JP2596971B2 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- ethylene
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐候性，耐熱性および耐オゾン性がすぐれた
ゴム組成物に関する。さらにくわしくは、（Ａ）塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体と（Ｂ）ブタンジエン
を主成分とするゴムとからなる塩素化エチレン−プロピ
レン系共重合体組成物に関するものであり、耐候性，耐
熱性および耐オゾン性が良好であるばかりでなく、耐油
性もすぐれ、しかも機械的性質についても良好なゴム組
成物を得ることである。
ゴム組成物に関する。さらにくわしくは、（Ａ）塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体と（Ｂ）ブタンジエン
を主成分とするゴムとからなる塩素化エチレン−プロピ
レン系共重合体組成物に関するものであり、耐候性，耐
熱性および耐オゾン性が良好であるばかりでなく、耐油
性もすぐれ、しかも機械的性質についても良好なゴム組
成物を得ることである。
以前から、ブタンジエンを主成分とするゴム、すなわ
ちスチレン−ブタンジエン共重合ゴム（SBR）、アクリ
ロニトリル−ブタンジエン共重合ゴム（NBR）は自動車
などの部品、工業用ゴム部品、電線被覆など多方面にわ
たって利用されている。ブタジエンを主成分とするゴム
単独または他のゴム、たとえばシス−1,4−ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン、クロロスルホン化ポリエチレ
ン、アクリルゴムなどとブレンドされ、前記の部品や分
野に応用されており、機械的強度、電気的特性、圧縮永
久歪特性などの改良を容易にさせている。
ちスチレン−ブタンジエン共重合ゴム（SBR）、アクリ
ロニトリル−ブタンジエン共重合ゴム（NBR）は自動車
などの部品、工業用ゴム部品、電線被覆など多方面にわ
たって利用されている。ブタジエンを主成分とするゴム
単独または他のゴム、たとえばシス−1,4−ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン、クロロスルホン化ポリエチレ
ン、アクリルゴムなどとブレンドされ、前記の部品や分
野に応用されており、機械的強度、電気的特性、圧縮永
久歪特性などの改良を容易にさせている。
このブレンド物（組成物）はゴム的特性の最重要項目
である耐候性などが大幅に低下する。また、自動車や家
電などの部品の分野において、ブタジエンを主成分とす
るゴムは多く使用されているが、近年において難燃性，
耐熱性，耐候性などの改良が強く要望されており、ブタ
ジエンを主成分とするゴムや前記のごときブレンド物に
ついて充分満足していないという欠点がある。
である耐候性などが大幅に低下する。また、自動車や家
電などの部品の分野において、ブタジエンを主成分とす
るゴムは多く使用されているが、近年において難燃性，
耐熱性，耐候性などの改良が強く要望されており、ブタ
ジエンを主成分とするゴムや前記のごときブレンド物に
ついて充分満足していないという欠点がある。
以上のごとく、前記のごときブレンド物は機械的強
度、圧縮永久歪特性、耐候性および難燃性のごとき物性
のうち、いずれかはすぐれているが、他の特性について
は充分満足し得るものではなく、これらの特性のバラン
スした組成物を得ることができなかった。
度、圧縮永久歪特性、耐候性および難燃性のごとき物性
のうち、いずれかはすぐれているが、他の特性について
は充分満足し得るものではなく、これらの特性のバラン
スした組成物を得ることができなかった。
以上のことから、本発明はこれらの欠点がなく、すな
わち機械的強度がすぐれているのみならず、耐熱性，耐
候性および難燃性などの特性がすぐれた組成物（混合
物）を得ることであり、しかも前記のごとき一般に利用
されている熱可塑性エラストマーが有する欠点を改良し
た組成物を得ることである。
わち機械的強度がすぐれているのみならず、耐熱性，耐
候性および難燃性などの特性がすぐれた組成物（混合
物）を得ることであり、しかも前記のごとき一般に利用
されている熱可塑性エラストマーが有する欠点を改良し
た組成物を得ることである。
本発明にしたがえば、これらの課題は、 （Ａ）プロピレンの含有量が15〜40重量％であり、かつ
メルトフローインデックスが（JIS K7210にしたがい、
条件が14で測定、以下「MFR」と云う）が0.01〜5.0g/10
分であり、差動走査熱量計で測定した融解ピークが80℃
以上であり、Ｘ線で測定した結晶化度が３％以上であ
り、しかもゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
測定した分子量分布の指標である重量平均分子量（
ｗ）／数平均分子量（ｎ）が４以上であるエチレン−
プロピレン系共重合体を塩素化させることによって得ら
れる塩素含有率が20〜45重量％であり、かつムーニー粘
土（ML1+4,100℃）が10〜150である塩素化エチレン−プ
ロピレン系共重合体 ならびに （Ｂ）ブタンジエンを主成分とするゴム（以下「ブタジ
エン系ゴム」と云う） からなる組成物であり、組成物中に占める塩素化エチ
レン−プロピレン系共重合体の組成割合は50〜90重量％
であるゴム組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
メルトフローインデックスが（JIS K7210にしたがい、
条件が14で測定、以下「MFR」と云う）が0.01〜5.0g/10
分であり、差動走査熱量計で測定した融解ピークが80℃
以上であり、Ｘ線で測定した結晶化度が３％以上であ
り、しかもゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
測定した分子量分布の指標である重量平均分子量（
ｗ）／数平均分子量（ｎ）が４以上であるエチレン−
プロピレン系共重合体を塩素化させることによって得ら
れる塩素含有率が20〜45重量％であり、かつムーニー粘
土（ML1+4,100℃）が10〜150である塩素化エチレン−プ
ロピレン系共重合体 ならびに （Ｂ）ブタンジエンを主成分とするゴム（以下「ブタジ
エン系ゴム」と云う） からなる組成物であり、組成物中に占める塩素化エチ
レン−プロピレン系共重合体の組成割合は50〜90重量％
であるゴム組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
（Ａ）塩素化エチレン−プロピレン系共重合体 本発明において使われる塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体を製造するにあたり、原料であるエチレン−
プロピレン系共重合体のプロピレンの含有量は15〜40重
量％であり、18〜40重量％が好ましく、特に20〜38重量
％が好適である。プロピレンの含有量が15重量％である
エチレン−プロピレン系共重合体を使って塩素化させる
と、得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体は
ゴム的な弾性が乏しく、むしろ製品においてプラスチッ
クライクであり、得られる組成物のゴム的特性を発揮し
ない。一方、40重量％を超えたエチレン−プロピレン系
共重合体を用いて塩素化すると、塩素化のさいに得られ
る塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の粒子が大き
くなり、反応系において団塊状になるために好ましくな
い。
系共重合体を製造するにあたり、原料であるエチレン−
プロピレン系共重合体のプロピレンの含有量は15〜40重
量％であり、18〜40重量％が好ましく、特に20〜38重量
％が好適である。プロピレンの含有量が15重量％である
エチレン−プロピレン系共重合体を使って塩素化させる
と、得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体は
ゴム的な弾性が乏しく、むしろ製品においてプラスチッ
クライクであり、得られる組成物のゴム的特性を発揮し
ない。一方、40重量％を超えたエチレン−プロピレン系
共重合体を用いて塩素化すると、塩素化のさいに得られ
る塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の粒子が大き
くなり、反応系において団塊状になるために好ましくな
い。
また、該エチレン−プロピレン系共重合体のMFRは0.0
1〜5.0g/10分であり、0.02〜5.0g/10分が望ましく、と
りわけ0.05〜5.0g/10分が好適である。MFRが0.01g/10分
未満のエチレン−プロピレン系共重合体を使用して塩素
化するならば、得られる塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体の加工性がよくない。一方、5.0g/10分を超え
たエチレン−プロピレン系共重合体を使って塩素化する
と、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の製造時に
おける反応効率が悪く、しかも塩素化物の団塊化が激し
い。
1〜5.0g/10分であり、0.02〜5.0g/10分が望ましく、と
りわけ0.05〜5.0g/10分が好適である。MFRが0.01g/10分
未満のエチレン−プロピレン系共重合体を使用して塩素
化するならば、得られる塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体の加工性がよくない。一方、5.0g/10分を超え
たエチレン−プロピレン系共重合体を使って塩素化する
と、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の製造時に
おける反応効率が悪く、しかも塩素化物の団塊化が激し
い。
該エチレン−プロピレン系共重合体のムーニー粘土
（ML1+4,100℃）は通常10〜180であり、10〜170が好ま
しく、特に10〜150が好適である。ムーニー粘土が10未
満のエチレン−プロピレン系共重合体を塩素化すれば、
塩素化中に塩素化物の団塊化が激しい。一方180を超え
たエチレン−プロピレン系共重合体を用いると、得られ
る塩素化物の機械的特性はすぐれているが、ゴム的な弾
性が乏しく、むしろプラスチックライクである。
（ML1+4,100℃）は通常10〜180であり、10〜170が好ま
しく、特に10〜150が好適である。ムーニー粘土が10未
満のエチレン−プロピレン系共重合体を塩素化すれば、
塩素化中に塩素化物の団塊化が激しい。一方180を超え
たエチレン−プロピレン系共重合体を用いると、得られ
る塩素化物の機械的特性はすぐれているが、ゴム的な弾
性が乏しく、むしろプラスチックライクである。
なお、該エチレン−プロピレン系共重合体は、通常差
動走査熱量系（Differential Scanning Calorimeter,
DSC）で測定した融解ピークが80℃以上であり、かつＸ
線で測定した結晶化度が５％以上であり、80〜125℃が
好ましく、特に85〜125℃が好適である。前記融解ピー
クが80℃未満では、塩素化エチレン−プロピレン系共重
合体を製造するさいに塊状になり、均一な塩素化物が得
られないために好ましくない。
動走査熱量系（Differential Scanning Calorimeter,
DSC）で測定した融解ピークが80℃以上であり、かつＸ
線で測定した結晶化度が５％以上であり、80〜125℃が
好ましく、特に85〜125℃が好適である。前記融解ピー
クが80℃未満では、塩素化エチレン−プロピレン系共重
合体を製造するさいに塊状になり、均一な塩素化物が得
られないために好ましくない。
また、該エチレン−プロピレン系共重合体はＸ線で測
定した結晶化度が３％以上であり、３〜50％が望まし
く、とりわけ３〜45％が好適である。この結晶化度が３
％未満のエチレン−プロピレン系共重合体を使って塩素
化すると、塩素化の段階で塊状となり、同様に均一な塩
素化物が得られない。
定した結晶化度が３％以上であり、３〜50％が望まし
く、とりわけ３〜45％が好適である。この結晶化度が３
％未満のエチレン−プロピレン系共重合体を使って塩素
化すると、塩素化の段階で塊状となり、同様に均一な塩
素化物が得られない。
さらに、該エチレン−プロピレン系共重合体はゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（GPC）で測定した
分子量分布の指標である重量平均分子量（ｗ）／数平
均分子量（ｎ）は４以上であり、４〜８が好ましい。
w/ｎが４未満のエチレン−プロピレン系共重合体を
使用するならば、得られる塩素化物の加工性がよくない
ために好ましくない。
ーミエーションクロマトグラフィー（GPC）で測定した
分子量分布の指標である重量平均分子量（ｗ）／数平
均分子量（ｎ）は４以上であり、４〜８が好ましい。
w/ｎが４未満のエチレン−プロピレン系共重合体を
使用するならば、得られる塩素化物の加工性がよくない
ために好ましくない。
本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を製
造するには、該エチレン−プロピレン系共重合体を水性
媒体中に懸濁させる。この水性懸濁状態を保持するため
に、少量の乳化剤、懸濁剤を加えることが好ましい。こ
のさい、必要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、ア
ゾビスイソブチロニトリルおよび過酸化水素のごときラ
ジカル発生剤、ライトシリコン油などの消泡剤ならびに
その他の添加剤を加えてもさしつかえない。
造するには、該エチレン−プロピレン系共重合体を水性
媒体中に懸濁させる。この水性懸濁状態を保持するため
に、少量の乳化剤、懸濁剤を加えることが好ましい。こ
のさい、必要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、ア
ゾビスイソブチロニトリルおよび過酸化水素のごときラ
ジカル発生剤、ライトシリコン油などの消泡剤ならびに
その他の添加剤を加えてもさしつかえない。
本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を製
造するにあたり、前記の水性懸濁下で下記のごとき三つ
の方法で塩素化させることが望ましい。
造するにあたり、前記の水性懸濁下で下記のごとき三つ
の方法で塩素化させることが望ましい。
第一の方法は第一段階において用いられるエチレン−
プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも25℃低い
温度であるが、50℃より高い温度において全塩素化量の
20〜60％を塩素化し、第二段階において前記第一段階に
おける塩素化温度よりも10℃以上高い温度であるが、該
エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも５〜15℃
低い温度において残りの塩素化を行なう方法である。
プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも25℃低い
温度であるが、50℃より高い温度において全塩素化量の
20〜60％を塩素化し、第二段階において前記第一段階に
おける塩素化温度よりも10℃以上高い温度であるが、該
エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも５〜15℃
低い温度において残りの塩素化を行なう方法である。
また、第二の方法は、第一段階において使われるエチ
レン−プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも25
℃低い温度であるが、50℃より高い温度において全塩素
化量の20〜60％を塩素化し、第二段階において該エチレ
ン−プロピレン系共重合体の融点よりも１〜７℃高い温
度まで昇温させ、この温度において塩素を導入すること
なく10〜60分間アニールさせ、第三段階において該エチ
レン−プロピレン系共重合体の融点よりも２〜25℃低い
温度において残りの塩素化を行なう方法である。
レン−プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも25
℃低い温度であるが、50℃より高い温度において全塩素
化量の20〜60％を塩素化し、第二段階において該エチレ
ン−プロピレン系共重合体の融点よりも１〜７℃高い温
度まで昇温させ、この温度において塩素を導入すること
なく10〜60分間アニールさせ、第三段階において該エチ
レン−プロピレン系共重合体の融点よりも２〜25℃低い
温度において残りの塩素化を行なう方法である。
さらに、第三の方法は第一段階において使用されるエ
チレン−プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも
25℃低い温度であるが、50℃より高い温度において全塩
素化量の20〜60％を塩素化し、第二段階において前記第
一段階における塩素化温度よりも10℃以上高い温度であ
るが、該エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも
５〜15℃低い温度で残りの塩素化量の少なくとも30％で
あり、この段階までに全塩素化量の60〜90％塩素化し、
ついで第三段階において該エチレン−プロピレン系共重
合体の融点よりも低い温度であるが、融点よりも２℃以
上低い温度において塩素化を行なう方法である。
チレン−プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも
25℃低い温度であるが、50℃より高い温度において全塩
素化量の20〜60％を塩素化し、第二段階において前記第
一段階における塩素化温度よりも10℃以上高い温度であ
るが、該エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも
５〜15℃低い温度で残りの塩素化量の少なくとも30％で
あり、この段階までに全塩素化量の60〜90％塩素化し、
ついで第三段階において該エチレン−プロピレン系共重
合体の融点よりも低い温度であるが、融点よりも２℃以
上低い温度において塩素化を行なう方法である。
このようにして得られる本発明において使用される塩
素化エチレン−プロピレン系共重合体の塩素含有率は20
〜45重量％（好ましくは、20〜42重量％、好適には、25
〜42重量％）である。この塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体の塩素含有率が20重量％未満では、得られる
塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を回収および精
製するのに問題がある。その上、耐焔性が乏しい。一
方、45重量％を超えると生成される塩素化エチレン−プ
ロピレン系共重合体は、熱安定性および耐熱性において
著しく低下するために好ましくない。
素化エチレン−プロピレン系共重合体の塩素含有率は20
〜45重量％（好ましくは、20〜42重量％、好適には、25
〜42重量％）である。この塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体の塩素含有率が20重量％未満では、得られる
塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を回収および精
製するのに問題がある。その上、耐焔性が乏しい。一
方、45重量％を超えると生成される塩素化エチレン−プ
ロピレン系共重合体は、熱安定性および耐熱性において
著しく低下するために好ましくない。
またムーニー粘度は、100℃の温度においてラージ・
ロータで10〜150ポイントであり10〜120ポイントが望ま
しく、とりわけ15〜100ポイントが好適である。
ロータで10〜150ポイントであり10〜120ポイントが望ま
しく、とりわけ15〜100ポイントが好適である。
さらに、メルトフローインデックス（JIS K−7210に
したがい、条件が８で測定、以下「FR」と云う）は、一
般には１〜100g/10分であり、３〜50g/10分が好まし
く、とりわけ５〜30g/10分が好適である。
したがい、条件が８で測定、以下「FR」と云う）は、一
般には１〜100g/10分であり、３〜50g/10分が好まし
く、とりわけ５〜30g/10分が好適である。
（Ｂ）ブタジエン系ゴム また、本発明において用いられるブタジエン系ゴムの
ムーニー粘度（ML1+4,100℃）は混練性ならびに組成物
の成形性および強度の点から、通常５〜200であり、特
に10〜180が好ましい、該ブタジエン系ゴムの代表例と
しては、高シス−ブタジエンゴム、低シス−ブタジエン
ゴム、乳化重合スチレン−ブタジエン共重合ゴム、溶液
重合スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよびアクリロニ
トリル−ブタジエン共重合ゴムなどがあげられる。これ
らのブタジエン系ゴムのうち、スチレン−ブタジエン共
重合ゴムおよびアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ムのブタジエンの共重合割合は一般には40〜85重量％
（好適には、40〜80重量％）である。
ムーニー粘度（ML1+4,100℃）は混練性ならびに組成物
の成形性および強度の点から、通常５〜200であり、特
に10〜180が好ましい、該ブタジエン系ゴムの代表例と
しては、高シス−ブタジエンゴム、低シス−ブタジエン
ゴム、乳化重合スチレン−ブタジエン共重合ゴム、溶液
重合スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよびアクリロニ
トリル−ブタジエン共重合ゴムなどがあげられる。これ
らのブタジエン系ゴムのうち、スチレン−ブタジエン共
重合ゴムおよびアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ムのブタジエンの共重合割合は一般には40〜85重量％
（好適には、40〜80重量％）である。
（Ｃ）組成割合 本発明の組成物中に占める塩素化エチレン−プロピレ
ン系共重合体の組成割合は50〜90重量％であり、とりわ
け50〜85重量％が望ましい。該組成物中に占める塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体の組成割合が50重量％
未満では、得られる組成物の耐候性，耐熱性および耐難
燃性がよくない。一方、90重量％を超えると、塩素化エ
チレン−プロピレン系共重合体の良好な性質を再現する
ことができない。
ン系共重合体の組成割合は50〜90重量％であり、とりわ
け50〜85重量％が望ましい。該組成物中に占める塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体の組成割合が50重量％
未満では、得られる組成物の耐候性，耐熱性および耐難
燃性がよくない。一方、90重量％を超えると、塩素化エ
チレン−プロピレン系共重合体の良好な性質を再現する
ことができない。
（Ｄ）混合方法、加硫方法、成形方法など 以上の物質を均一に配合させることによって本発明の
組成物（混合物）を得ることができるけれども、さらに
ゴム業界において一般に使われている脱塩化水素防止
剤、硫黄、硫黄供与体、加硫促進剤、加硫促進助剤、有
機過酸化物、架橋助剤、可塑剤、酸素、オゾン、熱およ
び光（紫外線）に対する安定剤、スコッチ防止剤、粘着
防止剤、転化剤、補強剤、発砲助剤、難燃剤、難燃助
剤、滑剤ならびに着色剤のごとき添加剤を組成物の使用
目的に応じて添加してもよい。
組成物（混合物）を得ることができるけれども、さらに
ゴム業界において一般に使われている脱塩化水素防止
剤、硫黄、硫黄供与体、加硫促進剤、加硫促進助剤、有
機過酸化物、架橋助剤、可塑剤、酸素、オゾン、熱およ
び光（紫外線）に対する安定剤、スコッチ防止剤、粘着
防止剤、転化剤、補強剤、発砲助剤、難燃剤、難燃助
剤、滑剤ならびに着色剤のごとき添加剤を組成物の使用
目的に応じて添加してもよい。
本発明の組成物を製造するさい、その配合（混合）方
法は、当該技術分野において一般に用いられているオー
プンロール、ドライブレンダー、バンバリーミキサーお
よびニーダーのごとき混合機を使用して配合すればよ
い。これらの混合方法のうち、一層均一な組成物を得る
ためにはこれらの混合方法を二種以上適用してもよい
（たとえば、あらかじめドライブレンダーで混合した
後、その混合物をオープンロールを用いて混合する方
法）。これらの混合方法において、溶融混練するさいに
比較的高い温度で実施すると、使用される塩素化エチレ
ン−プロピレン系共重合体の一部または全部が加硫また
は架橋することがある。このために通常70℃以下におい
て実施する必要がある。
法は、当該技術分野において一般に用いられているオー
プンロール、ドライブレンダー、バンバリーミキサーお
よびニーダーのごとき混合機を使用して配合すればよ
い。これらの混合方法のうち、一層均一な組成物を得る
ためにはこれらの混合方法を二種以上適用してもよい
（たとえば、あらかじめドライブレンダーで混合した
後、その混合物をオープンロールを用いて混合する方
法）。これらの混合方法において、溶融混練するさいに
比較的高い温度で実施すると、使用される塩素化エチレ
ン−プロピレン系共重合体の一部または全部が加硫また
は架橋することがある。このために通常70℃以下におい
て実施する必要がある。
このようにして得られる組成物を使って一般のゴム業
界において一般に使用されている押出成形機、射出成形
機、圧縮成形機、トランスファ成形機などを利用して所
望の形状に形成される。
界において一般に使用されている押出成形機、射出成形
機、圧縮成形機、トランスファ成形機などを利用して所
望の形状に形成される。
また、加硫または架橋させる場合、加硫または架橋は
通常100〜200℃の温度範囲に成形中において、あるいは
スチーム缶、エアーバスなどによって加熱される。加硫
または架橋時間は加硫または架橋温度によって異なる
が、一般には0.5〜120分である。
通常100〜200℃の温度範囲に成形中において、あるいは
スチーム缶、エアーバスなどによって加熱される。加硫
または架橋時間は加硫または架橋温度によって異なる
が、一般には0.5〜120分である。
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明す
る。
る。
なお、実施例および比較例において、引張試験は試験
片をJIS K6301に準じてJIS No.3ダンベルを製造した。
引張強度（以下「TB」と云う）および伸び（以下「EB」
と云う）はJIS K6301に従ってショッパー型試験機を用
いて測定した。さらに、耐熱性試験は120℃の温度に72
時間放置させ、引張強度の残率および引張伸度の残率
（伸び率）をJIS K6301に従って測定した。また、耐候
性試験はサンシャイン ウエザオメーター試験機を用
い、温度が40℃、老化時間が250時間エージング（Agin
g）した後、引張強度の残率、引張伸度の残率を同様に
測定した。さらに、耐オゾン性試験はJIS K6301に準じ
て温度が40℃、伸長率が20％およびオゾン濃度が50pph
m、静的の条件下で200時間放置し、クラックの有無を観
察した。また難燃性は、アンダーライト ラボラトリー
（UL）社の安全規格のUL−94法に従って測定した。
片をJIS K6301に準じてJIS No.3ダンベルを製造した。
引張強度（以下「TB」と云う）および伸び（以下「EB」
と云う）はJIS K6301に従ってショッパー型試験機を用
いて測定した。さらに、耐熱性試験は120℃の温度に72
時間放置させ、引張強度の残率および引張伸度の残率
（伸び率）をJIS K6301に従って測定した。また、耐候
性試験はサンシャイン ウエザオメーター試験機を用
い、温度が40℃、老化時間が250時間エージング（Agin
g）した後、引張強度の残率、引張伸度の残率を同様に
測定した。さらに、耐オゾン性試験はJIS K6301に準じ
て温度が40℃、伸長率が20％およびオゾン濃度が50pph
m、静的の条件下で200時間放置し、クラックの有無を観
察した。また難燃性は、アンダーライト ラボラトリー
（UL）社の安全規格のUL−94法に従って測定した。
なお、実施例および比較例において使用した塩素化エ
チレン−プロピレン系共重合体、ブタジエンを含有する
ゴム状物（以下「ブタジエン系ゴム」と云う）、カーボ
ンブラック、充填剤、受酸剤、架橋剤、加硫剤、架橋助
剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤および可塑
剤のそれぞれの種類および物性などを下記に示す。
チレン−プロピレン系共重合体、ブタジエンを含有する
ゴム状物（以下「ブタジエン系ゴム」と云う）、カーボ
ンブラック、充填剤、受酸剤、架橋剤、加硫剤、架橋助
剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤および可塑
剤のそれぞれの種類および物性などを下記に示す。
塩素化エチレン−プロピレン系共重合体として、水性
懸濁状でプロピレン含有量が22重量％であり、かつムー
ニー粘度（ML1+4,100℃）が115であるエチレン−プロピ
レン系共重合体（MFR1.0g/10分、融点 120℃、以下「E
PR（１）」と云う）10kgを仕込み、撹拌しながら50〜90
℃の温度範囲において該共重合体の塩素含有量が18.2重
量％になるまで塩素化した（第一段階塩素化）。つい
で、反応系を121〜125℃に昇温させ、この温度範囲にお
いて塩素の導入を中止させて30分間アニール化を行なっ
た（第二段階アニール化）。ついで、反応系を冷却し、
95〜118℃の温度範囲において塩素化含有量が35.4重量
％になるまで塩素化し（第三段階塩素化）、得られるム
ーニー粘度（ML1+4,100℃）が42.0である塩素化エチレ
ン−プロピレン系共重合体（MFR 10.0g/10分、以下「C
IEPR（Ａ）」と云う）および前記EPR（１）10kgを上記
と同様に仕込み、撹拌しながら50〜90℃の温度範囲にお
いて該共重合体の塩素含有率が18.2重量％になるまで塩
素化した（第一段階塩素化）。ついで反応系を105〜115
℃に昇温させ、この温度範囲において塩素含有量が27.1
重量％になるまで塩素化した（第二段階塩素化）。つい
で118〜120℃の温度範囲で塩素含有量が30.2重量％にな
るまで塩素化し（第三段階塩素化）、ムーニー粘度（ML
1+4,100℃）が61である塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体（FR 11.0g/10分、以下「CIEPR（Ｂ）」と云
う）を使った。
懸濁状でプロピレン含有量が22重量％であり、かつムー
ニー粘度（ML1+4,100℃）が115であるエチレン−プロピ
レン系共重合体（MFR1.0g/10分、融点 120℃、以下「E
PR（１）」と云う）10kgを仕込み、撹拌しながら50〜90
℃の温度範囲において該共重合体の塩素含有量が18.2重
量％になるまで塩素化した（第一段階塩素化）。つい
で、反応系を121〜125℃に昇温させ、この温度範囲にお
いて塩素の導入を中止させて30分間アニール化を行なっ
た（第二段階アニール化）。ついで、反応系を冷却し、
95〜118℃の温度範囲において塩素化含有量が35.4重量
％になるまで塩素化し（第三段階塩素化）、得られるム
ーニー粘度（ML1+4,100℃）が42.0である塩素化エチレ
ン−プロピレン系共重合体（MFR 10.0g/10分、以下「C
IEPR（Ａ）」と云う）および前記EPR（１）10kgを上記
と同様に仕込み、撹拌しながら50〜90℃の温度範囲にお
いて該共重合体の塩素含有率が18.2重量％になるまで塩
素化した（第一段階塩素化）。ついで反応系を105〜115
℃に昇温させ、この温度範囲において塩素含有量が27.1
重量％になるまで塩素化した（第二段階塩素化）。つい
で118〜120℃の温度範囲で塩素含有量が30.2重量％にな
るまで塩素化し（第三段階塩素化）、ムーニー粘度（ML
1+4,100℃）が61である塩素化エチレン−プロピレン系
共重合体（FR 11.0g/10分、以下「CIEPR（Ｂ）」と云
う）を使った。
また、ブタジエン系ゴムとして、ムーニー粘度（ML
1+4,100℃）が52であり、かつスチレンの共重合割合が2
3.5重量％であるスチレン−ブタジエン共重合ゴム（以
下「SBR」と云う）、ムーニー粘度（ML1+4,100℃）が44
であり、かつシス−1,4結合が97％であるブタジエン単
独重合ゴム（以下「BR」と云う）およびムーニー粘度
（ML1+4,100℃）が56であり、かつアクリロニトリルの
共重合割合が35重量％であるアクリロニトリル−ブタジ
エン共重合ゴム（以下「NBR」と云う）を用いた。
1+4,100℃）が52であり、かつスチレンの共重合割合が2
3.5重量％であるスチレン−ブタジエン共重合ゴム（以
下「SBR」と云う）、ムーニー粘度（ML1+4,100℃）が44
であり、かつシス−1,4結合が97％であるブタジエン単
独重合ゴム（以下「BR」と云う）およびムーニー粘度
（ML1+4,100℃）が56であり、かつアクリロニトリルの
共重合割合が35重量％であるアクリロニトリル−ブタジ
エン共重合ゴム（以下「NBR」と云う）を用いた。
さらに、カーボンブラックとして、ファーネス法で製
造されたカーボンブラック（昭和キャボット社製，商品
名ショウブラックFEF,平均粒径51nm,比表面積41m2/g,FE
F,以下、「C.B.」と云う）を使用した。
造されたカーボンブラック（昭和キャボット社製，商品
名ショウブラックFEF,平均粒径51nm,比表面積41m2/g,FE
F,以下、「C.B.」と云う）を使用した。
また、充填剤として、脂肪酸処理された炭酸カルシウ
ム（白石工業社製，商品名 白艶華cc,比重2.56,平均粒
径40nm,比表面積30m2/g,以下「CaCO3」と云う）を使っ
た。
ム（白石工業社製，商品名 白艶華cc,比重2.56,平均粒
径40nm,比表面積30m2/g,以下「CaCO3」と云う）を使っ
た。
さらに、受酸剤として、酸化マグネシウム（協和化学
社製，商品名 キョーワマグ150,100メッシュパス，比
表面積150m2/g,以下「MgO」と云う）を使用した。
社製，商品名 キョーワマグ150,100メッシュパス，比
表面積150m2/g,以下「MgO」と云う）を使用した。
また、加硫剤として硫黄（200メッシュパス，以下
「Ｓ」と云う）を使った。
「Ｓ」と云う）を使った。
さらに、加硫促進剤として、ベンゾチアゾールジスル
フィード（以下「DM」と云う）、テトラメチル・チウラ
ムジスルフィード（以下「TT」と云う）、メチレン・ジ
チオカーバメートのナトリウム塩（以下「PMTC」と云
う）、テトラメチルチウラム・モノスルフィード（以下
「TS」と云う）、N,N′−ジエチルチオ尿素（以下「EU
R」と云う）、および２−（４′−モルホリノジチオ）
ベンゾチアゾール（以下「MDB」と云う）を用いた。
フィード（以下「DM」と云う）、テトラメチル・チウラ
ムジスルフィード（以下「TT」と云う）、メチレン・ジ
チオカーバメートのナトリウム塩（以下「PMTC」と云
う）、テトラメチルチウラム・モノスルフィード（以下
「TS」と云う）、N,N′−ジエチルチオ尿素（以下「EU
R」と云う）、および２−（４′−モルホリノジチオ）
ベンゾチアゾール（以下「MDB」と云う）を用いた。
また、加硫促進助剤として、平均粒径が0.5μｍであ
る酸化亜鉛（以下「ZnO」と云う）およびステアリン酸
（以下「St」と云う）を使用した。
る酸化亜鉛（以下「ZnO」と云う）およびステアリン酸
（以下「St」と云う）を使用した。
さらに、老化防止剤として、4,4′−チオビス（６−
第三級−ブチル−３−メチル）フェノール（以下「TBM
P」と云う）および特殊ワックス（大内新興化学工業社
製，商品名 サンノック，以下「ワックス」と云う）を
使った。
第三級−ブチル−３−メチル）フェノール（以下「TBM
P」と云う）および特殊ワックス（大内新興化学工業社
製，商品名 サンノック，以下「ワックス」と云う）を
使った。
また、可塑剤として、トリオクチルトリメリテート
（以下「TOTM」と云う）を用いた。
（以下「TOTM」と云う）を用いた。
実施例１〜20,比較例１〜12 第１表および第２表にそれぞれの種類および配合量が
示される塩素化エチレン−プロピレン径共重合体（以下
「Cl−EPR」と云う）、ブタジエン系ゴム、加硫促進
剤、老化防止剤および加硫促進助剤ならびにこれらの表
に配合量が示されているC.B.（カーボンブラック）、Ca
CO3（充填剤）、MgO（受酸剤）、Ｓ（加硫剤）およびTO
TM（可塑剤）をオープンロールを使って20分間混練し、
それぞれシート状に成形した。得られた各シート状物を
圧縮成形機を用いて温度が165℃および圧力が200kg/cm2
の条件下で30分間加硫しながら加硫物を製造した。得ら
れた各加硫物について引張強度（TB）および伸び率
（EB）の測定ならびに耐熱性，耐候性，耐オゾン性およ
び難燃性の試験を行なった。それらの結果を第３表に示
す。
示される塩素化エチレン−プロピレン径共重合体（以下
「Cl−EPR」と云う）、ブタジエン系ゴム、加硫促進
剤、老化防止剤および加硫促進助剤ならびにこれらの表
に配合量が示されているC.B.（カーボンブラック）、Ca
CO3（充填剤）、MgO（受酸剤）、Ｓ（加硫剤）およびTO
TM（可塑剤）をオープンロールを使って20分間混練し、
それぞれシート状に成形した。得られた各シート状物を
圧縮成形機を用いて温度が165℃および圧力が200kg/cm2
の条件下で30分間加硫しながら加硫物を製造した。得ら
れた各加硫物について引張強度（TB）および伸び率
（EB）の測定ならびに耐熱性，耐候性，耐オゾン性およ
び難燃性の試験を行なった。それらの結果を第３表に示
す。
以上の実施例および比較例の結果から、本発明のゴム
組成物は、引張強度（TB）および耐薬品性についてすぐ
れているのみならず、耐熱性についてもすぐれているこ
とは明白である。
組成物は、引張強度（TB）および耐薬品性についてすぐ
れているのみならず、耐熱性についてもすぐれているこ
とは明白である。
［発明の効果］ 本発明のゴム組成物は下記のごとき効果（特徴）を発
揮する。
揮する。
（１）機械的強度（たとえば、引張強度）が良好であ
る。
る。
（２）成形物の寸法精度がすぐれている。
（３）二重結合を有するゴムに対し、耐薬品性および耐
候性が良好である。
候性が良好である。
（４）圧縮永久歪がよい。
（５）加硫物または架橋物の加硫性または架橋性がすぐ
れている。
れている。
（６）耐油性が良好である。
（７）耐オゾン性がすぐれている。
（８）ブレンド性が良好である。
（９）押出性がすぐれている。
本発明のゴム組成物は以上のごとき効果を発揮するた
めに多方面にわたって利用することができる。代表的な
用途を下記に示す。
めに多方面にわたって利用することができる。代表的な
用途を下記に示す。
（１）自動車用各種ゴム部品（たとえば、パッキン、ホ
ース） （２）電線被覆 （３）電気機器、電子機器などの部品 （４）各種のパッキン、シート （５）ホース類 （６）各種の建材部品 （７）ルーフィング、ポンドライナー
ース） （２）電線被覆 （３）電気機器、電子機器などの部品 （４）各種のパッキン、シート （５）ホース類 （６）各種の建材部品 （７）ルーフィング、ポンドライナー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 増川 毅志 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３―２ 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (56)参考文献 特開 昭62−54747（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−54746（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−183739（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）プロピレンの含有量が15〜40重量％
であり、かつメルトフローインデックスが0.01〜5.0g/1
0分であり、差動走査熱量計で測定した融解ピークが80
℃以上であり、Ｘ線で測定した結晶化度が３％以上であ
り、しかもゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
測定した分子量分布の指標である重量平均分子量／数平
均分子量が４以上であるエチレン−プロピレン系共重合
体を塩素化させることによって得られる塩素含有率が20
〜45重量％であり、かつムーニー粘度（ML1+4,100℃）
が10〜150である塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体 ならびに （Ｂ）ブタジエンを主成分とするゴム からなる組成物であり、組成物中に占める塩素化エチレ
ン−プロピレン系共重合体の組成割合は50〜90重量％で
あるゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12952988A JP2596971B2 (ja) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12952988A JP2596971B2 (ja) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01299848A JPH01299848A (ja) | 1989-12-04 |
| JP2596971B2 true JP2596971B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=15011768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12952988A Expired - Fee Related JP2596971B2 (ja) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2596971B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002085978A1 (fr) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Three Bond Co., Ltd. | Melanges caoutchoutes destines a du caoutchouc moule et stable vis-a-vis de l'eau sterilisee au chlore |
| JP2003096253A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-04-03 | Three Bond Co Ltd | 塩素系殺菌水に安定なゴム組成物 |
-
1988
- 1988-05-27 JP JP12952988A patent/JP2596971B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01299848A (ja) | 1989-12-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |