１：５〜１：１００００、より好ましく
は１：１０〜１：５００とするのが望ましい。該（Ｂ）
成分〔（Ｂ−１）成分，（Ｂ−２）成分又は（Ｂ−３）
成分〕と担体との使用割合、又は（Ａ）成分と担体との
使用割合が上記範囲を逸脱すると、活性が低下すること
がある。このようにして調製された本発明の重合用触媒
の平均粒径は、通常２〜２００μｍ、好ましくは１０〜
１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１００μｍであり、
比表面積は、通常２０〜１０００ｍ2 ／ｇ、好ましくは
５０〜５００ｍ2 ／ｇである。平均粒径が２μｍ未満で
あると重合体中の微粉が増大することがあり、２００μ
ｍを超えると重合体中の粗大粒子が増大することがあ
る。比表面積が２０ｍ2 ／ｇ未満であると活性が低下す
ることがあり、１０００ｍ2 ／ｇを超えると重合体の嵩
密度が低下することがある。また、本発明の触媒におい
て、担体１００ｇ中の遷移金属量は、通常0.０５〜１０
ｇ、特に0.１〜２ｇであることが好ましい。遷移金属量
が上記範囲外であると、活性が低くなることがある。こ
のように担体に担持することによって工業的に有利な高
い嵩密度と優れた粒径分布を有する重合体を得ることが
できる。
【００３２】本発明のオレフィン系重合体の製造方法に
よると、上述した重合用触媒を用いて、オレフィン類の
単独重合、又はオレフィン類と他のオレフィン類及び／
又は他の単量体との共重合（つまり、異種のオレフィン
類相互との共重合，オレフィン類と他の単量体との共重
合、あるいは異種のオレフィン類相互と他の単量体との
共重合）を好適に行うことができる。該オレフィン類に
ついては特に制限はないが、炭素数２〜２０のα−オレ
フィンが好ましい。このα−オレフィンとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタ
デセン、１−エイコセン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−メチル
シリルスチレン、ｐ−トリメチルシリルスチレンなどを
挙げることができる。また、上述した他のオレフィン類
についても、上記オレフィン類の中から適宜選定すれば
よい。
よると、上述した重合用触媒を用いて、オレフィン類の
単独重合、又はオレフィン類と他のオレフィン類及び／
又は他の単量体との共重合（つまり、異種のオレフィン
類相互との共重合，オレフィン類と他の単量体との共重
合、あるいは異種のオレフィン類相互と他の単量体との
共重合）を好適に行うことができる。該オレフィン類に
ついては特に制限はないが、炭素数２〜２０のα−オレ
フィンが好ましい。このα−オレフィンとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタ
デセン、１−エイコセン、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−メチル
シリルスチレン、ｐ−トリメチルシリルスチレンなどを
挙げることができる。また、上述した他のオレフィン類
についても、上記オレフィン類の中から適宜選定すれば
よい。
【００３３】本発明においては、上記オレフィン類は一
種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。二種以上のオレフィンの共重合を行う場合、上記オ
レフィン類を任意に組み合わせることができる。その際
の使用割合は、例えばプロピレンとエチレン、又はエチ
レンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとを共重合させ
る場合、プロピレンとエチレン、又はエチレンと炭素数
３〜１０のα−オレフィンとの共重合比率（モル比）
は、通常９9.９：0.１〜0.１：９9.９、好ましくは９9.
５：0.５〜７5.０：２5.０の範囲で選ばれる。また、本
発明においては、上記オレフィン類と他の単量体とを共
重合させてもよく、この際用いられる他の単量体として
は、例えばブタジエン；イソプレン；１，５−ヘキサジ
エンなどの鎖状ジオレフィン類、ノルボルネン；１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン；２−ノルボルネン
などの環状オレフィン類、ノルボルナジエン，５−エチ
リデンノルボルネン，５−ビニルノルボルネン，ジシク
ロペンタジエンなどの環状ジオレフィン類、アクリル酸
エチル，メタクリル酸メチルなどの不飽和エステル類、
β−プロピオラクトン，β−ブチロラクトン，γ−ブチ
ロラクトンなどのラクトン類、ε−カプロラクタム，δ
−バレロラクタムなどのラクタム類、エポキシプロパ
ン；１，２−エポキシブタンなどのエポキシド類などを
挙げることができる。なお、本発明の重合用触媒は、前
記オレフィン類の重合に用いられるだけでなく、オレフ
ィン類以外の重合にも用いることができる。
種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。二種以上のオレフィンの共重合を行う場合、上記オ
レフィン類を任意に組み合わせることができる。その際
の使用割合は、例えばプロピレンとエチレン、又はエチ
レンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとを共重合させ
る場合、プロピレンとエチレン、又はエチレンと炭素数
３〜１０のα−オレフィンとの共重合比率（モル比）
は、通常９9.９：0.１〜0.１：９9.９、好ましくは９9.
５：0.５〜７5.０：２5.０の範囲で選ばれる。また、本
発明においては、上記オレフィン類と他の単量体とを共
重合させてもよく、この際用いられる他の単量体として
は、例えばブタジエン；イソプレン；１，５−ヘキサジ
エンなどの鎖状ジオレフィン類、ノルボルネン；１，
４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，
８，８ａ−オクタヒドロナフタレン；２−ノルボルネン
などの環状オレフィン類、ノルボルナジエン，５−エチ
リデンノルボルネン，５−ビニルノルボルネン，ジシク
ロペンタジエンなどの環状ジオレフィン類、アクリル酸
エチル，メタクリル酸メチルなどの不飽和エステル類、
β−プロピオラクトン，β−ブチロラクトン，γ−ブチ
ロラクトンなどのラクトン類、ε−カプロラクタム，δ
−バレロラクタムなどのラクタム類、エポキシプロパ
ン；１，２−エポキシブタンなどのエポキシド類などを
挙げることができる。なお、本発明の重合用触媒は、前
記オレフィン類の重合に用いられるだけでなく、オレフ
ィン類以外の重合にも用いることができる。
【００３４】本発明において、重合方法は特に制限され
ず、スラリー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重
合法，懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよい
が、スラリー重合法，気相重合法が特に好ましい。重合
条件については、重合温度は通常−１００〜２５０℃、
好ましくは−５０〜２００℃、より好ましくは０〜１３
０℃である。また、反応原料に対する触媒の使用割合
は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）が好まし
くは１〜１０ 8 、特に１００〜１０5 となることが好ま
しい。さらに、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧
力は好ましくは常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、特に好ま
しくは常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇである。重合体の分
子量の調節方法としては、各触媒成分の種類，使用量，
重合温度の選択、さらには水素存在下での重合などがあ
る。重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼン，トルエ
ン，キシレン，エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、
シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサ
ンなどの脂環式炭化水素、ペンタン，ヘキサン，ヘプタ
ン，オクタンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム，ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素などを用いるこ
とができる。これらの溶媒は一種を単独で用いてもよ
く、二種以上のものを組み合わせてもよい。また、α−
オレフィンなどのモノマーを溶媒として用いてもよい。
なお、重合方法によっては無溶媒で行うことができる。
このようにして得られる重合体の分子量は、特に制限さ
れるものではないが、極限粘度〔η〕（１３５℃デカリ
ン中で測定）は、0.１デシリットル／ｇ以上が好まし
く、特に0.２デシリットル／ｇ以上が好ましい。
ず、スラリー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重
合法，懸濁重合法などのいずれの方法を用いてもよい
が、スラリー重合法，気相重合法が特に好ましい。重合
条件については、重合温度は通常−１００〜２５０℃、
好ましくは−５０〜２００℃、より好ましくは０〜１３
０℃である。また、反応原料に対する触媒の使用割合
は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）が好まし
くは１〜１０ 8 、特に１００〜１０5 となることが好ま
しい。さらに、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧
力は好ましくは常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、特に好ま
しくは常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇである。重合体の分
子量の調節方法としては、各触媒成分の種類，使用量，
重合温度の選択、さらには水素存在下での重合などがあ
る。重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼン，トルエ
ン，キシレン，エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、
シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサ
ンなどの脂環式炭化水素、ペンタン，ヘキサン，ヘプタ
ン，オクタンなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム，ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素などを用いるこ
とができる。これらの溶媒は一種を単独で用いてもよ
く、二種以上のものを組み合わせてもよい。また、α−
オレフィンなどのモノマーを溶媒として用いてもよい。
なお、重合方法によっては無溶媒で行うことができる。
このようにして得られる重合体の分子量は、特に制限さ
れるものではないが、極限粘度〔η〕（１３５℃デカリ
ン中で測定）は、0.１デシリットル／ｇ以上が好まし
く、特に0.２デシリットル／ｇ以上が好ましい。
【００３５】本発明においては、前記重合用触媒を用い
て予備重合を行うことができる。予備重合は、固体触媒
成分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることに
より行うことができるが、その方法に特に制限はなく、
公知の方法を用いることができる。予備重合に用いるオ
レフィンについては特に制限はなく、前記に例示したも
のと同様のもの、例えばエチレン、炭素数３〜２０のα
−オレフィン、あるいはこれらの混合物などを挙げるこ
とができるが、該重合において用いるオレフィンと同じ
オレフィンを用いることが有利である。また、予備重合
温度は、通常−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１
３０℃、より好ましくは０〜８０℃である。予備重合に
おいては、溶媒として、不活性炭化水素，脂肪族炭化水
素，芳香族炭化水素，モノマーなどを用いることができ
る。これらの中で特に好ましいのは脂肪族炭化水素であ
る。また、予備重合は無溶媒で行ってもよい。予備重合
においては、予備重合生成物の極限粘度〔η〕（１３５
℃デカリン中で測定）が0.２デシリットル／ｇ以上、特
に0.５デシリットル／ｇ以上、触媒中の遷移金属成分１
ミリモル当たりに対する予備重合生成物の量が１〜１０
０００ｇ、特に１０〜１０００ｇとなるように条件を調
整することが望ましい。
て予備重合を行うことができる。予備重合は、固体触媒
成分に、例えば、少量のオレフィンを接触させることに
より行うことができるが、その方法に特に制限はなく、
公知の方法を用いることができる。予備重合に用いるオ
レフィンについては特に制限はなく、前記に例示したも
のと同様のもの、例えばエチレン、炭素数３〜２０のα
−オレフィン、あるいはこれらの混合物などを挙げるこ
とができるが、該重合において用いるオレフィンと同じ
オレフィンを用いることが有利である。また、予備重合
温度は、通常−２０〜２００℃、好ましくは−１０〜１
３０℃、より好ましくは０〜８０℃である。予備重合に
おいては、溶媒として、不活性炭化水素，脂肪族炭化水
素，芳香族炭化水素，モノマーなどを用いることができ
る。これらの中で特に好ましいのは脂肪族炭化水素であ
る。また、予備重合は無溶媒で行ってもよい。予備重合
においては、予備重合生成物の極限粘度〔η〕（１３５
℃デカリン中で測定）が0.２デシリットル／ｇ以上、特
に0.５デシリットル／ｇ以上、触媒中の遷移金属成分１
ミリモル当たりに対する予備重合生成物の量が１〜１０
０００ｇ、特に１０〜１０００ｇとなるように条件を調
整することが望ましい。
【００３６】
【実施例】更に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの例によってなんら限定されるもの
ではない。なお、重合体の物性測定は次のようにして行
った。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ） １，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒として用い、１
３５℃においてゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）（装置：ウォーターズ ＡＬＣ／ＧＰＣ
１５０Ｃ，カラム：東ソー製 ＴＳＫ ＨＭ＋ＧＭＨ６
×２，流量：1.０ｍｌ／ｍｉｎ）によりポリエチレン換
算で求めた。 （２）融点 ＤＳＣ（示差走査熱量計）分析により測定した。 測定条件：ファーストヒーティング：室温から１９０
℃，１０℃／ｍｉｎ，３ｍｉｎ保持ファーストクーリン
グ：１９０℃から室温，１０℃／ｍｉｎ，３ｍｉｎ保持
セカンドヒーティング：室温から１９０℃，１０℃／ｍ
ｉｎ
が、本発明はこれらの例によってなんら限定されるもの
ではない。なお、重合体の物性測定は次のようにして行
った。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ） １，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒として用い、１
３５℃においてゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）（装置：ウォーターズ ＡＬＣ／ＧＰＣ
１５０Ｃ，カラム：東ソー製 ＴＳＫ ＨＭ＋ＧＭＨ６
×２，流量：1.０ｍｌ／ｍｉｎ）によりポリエチレン換
算で求めた。 （２）融点 ＤＳＣ（示差走査熱量計）分析により測定した。 測定条件：ファーストヒーティング：室温から１９０
℃，１０℃／ｍｉｎ，３ｍｉｎ保持ファーストクーリン
グ：１９０℃から室温，１０℃／ｍｉｎ，３ｍｉｎ保持
セカンドヒーティング：室温から１９０℃，１０℃／ｍ
ｉｎ
【００３７】製造例１
ビス（シクロペンタジエニル）チタンメチル（トリフェ
ニルホスフォラスメチルイリド）〔Ｃｐ2 ＴｉＭｅ（−
ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕の製造 臭化メチルトリフェニルホスフォニウム0.１モルのテト
ラヒドロフラン溶液１００ミリリットルに、−７８℃に
てｎ−ブチルリチウム0.１モル（1.５Ｍ−ヘキサン溶
液）をゆっくり滴下し、徐々に昇温し、０℃にてさらに
１時間攪拌を続けた。この溶液をビス（シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド0.０５モルのテトラヒドロフ
ラン溶液１００ミリリットルに−７８℃にてゆっくり滴
下し、徐々に昇温して０℃でさらに１時間攪拌を続け
た。次いで、メチルリチウム0.１モル（1.０Ｍ−テトラ
ヒドロフラン溶液）をこの溶液に−７８℃にてゆっくり
滴下し、徐々に昇温して０℃でさらに１時間攪拌を続け
た。この反応生成物から、ヘキサン不溶でトルエン可溶
成分として、ビス（シクロペンタジエニル）チタンメチ
ル（トリフェニルホスフォラスメチルイリド）（錯体
ａ）を取り出した。収率６２％。錯体ａの 1Ｈ−ＮＭＲ
測定結果を次に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，溶媒Ｃ6 Ｄ6 ）δ0.３２
（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3 ），5.６１（１０Ｈ，ｓ，Ｃｐ），
6.９５〜7.２０（９Ｈ，ｍ，ベンゼン環），7.４５〜7.
８０（７Ｈ，ｍ，ベンゼン環６Ｈ，−ＣＨ＝Ｐ）
ニルホスフォラスメチルイリド）〔Ｃｐ2 ＴｉＭｅ（−
ＣＨ＝ＰＰｈ3 ）〕の製造 臭化メチルトリフェニルホスフォニウム0.１モルのテト
ラヒドロフラン溶液１００ミリリットルに、−７８℃に
てｎ−ブチルリチウム0.１モル（1.５Ｍ−ヘキサン溶
液）をゆっくり滴下し、徐々に昇温し、０℃にてさらに
１時間攪拌を続けた。この溶液をビス（シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド0.０５モルのテトラヒドロフ
ラン溶液１００ミリリットルに−７８℃にてゆっくり滴
下し、徐々に昇温して０℃でさらに１時間攪拌を続け
た。次いで、メチルリチウム0.１モル（1.０Ｍ−テトラ
ヒドロフラン溶液）をこの溶液に−７８℃にてゆっくり
滴下し、徐々に昇温して０℃でさらに１時間攪拌を続け
た。この反応生成物から、ヘキサン不溶でトルエン可溶
成分として、ビス（シクロペンタジエニル）チタンメチ
ル（トリフェニルホスフォラスメチルイリド）（錯体
ａ）を取り出した。収率６２％。錯体ａの 1Ｈ−ＮＭＲ
測定結果を次に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，溶媒Ｃ6 Ｄ6 ）δ0.３２
（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3 ），5.６１（１０Ｈ，ｓ，Ｃｐ），
6.９５〜7.２０（９Ｈ，ｍ，ベンゼン環），7.４５〜7.
８０（７Ｈ，ｍ，ベンゼン環６Ｈ，−ＣＨ＝Ｐ）
【００３８】実施例１
加熱減圧乾燥した１リットルオートクレーブに、窒素雰
囲気下、室温でトルエン４００ミリリットル及びトリイ
ソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）１ミリモルを入れ、
攪拌しながら溶液の温度を６０℃に昇温したのち、６０
℃にて製造例１で得られた錯体ａ１マイクロモル及びテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルアニリニウム１マイクロモルを入れ、８０℃に昇
温した。８０℃でエチレンを８気圧に保持して連続的に
導入しながら１時間重合を行った。反応終了後、反応生
成物をメタノール−塩酸溶液中で充分に攪拌後濾別し、
さらにメタノールで充分に洗浄したのち、乾燥してポリ
マーを得た。得られたポリマーについては、収率
（ｇ），融点（℃），重量平均分子量（Ｍｗ）及びＱ
（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。その結果を第１表に示す。
囲気下、室温でトルエン４００ミリリットル及びトリイ
ソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）１ミリモルを入れ、
攪拌しながら溶液の温度を６０℃に昇温したのち、６０
℃にて製造例１で得られた錯体ａ１マイクロモル及びテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルアニリニウム１マイクロモルを入れ、８０℃に昇
温した。８０℃でエチレンを８気圧に保持して連続的に
導入しながら１時間重合を行った。反応終了後、反応生
成物をメタノール−塩酸溶液中で充分に攪拌後濾別し、
さらにメタノールで充分に洗浄したのち、乾燥してポリ
マーを得た。得られたポリマーについては、収率
（ｇ），融点（℃），重量平均分子量（Ｍｗ）及びＱ
（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。その結果を第１表に示す。
【００３９】実施例２
加熱減圧乾燥した１リットルオートクレーブに、窒素雰
囲気下、室温でトルエン３６０ミリリットル，１−オク
テン４０ミリリットル及びＴＩＢＡ１ミリモルを入れ、
攪拌しながら溶液の温度を６０℃に昇温したのち、６０
℃にて製造例１で得られた錯体ａ１マイクロモル及びテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルアニリニウム１マイクロモルを入れ、８０℃に昇
温した。８０℃でエチレンを８気圧に保持して連続的に
導入しながら１時間重合を行った。反応終了後、反応生
成物をメタノール−塩酸溶液中で充分に攪拌後ろ別し、
さらにメタノールで充分に洗浄したのち、乾燥してポリ
マーを得た。その結果を第１表に示す。
囲気下、室温でトルエン３６０ミリリットル，１−オク
テン４０ミリリットル及びＴＩＢＡ１ミリモルを入れ、
攪拌しながら溶液の温度を６０℃に昇温したのち、６０
℃にて製造例１で得られた錯体ａ１マイクロモル及びテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルアニリニウム１マイクロモルを入れ、８０℃に昇
温した。８０℃でエチレンを８気圧に保持して連続的に
導入しながら１時間重合を行った。反応終了後、反応生
成物をメタノール−塩酸溶液中で充分に攪拌後ろ別し、
さらにメタノールで充分に洗浄したのち、乾燥してポリ
マーを得た。その結果を第１表に示す。
【００４０】実施例３
実施例１において、ＴＩＢＡ１ミリモルの代わりにメチ
ルアルミノキサン６ミリモルを用い、かつテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
ニリニウムを用いなかったこと以外は、実施例１と同様
にして実施した。その結果を第１表に示す。
ルアルミノキサン６ミリモルを用い、かつテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
ニリニウムを用いなかったこと以外は、実施例１と同様
にして実施した。その結果を第１表に示す。
【００４１】実施例４
実施例２において、ＴＩＢＡ１ミリモルの代わりにメチ
ルアルミノキサン６ミリモルを用い、かつテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
ニリニウムを用いなかったこと以外は、実施例２と同様
にして実施した。その結果を第１表に示す。
ルアルミノキサン６ミリモルを用い、かつテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルア
ニリニウムを用いなかったこと以外は、実施例２と同様
にして実施した。その結果を第１表に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【発明の効果】本発明のオレフィン重合用触媒は、高活
性可溶系触媒であって、この触媒を用いることにより、
高分子量でかつ均一であって分子量分布の狭いオレフィ
ン系重合体が効率よく得られる。
性可溶系触媒であって、この触媒を用いることにより、
高分子量でかつ均一であって分子量分布の狭いオレフィ
ン系重合体が効率よく得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 4/64 - 4/658
ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｍは周期律表第４族の金属元素、Ｃｐは環状不
飽和炭化水素基、ａは１〜２の整数を示し、ａが２の場
合は、２つのＣｐは同じでも異なっていてもよいし、多
架橋構造を形成していてもよく、Ｘはσ結合性の配位
子、ｂは〔（Ｍの原子価）−ａ−１〕で０〜５の整数を
示し、Ｘが複数ある場合は、複数のＸは同じでも異なっ
ていてもよいし、ＸとＣｐとは架橋構造を形成していて
もよい。Ｙはルイス塩基、ｃは０〜３の整数を示し、Ｙ
が複数ある場合は、複数のＹは同じでも異なっていても
よい。Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素
基、Ｒ ２は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、各Ｒ２
は同じでも異なっていてもよい。〕で表される遷移金属
化合物、及び（Ｂ）活性化助触媒を含有してなるオレフ
ィン重合用触媒。 - 【請求項２】 （Ａ）一般式（Ｉ）で表される遷移金属
化合物、（Ｂ）活性化助触媒、及び（Ｃ）有機アルミニ
ウム化合物を含有してなるオレフィン重合用触媒。 - 【請求項３】 （Ｂ）成分の活性化助触媒が、（Ａ）成
分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性
の錯体を形成しうる化合物である請求項１又は２記載の
オレフィン重合用触媒。 - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載のオ
レフィン重合用触媒の存在下、オレフィン類を単独重合
又はオレフィンと他のオレフィン類及び／又は他の重合
性不飽和化合物とを共重合させることを特徴とするオレ
フィン系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28251393A JP3409814B2 (ja) | 1993-11-11 | 1993-11-11 | オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28251393A JP3409814B2 (ja) | 1993-11-11 | 1993-11-11 | オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07133308A JPH07133308A (ja) | 1995-05-23 |
| JP3409814B2 true JP3409814B2 (ja) | 2003-05-26 |
Family
ID=17653432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28251393A Expired - Fee Related JP3409814B2 (ja) | 1993-11-11 | 1993-11-11 | オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いたオレフィン系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3409814B2 (ja) |
-
1993
- 1993-11-11 JP JP28251393A patent/JP3409814B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07133308A (ja) | 1995-05-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |