JP3381970B2 - ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩とジエチレントリアミン五酢酸塩の混合組成物 - Google Patents
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩とジエチレントリアミン五酢酸塩の混合組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸（以下、ＰＨＡと呼ぶ。）の塩と、ジエチレ
ントリアミン五酢酸の塩との混合水溶液に関する。特に
は、アルカリ成分がナトリウムである、ポリ−α−ヒド
ロキシアクリル酸ナトリウム（以下ＰＨＡＳと呼ぶ。）
とジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム（以下、ＤＴ
ＰＡと呼ぶ。）との混合水溶液に関する。以下、便宜
上、ナトリウム塩を代表として説明する。これらの混合
水溶液は、繊維漂白あるいは、紙パルプの漂白工程にお
ける過酸化水素の漂白安定化剤として工業上、有用な薬
剤である。
アクリル酸（以下、ＰＨＡと呼ぶ。）の塩と、ジエチレ
ントリアミン五酢酸の塩との混合水溶液に関する。特に
は、アルカリ成分がナトリウムである、ポリ−α−ヒド
ロキシアクリル酸ナトリウム（以下ＰＨＡＳと呼ぶ。）
とジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム（以下、ＤＴ
ＰＡと呼ぶ。）との混合水溶液に関する。以下、便宜
上、ナトリウム塩を代表として説明する。これらの混合
水溶液は、繊維漂白あるいは、紙パルプの漂白工程にお
ける過酸化水素の漂白安定化剤として工業上、有用な薬
剤である。
【０００２】
【従来の技術】ＰＨＡＳは、以下に示されるポリラクト
ン化合物（以下ＰＬＡＣと呼ぶ。）と水酸化ナトリウム
水溶液とを反応させる事により得られる事が知られてい
る。
ン化合物（以下ＰＬＡＣと呼ぶ。）と水酸化ナトリウム
水溶液とを反応させる事により得られる事が知られてい
る。
【化１】
ＰＬＡＣの合成法としては、例えば、特許出願公告昭５
７−３９２４９、及び昭５４−２０９９５等の方法によ
って得ることが出来る。
７−３９２４９、及び昭５４−２０９９５等の方法によ
って得ることが出来る。
【０００３】ＰＨＡＳは、繊維品、あるいは紙パルプの
過酸化水素漂白工程における、非珪酸系安定化剤として
極めて優れた性能を持っている。従来、これらの工程に
おいては、漂白安定剤として、珪酸ソーダが広く使用さ
れて来ているが、漂白機械表面に固い珪酸スケールが発
生し、漂白物を傷める等の様々な障害が発生している。
この問題を解決する手段として、近年においてＰＨＡＳ
を安定化剤として使用する方法が注目されている。
過酸化水素漂白工程における、非珪酸系安定化剤として
極めて優れた性能を持っている。従来、これらの工程に
おいては、漂白安定剤として、珪酸ソーダが広く使用さ
れて来ているが、漂白機械表面に固い珪酸スケールが発
生し、漂白物を傷める等の様々な障害が発生している。
この問題を解決する手段として、近年においてＰＨＡＳ
を安定化剤として使用する方法が注目されている。
【０００４】漂白現場に則した安定化剤を調合する際に
は、ＰＨＡＳ単独の系よりも、他のキレート剤との混合
系の方が、漂白条件の変動等に対応する安定化能力のス
ペクトルが広く、また、安価な安定化剤の設計に繋が
り、工業的に有利となる事が多い。特に、本発明の対象
となるＤＴＰＡとの併用は有用である。
は、ＰＨＡＳ単独の系よりも、他のキレート剤との混合
系の方が、漂白条件の変動等に対応する安定化能力のス
ペクトルが広く、また、安価な安定化剤の設計に繋が
り、工業的に有利となる事が多い。特に、本発明の対象
となるＤＴＰＡとの併用は有用である。
【０００５】しかしながら、単に従来の方法で得られる
ＰＨＡＳとＤＴＰＡを混合したのでは、相容性が悪く、
均一溶液としては得ることが困難である。また、常温で
均一系となっていた溶液でも、冬季に冷却された場合、
製品が濁り、さらには相の分離、あるいは凝固が起こ
り、現場運転に多大な支障を来す事がある。そのため、
ＰＨＡＳとＤＴＰＡを含有し、かつ冬季にも相変化しな
い均一系の混合液が望まれていた。
ＰＨＡＳとＤＴＰＡを混合したのでは、相容性が悪く、
均一溶液としては得ることが困難である。また、常温で
均一系となっていた溶液でも、冬季に冷却された場合、
製品が濁り、さらには相の分離、あるいは凝固が起こ
り、現場運転に多大な支障を来す事がある。そのため、
ＰＨＡＳとＤＴＰＡを含有し、かつ冬季にも相変化しな
い均一系の混合液が望まれていた。
【０００６】本発明の目的は、ＰＨＡＳとＤＴＰＡを高
濃度に含有し、しかも−５℃に冷却されても相の変化を
起こさない均一系水溶液を開発する事にある。
濃度に含有し、しかも−５℃に冷却されても相の変化を
起こさない均一系水溶液を開発する事にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＨＡＳ
とＤＴＰＡの混合系の調製方法について、鋭意検討の結
果、混合溶液の示すｐＨが、その相容性に対して極めて
重要な因子となる事を見出し、本発明を完成するに至っ
た。
とＤＴＰＡの混合系の調製方法について、鋭意検討の結
果、混合溶液の示すｐＨが、その相容性に対して極めて
重要な因子となる事を見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００８】すなわち、本発明は、ポリ−α−ヒドロキ
シアクリル酸塩とジエチレントリアミン五酢酸塩を含有
し、かつ、液のｐＨが３〜８である事を特徴とするポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸塩とジエチレントリアミン
五酢酸塩の混合水溶液組成物である。さらに、ポリ−α
−ヒドロキシアクリル酸塩を８〜３０重量％、及びジエ
チレントリアミン五酢酸塩を８〜３０重量％含有し、か
つ、液のｐＨが３〜８である事を特徴とするポリ−α−
ヒドロキシアクリル酸塩とジエチレントリアミン五酢酸
塩の混合水溶液組成物である。
シアクリル酸塩とジエチレントリアミン五酢酸塩を含有
し、かつ、液のｐＨが３〜８である事を特徴とするポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸塩とジエチレントリアミン
五酢酸塩の混合水溶液組成物である。さらに、ポリ−α
−ヒドロキシアクリル酸塩を８〜３０重量％、及びジエ
チレントリアミン五酢酸塩を８〜３０重量％含有し、か
つ、液のｐＨが３〜８である事を特徴とするポリ−α−
ヒドロキシアクリル酸塩とジエチレントリアミン五酢酸
塩の混合水溶液組成物である。
【０００９】本発明において、ＰＨＡの塩は、一般的
に、ＰＬＡＣを原料として、調製時にＰＨＡ塩化する
が、従来の公知の方法で得られたＰＨＡ塩とＤＴＰＡの
フリー酸との組合せによっても、本発明を実施する事が
可能である。
に、ＰＬＡＣを原料として、調製時にＰＨＡ塩化する
が、従来の公知の方法で得られたＰＨＡ塩とＤＴＰＡの
フリー酸との組合せによっても、本発明を実施する事が
可能である。
【００１０】アルカリ成分としては、ナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム等が対象となるが、特には、ナトリ
ウム塩が好ましい。ｐＨは、３〜８の範囲で有効である
が、特には、４〜７、さらには、４．５〜６．０の範囲
が好ましい。
ウム、アンモニウム等が対象となるが、特には、ナトリ
ウム塩が好ましい。ｐＨは、３〜８の範囲で有効である
が、特には、４〜７、さらには、４．５〜６．０の範囲
が好ましい。
【００１１】この際、アルカリ成分としては、それぞれ
の単独系が主な対象となるが、二種以上の混合アルカリ
系も可能であり、本発明の範囲に入る。アルカリ成分の
具体的な原料形態としては、水酸化物、炭酸化物、炭酸
水素化物の形態で使用可能であるが、水酸化物を使用す
るのが一般的である。
の単独系が主な対象となるが、二種以上の混合アルカリ
系も可能であり、本発明の範囲に入る。アルカリ成分の
具体的な原料形態としては、水酸化物、炭酸化物、炭酸
水素化物の形態で使用可能であるが、水酸化物を使用す
るのが一般的である。
【００１２】ＤＴＰＡは、通常、五ナトリウム塩の形で
市販されており、これをそのまま使用するのが最も好ま
しい方法であるが、場合によっては、ＤＴＰＡのフリー
酸を使用して、ｐＨの調製を行う事が出来る。
市販されており、これをそのまま使用するのが最も好ま
しい方法であるが、場合によっては、ＤＴＰＡのフリー
酸を使用して、ｐＨの調製を行う事が出来る。
【００１３】ＤＴＰＡの五ナトリウム塩を使用する場合
には、そこに含有されるナトリウム分が、混合系におい
て重要な働きを持ち、ＰＨＡとＤＴＰＡとの混合比率に
よっては、ＰＬＡＣとＤＴＰＡ五ナトリウム塩を混合す
るだけで、別のアルカリを添加することなく、目的とす
る混合液を得る事が可能であり、本発明における実施形
態の好ましい例である。
には、そこに含有されるナトリウム分が、混合系におい
て重要な働きを持ち、ＰＨＡとＤＴＰＡとの混合比率に
よっては、ＰＬＡＣとＤＴＰＡ五ナトリウム塩を混合す
るだけで、別のアルカリを添加することなく、目的とす
る混合液を得る事が可能であり、本発明における実施形
態の好ましい例である。
【００１４】本発明の混合組成物を得るための一般的な
手法としては、ＰＬＡＣとＤＴＰＡ（通常五ナトリウム
塩をそのまま使用する）を所定量の水と混合しておき、
必要に応じてアルカリ水酸化物を添加する方法が好まし
い。
手法としては、ＰＬＡＣとＤＴＰＡ（通常五ナトリウム
塩をそのまま使用する）を所定量の水と混合しておき、
必要に応じてアルカリ水酸化物を添加する方法が好まし
い。
【００１５】
【作用】本発明の作用機構については、明らかではない
が、ｐＨ８以上の高アルカリ側におけるＰＨＡ塩の水溶
液中の溶液構造が、ｐＨ８以下の水溶液のそれとは、異
なるために、ＤＴＰＡとの相容性が大幅に変化するので
はないかと推定される。なお、ｐＨ３以下の状態では、
ＰＬＡＣのラクトン環を加水分解する事が不可能であ
り、そのため溶解させる事が出来ないものと思われる。
が、ｐＨ８以上の高アルカリ側におけるＰＨＡ塩の水溶
液中の溶液構造が、ｐＨ８以下の水溶液のそれとは、異
なるために、ＤＴＰＡとの相容性が大幅に変化するので
はないかと推定される。なお、ｐＨ３以下の状態では、
ＰＬＡＣのラクトン環を加水分解する事が不可能であ
り、そのため溶解させる事が出来ないものと思われる。
【００１６】
【発明の効果】本発明の混合系組成物は、一液性であ
り、現場サイドにおける混合の必要がなく、現場におけ
る運転、設計、コスト、管理等の多方面において、工業
的に大きな有利性をもたらす。さらに、本発明の混合液
は、均一系の水溶液であり、冬季間においても、相変化
することなく、安定した操業が可能となり、本発明の持
つ工業的意義は、多大なものがある。
り、現場サイドにおける混合の必要がなく、現場におけ
る運転、設計、コスト、管理等の多方面において、工業
的に大きな有利性をもたらす。さらに、本発明の混合液
は、均一系の水溶液であり、冬季間においても、相変化
することなく、安定した操業が可能となり、本発明の持
つ工業的意義は、多大なものがある。
【００１７】
【実施例】実施例１
ＰＬＡＣの含有率が、４７．２重量％である含水湿潤ケ
ーキ２２．０ｇと、４０重量％ＤＴＰＡ五ナトリウム塩
水溶液２５．０ｇとを、純水４３．９ｇと混合してお
き、そこに、３０重量％ＮａＯＨ水溶液９．１ｇを１０
ｍｉｎかけて添加する。その後、５０℃に加温し、撹拌
して溶解して、１００ｇの均一液を得た。ＰＨＡＳおよ
びＤＴＰＡ．Ｎａの濃度は、それぞれ１５重量％、およ
び１０重量％であった。尚、２０℃における粘度は、２
３５ｍＰａ．ｓであり、ｐＨは、７．２であった。（直
接に、ｐＨ電極を入れ、測定した。）さらに、−５℃の
恒温水槽中に放置し、相に変化を観測したところ、均一
のままであり、何らの相変化も見られなかった。
ーキ２２．０ｇと、４０重量％ＤＴＰＡ五ナトリウム塩
水溶液２５．０ｇとを、純水４３．９ｇと混合してお
き、そこに、３０重量％ＮａＯＨ水溶液９．１ｇを１０
ｍｉｎかけて添加する。その後、５０℃に加温し、撹拌
して溶解して、１００ｇの均一液を得た。ＰＨＡＳおよ
びＤＴＰＡ．Ｎａの濃度は、それぞれ１５重量％、およ
び１０重量％であった。尚、２０℃における粘度は、２
３５ｍＰａ．ｓであり、ｐＨは、７．２であった。（直
接に、ｐＨ電極を入れ、測定した。）さらに、−５℃の
恒温水槽中に放置し、相に変化を観測したところ、均一
のままであり、何らの相変化も見られなかった。
【００１８】実施例２〜２４及び比較例１〜１４
アルカリの種類、量、ＤＴＰＡの形態（五Ｎａ塩、ある
いはフリー酸）、ＰＨＡ塩濃度等を変えた他は、実施例
１と同様にして実験を行った。得られた結果を、実施例
１と合わせて、表−１に示した。
いはフリー酸）、ＰＨＡ塩濃度等を変えた他は、実施例
１と同様にして実験を行った。得られた結果を、実施例
１と合わせて、表−１に示した。
【００１９】尚、表中、「ＰＬＡＣに対するアルカリ使
用量（モル％）」とは、ＰＬＡＣのモノマー単位に対す
る化学量論的アルカリ量を１００％とする使用割合を意
味する。また、「全酸分に対するアルカリ比率％」と
は、ＰＨＡ，ＤＴＰＡの合計酸分について、アルカリの
使用量が理論量に対して占める割合を意味している。
用量（モル％）」とは、ＰＬＡＣのモノマー単位に対す
る化学量論的アルカリ量を１００％とする使用割合を意
味する。また、「全酸分に対するアルカリ比率％」と
は、ＰＨＡ，ＤＴＰＡの合計酸分について、アルカリの
使用量が理論量に対して占める割合を意味している。
【００２０】比較例１５
従来の方法に従い、ＰＬＡＣの含有率が４７．２％であ
る含水湿潤ケーキ２２．０ｇ、水３４．９３ｇ、３０重
量％ＮａＯＨ１８．２２ｇを混合して溶解し、２０重量
％ＰＨＡＳ水溶液７５．１５ｇを得た。（ＮａＯＨは、
ＰＬＡＣに対して化学量論的量である。）このＰＨＡＳ
水溶液と２０重量％ＤＴＰＡ五ナトリウム塩水溶液を混
合した。その結果を表−２の中で示すが、溶解せず、二
相が分離する状態であった。
る含水湿潤ケーキ２２．０ｇ、水３４．９３ｇ、３０重
量％ＮａＯＨ１８．２２ｇを混合して溶解し、２０重量
％ＰＨＡＳ水溶液７５．１５ｇを得た。（ＮａＯＨは、
ＰＬＡＣに対して化学量論的量である。）このＰＨＡＳ
水溶液と２０重量％ＤＴＰＡ五ナトリウム塩水溶液を混
合した。その結果を表−２の中で示すが、溶解せず、二
相が分離する状態であった。
【００２１】
【表１】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01B 15/00
C11D 3/30
C11D 7/60
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩（部
分塩を含む）とジエチレントリアミン五酢酸塩（部分塩
を含む）を含有し、かつ、液のｐＨが３〜８であり、−
５℃に冷却しても相変化を起こさないことを特徴とする
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩とジエチレントリア
ミン五酢酸塩の混合水溶液組成物。 - 【請求項２】 ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩（部
分塩を含む）を８〜３０重量％、及びジエチレントリア
ミン五酢酸塩（部分塩を含む）を８〜３０重量％含有
し、かつ、液のｐＨが３〜８であり、−５℃に冷却して
も相変化を起こさないことを特徴とするポリ−α−ヒド
ロキシアクリル酸塩とジエチレントリアミン五酢酸塩の
混合水溶液組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18223493A JP3381970B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩とジエチレントリアミン五酢酸塩の混合組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18223493A JP3381970B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩とジエチレントリアミン五酢酸塩の混合組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0710505A JPH0710505A (ja) | 1995-01-13 |
| JP3381970B2 true JP3381970B2 (ja) | 2003-03-04 |
Family
ID=16114695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18223493A Expired - Fee Related JP3381970B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩とジエチレントリアミン五酢酸塩の混合組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3381970B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH108092A (ja) * | 1996-06-21 | 1998-01-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 過酸化物漂白用安定化剤及びそれを用いた繊維系物質の漂白方法 |
| EP2113044A1 (en) * | 2007-02-21 | 2009-11-04 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the bleaching of paper pulp |
-
1993
- 1993-06-29 JP JP18223493A patent/JP3381970B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0710505A (ja) | 1995-01-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |