JP3398057B2 - 高分子電解質二次電池 - Google Patents
高分子電解質二次電池Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、正極と、非水電解
液を含有した高分子電解質と、リチウムイオンを吸蔵・
放出可能な材料を主材とする負極とを備える高分子電解
質二次電池の充放電サイクル特性の向上に関するもので
ある。
液を含有した高分子電解質と、リチウムイオンを吸蔵・
放出可能な材料を主材とする負極とを備える高分子電解
質二次電池の充放電サイクル特性の向上に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、リチウム二次電池の電解質として
は、リチウムイオン導電性に優れる液体電解質が使用さ
れているが、液体電解質には、漏液、電極活物質の溶出
などの問題がある。
は、リチウムイオン導電性に優れる液体電解質が使用さ
れているが、液体電解質には、漏液、電極活物質の溶出
などの問題がある。
【０００３】そこで近年、このような問題がない固体電
解質、とくに薄膜形成が容易な高分子固体電解質がリチ
ウム二次電池の電解質として注目され、その実用化のた
めの研究が盛んに行われている。例えば、イオン導電性
高分子に非水系溶媒及びリチウム塩を加えゲル状高分子
電解質とし、これを用いた二次電池（特開昭62-219469
号公報）が提案されている。
解質、とくに薄膜形成が容易な高分子固体電解質がリチ
ウム二次電池の電解質として注目され、その実用化のた
めの研究が盛んに行われている。例えば、イオン導電性
高分子に非水系溶媒及びリチウム塩を加えゲル状高分子
電解質とし、これを用いた二次電池（特開昭62-219469
号公報）が提案されている。
【０００４】しかしながら、高分子電解質においてリチ
ウムイオンといった小さなカチオンは、高分子鎖中の酸
素原子等との相互作用が大きい。そのため、通常の無機
リチウム塩（例えば、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiCF3SO3
等）を使用した場合、カチオンの輸率が低くなる。よっ
て、アノード近傍において経時的なアニオン濃縮が生
じ、電池の充放電サイクル特性が悪化するという問題が
あった。
ウムイオンといった小さなカチオンは、高分子鎖中の酸
素原子等との相互作用が大きい。そのため、通常の無機
リチウム塩（例えば、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiCF3SO3
等）を使用した場合、カチオンの輸率が低くなる。よっ
て、アノード近傍において経時的なアニオン濃縮が生
じ、電池の充放電サイクル特性が悪化するという問題が
あった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題に
鑑みなされたものであって、その目的は充放電サイクル
特性に優れた高分子固体電解質を電解質とする高分子電
解質二次電池を提供することにある。
鑑みなされたものであって、その目的は充放電サイクル
特性に優れた高分子固体電解質を電解質とする高分子電
解質二次電池を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、正極と、非水
電解液を含有する高分子電解質と、負極とを備える高分
子電解質二次電池において、前記高分子電解質が、ポリ
スチレンブロック鎖とポリエチレンオキシドブロック鎖
からなる共重合体であるイオン導電性高分子と高分子酸
リチウム塩とを混合した複合高分子電解質であることを
特徴とする。
電解液を含有する高分子電解質と、負極とを備える高分
子電解質二次電池において、前記高分子電解質が、ポリ
スチレンブロック鎖とポリエチレンオキシドブロック鎖
からなる共重合体であるイオン導電性高分子と高分子酸
リチウム塩とを混合した複合高分子電解質であることを
特徴とする。
【０００７】ここで、前記高分子酸リチウム塩として
は、ポリメタクリル酸リチウム塩もしくはポリスチレン
スルホン酸リチウム塩であることを特徴とする。
は、ポリメタクリル酸リチウム塩もしくはポリスチレン
スルホン酸リチウム塩であることを特徴とする。
【０００８】そして、前記高分子酸リチウム塩の分子量
としては、好ましくは５万〜500万、最適なものとして
は20万〜200万である。
としては、好ましくは５万〜500万、最適なものとして
は20万〜200万である。
【０００９】更に、前記高分子電解質において、前記非
水電解液がイオン導電性高分子の重量に対して、重量比
で0.1〜1.9含有されていることを特徴とするものであ
る。
水電解液がイオン導電性高分子の重量に対して、重量比
で0.1〜1.9含有されていることを特徴とするものであ
る。
【００１０】イオン導電性高分子としてポリスチレンブ
ロック鎖とポリエチレンオキシドブロック鎖からなる共
重合体（以下、『共重合体Ａ』と呼ぶ）を用いると、高
分子単体でのイオン導電度・機械的強度が優れているた
めに、充放電容量が向上すると共に放電サイクル特性が
更に向上する。
ロック鎖とポリエチレンオキシドブロック鎖からなる共
重合体（以下、『共重合体Ａ』と呼ぶ）を用いると、高
分子単体でのイオン導電度・機械的強度が優れているた
めに、充放電容量が向上すると共に放電サイクル特性が
更に向上する。
【００１１】さらに、イオン導電性高分子に混合する電
解質塩として、高分子酸リチウム塩を用いることによ
り、対アニオンが固定されるため、カチオンであるリチ
ウムイオンの輸率が向上する。高分子酸リチウム塩とし
ては、ポリメタクリル酸リチウム塩、ポリスチレンスル
ホン酸リチウム塩が挙げられる。
解質塩として、高分子酸リチウム塩を用いることによ
り、対アニオンが固定されるため、カチオンであるリチ
ウムイオンの輸率が向上する。高分子酸リチウム塩とし
ては、ポリメタクリル酸リチウム塩、ポリスチレンスル
ホン酸リチウム塩が挙げられる。
【００１２】また、高分子酸リチウム塩の分子量が５万
〜500万であると、複合高分子電解質としたときの相溶
性が良いために相分離を起こしにくく、そのため充放電
サイクル特性が向上する。
〜500万であると、複合高分子電解質としたときの相溶
性が良いために相分離を起こしにくく、そのため充放電
サイクル特性が向上する。
【００１３】更に、前記分子量を20万〜200万とするの
が、最適条件である。
が、最適条件である。
【００１４】そして、非水電解液を、イオン導電性高分
子に対して、重量比で0.1〜1.9添加するとゲル状高分子
電解質のバルク導電率が高くなり、大きな充放電容量が
実現すると共に充放電サイクル特性に優れた高分子固体
電解質二次電池が得られる。但し、重量比が２以上では
高分子電解質の機械的強度が低下するため、充放電サイ
クル特性が劣化する。
子に対して、重量比で0.1〜1.9添加するとゲル状高分子
電解質のバルク導電率が高くなり、大きな充放電容量が
実現すると共に充放電サイクル特性に優れた高分子固体
電解質二次電池が得られる。但し、重量比が２以上では
高分子電解質の機械的強度が低下するため、充放電サイ
クル特性が劣化する。
【００１５】尚、本発明において、正極としては、LiCo
O2、LiNiO2、LiMn2O4、LiMnO2、LiFeO2等のリチウム含
有遷移金属酸化物を例示することができる。
O2、LiNiO2、LiMn2O4、LiMnO2、LiFeO2等のリチウム含
有遷移金属酸化物を例示することができる。
【００１６】また、負極としては、天然黒鉛及び人造黒
鉛に代表される黒鉛、コークス、有機物焼成体等の炭素
材料や、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグ
ネシウム合金、リチウム−インジウム合金、リチウム−
タリウム合金、リチウム−鉛合金、リチウム−ビスマス
合金等のリチウム合金や、チタン、錫、鉄、モリブデ
ン、ニオブ、バナジウム及び亜鉛の一種または二種以上
を含む金属酸化物及び金属硫化物を例示することができ
る。
鉛に代表される黒鉛、コークス、有機物焼成体等の炭素
材料や、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグ
ネシウム合金、リチウム−インジウム合金、リチウム−
タリウム合金、リチウム−鉛合金、リチウム−ビスマス
合金等のリチウム合金や、チタン、錫、鉄、モリブデ
ン、ニオブ、バナジウム及び亜鉛の一種または二種以上
を含む金属酸化物及び金属硫化物を例示することができ
る。
【００１７】また、高分子に含浸させる非水電解液とし
ては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、ビニレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の
環状炭酸エステル、または、環状炭酸エステルと、ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチ
ルカーボネート、1,2−ジエトキシエタン、1,2−ジメト
キシエタン、エトキシメトキシエタン等の低沸点溶媒と
の混合溶媒に、上述の高分子酸リチウム塩からなる電解
質塩を溶かしたものを例示することができる。
ては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、ビニレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の
環状炭酸エステル、または、環状炭酸エステルと、ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチ
ルカーボネート、1,2−ジエトキシエタン、1,2−ジメト
キシエタン、エトキシメトキシエタン等の低沸点溶媒と
の混合溶媒に、上述の高分子酸リチウム塩からなる電解
質塩を溶かしたものを例示することができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の理解を助けるため
の参考例及び本発明の実施例について更に詳細に説明す
るが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではな
く、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実
施することが可能なものである。
の参考例及び本発明の実施例について更に詳細に説明す
るが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではな
く、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実
施することが可能なものである。
【００１９】［実験］ 《参考例１》
この参考例１では、高分子電解質中に添加するリチウム
塩の種類を変化させ、その傾向を調べ、高分子酸リチウ
ム塩の優位性を検証する。以下に、正極の作製、負極の
作製、高分子電解質の作製、電池の作製、電池の特性比
較という項目に分けて、説明していく。
塩の種類を変化させ、その傾向を調べ、高分子酸リチウ
ム塩の優位性を検証する。以下に、正極の作製、負極の
作製、高分子電解質の作製、電池の作製、電池の特性比
較という項目に分けて、説明していく。
【００２０】[正極の作製]
正極活物質としてのLiCoO2粉末85重量部と、導電剤とし
ての炭素粉末10重量部と、結着剤としてのポリフッ化ビ
ニリデン粉末５重量部のNMP（N-メチル-２-ピロリド
ン）溶液とを混合してスラリーを調製した。このスラリ
ーをフェライト系ステンレス鋼からなる厚さ20μｍの集
電体の片面にドクターブレード法により塗布して活物質
層を形成した。その後、150℃で乾燥して、直径10mmの
円板状の正極を作製した。活物質層の乾燥後の厚みは約
80μｍであった。
ての炭素粉末10重量部と、結着剤としてのポリフッ化ビ
ニリデン粉末５重量部のNMP（N-メチル-２-ピロリド
ン）溶液とを混合してスラリーを調製した。このスラリ
ーをフェライト系ステンレス鋼からなる厚さ20μｍの集
電体の片面にドクターブレード法により塗布して活物質
層を形成した。その後、150℃で乾燥して、直径10mmの
円板状の正極を作製した。活物質層の乾燥後の厚みは約
80μｍであった。
【００２１】[負極の作製]
黒鉛粉末95重量部と、ポリフッ化ビニリデン粉末５重量
部のNMP溶液とを混合して負極スラリーを調製した。こ
の負極スラリーをフェライト系ステンレス鋼からなる厚
さ20μｍの集電体の片面にドクターブレード法により塗
布して炭素層を形成した。その後、150℃で乾燥して、
直径10mmの円板状の負極を作製した。
部のNMP溶液とを混合して負極スラリーを調製した。こ
の負極スラリーをフェライト系ステンレス鋼からなる厚
さ20μｍの集電体の片面にドクターブレード法により塗
布して炭素層を形成した。その後、150℃で乾燥して、
直径10mmの円板状の負極を作製した。
【００２２】炭素層の乾燥後の厚みは約60μｍであっ
た。
た。
【００２３】[高分子電解質の作製]
まず、以下に示す４種類の非水電解液を調整した。
【００２４】溶媒としてエチレンカーボネートとジエチ
ルカーボネートの等モル混合溶液を用い、次に示す４種
類のリチウム塩LiPF6、LiClO4、ポリメタクリル
酸リチウム塩（分子量20万）、ポリスチレンスルホン
酸リチウム塩（分子量20万）を、リチウムイオン濃度が
１Ｍとなるように、添加溶解させた。尚、前記ポリメタ
クリル酸リチウム塩、ポリスチレンスルホン酸リチウム
塩とは、高分子酸リチウム塩である。
ルカーボネートの等モル混合溶液を用い、次に示す４種
類のリチウム塩LiPF6、LiClO4、ポリメタクリル
酸リチウム塩（分子量20万）、ポリスチレンスルホン
酸リチウム塩（分子量20万）を、リチウムイオン濃度が
１Ｍとなるように、添加溶解させた。尚、前記ポリメタ
クリル酸リチウム塩、ポリスチレンスルホン酸リチウム
塩とは、高分子酸リチウム塩である。
【００２５】次に、分子量500万のポリエチレンオキシ
ドをアセトニトリルに溶解させた溶液を正極活物質上に
ドクターブレード法により塗布した後に静置し、溶媒を
蒸発させることにより、ポリエチレンオキシドの高分子
膜を正極活物質上に形成した。その後、この高分子膜に
上記の４種類の非水電解液を加え、ゲル状高分子電解質
（複合高分子電解質）とした。尚、高分子電解質中の有
機高分子と非水電解液の重量比はすべて１：１である。
ドをアセトニトリルに溶解させた溶液を正極活物質上に
ドクターブレード法により塗布した後に静置し、溶媒を
蒸発させることにより、ポリエチレンオキシドの高分子
膜を正極活物質上に形成した。その後、この高分子膜に
上記の４種類の非水電解液を加え、ゲル状高分子電解質
（複合高分子電解質）とした。尚、高分子電解質中の有
機高分子と非水電解液の重量比はすべて１：１である。
【００２６】[電池の作製]
上記の正極、負極及び高分子電解質を用いて、扁平形の
高分子電解質二次電池を作製した。
高分子電解質二次電池を作製した。
【００２７】図1は作製した二次電池の断面模式図であ
り、図示の電池は、正極1、負極2、正極１と一体化して
いる高分子電解質３、正極缶４、負極缶５、正極集電体
６、負極集電体７及びポリプロピレン製の絶縁パッキン
グ８などからなる。
り、図示の電池は、正極1、負極2、正極１と一体化して
いる高分子電解質３、正極缶４、負極缶５、正極集電体
６、負極集電体７及びポリプロピレン製の絶縁パッキン
グ８などからなる。
【００２８】上記正極１及び負極２は、高分子電解質３
を介して対向して正極缶４及び負極缶５が形成する電池
ケース内に収納されており、正極1は正極集電体６を介
して正極缶４に、また負極２は負極集電体７を介して負
極缶５に接続されている。このようにして、電池内部に
生じた化学エネルギーを正極缶４及び負極缶５の両端子
から電気エネルギーとして外部へ取り出し得るようにな
っている。
を介して対向して正極缶４及び負極缶５が形成する電池
ケース内に収納されており、正極1は正極集電体６を介
して正極缶４に、また負極２は負極集電体７を介して負
極缶５に接続されている。このようにして、電池内部に
生じた化学エネルギーを正極缶４及び負極缶５の両端子
から電気エネルギーとして外部へ取り出し得るようにな
っている。
【００２９】[電池の特性比較]
各電池（４種類）を用い、1サイクル目の放電容量と、2
00サイクル目の放電容量を測定した。この時の実験条件
は、各電池を25℃にて、電流密度100μＡ／cm2で4.2Ｖ
まで充電した後、電流密度100μＡ／cm2で2.75Ｖまで放
電して、各電池の１サイクル目及び200サイクル目の正
極１cm2当たりの放電容量(mAh／cm2)を求めるというも
のである。
00サイクル目の放電容量を測定した。この時の実験条件
は、各電池を25℃にて、電流密度100μＡ／cm2で4.2Ｖ
まで充電した後、電流密度100μＡ／cm2で2.75Ｖまで放
電して、各電池の１サイクル目及び200サイクル目の正
極１cm2当たりの放電容量(mAh／cm2)を求めるというも
のである。
【００３０】この結果を、表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】上記表１に示すとおり、電解質塩としてポ
リメタクリル酸リチウム塩及びポリスチレンスルホン酸
リチウム塩に代表される高分子酸リチウム塩を用いた場
合に、容量のサイクル劣化が抑制されることが分かる。
リメタクリル酸リチウム塩及びポリスチレンスルホン酸
リチウム塩に代表される高分子酸リチウム塩を用いた場
合に、容量のサイクル劣化が抑制されることが分かる。
【００３３】《参考例２》
この参考例２では、高分子酸リチウム塩の分子量が電池
特性に与える影響について、検討を行った。
特性に与える影響について、検討を行った。
【００３４】具体的には、イオン導電性高分子としてポ
リエチレンオキシドを用い、電解液として、エチレンカ
ーボネートとジエチルカーボネートの等モル混合溶液に
電解質塩としてポリメタクリル酸リチウム塩及びポ
リスチレンスルホン酸リチウム塩を溶解したものを用い
た高分子電解質二次電池において、これらの高分子酸リ
チウム塩の分子量を種々変化させた高分子電解質二次電
池を作製した。尚、高分子電解質中の有機高分子と非水
電解液の重量比は１：１である。そして、上記実施例１
と同様にして、各電池の１サイクル目及び200サイクル
目の放電容量を求めた。
リエチレンオキシドを用い、電解液として、エチレンカ
ーボネートとジエチルカーボネートの等モル混合溶液に
電解質塩としてポリメタクリル酸リチウム塩及びポ
リスチレンスルホン酸リチウム塩を溶解したものを用い
た高分子電解質二次電池において、これらの高分子酸リ
チウム塩の分子量を種々変化させた高分子電解質二次電
池を作製した。尚、高分子電解質中の有機高分子と非水
電解液の重量比は１：１である。そして、上記実施例１
と同様にして、各電池の１サイクル目及び200サイクル
目の放電容量を求めた。
【００３５】この結果を、表２及び表３に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】表２、表３より、ポリメタクリル酸リチウ
ム塩、ポリスチレンスルホン酸リチウム塩の分子量が５
万〜500万の場合に、放電容量が大きく、且つ容量のサ
イクル劣化も抑制されることが分かる。この結果、高分
子酸リチウム塩の分子量は、５万〜500万が適する。
ム塩、ポリスチレンスルホン酸リチウム塩の分子量が５
万〜500万の場合に、放電容量が大きく、且つ容量のサ
イクル劣化も抑制されることが分かる。この結果、高分
子酸リチウム塩の分子量は、５万〜500万が適する。
【００３９】そして、上記の中でも、高分子酸リチウム
塩の分子量が20万〜200万のときに特に良好な結果が得
られた。
塩の分子量が20万〜200万のときに特に良好な結果が得
られた。
【００４０】《実施例１》
この実施例１では、高分子電解質を構成するイオン導電
性高分子の種類が電池特性に及ぼす影響を調べ、好適な
材料を検討した。
性高分子の種類が電池特性に及ぼす影響を調べ、好適な
材料を検討した。
【００４１】具体的には、高分子酸リチウム塩（電解質
塩）として分子量20万のポリスチレンスルホン酸リチウ
ム塩を用い、これをエチレンカーボネートとジエチルカ
ーボネートの等モル混合溶液に溶解した電解液をイオン
導電性高分子に含浸させた高分子電解質二次電池におい
て、正極活物質上に形成するイオン導電性高分子とし
て、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンブロック
鎖とポリエチレンオキシドブロック鎖からなる共重合体
Ａ、ポリジメチルシロキサンを用いた、３種類の高分
子電解質二次電池を作製した。そして、上記実施例１と
同様にして、各電池の１サイクル目及び200サイクル目
の放電容量を求めた。尚、高分子電解質中の有機高分子
と非水電解液の重量比は１：１である。
塩）として分子量20万のポリスチレンスルホン酸リチウ
ム塩を用い、これをエチレンカーボネートとジエチルカ
ーボネートの等モル混合溶液に溶解した電解液をイオン
導電性高分子に含浸させた高分子電解質二次電池におい
て、正極活物質上に形成するイオン導電性高分子とし
て、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンブロック
鎖とポリエチレンオキシドブロック鎖からなる共重合体
Ａ、ポリジメチルシロキサンを用いた、３種類の高分
子電解質二次電池を作製した。そして、上記実施例１と
同様にして、各電池の１サイクル目及び200サイクル目
の放電容量を求めた。尚、高分子電解質中の有機高分子
と非水電解液の重量比は１：１である。
【００４２】この結果を、表４に示す。
【００４３】
【表４】
【００４４】この表４より、イオン導電性高分子として
共重合体Ａを用いた場合に放電容量が大きく、且つ容量
のサイクル劣化も抑制されることが分かる。この結果、
ポリスチレンブロック鎖とポリエチレンオキシドブロッ
ク鎖からなる共重合体Ａの秀逸性が伺える。
共重合体Ａを用いた場合に放電容量が大きく、且つ容量
のサイクル劣化も抑制されることが分かる。この結果、
ポリスチレンブロック鎖とポリエチレンオキシドブロッ
ク鎖からなる共重合体Ａの秀逸性が伺える。
【００４５】《実施例２》
この実施例２では、高分子電解質中の非水電解液量が電
池特性に及ぼす影響を調べ、非水電解液量の好適な範囲
を調べた。
池特性に及ぼす影響を調べ、非水電解液量の好適な範囲
を調べた。
【００４６】具体的には、上記実施例１において良好な
特性が得られた、イオン導電性高分子として共重合体Ａ
を用い、高分子酸リチウム塩（電解質塩）としては分子
量20万のポリスチレンスルホン酸リチウム塩を用いた高
分子電解質二次電池において、これをゲル状高分子電解
質とするための非水電解液の量を種々変化させた高分子
電解質二次電池を作製した。そして、上記参考例１と同
様にして、各電池の１サイクル目及び200サイクル目の
放電容量を求めた。
特性が得られた、イオン導電性高分子として共重合体Ａ
を用い、高分子酸リチウム塩（電解質塩）としては分子
量20万のポリスチレンスルホン酸リチウム塩を用いた高
分子電解質二次電池において、これをゲル状高分子電解
質とするための非水電解液の量を種々変化させた高分子
電解質二次電池を作製した。そして、上記参考例１と同
様にして、各電池の１サイクル目及び200サイクル目の
放電容量を求めた。
【００４７】この結果を、表５に示す。 尚、非水電解
液量はイオン導電性高分子の重量に対する重量比で表し
ており、電解液は上記の電解質塩をエチレンカーボネー
トとジエチルカーボネートの等モル混合溶液に溶解した
ものである。
液量はイオン導電性高分子の重量に対する重量比で表し
ており、電解液は上記の電解質塩をエチレンカーボネー
トとジエチルカーボネートの等モル混合溶液に溶解した
ものである。
【００４８】
【表５】
【００４９】これより、非水電解液量がイオン導電性高
分子の重量に対して重量比で0.1〜1.9の場合に放電容量
が大きく、且つ容量のサイクル劣化も抑制されることが
分かる。
分子の重量に対して重量比で0.1〜1.9の場合に放電容量
が大きく、且つ容量のサイクル劣化も抑制されることが
分かる。
【００５０】
【発明の効果】以上詳述したとおり、本発明によれば、
高分子電解質二次電池において、高分子電解質が、ポリ
スチレンブロック鎖とポリエチレンオキシドブロック鎖
からな る共重合体であるイオン導電性高分子と高分子酸
リチウム塩とを混合した複合高分子電解質であることに
より、充放電サイクル特性に優れた高分子電解質二次電
池を提供することができ、その工業的価値は極めて大き
い。
高分子電解質二次電池において、高分子電解質が、ポリ
スチレンブロック鎖とポリエチレンオキシドブロック鎖
からな る共重合体であるイオン導電性高分子と高分子酸
リチウム塩とを混合した複合高分子電解質であることに
より、充放電サイクル特性に優れた高分子電解質二次電
池を提供することができ、その工業的価値は極めて大き
い。
【図１】本発明電池の断面図である。
１ 正極
２ 負極
３ 高分子電解質
４ 正極缶
５ 負極缶
６ 正極集電体
７ 負極集電体
８ 絶縁パッキング
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 西尾 晃治
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号
三洋電機株式会社内
(56)参考文献 特開 平７−282619（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−125134（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−50345（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−99060（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−299119（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−303905（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−47713（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−241734（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−230667（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 10/40
H01B 1/06 - 1/12
Claims (5)
- 【請求項１】 正極と、非水電解液を含有する高分子電
解質と、負極とを備える高分子電解質二次電池におい
て、前記高分子電解質が、ポリスチレンブロック鎖とポ
リエチレンオキシドブロック鎖からなる共重合体である
イオン導電性高分子と高分子酸リチウム塩とを混合した
複合高分子電解質であることを特徴とする高分子電解質
二次電池。 - 【請求項２】 前記高分子酸リチウム塩が、ポリメタク
リル酸リチウム塩もしくはポリスチレンスルホン酸リチ
ウム塩であることを特徴とする請求項１記載の高分子電
解質二次電池。 - 【請求項３】 前記高分子酸リチウム塩の分子量が、５
万〜500万であることを特徴とする請求項１記載の高分
子電解質二次電池。 - 【請求項４】 前記高分子酸リチウム塩の分子量が、20
万〜200万であることを特徴とする請求項１記載の高分
子電解質二次電池。 - 【請求項５】 前記高分子電解質において、前記非水電
解液がイオン導電性高分子の重量に対して、重量比で0.
1〜1.9含有されていることを特徴とする請求項１記載の
高分子電解質二次電池。
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| JP18462698A JP3398057B2 (ja) | 1998-06-30 | 1998-06-30 | 高分子電解質二次電池 |
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| JP18462698A Expired - Fee Related JP3398057B2 (ja) | 1998-06-30 | 1998-06-30 | 高分子電解質二次電池 |
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-
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