JP3326873B2 - 包装用フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、包装用フィルムに関す
る。さらに詳しくは、良好な安全衛生性、低臭気性、透
明性、機械強度、柔軟性、低温シール性を有し、自動包
装適性に優れる多層化された包装用フィルムに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】フィルムによる包装方法にはそれぞれフ
ィルムの特性を活かした各種の包装方法、例えば袋状に
シールする方法をはじめ、オーバーラップ法、ストレッ
チラップ法、スキンパック法等数多くの方法があり、こ
れらに用いられるフィルムとしては主にポリエチレンや
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の汎用樹脂を用いた
単層フィルムが多用されている。しかしながら、包装用
フィルムに対する要求レベルの高度化、多様化や社会ニ
ーズの変化に伴い、これらのフィルムでは対応できない
ケースが増えてきている。

【０００３】例えば、青果物や鮮魚、鮮肉、惣菜などの
食品を直接にまたはプラスチックトレー上に載せて、こ
れらをフィルムでストレッチ包装するフィルムとして
は、従来は、主に塩化ビニル樹脂が用いられている。近
年、安全衛生上の問題や地球環境に対する意識の高まり
等により、従来のポリ塩化ビニルに代わって、安全衛生
性や環境汚染問題のない低密度ポリエチレン樹脂やエチ
レン−酢酸ビニル共重合体などのエチレン系樹脂による
ものの開発が活発に行われている。

【０００４】しかし、低密度ポリエチレン樹脂などを単
独で使用する場合には、目的とするフィルムの自己粘着
性や低温シール性、柔軟性、機械強度などを同時に満足
することはできなかった。また、エチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂フィルムでは、酢酸ビニル含有量、分子量
などを適切に選択すれば、前述の低密度ポリエチレン樹
脂フィルムにおけるような問題はある程度解決できる
が、トレーの角が鋭利な場合や鋭利な部位を持つ食品を
包装する場合には引き裂かれるように破れてしまうとい
う問題があった。

【０００５】このため、例えば、特開昭６１−４４６３
５号公報に示されるように、特定の樹脂の両外層にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を配して、必要な性能を同時
に満たすことを目的とした包装用ストレッチフィルムが
提案されている。しかし、エチレン−酢酸ビニル共重合
体は酢酸臭が発生したり、柔軟性とフィルムカット性の
バランスがとれず自動包装ラインでの操作性が低下する
という問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、食品等の包
装用フィルムにおいて、自動包装適性としてのフィルム
の滑り性、自己粘着性、ヒートシール性、柔軟性にすぐ
れかつ低臭気性や透明性、機械強度に極めて優れた包装
用フィルムを提供することである。さらには、特にスト
レッチ包装用に好適である包装用フィルムを提供するこ
とである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、従来の性能と共に低臭気性を有しさらに良好な透
明性や機械強度、低温ヒートシール性を有する包装用フ
ィルムについて鋭意検討を続けてきた。その結果、特定
のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）からなる層
を有する積層フィルムが包装用フィルムとして優れた性
能を有することを見いだし本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、下記数２に示す組成
分布変動係数（Ｃｘ）が０．４０以下であり、かつエチ
レン含有量が５０モル％以上であるエチレン−α−オレ
フィン共重合体（Ａ）からなる層に対し、少なくとも１
種の他の層を積層し、該他の層が下記共重合体（Ｂ）〜
（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種からなる層であるこ
とを特徴とする包装用フィルムに関するものである。

【０００９】

【数２】Ｃｘ＝σ／ＳＣＢ_ave σ：組成分布の標準偏差（１／１０００Ｃ） ＳＣＢ_ave ：１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の平均値（１
／１０００Ｃ）（Ｂ）下記（ｂ１）〜（ｂ３）の性状を
有するプロピレン−α−オレフィン系共重合体 （ｂ１）炭素数４以上のα−オレフィン含有量が８〜３
５モル％であること （ｂ２）エチレン含有量が５モル％以下であること （ｂ３）冷キシレン可溶部が１０〜７０重量％であるこ
と （Ｃ）下記（ｃ１）〜（ｃ２）の性状を有するプロピレ
ン−エチレン共重合体 （ｃ１）エチレン含有量が３〜１２モル％であること （ｃ２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最低融解ピー
ク温度が１３０℃以上 であること （Ｄ）下記（ｄ１）〜（ｄ４）の性状を有するエチレン
−ブテン−１共重合体 （ｄ１）エチレン含有量が５０モル％以上であること （ｄ２）密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ ³ であ
ること （ｄ３）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による昇温サーモグ
ラムにおいて、１００ ℃以上に融解ピークを有すること （ｄ４）冷キシレン可溶部が５〜５０重量％であること

【００１０】本発明で使用するエチレン−α−オレフィ
ン共重合体（Ａ）の組成分布変動係数（Ｃｘ）は０．４
０以下であり、好ましくは０．３０以下、さらに好まし
くは０．２５以下である。該共重合体（Ａ）のエチレン
含有量は、５０モル％以上であり、７０モル％以上がよ
り好適である。本発明の包装用フィルムはストレッチ包
装用として、特に好適である。

【００１１】また、本発明で使用するエチレン−α−オ
レフィン共重合体（Ａ）としては、下記（ａ１）〜（ａ
３）の性状を有する共重合体が好適である。 （ａ１）炭素数３〜１０のα−オレフィン含有量が２〜
２０モル％、（ａ２）密度が０．８７０〜０．９１５ｇ
／ｃｍ³ 、（ａ３）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最
高融解ピーク温度が、６０℃以上、１００℃未満の範囲
内であり、かつ、該融解ピークの融解熱量が全熱量に対
して０．８以上。

【００１２】（ａ１）炭素数３〜１０のα−オレフィン
含有量は２〜２０モル％が好適であり、得られるフィル
ムの透明性と剛性のバランスから４〜１０モル％がさら
に好適である。該α−オレフィンとしては、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チル−ペンテン−１、オクテン−１等の単独あるいは併
用系が挙げられる。これらのα−オレフィンのうち、プ
ロピレンは本発明の改良効果が比較的少なく、炭素数４
以上のα−オレフィンが好ましく、特に、ブテン−１、
ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−
１等がモノマーの入手が容易であり、得られる共重合体
の品質の点からも好ましい。 （ａ２）密度は、０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ³ が
好適であり、さらには０．８９０〜０．９１０ｇ／ｃｍ
³ が得られるフィルムの表面状態およびヒートシール性
の発現温度の点から好適である。 （ａ３）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最高融解ピー
ク温度が、６０℃以上、１００℃未満の範囲内であり、
かつ、該融解ピークの融解熱量が全熱量に対して０．８
以上が得られたフィルムの透明性や耐衝撃強度の点から
好適である。なお、融解ピークは上記温度範囲内に複数
観測されてもよい。

【００１３】本発明において、低臭気性、柔軟性、透明
性や機械強度とのバランスを向上させることを目的とし
て用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）
は、例えば、特開平２−７７４１０号公報に記載された
方法によって得ることができる。すなわち、炭化水素溶
媒中、（ｉ）遷移金属成分として、一般式ＶＯ（ＯＲ）
_n Ｘ_3-n （ただし、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０
＜ｎ＜３）で示されるバナジウム化合物および（ii）有
機金属成分として、一般式Ｒ^' _m ＡｌＸ_3-m （ただし
Ｒ’は炭化水素基、Ｘはハロゲン、１＜ｍ＜３）で示さ
れる有機アルミニウム化合物および(iii) 第三成分とし
て、一般式Ｒ''（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ'''(ただし、Ｒ''は炭素
数１〜２０で、部分的あるいはすべてハロゲン置換され
た有機基、Ｒ''' は炭素数１〜２０の炭化水素基）で示
されるエステル化合物（Ｍと略す）とから形成される触
媒系を用いて、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフ
ィンを共重合するに際し、Ａｌ／Ｖ（モル比）が２．５
以上、Ｍ／Ｖ（モル比）が１．５以上となる触媒条件
下、エチレンとα−オレフィンとのモル比を３５／６５
〜６０／４０として、重合温度４０℃〜８０℃におい
て、炭化水素溶媒不溶ポリマー（スラリー部）および炭
化水素溶媒可溶ポリマー（溶液部）共存状態で共重合し
て得られる。また、特開昭６０−２２６５１４号公報に
記載された、三塩化バナジウムとアルコールとを反応し
て得られるバナジウム化合物を前記（ｉ）遷移金属成分
として用いて同様に重合することによって得ることがで
きる。

【００１４】

【００１５】本発明において、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体（Ａ）に対し積層する少なくとも１種の他の
層としては、以下に例示する共重合体（Ｂ）〜（Ｄ）か
らなる層であることが好適である。

【００１６】下記（ｂ１）〜（ｂ３）の性状を有するプ
ロピレン−α−オレフィン系共重合体（Ｂ）。 （ｂ１）炭素数４以上のα−オレフィン含有量が８〜３
５モル％、（ｂ２）エチレン含有量が５モル％以下、
（ｂ３）冷キシレン可溶部が１０〜７０重量％。

【００１７】プロピレン−α−オレフィン系共重合体
（Ｂ）の（ｂ１）炭素数４以上のα−オレフィン含有量
は、得られるフィルムの柔軟性と表面状態のバランスか
ら８〜３５モル％が好適であり、１０〜２５モル％がよ
り好適である。炭素数４以上のα−オレフィンとして
は、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チル−ペンテン−１、オクテン−１等の単独あるいは併
用系が挙げられる。例えば気相重合を実施した場合、液
化しにくいことから分圧を高くとれるブテン−１が好ま
しい。

【００１８】プロピレン−α−オレフィン系共重合体
（Ｂ）の（ｂ２）エチレン含有量は得られるフィルムの
透明性の経時変化の点から、５モル％以下が好適であ
り、３モル％以下がより好適である。

【００１９】プロピレン−α−オレフィン系共重合体
（Ｂ）の（ｂ３）冷キシレン可溶部（以下ＣＸＳともい
う）は得られるフィルムの柔軟性と表面状態のバランス
から１０〜７０重量％が好適であり、１２〜６５重量％
がより好適である。

【００２０】このプロピレン−α−オレフィン系共重合
体（Ｂ）は、触媒系としてα−オレフィンの立体規則性
重合用触媒である、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、
即ち、周期律表第IV〜VIII族遷移金属化合物と周期律表
第Ｉ〜II族典型金属の有機化合物と、好ましくは電子供
与性化合物の第３成分とからなるものを使用し、重合法
としては溶剤中で重合する溶剤重合法あるいは気相中で
重合する気相重合法などいずれの方法によって製造する
ことができる。例えば、特開昭６３−１９２５５号公報
（実施例１）、特開昭６０−７６５１５号公報等に記載
された製造方法で得ることができる。

【００２１】プロピレン−α−オレフィン系共重合体
（Ｂ）に対し、本発明の効果をさまたげない範囲で、エ
チレン含有量が３モル％〜１０モル％のエチレン−プロ
ピレン共重合体やポリエチレン系樹脂とをブレンドして
使用することができる。ここでいうポリエチレン系樹脂
とは、公知のもので、高圧法で得られるポリエチレン、
エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体
等である。

【００２２】下記（ｃ１）〜（ｃ２）の性状を有するプ
ロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）。 （ｃ１）エチレン含有量が３〜１２モル％、（ｃ２）示
差走査熱量計（ＤＳＣ）による最低融解ピーク温度が１
３０℃以上。上記プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）
の（ｃ１）エチレン含有量は、フィルムの柔軟性やベタ
ツキ防止等の点から３〜１２モル％が好適であり、４〜
７モル％がより好適である。

【００２３】下記（ｄ１）〜（ｄ４）の性状を有するエ
チレン−ブテン−１共重合体（Ｄ）。 （ｄ１）エチレン含有量が５０モル％以上、（ｄ２）密
度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³ 、（ｄ３）示差
走査熱量計（ＤＳＣ）による昇温サーモグラムにおい
て、１００℃以上に融解ピークを有し、（ｄ４）冷キシ
レン可溶部が５〜５０重量％。

【００２４】上記エチレン−ブテン−１共重合体（Ｄ）
の（ｄ１）エチレン含有量は５０モル％以上が好適であ
り、７０モル％以上がより好適である。（ｄ２）密度
は、フィルムの物性バランスの点から０．８７０〜０．
９１０ｇ／ｃｍ³ が好適であり、０．８９０〜０．９１
０ｇ／ｃｍ³ がより好適である。また、ヒートシール時
の穴あき防止の点から、（ｄ３）示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）による昇温サーモグラムにおいて、１００℃以上に
融解ピークを有することが望ましく、該融解ピークは、
上記温度範囲内に複数観測されてもよい。また、上記温
度範囲外に別の融解ピークが観測されてもよい。（ｄ
４）冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）は、フィルムの柔軟性
および加工性の点から、５〜５０重量％が好適であり、
２０〜４５重量％がより好適である。なお、該共重合体
（Ｄ）のＣＸＳは重量平均分子鎖長１００〜９００ｎｍ
の分子量を有する成分が多い。

【００２５】

【００２６】

【００２７】

【００２８】本発明による包装用フィルムは、２種以上
の層からなる積層フィルムにおいて、エチレン−α−オ
レフィン共重合体（Ａ）からなる層を有することによっ
て得られ、フィルムの総厚みとしては６〜４０μｍが好
ましく、また、エチレン−α−オレフィン共重合体
（Ａ）からなる層が１μｍ以上であることが好ましい。

【００２９】本発明においてはさらに、これら共重合体
（Ａ）あるいは共重合体（Ｂ）〜（Ｄ）等に対して、伸
張性、自己粘着性等を調整する目的で必要に応じて例え
ば、炭素数１〜１２の脂肪酸アルコールと炭素数１０〜
２２の脂肪酸との化合物である脂肪酸エステルなどを配
合することができる。

【００３０】本発明におけるフィルムの製造は例えばイ
ンフレーション法、Ｔダイ法などの通常の方法でフィル
ム製膜した後熱貼合する方法や、例えば２種２層あるい
は２種３層の共押出タイプのインフレーションフィルム
成形機やＴダイフィルム成形機で製膜することが可能で
ある。また、製膜したいずれかのフィルムに押出ラミネ
ート等の公知の方法で積層して成形することも可能であ
る。

【００３１】本発明において包装用フィルムに収縮性が
必要である場合は、製膜後に少なくとも一軸方向に延伸
することが好ましい。延伸は一軸でも二軸でも可能であ
る。一軸延伸の場合は例えば通常用いられるロール延伸
法が好ましい。また、二軸延伸の場合は例えば一軸に延
伸した後に二軸延伸を行なう逐次延伸方式でもよく、チ
ューブラー延伸のような同時に二軸に延伸する方法でも
可能である。

【００３２】

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの
例に何ら制約されるものではない。はじめに以下の実施
例および比較例における物性値の測定方法を説明する。

【００３３】（１） 共重合体（Ａ）中のブテン−１含
有量 物質収支から求めた。なお、更に赤外分光光度計を用い
て７７０ｃｍ^-1の特性吸収から定量し、物質収支の結果
を確認した。

【００３４】（２） 共重合体（Ｂ）〜（Ｄ）中のエチ
レン含有量 物質収支から求めた。共重合体（Ｃ）については、更に
赤外分光光度計を用いて、７３２ｃｍ^-1、７２０ｃｍ^-1
の特性吸収から定量し物質収支の結果を確認した。な
お、赤外分光光度計による測定は¹⁴Ｃでラベルしたエチ
レン共重合体の放射線測定による定量値により検量線を
作成し定量した。

【００３５】（３） 冷キシレン可溶部（ＣＸＳ） ポリマー５ｇを、沸騰キシレン５００ｍｌに溶解し、室
温まで徐冷する。ついで、２０℃のバス中に４時間放置
した後にろ過し、ろ液を濃縮、乾固、乾燥して秤量し
た。

【００３６】（４） メルトフローレート（ＭＦＲ） エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）およびエチレ
ン−ブテン−１共重合体（Ｄ）はＪＩＳ Ｋ６７６０に
規定された方法に準拠し、測定した。プロピレン−α−
オレフィン系共重合体（Ｂ）およびプロピレン−エチレ
ン共重合体（Ｃ）はＪＩＳ Ｋ６７５８に規定された方
法に準拠し、測定した。

【００３７】（５） 密度 ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法に従った。１００
℃の沸騰水中で１時間アニールを行った後測定した。

【００３８】（６） 示差走査熱量計（ＤＳＣ） （６−１）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）お
よびエチレン−ブテン−１共重合体（Ｄ）の場合 パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いた。熱プレスに
より作成した厚さ約０．５ｍｍのシートから切り出した
約１０ｍｇの試片をＤＳＣ測定用サンプルパンに入れ、
１５０℃で５分間予備加熱し、１０℃／分で４０℃まで
降温し、５分間保持したあと１０℃／分の速度で１５０
℃まで昇温し、サーモグラムを得た。

【００３９】（６−２）プロピレン−α−オレフィン系
共重合体（Ｂ）およびプロピレン−エチレン共重合体
（Ｃ）の場合 パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いた。熱プレスに
より作成した厚さ約０．５ｍｍのシートから切り出した
約１０ｍｇの試片をＤＳＣ測定用サンプルパンに入れ、
２００℃で５分間予備加熱し、１０℃／分で４０℃まで
降温し、５分間保持したあと２０℃／分の速度で１８０
℃まで昇温し、サーモグラムを得た。

【００４０】（７） ヘイズ（曇り度）〔ＨＺ、％〕 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に規定された方法に従った。この
値が小さいほど透明性が良いことを示す。

【００４１】（８） 引張破断強さおよび伸び〔ＵＳ、
ｋｇ／ｃｍ² ：ＵＥ、％〕 ＪＩＳ Ｋ６７８１に規定された方法に従った。ＭＤ／
ＴＤを測定した。

【００４２】（９） ヤング率〔ＹＭ、ｋｇ／ｃｍ² 〕 ＡＳＴＭ Ｄ８８２に規定された方法に従った。この値
が小さいほど柔軟性に富むことを示す。ＭＤ／ＴＤを測
定した。 但し、 試験片形状：２０ｍｍ×１２０ｍｍの短冊
型 チャック間距離：５０ｍｍ 引張速度：５ｍｍ／分

【００４３】（１０） 自己粘着力〔ＴＡＣ、ｋｇ／１
２ｃｍ² 〕 フィルムを３０ｍｍ×４０ｍｍの面積で重ね合わせその
部分に重さ５００ｇの荷重を３０分間かけた後、ショッ
パー型引張試験機で引張速度２００ｍｍ／分でのせん断
剥離強度を測定する。

【００４４】（１１） ヒートシール強度〔ＨＳＳ、ｋ
ｇ／１５ｍｍ〕 ２枚のフィルムを重ね合わせ、テスター産業（株）製ヒ
ートシーラーを用いて、１００℃にて、シール面圧力
１．０ｋｇ／ｃｍ² 、シール時間１．０秒の条件でシー
ル幅１０ｍｍのヒートシールを行った。こらからシール
面に直角方向に幅１５ｍｍの試片を切り出し、ショッパ
ー型引張試験機を用いて、２００ｍｍ／分の速度で１８
０°剥離強度を測定した。

【００４５】 （１２） 組成分布変動係数（Ｃｘ） 〔装置構成〕 オンラインデガッサー Ｍｏｄｅｌ ＥＲＣ−３３２２ （エルマ） 送液ポンプ ＣＣＰＭ （東ソー） 電動切替バルブ ＭＶ−８０１１ （東ソー） 注入バルブ M3-1/16-V6-P-SS （バルコ） カラムオーブン SSP-43CR-43CR-A （カトウ） 検出器 ＦＴ／ＩＲ−１７６０Ｘ（ハ゜ーキン・エルマ) フラクションコレクター ＭＶ８０１０Ｋ （東ソー） システムコントローラー ＳＣ−８０１０ （東ソー）

【００４６】〔実験条件〕 溶媒：オルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ） カラム：２１ｍｍφ×１５０ｍｍ（Ｌ） 充填剤：ガラスビーズ ５００〜７００μｍ 試料濃度：１％ 試料溶液注入量：６ｍｌ 送液流量：２．５ｍｌ／ｍｉｎ． 溶出温度ステップ：Ｔｅｍｐ．＝−１０〜１０５℃（３
８ステップ） 溶出温度（Ｔｉ）：−１０、０、５、１０、１４、１
８、２１、２４、２７、３０、３３、３６、３９、４
２、４５、４８、５１、５４、５７、６０、６３、６
６、６９、７２、７５、７８、８０、８２、８４、８
６、８８、９０、９２、９４、９６、９８、１０１、１
０５（℃） カラムオーブン以降の流路は１４５℃に加熱する。ま
た、溶媒をカラムに流す前にカラムオーブン内に２０ｍ
ｌ程度の流路を設け溶媒を予熱する。 ＦＴ／ＩＲ条件：分解能：８ｃｍ^-1、 フローセル：ＫＢｒ窓材、セル長＝０．５ｍｍ、加熱溶
液フローセル

【００４７】〔測定方法〕 （ｉ）試料調製：所定濃度溶液を作成し、１４５℃、４
Ｈｒにて試料を溶解する。 （ii）温度上昇分別手順 １ 注入バルブ、送液ポンプにより１４５℃に加熱した
試料溶液を１４５℃に加熱したカラムオーブン中のカラ
ム中央に位置付ける。 ２ 試料溶液をカラム中央にとどめた状態にて、以下の
条件でカラムオーブン温度を下げる。 Ｔｅｍｐ．＝１４５〜９０℃ 冷却温度：０．９２
℃／ｍｉｎ． Ｔｅｍｐ．＝９０〜−１０℃ 冷却温度：０．２５
℃／ｍｉｎ． ３ −１０℃にて２Ｈｒ保持する。 ４ 送液ポンプによりカラムをバイバスする流路により
溶媒をＦＴ／ＩＲフローセルに流し、ＦＴ／ＩＲバック
グラウンドを測定する（積算回数＝５０）。バックグラ
ウンド測定後、ポンプは停止する。 ５ 溶媒がカラムに流れるようにした後、送液ポンプに
より溶媒をカラムに流すと同時にＦＴ／ＩＲの測定を開
始する。 溶媒送液時間：２５ｍｉｎ． ＦＴ／ＩＲ積算時間：２５ｍｉｎ．（積算回数：６２５
回） ６ ＦＴ／ＩＲで測定したスペクトルはフロッピーディ
スクに保存する。 ７ 溶媒送液後、次の溶出温度にカラムオーブン温度を
昇温し、１５ｍｉｎ間待機する。 ８ 温度ステップの数だけ４〜７を繰り返す。 ９ 最後にカラムオーブン温度を１４５℃に昇温し、送
液ポンプにて溶媒を２５ｍｉｎ．間流す。

【００４８】〔データ処理〕 １ 測定したＦＴ／ＩＲスペクトルを用い、以下の波数
のピーク面積（＝Ｓ₁）を求める。 赤外波数：２９８３〜２８１６ｃｍ^-1 ２ 数３により不均等な溶出温度間隔の補正を行う。 ３ 数４により組成分布（ＳＣＢｉ）を算出する。 ４ ＳＣＢｉ−ＲＨｉをプロットすることにより組成分
布曲線（図２参照。）が得られる。 ５ 組成分布より平均組成（ＳＣＢ_ave ）および分布の
広さを表す組成分布変動係数（Ｃｘ）を数５により求め
る。

【００４９】

【数３】 Ｈ_i ＝（ΣＳ_i −ΣＳ_(i-1) ）／（Ｔ_i −Ｔ_(i-1) ） ＲＨｉ＝Ｈ_i ／ΣＨ_i ×１００ （％） ＲＨｉ：相対濃度

【００５０】

【数４】 ＳＣＢｉ＝５９．７０−０．５９９×Ｔｉ（１／１０００Ｃ） Ｔｉ：溶出温度 ＳＣＢｉ（Ｓｈｏｒｔ Ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎ
ｇ）：１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の数

【００５１】

【数５】 ＳＣＢ_ave ＝（ＳＣＢｉ×ＲＨｉ）／ΣＲＨｉ （１／１０００Ｃ） Ｃｘ＝σ／ＳＣＢ_ave σ：組成分布（ＳＣＢｉ）の標準偏差

【００５２】実施例１ （１） エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ）の製造 内容積２００リットルの攪拌機付槽型反応機下部に、ｎ
−ヘキサンに所定のエチレンとブテン−１を溶解させた
溶液を、ｎ−ヘキサン８０ｋｇ／時間、エチレン及びブ
テン−１をそれぞれ一定量／時間で連続的に供給した。
別の供給ラインから三塩化バナジル、エチルアルミニウ
ムセスキクロリド、パークロルクロトン酸ｎ−ブチルを
それぞれ一定量／時間で連続的に供給した。反応器内温
度は、反応器外側に取り付けられたジャケットに冷却水
を循環することにより４０℃または５０℃に制御した。
反応器内が常に満液状態になるように反応器上部から重
合液を連続的に抜き出し、少量のメタノールを添加して
重合反応を停止させ、脱モノマーおよび水洗浄後、溶媒
をスチームストリッピングして、固形重合体を取り出
し、これを８０℃で減圧乾燥してエチレン−ブテン−１
共重合体（Ａ−１）および（Ａ−２）を得た。それぞれ
の共重合体の重合条件、共重合体の生成速度並びに得ら
れた共重合体の密度、ＭＦＲ、ＤＳＣおよび組成分布変
動係数Ｃｘの測定結果を表１に示す。

【００５３】また、共重合体（Ａ−１）の溶出温度（Ｔ
ｉ）に対する累積分率（ΣＳｉ）を図１に示す。また、
図１から、数３、数４により算出した、ＳＣＢｉ（１０
００Ｃ当たりの短鎖分岐の数）とＲＨｉ（相対濃度）と
の関係を図２に示す。本発明における組成分布変動係数
Ｃｘは図２のカーブの広がりを表わすものである。

【００５４】（２） フィルムの製造 上記（１）で得られたエチレン−ブテン−１共重合体
（Ａ−１）９８．０重量％およびモノグリセリンオレー
ト２．０重量％よりなる樹脂組成物を口径５０ｍｍ、ス
クリュＬ／Ｄ＝２８の押出機を用いて１７０℃で混練し
た。特開昭６０−７６５１５号公報に記載の方法によっ
て得られたプロピレン−ブテン−１共重合体（Ｂ−１）
〔（ｂ１）ブテン−１含有量１７．３モル％、（ｂ３）
冷キシレン可溶部２９．６重量％〕１００重量％よりな
る樹脂組成物を、口径５０ｍｍ、スクリュＬ／Ｄ＝２８
の押出機を用いて２００℃で混練した。この両者をダイ
径１５０ｍｍダイリップ１．２ｍｍの３種３層インフレ
ダイを備えたプラコー（株）製インフレフィルム成形機
に供給してプロピレン−ブテン−１共重合体（Ｂ−１）
よりなる厚み５μの層の両面にエチレン−ブテン−１共
重合体（Ａ−１）を主成分とする各厚み５μの層が積層
されるようにして、ダイス温度２００℃、ブロー比３．
０でインフレーション成形することにより、全厚み１５
μの包装用フィルムを製造した。得られたフィルムの諸
特性値を表２に示した。このフィルムの臭気は実用上問
題の無い十分低いレベルであった。

【００５５】実施例２ 実施例１において、プロピレン−ブテン−１共重合体
（Ｂ−１）に代えて、同様に特開昭６０−７６５１５号
公報に記載された方法によって得られたプロピレン−ブ
テン−１−エチレン共重合体（Ｂ−２）〔（ｂ１）ブテ
ン−１含有量１２．５モル％、（ｂ２）エチレン含有量
１．４モル％、（ｂ３）冷キシレン可溶部３２．７重量
％〕を用いた他は実施例１と同様にして、全厚み１５μ
の包装用フィルムを製造した。得られたフィルムの諸特
性値を表２に示した。このフィルムの臭気は実用上問題
の無い十分低いレベルであった。

【００５６】実施例３ 実施例１において、エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ
−１）に代えて（Ａ−２）を用いた他は実施例１と同様
にした、全厚み１５μの包装用フィルムを製造した。得
られたフィルムの諸特性値を表２に示した。このフィル
ムの臭気は実用上問題の無い十分低いレベルであった。

【００５７】実施例４ 実施例１においてプロピレン−ブテン−１共重合体（Ｂ
−１）に代えて、プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）
〔２３０℃でのＭＦＲが３．０ｇ／１０分、（ｃ１）エ
チレン含有量が７．０モル％、（ｃ２）ＤＳＣによる最
低融解ピーク温度が１３７℃。〕を用いた他は実施例１
と同様にして、全厚み１５μの包装用フィルムを製造し
た。得られたフィルムの諸特性値を表２に示した。この
フィルムの臭気は実用上問題の無い十分低いレベルであ
った。

【００５８】実施例５ 実施例４において、エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ
−１）に代えて共重合体（Ａ−２）を用いた他は実施例
１と同様にして、全厚み１５μの包装用フィルムを製造
した。得られたフィルムの諸特性値を表２に示した。こ
のフィルムの臭気は実用上問題の無い十分低いレベルで
あった。

【００５９】実施例６ 実施例１において、プロピレン−ブテン−１共重合体
（Ｂ−１）に代えて、エチレン−ブテン−１共重合体
（Ｄ−１）〔住友化学社製 エクセレン（登録商標）Ｖ
Ｌ２００、１９０℃でのＭＦＲが２ｇ／１０分、（ｄ
１）エチレン含有量が９３．２モル％、（ｄ２）密度が
０．９００ｇ／ｃｍ³ 、（ｄ３）ＤＳＣによる融解ピー
クの温度が１１５℃、（ｄ４）冷キシレン可溶部が２２
重量％。〕を用いた他は実施例１と同様にして、全厚み
１５μの包装用フィルムを製造した。得られたフィルム
の諸特性値を表２に示した。このフィルムの臭気は実用
上問題の無い十分低いレベルであった。

【００６０】実施例７ 実施例１において、プロピレン−ブテン−１共重合体
（Ｂ−１）に代えて、エチレン−ブテン−１共重合体
（Ｄ−２）〔住友化学社製 エクセレン（登録商標）Ｅ
ＵＬ１３０、１９０℃でのＭＦＲが０．８ｇ／１０分、
（ｄ１）エチレン含有量が９０．８モル％、（ｄ２）密
度が０．８９０ｇ／ｃｍ³ 、（ｄ３）ＤＳＣによる融解
ピークの温度が１１４℃、（ｄ４）冷キシレン可溶部が
４３重量％。〕を用いた他は実施例１と同様にして、全
厚み１５μの包装用フィルムを製造した。得られたフィ
ルムの諸特性値を表２に示した。このフィルムの臭気は
実用上問題の無い十分低いレベルであった。

【００６１】比較例１ 実施例１において、エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ
−１）に代えて、住友化学社製 エバテート（登録商
標）Ｈ２０１１〔エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、酢酸ビニル含有量１５重量％、１９０℃における
ＭＦＲが２．０ｇ／１０分。〕を用いた他は実施例１と
同様にして、全厚み１５μの包装用フィルムを製造し
た。得られたフィルムの諸特性値を表３に示した。この
フィルムは酢酸臭を伴う上、透明性に劣るため、実用に
供しがたいフィルムであった。

【００６２】比較例２ 実施例４において、エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ
−１）に代えて、プロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）
を用いた他は実施例４と同様にして実施した。すなわ
ち、同種の共重合体（Ｃ）樹脂層からなる全厚み１５μ
の包装用フィルムを製造した。得られたフィルムの諸特
性値を表３に示した。このフィルムの臭気は実用上問題
の無い十分低いレベルであったが、透明性が不良であ
り、柔軟性、自己粘着性、ヒートシール性に乏しく、実
用に供しがたいフィルムであった。

【００６３】比較例３ 実施例６において、エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ
−１）に代えて、組成分布変動係数（Ｃｘ）が０．４４
であるエチレン−ブテン−１共重合体（Ｄ−１）を用い
た他は実施例１と同様にして実施した。すなわち、同種
の共重合体（Ｄ−１）樹脂層からなる全厚み１５μの包
装用フィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値
を表３に示した。このフィルムの臭気は実用上問題の無
い十分低いレベルであったが、透明性が不良であり、柔
軟性、自己粘着性、ヒートシール性に乏しく、実用に供
しがたいフィルムであった。なお、この例はエチレン−
ブテン−１共重合体（Ｄ−１）の組成分布変動係数（Ｃ
ｘ）が本願発明の範囲外のものである。

【００６４】比較例４ 実施例６で用いたエチレン−ブテン−１共重合体（Ｄ−
１）９８．０重量％およびモノグリセリンオレート２．
０重量％よりなる樹脂組成物を口径５０ｍｍ、スクリュ
Ｌ／Ｄ＝２８の押出機を用いて１７０℃で混練した。こ
の混練物と実施例４で用いたプロピレン−エチレン共重
合体（Ｃ）とを、ダイ径１５０ｍｍ、ダイリップ１．２
ｍｍの３種３層インフレダイを備えたプラコー（株）製
インフレフィルム成形機に供給してプロピレン−エチレ
ン共重合体（Ｃ）よりなる厚み５μの層の両面にエチレ
ン−ブテン−１共重合体（Ｄ−１）を主成分とする各厚
み５μの層が積層されるようにして、ダイス温度２００
℃、ブロー比３．０でインフレーション成形することに
より、全厚み１５μの包装用フィルムを製造した。得ら
れたフィルムの諸特性値を表３に示した。このフィルム
の臭気は実用上問題の無い十分低いレベルであったが、
透明性が不良であり、柔軟性、自己粘着性、ヒートシー
ル性に乏しく、実用に供しがたいフィルムであった。な
お、この例もエチレン−ブテン−１共重合体（Ｄ−１）
の組成分布変動係数（Ｃｘ）が本願発明の範囲外のもの
である。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、自
動包装適性としてのフィルムの滑り性、自己粘着性、ヒ
ートシール性、柔軟性にすぐれかつ低臭気性や透明性、
機械強度に極めて優れた包装用フィルムを提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で用いたエチレン−ブテン−１共重合
体（Ａ−１）の溶出温度−累積分率測定図である。

【図２】図１より算出したＳＣＢｉ−ＲＨｉ関係図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 勇夫 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 児谷 晃造 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 川北 敏夫 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 久米 孝典 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 山田 武 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−77410（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−270745（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−248740（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−24449（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08L 23/00 - 23/36

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記数１に示す組成分布変動係数（Ｃｘ）
   が０．４０以下であり、かつエチレン含有量が５０モル
   ％以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）
   からなる層に対し、少なくとも１種の他の層を積層し、
   該他の層が下記共重合体（Ｂ）〜（Ｄ）から選ばれる少
   なくとも１種からなる層であることを特徴とする包装用
   フィルム。 【数１】Ｃｘ＝σ／ＳＣＢ_ave σ：組成分布の標準偏差（１／１０００Ｃ） ＳＣＢ_ave ：１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の平均値（１
   ／１０００Ｃ）（Ｂ）下記（ｂ１）〜（ｂ３）の性状を
   有するプロピレン−α−オレフィン系共重合体 （ｂ１）炭素数４以上のα−オレフィン含有量が８〜３
   ５モル％であること （ｂ２）エチレン含有量が５モル％以下であること （ｂ３）冷キシレン可溶部が１０〜７０重量％であるこ
   と （Ｃ）下記（ｃ１）〜（ｃ２）の性状を有するプロピレ
   ン−エチレン共重合体 （ｃ１）エチレン含有量が３〜１２モル％であること （ｃ２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最低融解ピー
   ク温度が１３０℃以上 であること （Ｄ）下記（ｄ１）〜（ｄ４）の性状を有するエチレン
   −ブテン−１共重合体 （ｄ１）エチレン含有量が５０モル％以上であること （ｄ２）密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ ³ であ
   ること （ｄ３）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による昇温サーモグ
   ラムにおいて、１００ ℃以上に融解ピークを有すること （ｄ４）冷キシレン可溶部が５〜５０重量％であること
2. 【請求項２】エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）
   が、下記（ａ１）〜（ａ３）の性状を有する共重合体で
   ある請求項１記載の包装用フィルム。 （ａ１）炭素数３〜１０のα−オレフィン含有量が２〜
   ２０モル％、 （ａ２）密度が０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ³、 （ａ３）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最高融解ピー
   ク温度が、６０℃以上、１００℃未満の範囲内であり、
   かつ、該融解ピークの融解熱量が全熱量に対して０．８
   以上。
3. 【請求項３】他の層が、下記（ｂ１）〜（ｂ３）の性状
   を有するプロピレン−α−オレフィン系共重合体（Ｂ）
   からなる層である請求項１または２記載の包装用フィル
   ム。 （ｂ１）炭素数４以上のα−オレフィン含有量が８〜３
   ５モル％、 （ｂ２）エチレン含有量が５モル％以下、 （ｂ３）冷キシレン可溶部が１０〜７０重量％。
4. 【請求項４】他の層が、下記（ｃ１）〜（ｃ２）の性状
   を有するプロピレン−エチレン共重合体（Ｃ）からなる
   層である請求項１または２記載の包装用フィルム。 （ｃ１）エチレン含有量が３〜１２モル％、 （ｃ２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による最低融解ピー
   ク温度が１３０℃以上。
5. 【請求項５】他の層が、下記（ｄ１）〜（ｄ４）の性状
   を有するエチレン−ブテン−１共重合体（Ｄ）からなる
   層である請求項１または２記載の包装用フィルム。 （ｄ１）エチレン含有量が５０モル％以上、 （ｄ２）密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³ 、 （ｄ３）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による昇温サーモグ
   ラムにおいて、１００℃以上に融解ピークを有し、 （ｄ４）冷キシレン可溶部が５〜５０重量％。
6. 【請求項６】エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）
   からなる層が表面層である請求項１〜５いずれかに記載
   の包装用フィルム。
7. 【請求項７】包装用がストレッチ包装用であることを特
   徴とする請求項１〜６いずれかに記載の包装用フィル
   ム。