JP3322087B2 - Ａｂｓ系樹脂複合体 - Google Patents
Ａｂｓ系樹脂複合体Info
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- JP3322087B2 JP3322087B2 JP22529995A JP22529995A JP3322087B2 JP 3322087 B2 JP3322087 B2 JP 3322087B2 JP 22529995 A JP22529995 A JP 22529995A JP 22529995 A JP22529995 A JP 22529995A JP 3322087 B2 JP3322087 B2 JP 3322087B2
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Description
【０００１】
【発明の属する技術】本発明は耐クリープ特性及び接着
強度に優れ、パッキン、目地材、シール材またはガスケ
ット等として使用しうるＡＢＳ系樹脂複合体に係る。
強度に優れ、パッキン、目地材、シール材またはガスケ
ット等として使用しうるＡＢＳ系樹脂複合体に係る。
【０００２】
【従来の技術】自動車、電気機器、建築物等の機密性を
保つパッキン、目地材、シール材、ガスケット等には、
その材料として軟質塩化ビニル樹脂、加硫ゴム等が使用
されている。これらガスケットは、軟質塩化ビニル樹
脂、加硫ゴムを単独で押出成形または射出成形により、
あるいは型内加硫により所望形状に成形して使用する
が、これを一般に金属、硬質合成樹脂等の支持基板にビ
ス止めまたは接着剤でもって固定して使用される場合が
多い。しかし、機密性能（シーリング性能）に優れた材
料として天然ゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、
ＥＰＤＭ等の加硫ゴム製のものを使用する場合、その製
造時に加硫工程を経るために高価な加硫設備が不可欠で
あり、かつ充分な加硫効果を上げるために加熱設備も必
要になるという欠点があり、また生産効率が悪く、結果
として高価な製品になってしまう。一方、軟質塩化ビニ
ル樹脂製のものを使用する場合、その生産性は優れてい
るものの、耐クリープ特性が劣り、長期使用によるシー
リング効果が維持できないという欠点がある。
保つパッキン、目地材、シール材、ガスケット等には、
その材料として軟質塩化ビニル樹脂、加硫ゴム等が使用
されている。これらガスケットは、軟質塩化ビニル樹
脂、加硫ゴムを単独で押出成形または射出成形により、
あるいは型内加硫により所望形状に成形して使用する
が、これを一般に金属、硬質合成樹脂等の支持基板にビ
ス止めまたは接着剤でもって固定して使用される場合が
多い。しかし、機密性能（シーリング性能）に優れた材
料として天然ゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、
ＥＰＤＭ等の加硫ゴム製のものを使用する場合、その製
造時に加硫工程を経るために高価な加硫設備が不可欠で
あり、かつ充分な加硫効果を上げるために加熱設備も必
要になるという欠点があり、また生産効率が悪く、結果
として高価な製品になってしまう。一方、軟質塩化ビニ
ル樹脂製のものを使用する場合、その生産性は優れてい
るものの、耐クリープ特性が劣り、長期使用によるシー
リング効果が維持できないという欠点がある。
【０００３】また、近年、特に自動車工業において、自
動車の燃費向上を目的として自動車部品の軽量化が厳し
く要求されており、樹脂製部品の使用に拍車がかかり、
かつ資源再利用の観点からリサイクルの容易な樹脂材料
の開発が望まれている。例えば、自動車部品として加硫
ゴムを用いた場合リサイクルが難しく、また、軟質樹脂
の支持体として金属を用いた場合、軽量化という観点か
らは不利であり、さらにリサイクルの際には金属と軟質
樹脂の分離という作業が必要であり、リサイクル性の点
でも劣っていた。
動車の燃費向上を目的として自動車部品の軽量化が厳し
く要求されており、樹脂製部品の使用に拍車がかかり、
かつ資源再利用の観点からリサイクルの容易な樹脂材料
の開発が望まれている。例えば、自動車部品として加硫
ゴムを用いた場合リサイクルが難しく、また、軟質樹脂
の支持体として金属を用いた場合、軽量化という観点か
らは不利であり、さらにリサイクルの際には金属と軟質
樹脂の分離という作業が必要であり、リサイクル性の点
でも劣っていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、塩素化
ポリエチレンエラストマー組成物の優れた特徴、例えば
耐クリープ特性、圧縮永久歪、柔軟性、成形加工性、耐
候性、低温特性等を損なうことなく、かつリサイクル可
能な自動車、電気機器、建築物等の部品につき鋭意検討
したところ、塩素化ポリエチレンエラストマー組成物を
曲げ弾性率の大きなＡＢＳ系樹脂に複合したものが、軽
量であり、かつ上述の優れた諸物性を発揮し、ガスケッ
ト等の用途に長期にわたって使用でき、またリサイクル
が容易であることを見いだし、本発明を完成するに到っ
た。すなわち、本発明の目的は、高温クリープ特性（圧
縮永久歪）、耐候性、接着強度に優れ、かつリサイクル
が容易な、パッキン、目地材、シール材またはガスケッ
ト等（本発明ではこれらを総称して単にガスケットとい
う）に使用しうる塩素化ポリエチレンエラストマー組成
物とＡＢＳ系樹脂との複合体を提供するにある。
ポリエチレンエラストマー組成物の優れた特徴、例えば
耐クリープ特性、圧縮永久歪、柔軟性、成形加工性、耐
候性、低温特性等を損なうことなく、かつリサイクル可
能な自動車、電気機器、建築物等の部品につき鋭意検討
したところ、塩素化ポリエチレンエラストマー組成物を
曲げ弾性率の大きなＡＢＳ系樹脂に複合したものが、軽
量であり、かつ上述の優れた諸物性を発揮し、ガスケッ
ト等の用途に長期にわたって使用でき、またリサイクル
が容易であることを見いだし、本発明を完成するに到っ
た。すなわち、本発明の目的は、高温クリープ特性（圧
縮永久歪）、耐候性、接着強度に優れ、かつリサイクル
が容易な、パッキン、目地材、シール材またはガスケッ
ト等（本発明ではこれらを総称して単にガスケットとい
う）に使用しうる塩素化ポリエチレンエラストマー組成
物とＡＢＳ系樹脂との複合体を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
とするところは、ＪＩＳ Ｋ７２０３に基づく曲げ弾性
率が１０００kg/cm2以上の値を有するＡＢＳ系樹脂と、
塩素化度２０〜４５重量％、結晶融解熱量５〜３５cal/
g である結晶性塩素化ポリエチレン１００重量部に可塑
剤５〜２００重量部を配合した塩素化ポリエチレンエラ
ストマー組成物とが複合されてなるＡＢＳ系樹脂複合体
及びその製造方法にある。
とするところは、ＪＩＳ Ｋ７２０３に基づく曲げ弾性
率が１０００kg/cm2以上の値を有するＡＢＳ系樹脂と、
塩素化度２０〜４５重量％、結晶融解熱量５〜３５cal/
g である結晶性塩素化ポリエチレン１００重量部に可塑
剤５〜２００重量部を配合した塩素化ポリエチレンエラ
ストマー組成物とが複合されてなるＡＢＳ系樹脂複合体
及びその製造方法にある。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のＡＢＳ系樹脂複合体の構
成要件であるＡＢＳ系樹脂は、アクリロニトリル（Ａ
Ｎ）とスチレン（ＳＴ）の共重合体であるアクリロニト
リル−スチレン（ＡＳ）共重合体とゴム成分であるポリ
ブタジエン（ＰＢＤ）の２成分からなり、ＡＢＳ系樹脂
中のゴム成分の含有率は、５〜８０重量％、好ましくは
１０〜３０重量％が望ましい。ＡＳ共重合体の組成比と
してはＳＴ／ＡＮ比で９０／１０〜５０／５０の範囲に
ある。ＡＳ共重合体の共重合成分としてメチルメタクリ
レート、α−メチルスチレン、Ｎ−フェニルマレイミド
等のモノマーを用いてもよい。また、ゴム成分としてア
クリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリルゴム、エチ
レン−プロピレンゴム等を用いてもよい。ＡＢＳ系樹脂
には必要に応じて安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、発泡剤、着色剤、衝撃吸収剤、加工助剤等が配合
されていてもよい。
成要件であるＡＢＳ系樹脂は、アクリロニトリル（Ａ
Ｎ）とスチレン（ＳＴ）の共重合体であるアクリロニト
リル−スチレン（ＡＳ）共重合体とゴム成分であるポリ
ブタジエン（ＰＢＤ）の２成分からなり、ＡＢＳ系樹脂
中のゴム成分の含有率は、５〜８０重量％、好ましくは
１０〜３０重量％が望ましい。ＡＳ共重合体の組成比と
してはＳＴ／ＡＮ比で９０／１０〜５０／５０の範囲に
ある。ＡＳ共重合体の共重合成分としてメチルメタクリ
レート、α−メチルスチレン、Ｎ−フェニルマレイミド
等のモノマーを用いてもよい。また、ゴム成分としてア
クリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリルゴム、エチ
レン−プロピレンゴム等を用いてもよい。ＡＢＳ系樹脂
には必要に応じて安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、発泡剤、着色剤、衝撃吸収剤、加工助剤等が配合
されていてもよい。
【０００７】ＡＢＳ系樹脂に複合する塩素化ポリエチレ
ンエラストマー組成物は、結晶性塩素化ポリエチレンと
可塑剤とを必須成分としている。結晶性塩素化ポリエチ
レンは、塩素化度２０〜４５重量％及びＤＳＣ法結晶融
解熱量５〜２５cal/gの範囲にあることが必要であり、
この結晶融解熱量の範囲はポリエチレンの結晶残、いわ
ゆる結晶化度が１０〜５０％の範囲にある。ＤＳＣ（示
差走査熱量測定）法結晶融解熱量とは示差熱量計を用
い、昇温速度１０℃／minで測定したＤＳＣチャートの
全結晶ピーク面積より計算した値をいい、５cal/g未満
であれば実質上残存結晶が無いことを示している。
ンエラストマー組成物は、結晶性塩素化ポリエチレンと
可塑剤とを必須成分としている。結晶性塩素化ポリエチ
レンは、塩素化度２０〜４５重量％及びＤＳＣ法結晶融
解熱量５〜２５cal/gの範囲にあることが必要であり、
この結晶融解熱量の範囲はポリエチレンの結晶残、いわ
ゆる結晶化度が１０〜５０％の範囲にある。ＤＳＣ（示
差走査熱量測定）法結晶融解熱量とは示差熱量計を用
い、昇温速度１０℃／minで測定したＤＳＣチャートの
全結晶ピーク面積より計算した値をいい、５cal/g未満
であれば実質上残存結晶が無いことを示している。
【０００８】また後述のＤＳＣ法結晶融点とは、ＤＳＣ
法結晶融解熱量測定時の全結晶ピーク中の最高ピークを
示す温度である。本発明で使用する塩素化ポリエチレン
の結晶融点は１１０〜１４０℃の範囲にある。塩素化ポ
リエチレンの塩素化度が２０％未満では可塑剤との相溶
性が悪く、硬度も低く出来ず、また耐候性に劣り、一
方、４５％を越えるとゴム弾性が低下し、目的とする圧
縮永久歪及び低温特性が得られない。また、結晶融解熱
量が５cal/g未満になると圧縮永久歪の改良効果が失わ
れ、一方２５cal/gを越えると硬度を低くすることがで
きず、加工性も劣る。
法結晶融解熱量測定時の全結晶ピーク中の最高ピークを
示す温度である。本発明で使用する塩素化ポリエチレン
の結晶融点は１１０〜１４０℃の範囲にある。塩素化ポ
リエチレンの塩素化度が２０％未満では可塑剤との相溶
性が悪く、硬度も低く出来ず、また耐候性に劣り、一
方、４５％を越えるとゴム弾性が低下し、目的とする圧
縮永久歪及び低温特性が得られない。また、結晶融解熱
量が５cal/g未満になると圧縮永久歪の改良効果が失わ
れ、一方２５cal/gを越えると硬度を低くすることがで
きず、加工性も劣る。
【０００９】本発明で用いる塩素化ポリエチレンは、特
にＤＯＰ吸油量が２５以上であるのが望ましい。ＤＯＰ
の吸油量とは２３℃の温度条件下で塩素化ポリエチレン
粉末１００ｇにＤＯＰを少しずつ加えながら攪拌し、塩
素化ポリエチレン粉末が団子状の塊になるＤＯＰの添加
容量をｍｌ数で表し、ＤＯＰ吸油量２５以上とは、ＤＯ
Ｐを２５ｍｌ添加してもなお塊にならず粉末状を呈して
いるもの、または固まったように見えても、僅かな力、
衝撃でもって分散することを意味している。測定法は、
ＪＩＳ Ｋ５１０１に準じて行った。ＤＯＰ吸油量２５
以上の塩素化ポリエチレンを使用することにより、結晶
性塩素化ポリエチレンエラストマー組成物の低温特性、
耐ブロッキング性及び押出成形性を改良することができ
る。
にＤＯＰ吸油量が２５以上であるのが望ましい。ＤＯＰ
の吸油量とは２３℃の温度条件下で塩素化ポリエチレン
粉末１００ｇにＤＯＰを少しずつ加えながら攪拌し、塩
素化ポリエチレン粉末が団子状の塊になるＤＯＰの添加
容量をｍｌ数で表し、ＤＯＰ吸油量２５以上とは、ＤＯ
Ｐを２５ｍｌ添加してもなお塊にならず粉末状を呈して
いるもの、または固まったように見えても、僅かな力、
衝撃でもって分散することを意味している。測定法は、
ＪＩＳ Ｋ５１０１に準じて行った。ＤＯＰ吸油量２５
以上の塩素化ポリエチレンを使用することにより、結晶
性塩素化ポリエチレンエラストマー組成物の低温特性、
耐ブロッキング性及び押出成形性を改良することができ
る。
【００１０】塩素化ポリエチレンエラストマー組成物の
一成分である可塑剤は、塩化ビニル系樹脂に用いられる
ものなら特に限定されるものではなく、例えばジ−２−
エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
ヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジ
オクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の直鎖二
塩基酸エステル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可
塑剤；ポリエステル系高分子可塑剤；エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ樹脂等のエポキシ系
可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリキシリルホス
フェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステ
ル系可塑剤が挙げられ、これら一種または二種以上を混
合して使用する。
一成分である可塑剤は、塩化ビニル系樹脂に用いられる
ものなら特に限定されるものではなく、例えばジ−２−
エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
ヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジ
オクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の直鎖二
塩基酸エステル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可
塑剤；ポリエステル系高分子可塑剤；エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ樹脂等のエポキシ系
可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリキシリルホス
フェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステ
ル系可塑剤が挙げられ、これら一種または二種以上を混
合して使用する。
【００１１】可塑剤の使用量は、後述する併用される添
加剤の種類、添加量あるいは目的とする製品の硬度によ
って適宜決定されるが、塩素化ポリエチレン１００重量
部に対して１０〜１６０重量部の範囲から選択され、特
に１５〜７５重量部の範囲が好ましい。可塑剤が少なす
ぎると低硬度のものが得られず、逆に多すぎるとブリー
ド現象を抑えることが難しくなる。
加剤の種類、添加量あるいは目的とする製品の硬度によ
って適宜決定されるが、塩素化ポリエチレン１００重量
部に対して１０〜１６０重量部の範囲から選択され、特
に１５〜７５重量部の範囲が好ましい。可塑剤が少なす
ぎると低硬度のものが得られず、逆に多すぎるとブリー
ド現象を抑えることが難しくなる。
【００１２】塩素化ポリエチレンエラストマー組成物に
は、その溶融流動性、ＡＢＳ系樹脂との接着性及び押出
成形外観を改良する目的で塩化ビニル系樹脂を含有せし
めるのが好ましい。塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルま
たは塩化ビニルとこれに共重合可能なコモノマーとの混
合物を懸濁重合法、塊状重合法、微細懸濁重合法または
乳化重合法等通常の方法によって製造されたものすべて
が用いられる。コモノマーとしては、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニル
エステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタク
リル酸エステル類、ジブチルマレエート、ジエチルマレ
エート等のマレイン酸エステル類、ジブチルフマレー
ト、ジエチルフマレート等のフマール酸エステル類、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルオ
クチルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類、エチレ
ン、プロピレン、スチレン等のα−オレフィン類、塩化
ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン
化ビニリデンまたはハロゲン化ビニル類、ジアリルフタ
レート、エチレングリコールジメタクリレートなどの多
官能性単量体が挙げられ、勿論、コモノマーは、上述の
ものに限定されるものではない。コモノマーは塩化ビニ
ル系樹脂の構成成分中３０重量％以下、好ましくは２０
重量％以下の範囲である。
は、その溶融流動性、ＡＢＳ系樹脂との接着性及び押出
成形外観を改良する目的で塩化ビニル系樹脂を含有せし
めるのが好ましい。塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルま
たは塩化ビニルとこれに共重合可能なコモノマーとの混
合物を懸濁重合法、塊状重合法、微細懸濁重合法または
乳化重合法等通常の方法によって製造されたものすべて
が用いられる。コモノマーとしては、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニル
エステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタク
リル酸エステル類、ジブチルマレエート、ジエチルマレ
エート等のマレイン酸エステル類、ジブチルフマレー
ト、ジエチルフマレート等のフマール酸エステル類、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルオ
クチルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類、エチレ
ン、プロピレン、スチレン等のα−オレフィン類、塩化
ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン
化ビニリデンまたはハロゲン化ビニル類、ジアリルフタ
レート、エチレングリコールジメタクリレートなどの多
官能性単量体が挙げられ、勿論、コモノマーは、上述の
ものに限定されるものではない。コモノマーは塩化ビニ
ル系樹脂の構成成分中３０重量％以下、好ましくは２０
重量％以下の範囲である。
【００１３】このようにして製造された塩化ビニル系樹
脂の平均重合度は、通常４００〜８０００の範囲であ
り、好ましくは平均重合度４００〜１５００、特に４０
０〜１０００程度のものが用いられる。塩化ビニル系樹
脂の使用量は、結晶性塩素化ポリエチレン１００重量部
に対して５〜１００重量部、特に５〜７０重量部の範囲
であるのが好ましい。添加量があまり少ないと流動性、
接着性等は顕著に改良されず、多すぎると圧縮永久歪等
の物性が劣る傾向にある。
脂の平均重合度は、通常４００〜８０００の範囲であ
り、好ましくは平均重合度４００〜１５００、特に４０
０〜１０００程度のものが用いられる。塩化ビニル系樹
脂の使用量は、結晶性塩素化ポリエチレン１００重量部
に対して５〜１００重量部、特に５〜７０重量部の範囲
であるのが好ましい。添加量があまり少ないと流動性、
接着性等は顕著に改良されず、多すぎると圧縮永久歪等
の物性が劣る傾向にある。
【００１４】本発明の複合体に用いる塩素化ポリエチレ
ンエラストマー組成物は、それにテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）不溶解架橋成分を含むゴム物質を含有せしめ
ることにより、耐クリープ特性、圧縮永久歪をより改善
することができる。ＴＨＦ不溶解架橋成分を含むゴム物
質としてはアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢ
Ｒ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンゴ
ム（ＭＢＳ）、アクリルゴム（ＡＲ）、スチレン−ブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エ
チレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、ウレタンゴム（Ｕ
Ｒ）等各種ゴム製造時に多官能性モノマーを重合系に加
えるか、またはゴム製造後有機過酸化物でもって架橋処
理するなどの方法により、ゴム分子中に架橋構造を導入
することによって製造される。これらのうちでもゴム物
質製造時に多官能性モノマーを加えて架橋構造を構成し
たものを使用するのが望ましい。特に本発明ではＮＢＲ
が好んで使用される。ＴＨＦ不溶解架橋成分はゴム物質
の２０重量％以上あるのが望ましく、好ましくは５０重
量％以上、特に８０重量％以上であるのが良い。ＴＨＦ
不溶解架橋成分が２０重量％よりも少ないと耐クリープ
性の改良効果が明確ではなく、できるかぎり高架橋度の
ものを用いるのが望ましい
ンエラストマー組成物は、それにテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）不溶解架橋成分を含むゴム物質を含有せしめ
ることにより、耐クリープ特性、圧縮永久歪をより改善
することができる。ＴＨＦ不溶解架橋成分を含むゴム物
質としてはアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢ
Ｒ）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンゴ
ム（ＭＢＳ）、アクリルゴム（ＡＲ）、スチレン−ブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エ
チレン−酢酸ビニルゴム（ＥＶＡ）、ウレタンゴム（Ｕ
Ｒ）等各種ゴム製造時に多官能性モノマーを重合系に加
えるか、またはゴム製造後有機過酸化物でもって架橋処
理するなどの方法により、ゴム分子中に架橋構造を導入
することによって製造される。これらのうちでもゴム物
質製造時に多官能性モノマーを加えて架橋構造を構成し
たものを使用するのが望ましい。特に本発明ではＮＢＲ
が好んで使用される。ＴＨＦ不溶解架橋成分はゴム物質
の２０重量％以上あるのが望ましく、好ましくは５０重
量％以上、特に８０重量％以上であるのが良い。ＴＨＦ
不溶解架橋成分が２０重量％よりも少ないと耐クリープ
性の改良効果が明確ではなく、できるかぎり高架橋度の
ものを用いるのが望ましい
【００１５】これらゴム物質の添加量は、結晶性塩素化
ポリエチレン１００重量部に対して４００重量部以下、
好ましくは２０〜３００重量部の範囲である。ゴム物質
の添加量があまり少ないと耐クリープ特性の改良効果が
認められず、また４００重量部よりも多くなるとエラス
トマー組成物の加工性、成形性が劣る傾向がある。な
お、塩素化ポリエチレンエラストマー組成物にゴム物質
を含有する場合には、可塑剤を１５重量部以上含有させ
るのが望ましく、可塑剤量が少なすぎると硬度が高く、
エラストマー組成物の弾性が損なわれる恐れがある。
ポリエチレン１００重量部に対して４００重量部以下、
好ましくは２０〜３００重量部の範囲である。ゴム物質
の添加量があまり少ないと耐クリープ特性の改良効果が
認められず、また４００重量部よりも多くなるとエラス
トマー組成物の加工性、成形性が劣る傾向がある。な
お、塩素化ポリエチレンエラストマー組成物にゴム物質
を含有する場合には、可塑剤を１５重量部以上含有させ
るのが望ましく、可塑剤量が少なすぎると硬度が高く、
エラストマー組成物の弾性が損なわれる恐れがある。
【００１６】塩素化ポリエチレンエラストマー組成物に
は、また圧縮永久歪を損なわない範囲で充填剤を添加す
るのが望ましい。充填剤は、過剰量の可塑剤を吸収する
とともに混練、成形を円滑にする作用がある。充填剤と
しては、例えばカーボンブラック、炭酸カルシウム、酸
化チタン、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、ハイドロタルサイト、クレー、シリカ、ホワイ
トカーボン等が挙げられる。充填剤の添加量は結晶性塩
素化ポリエチレン１００重量部に対して５００重量部以
下の範囲から選択され、エラストマー組成物の諸物性を
考慮すると１０〜２００重量部の範囲が望ましい。充填
剤の添加量があまり少ないと、混練、成形性を改良する
効果が小さく、５００重量部より多くなると逆に成形性
が悪くなる傾向にあり、成形性を損なわない範囲で添加
するのが経済性の点からも望ましい。さらに、エラスト
マー組成物には必要に応じて安定剤、滑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、発泡剤、難燃剤、着色剤等の各種添
加剤を配合してもよい。
は、また圧縮永久歪を損なわない範囲で充填剤を添加す
るのが望ましい。充填剤は、過剰量の可塑剤を吸収する
とともに混練、成形を円滑にする作用がある。充填剤と
しては、例えばカーボンブラック、炭酸カルシウム、酸
化チタン、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、ハイドロタルサイト、クレー、シリカ、ホワイ
トカーボン等が挙げられる。充填剤の添加量は結晶性塩
素化ポリエチレン１００重量部に対して５００重量部以
下の範囲から選択され、エラストマー組成物の諸物性を
考慮すると１０〜２００重量部の範囲が望ましい。充填
剤の添加量があまり少ないと、混練、成形性を改良する
効果が小さく、５００重量部より多くなると逆に成形性
が悪くなる傾向にあり、成形性を損なわない範囲で添加
するのが経済性の点からも望ましい。さらに、エラスト
マー組成物には必要に応じて安定剤、滑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、発泡剤、難燃剤、着色剤等の各種添
加剤を配合してもよい。
【００１７】塩素化ポリエチレンエラストマー組成物を
調製するには、結晶性塩素化ポリエチレン及び可塑剤並
びに必要に応じて上述の各種添加剤を、結晶性塩素化ポ
リエチレンの結晶融点以上の温度に加熱しながら剪断力
下混練するのが望ましい。この条件下で混練することに
より、圧縮永久歪、低温特性の優れたエラストマー組成
物を得ることができる。結晶融点以下の温度では、可塑
剤が結晶性塩素化ポリエチレンのアモルファス部分にだ
けしか浸透せず、混練後の結晶構造はあまり変わらない
が、結晶融点以上の温度に加熱して剪断力下に混練する
ことにより、結晶部分にも可塑剤が浸透し、塩素化ポリ
エチレンが再結晶化する際に、新たな分子鎖間のネット
ワーク構造が生成し、圧縮永久歪等のゴム弾性が向上す
るものと推察される。
調製するには、結晶性塩素化ポリエチレン及び可塑剤並
びに必要に応じて上述の各種添加剤を、結晶性塩素化ポ
リエチレンの結晶融点以上の温度に加熱しながら剪断力
下混練するのが望ましい。この条件下で混練することに
より、圧縮永久歪、低温特性の優れたエラストマー組成
物を得ることができる。結晶融点以下の温度では、可塑
剤が結晶性塩素化ポリエチレンのアモルファス部分にだ
けしか浸透せず、混練後の結晶構造はあまり変わらない
が、結晶融点以上の温度に加熱して剪断力下に混練する
ことにより、結晶部分にも可塑剤が浸透し、塩素化ポリ
エチレンが再結晶化する際に、新たな分子鎖間のネット
ワーク構造が生成し、圧縮永久歪等のゴム弾性が向上す
るものと推察される。
【００１８】上述の配合成分を混合するのに用いる装置
は、実質的に均一に混合できるならいかなる装置でもよ
く、例えばヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、プ
ラネタリーミキサー等が挙げられ、また混合物を混練す
るには、例えば押出機、ロ−ル、バンバリーミキサー、
ニーダー等の加熱しながら剪断力下混練できる装置が使
用される。混練方法として多段の添加口のある押出機に
て前段で塩素化ポリエチレン及び各種添加剤を投入し、
後段で可塑剤を注入する方法を採用することもできる。
加熱温度の上限は、塩素化ポリエチレンの熱劣化が無視
できる範囲内、具体的には２１０℃以下であるのが望ま
しい。なお、混練温度は、１３０〜２１０℃、好ましく
は１５０〜２００℃の範囲内にあるのが望ましい。
は、実質的に均一に混合できるならいかなる装置でもよ
く、例えばヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、プ
ラネタリーミキサー等が挙げられ、また混合物を混練す
るには、例えば押出機、ロ−ル、バンバリーミキサー、
ニーダー等の加熱しながら剪断力下混練できる装置が使
用される。混練方法として多段の添加口のある押出機に
て前段で塩素化ポリエチレン及び各種添加剤を投入し、
後段で可塑剤を注入する方法を採用することもできる。
加熱温度の上限は、塩素化ポリエチレンの熱劣化が無視
できる範囲内、具体的には２１０℃以下であるのが望ま
しい。なお、混練温度は、１３０〜２１０℃、好ましく
は１５０〜２００℃の範囲内にあるのが望ましい。
【００１９】本発明のＡＢＳ系樹脂複合体は、ＡＢＳ系
樹脂及び塩素化ポリエチレンエラストマー組成物を複合
するにある。複合する方法は、例えば帯状あるいは帯状
異形のまたは棒状の押出ＡＢＳ系樹脂成形品の上に上述
の塩素化ポリエチレンエラストマー組成物を押出被覆す
る方法、ＡＢＳ系樹脂及びエラストマー組成物を複数の
押出機を用いて共押出し、押出ダイス内またはその近傍
で複合する方法、ＡＢＳ系樹脂及びエラストマー組成物
それぞれから各種成形方法で成形品を製造し、両者を熱
融着する方法等各種方法が採用される。また、ＡＢＳ系
樹脂からなる成形品を金型内にセットした後、塩素化ポ
リエチレンエラストマー組成物を射出成形する、いわゆ
るインサート成形により複合体を形成する方法、さらに
は、ダブルインジェクション成形、サンドイッチ射出成
形等により複合体を形成する方法を用いてもよい。
樹脂及び塩素化ポリエチレンエラストマー組成物を複合
するにある。複合する方法は、例えば帯状あるいは帯状
異形のまたは棒状の押出ＡＢＳ系樹脂成形品の上に上述
の塩素化ポリエチレンエラストマー組成物を押出被覆す
る方法、ＡＢＳ系樹脂及びエラストマー組成物を複数の
押出機を用いて共押出し、押出ダイス内またはその近傍
で複合する方法、ＡＢＳ系樹脂及びエラストマー組成物
それぞれから各種成形方法で成形品を製造し、両者を熱
融着する方法等各種方法が採用される。また、ＡＢＳ系
樹脂からなる成形品を金型内にセットした後、塩素化ポ
リエチレンエラストマー組成物を射出成形する、いわゆ
るインサート成形により複合体を形成する方法、さらに
は、ダブルインジェクション成形、サンドイッチ射出成
形等により複合体を形成する方法を用いてもよい。
【００２０】特に、ＡＢＳ系樹脂が帯状または帯状異形
に形成され、その帯状面上にエラストマー組成物からな
る帯状または帯状異形成形品の帯状端部が融着または接
着した長尺構造の複合体、ＡＢＳ系樹脂と塩素化ポリエ
チレンエラストマー組成物からなるそれぞれの帯状又は
帯状異形成形品の帯状端部同士が融着又は接着した長尺
の複合体は，自動車等車輛、電気機器、建築物等のガス
ケット（パッキング、目地剤、シール材を含む）として
の利用価値が高い。勿論、ガスケットは上記構造のもの
に限定されるものではない。
に形成され、その帯状面上にエラストマー組成物からな
る帯状または帯状異形成形品の帯状端部が融着または接
着した長尺構造の複合体、ＡＢＳ系樹脂と塩素化ポリエ
チレンエラストマー組成物からなるそれぞれの帯状又は
帯状異形成形品の帯状端部同士が融着又は接着した長尺
の複合体は，自動車等車輛、電気機器、建築物等のガス
ケット（パッキング、目地剤、シール材を含む）として
の利用価値が高い。勿論、ガスケットは上記構造のもの
に限定されるものではない。
【００２１】
【発明の効果】本発明のＡＢＳ系樹脂複合体は、ＡＢＳ
系樹脂に塩素化ポリエチレンエラストマー組成物を複合
形成しているので、耐熱変形性が著しく良好であり、Ａ
ＢＳ系樹脂に複合されたエラストマー組成物の熱変形も
生じず、エラストマー組成物のすぐれた耐クリープ性、
圧縮永久歪、低温特性（柔軟性）、耐候性が保持され、
高温または日光に晒される、例えば自動車、建築用の、
また低温に維持される、例えば電気冷蔵庫または冷凍庫
等の電気機器類のガスケット、パッキング、目地材、シ
ール材として使用した場合、長期間にわたってその効果
が発揮される。また、本発明のＡＢＳ系樹脂複合体を共
押出で製造した場合、ＡＢＳ系樹脂及びエラストマー組
成物の接着が良好で、剥離強度が高い。さらに本発明の
ＡＢＳ系樹脂複合体は、金属等の支持具を使用していな
いので、不要になった複合体はそのまま破砕し、擬木、
支柱、外溝資材としてリサイクル使用できる。
系樹脂に塩素化ポリエチレンエラストマー組成物を複合
形成しているので、耐熱変形性が著しく良好であり、Ａ
ＢＳ系樹脂に複合されたエラストマー組成物の熱変形も
生じず、エラストマー組成物のすぐれた耐クリープ性、
圧縮永久歪、低温特性（柔軟性）、耐候性が保持され、
高温または日光に晒される、例えば自動車、建築用の、
また低温に維持される、例えば電気冷蔵庫または冷凍庫
等の電気機器類のガスケット、パッキング、目地材、シ
ール材として使用した場合、長期間にわたってその効果
が発揮される。また、本発明のＡＢＳ系樹脂複合体を共
押出で製造した場合、ＡＢＳ系樹脂及びエラストマー組
成物の接着が良好で、剥離強度が高い。さらに本発明の
ＡＢＳ系樹脂複合体は、金属等の支持具を使用していな
いので、不要になった複合体はそのまま破砕し、擬木、
支柱、外溝資材としてリサイクル使用できる。
【００２２】
【実施例】次に本発明のＡＢＳ系樹脂複合体を実施例に
て詳述するが、本発明はその要旨を逸脱しないかぎり、
以下の実施例に限定されるものではない。 〈塩素化ポリエチレンエラストマー組成物の調製〉表−
１に示した原料の塩素化ポリエチレン、可塑剤、ポリ塩
化ビニル、ゴム物質及び充填剤それぞれを表−３に示す
量（重量部）並びにＢａ−Ｚｎ系複合安定剤５重量部を
ヘンシェルミキサーにて加熱混合し、これをジャケット
温度１２０℃のバンバリーミキサーで８０回転、３分間
混練した。この時、組成物は１８０℃の樹脂温度で排出
した。該組成物をロールにてシート化し、シートカット
法でペレット化した。また、ロールシートを１８０℃で
５分間プレス成形し、所定の試験片を作成し、圧縮永久
歪及び反発弾性を測定した。
て詳述するが、本発明はその要旨を逸脱しないかぎり、
以下の実施例に限定されるものではない。 〈塩素化ポリエチレンエラストマー組成物の調製〉表−
１に示した原料の塩素化ポリエチレン、可塑剤、ポリ塩
化ビニル、ゴム物質及び充填剤それぞれを表−３に示す
量（重量部）並びにＢａ−Ｚｎ系複合安定剤５重量部を
ヘンシェルミキサーにて加熱混合し、これをジャケット
温度１２０℃のバンバリーミキサーで８０回転、３分間
混練した。この時、組成物は１８０℃の樹脂温度で排出
した。該組成物をロールにてシート化し、シートカット
法でペレット化した。また、ロールシートを１８０℃で
５分間プレス成形し、所定の試験片を作成し、圧縮永久
歪及び反発弾性を測定した。
【００２３】
【表１】 表−１ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 原料 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ （１）塩素化ポリエチレン 塩素化度 結晶融解熱 結晶融点 ＤＯＰ吸油量 （％） (cal/g) （℃） Ａ ３１ ８．３ １１８ ５０以上 Ｂ ３０ １０．７ １２２ ５０以上 Ｃ ２６ １４．５ １２０ ５０以上 ──────────────────────────────────── （２）可塑剤 ジ−２−エチルヘキシルフタレート ──────────────────────────────────── （３）ポリ塩化ビニル 重合法 重合度 懸濁重合 ８００ ──────────────────────────────────── （４）ゴム物質 ＡＮ含量 ＴＨＦ不溶解架橋成分 ムーニー粘度 （重量％） （重量％） （JIS K6300) ＮＢＲ ４０ ９５ ６０ ──────────────────────────────────── （５）充填剤 炭酸カルシウム ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００２４】試験方法： （１）圧縮永久歪 ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき、２５
％圧縮、７０℃、２２時間の条件で測定。 （２）反発弾性 ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき２３℃
で測定。 〈ＡＢＳ系樹脂複合体の製法〉表−２に示すＡＢＳ系樹
脂を用いて、上述の塩素化ポリエチレンエラストマー組
成物との共押出成形により複合体を製造した。４０ｍｍ
φ押出機にてＡＢＳ樹脂ペレットを、２０ｍｍφ押出機
にて塩素化ポリエチレンエラストマー組成物ペレットを
押出し、帯状異形ＡＢＳ樹脂板（断面形状Ｅ字型幅１６
ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ）の背の表面に塩素化ポリエチレ
ンエラストマー組成物の帯状板（高さ１０ｍｍ、厚さ２
ｍｍ）の一端が融着された擬Ｅ型断面の複合体を連続共
押出にて製造した。融着時のダイ温度は１９０℃であっ
た。 ＡＢＳ樹脂と塩素化ポリエチレンエラストマー組
成物との融着強度をオ−トグラフを用いて１８０°剥離
試験にて評価し、表−３に示した。
％圧縮、７０℃、２２時間の条件で測定。 （２）反発弾性 ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき２３℃
で測定。 〈ＡＢＳ系樹脂複合体の製法〉表−２に示すＡＢＳ系樹
脂を用いて、上述の塩素化ポリエチレンエラストマー組
成物との共押出成形により複合体を製造した。４０ｍｍ
φ押出機にてＡＢＳ樹脂ペレットを、２０ｍｍφ押出機
にて塩素化ポリエチレンエラストマー組成物ペレットを
押出し、帯状異形ＡＢＳ樹脂板（断面形状Ｅ字型幅１６
ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ）の背の表面に塩素化ポリエチレ
ンエラストマー組成物の帯状板（高さ１０ｍｍ、厚さ２
ｍｍ）の一端が融着された擬Ｅ型断面の複合体を連続共
押出にて製造した。融着時のダイ温度は１９０℃であっ
た。 ＡＢＳ樹脂と塩素化ポリエチレンエラストマー組
成物との融着強度をオ−トグラフを用いて１８０°剥離
試験にて評価し、表−３に示した。
【００２５】
【表２】 表−２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＡＢＳ系樹脂 曲げ弾性率 硬 度 ＭＦＲ*1 (kg/cm2) (g/10分) ───────────────────────────────── タフレックスＹＴ−３４６ 22000 ７０以上 １０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＊１ ２２０℃、１０ｋｇｆ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０）
【００２６】
【表３】 ＊２ 値の高い方がパッキンとしての保持力が大きい。 ＊３ オレフィン系熱可塑性エラストマー ＊４ 押出成形時に剥がれてしまう。
【００２７】上記の通り、オレフィン系エラストマーを
用いたＡＢＳ系樹脂複合体は、全く融着せず目的とする
成形品が得られない。一方、本発明の塩素化ポリエチレ
ンエラストマー組成物との複合体については成形外観も
良好で、融着強度も高く強固に接着している。
用いたＡＢＳ系樹脂複合体は、全く融着せず目的とする
成形品が得られない。一方、本発明の塩素化ポリエチレ
ンエラストマー組成物との複合体については成形外観も
良好で、融着強度も高く強固に接着している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−41039（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−335047（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−336542（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−339845（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−336541（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−1187（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−247289（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−247290（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08L 23/28
Claims (6)
- 【請求項１】ＪＩＳ Ｋ７２０３に基づく曲げ弾性率が
１０００kg/cm2以上の値を有するＡＢＳ系樹脂と、塩素
化度２０〜４５重量％、結晶融解熱量５〜２５cal/gで
ある結晶性塩素化ポリエチレン１００重量部に可塑剤１
０〜１６０重量部を配合した塩素化ポリエチレンエラス
トマー組成物とが複合されてなるＡＢＳ系樹脂複合体。 - 【請求項２】塩素化ポリエチレンがジ−２−エチルヘキ
シルフタレート（ＤＯＰ）を油として用いたときの吸油
量が２５以上のものである請求項１記載のＡＢＳ系樹脂
複合体。 - 【請求項３】塩素化ポリエチレンエラストマー組成物が
塩化ビニル系樹脂を含有する請求項１または請求項２記
載のＡＢＳ系樹脂複合体。 - 【請求項４】塩素化ポリエチレンエラストマー組成物が
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶解架橋成分を含むゴ
ム物質を含有する請求項１及至請求項３いずれかの項に
記載のＡＢＳ系樹脂複合体。 - 【請求項５】ＡＢＳ系樹脂と塩素化ポリエチレンエラス
トマー組成物とを共押出成形することを特徴とする請求
項１及至請求項４いずれかの項に記載のＡＢＳ系樹脂複
合体の製造方法。 - 【請求項６】請求項１及至請求項４いずれかの項に記載
のＡＢＳ系樹脂複合体からなるガスケット。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22529995A JP3322087B2 (ja) | 1995-09-01 | 1995-09-01 | Ａｂｓ系樹脂複合体 |
| US08/695,438 US5914195A (en) | 1995-09-01 | 1996-08-12 | Thermoplastic resin composite |
| EP96112959A EP0761754B1 (en) | 1995-09-01 | 1996-08-12 | Thermoplastic resin composite |
| DE69601449T DE69601449D1 (de) | 1995-09-01 | 1996-08-12 | Thermoplastischer Kunststoffverbund |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22529995A JP3322087B2 (ja) | 1995-09-01 | 1995-09-01 | Ａｂｓ系樹脂複合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0966584A JPH0966584A (ja) | 1997-03-11 |
| JP3322087B2 true JP3322087B2 (ja) | 2002-09-09 |
Family
ID=16827168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22529995A Expired - Fee Related JP3322087B2 (ja) | 1995-09-01 | 1995-09-01 | Ａｂｓ系樹脂複合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3322087B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010054241A2 (en) | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Large diameter thermoplastic seal |
| DK2852488T3 (da) | 2012-05-23 | 2021-02-15 | Saint Gobain Performance Plastics Corp | Fremgangsmåder til dannelse af termoplastisk tætning og tætningsring med stor diameter |
-
1995
- 1995-09-01 JP JP22529995A patent/JP3322087B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH0966584A (ja) | 1997-03-11 |
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