JP3303594B2 - 耐熱銀被覆複合体とその製造方法 - Google Patents
耐熱銀被覆複合体とその製造方法Info
- Publication number
- JP3303594B2 JP3303594B2 JP08535395A JP8535395A JP3303594B2 JP 3303594 B2 JP3303594 B2 JP 3303594B2 JP 08535395 A JP08535395 A JP 08535395A JP 8535395 A JP8535395 A JP 8535395A JP 3303594 B2 JP3303594 B2 JP 3303594B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- layer
- coating layer
- heat
- alloy layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
- C23C28/021—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material including at least one metal alloy layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
- C23C28/023—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material only coatings of metal elements only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、半田付性、耐食性、及
び銀被覆層の密着性に優れ、例えば、樹脂モールド等の
高温工程を伴う電子機器部品の製造に適した耐熱銀被覆
複合体及びその製造方法に関する。
び銀被覆層の密着性に優れ、例えば、樹脂モールド等の
高温工程を伴う電子機器部品の製造に適した耐熱銀被覆
複合体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】銀被覆銅線は、銅又は銅合金線に銀又は
銀合金層を被覆したもので、銅の機械的強度と導電性、
銀の耐食性と半田付性とを兼備しており、電子部品のリ
ード線や電子機器内の導体等として広く使用されてい
る。前記銀又は銀合金被覆層の厚さは、半田付性、耐食
性、経済性等を勘案して１〜10μｍ程度である。ところ
で、銀被覆銅線をリード線に用いたダイオードは、銀被
覆銅線を所定長さに切断し、その一端をヘッダー加工
し、ヘッダー加工部にシリコンチップを半田付けし、そ
の上に樹脂をモールドして組立てられる。前記の樹脂モ
ールド時には、銀被覆銅線は 200℃前後の大気中に約20
時間放置される。又前記シリコンチップの半田付けに
は、後の電子部品等との半田付工程で前記半田が溶融し
ないように、高Ｐｂ−Ｓｎ系の融点の高い高温半田が使
用される。この高温半田はＳｎ量が少ないため共晶半田
に比べて銀層との反応速度が遅い。
銀合金層を被覆したもので、銅の機械的強度と導電性、
銀の耐食性と半田付性とを兼備しており、電子部品のリ
ード線や電子機器内の導体等として広く使用されてい
る。前記銀又は銀合金被覆層の厚さは、半田付性、耐食
性、経済性等を勘案して１〜10μｍ程度である。ところ
で、銀被覆銅線をリード線に用いたダイオードは、銀被
覆銅線を所定長さに切断し、その一端をヘッダー加工
し、ヘッダー加工部にシリコンチップを半田付けし、そ
の上に樹脂をモールドして組立てられる。前記の樹脂モ
ールド時には、銀被覆銅線は 200℃前後の大気中に約20
時間放置される。又前記シリコンチップの半田付けに
は、後の電子部品等との半田付工程で前記半田が溶融し
ないように、高Ｐｂ−Ｓｎ系の融点の高い高温半田が使
用される。この高温半田はＳｎ量が少ないため共晶半田
に比べて銀層との反応速度が遅い。
【０００３】前記の銀被覆銅線は、シリコンチップ半田
付け時の加熱により、銅線から銅が拡散して外観が変色
し、又後の半田付け工程における半田付け性が著しく低
下する。このため銅線と銀又は銀合金被覆層の間にニッ
ケル等の下地層を拡散バリヤーとして介在させて、銅線
からの銅の拡散を抑制した銀被覆銅線が実用されてい
る。この下地層により銀又は銀合金被覆層の厚さを薄く
できる。しかし、このように下地層を設けても、半田付
け時の加熱で大気中の酸素が銀又は銀合金被覆層内に活
発に浸透して下地層が酸化する。その結果、銀又は銀合
金被覆層が剥離し易くなり、リード線としての信頼性が
低下し、又半田付け強度が低下するという問題が生じ
た。
付け時の加熱により、銅線から銅が拡散して外観が変色
し、又後の半田付け工程における半田付け性が著しく低
下する。このため銅線と銀又は銀合金被覆層の間にニッ
ケル等の下地層を拡散バリヤーとして介在させて、銅線
からの銅の拡散を抑制した銀被覆銅線が実用されてい
る。この下地層により銀又は銀合金被覆層の厚さを薄く
できる。しかし、このように下地層を設けても、半田付
け時の加熱で大気中の酸素が銀又は銀合金被覆層内に活
発に浸透して下地層が酸化する。その結果、銀又は銀合
金被覆層が剥離し易くなり、リード線としての信頼性が
低下し、又半田付け強度が低下するという問題が生じ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このようなことから、
銀被覆層を厚く形成して下地層を設けない方法、及び銀
又は銀合金被覆層の平均結晶粒径を５μｍ以上に大きく
して、結晶粒界を通路とする酸素の浸透を抑制する方法
（特公平5-8276号公報）が提案された。しかし、前者は
銀の使用量が増えてコスト的に不利であり、後者はシリ
コンチップの半田付性が悪化するという問題があった。
銀被覆層を厚く形成して下地層を設けない方法、及び銀
又は銀合金被覆層の平均結晶粒径を５μｍ以上に大きく
して、結晶粒界を通路とする酸素の浸透を抑制する方法
（特公平5-8276号公報）が提案された。しかし、前者は
銀の使用量が増えてコスト的に不利であり、後者はシリ
コンチップの半田付性が悪化するという問題があった。
【０００５】そこで、本発明者らは、後者の半田付性の
悪化について検討を行い、その原因は、結晶粒が大きく
なると銀被覆層と半田との反応速度が遅くなって、銀被
覆層の僅かな汚れや形状不良が半田付性に悪影響を及ぼ
す為であることを突き止め、更に研究を進めて本発明を
完成するに到った。本発明の目的は、半田付性、耐食
性、及び銀又は銀合金被覆層の密着性に優れた耐熱銀被
覆複合体とその製造方法を提供することにある。
悪化について検討を行い、その原因は、結晶粒が大きく
なると銀被覆層と半田との反応速度が遅くなって、銀被
覆層の僅かな汚れや形状不良が半田付性に悪影響を及ぼ
す為であることを突き止め、更に研究を進めて本発明を
完成するに到った。本発明の目的は、半田付性、耐食
性、及び銀又は銀合金被覆層の密着性に優れた耐熱銀被
覆複合体とその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
少なくとも表面が導電性を有する基材上に、直接、又は
ニッケル、コバルト、若しくはそれらの合金からなる下
地層を介して、銀又は銀合金層が形成された耐熱銀被覆
複合体において、前記銀又は銀合金層の内側の平均結晶
粒径が３μｍ以上、外側の平均結晶粒径が２μｍ以下で
あることを特徴とする耐熱銀被覆複合体である。
少なくとも表面が導電性を有する基材上に、直接、又は
ニッケル、コバルト、若しくはそれらの合金からなる下
地層を介して、銀又は銀合金層が形成された耐熱銀被覆
複合体において、前記銀又は銀合金層の内側の平均結晶
粒径が３μｍ以上、外側の平均結晶粒径が２μｍ以下で
あることを特徴とする耐熱銀被覆複合体である。
【０００７】この発明において、少なくとも表面が導電
性を有する基材には、タフピッチ銅(TPC) 、Ｃｕ−0.1
wt％Ａｇ合金、Ｃｕ−0.15wt％Ｓｎ合金、Ａｌ、Ａｌ合
金等の導電性を有する金属材料、又は、鉄系、ニッケル
系等の金属材や、セラミックス、プラスチック上に銅等
の導電性金属をクラッド或いはめっきした複合材等が適
用される。基材の形状は、例えば、リード線等用の丸
線、角線、回路導体（印刷回路等）等用の板材、条材、
箔材等である。前記基材上に銀又は銀合金層（以下、銀
被覆層と略記する）を形成するには、通常、電気めっき
法が適用される。又その厚さは 0.5〜5.0 μｍ程度であ
る。銀合金被覆層にはＡｇ-0.1〜５wt％Ｓｎ合金、Ａｇ
-0.1〜５wt％Ｓｂ合金、Ａｇ-0.1〜10wt％Ｉｎ合金等が
適用される。基材と銀被覆層の間には、必要に応じて、
ニッケル、コバルト又はそれらの合金からなる下地層を
介在させる。この下地層は基材からの銅の拡散を抑制す
るので、銀被覆層の厚さを薄くできる。
性を有する基材には、タフピッチ銅(TPC) 、Ｃｕ−0.1
wt％Ａｇ合金、Ｃｕ−0.15wt％Ｓｎ合金、Ａｌ、Ａｌ合
金等の導電性を有する金属材料、又は、鉄系、ニッケル
系等の金属材や、セラミックス、プラスチック上に銅等
の導電性金属をクラッド或いはめっきした複合材等が適
用される。基材の形状は、例えば、リード線等用の丸
線、角線、回路導体（印刷回路等）等用の板材、条材、
箔材等である。前記基材上に銀又は銀合金層（以下、銀
被覆層と略記する）を形成するには、通常、電気めっき
法が適用される。又その厚さは 0.5〜5.0 μｍ程度であ
る。銀合金被覆層にはＡｇ-0.1〜５wt％Ｓｎ合金、Ａｇ
-0.1〜５wt％Ｓｂ合金、Ａｇ-0.1〜10wt％Ｉｎ合金等が
適用される。基材と銀被覆層の間には、必要に応じて、
ニッケル、コバルト又はそれらの合金からなる下地層を
介在させる。この下地層は基材からの銅の拡散を抑制す
るので、銀被覆層の厚さを薄くできる。
【０００８】この発明において、銀被覆層の内側の平均
結晶粒径を３μｍ以上に限定した理由は、３μｍ未満で
は、銀被覆層の結晶粒界が多くなり、粒界を伝わって酸
素が銀被覆層内に多量に浸透して、基材又は下地層を酸
化させる為である。銀被覆層内側の平均結晶粒径は７μ
ｍ以上が好ましい。又銀被覆層の外側の平均結晶粒径を
２μｍ以下に限定した理由は、平均結晶粒径が２μｍを
超えると、銀被覆層と半田との反応速度が遅くなり、銀
被覆層表面の汚れや形状不良が半田付性に影響する為で
ある。つまり、この発明では、銀被覆層の外側の平均結
晶粒径を２μｍ以下に細かくして半田との反応速度を速
めることにより、その表面の汚れ等の影響が半田付け性
に及ばないようにしたのである。銀被覆層の外側の平均
結晶粒径は 0.5μｍ以下が好ましい。
結晶粒径を３μｍ以上に限定した理由は、３μｍ未満で
は、銀被覆層の結晶粒界が多くなり、粒界を伝わって酸
素が銀被覆層内に多量に浸透して、基材又は下地層を酸
化させる為である。銀被覆層内側の平均結晶粒径は７μ
ｍ以上が好ましい。又銀被覆層の外側の平均結晶粒径を
２μｍ以下に限定した理由は、平均結晶粒径が２μｍを
超えると、銀被覆層と半田との反応速度が遅くなり、銀
被覆層表面の汚れや形状不良が半田付性に影響する為で
ある。つまり、この発明では、銀被覆層の外側の平均結
晶粒径を２μｍ以下に細かくして半田との反応速度を速
めることにより、その表面の汚れ等の影響が半田付け性
に及ばないようにしたのである。銀被覆層の外側の平均
結晶粒径は 0.5μｍ以下が好ましい。
【０００９】請求項２記載の発明は、少なくとも表面が
導電性を有する基材上に、直接、又はニッケル、コバル
ト、若しくはそれらの合金からなる下地層を介して、銀
又は銀合金層ａを形成する工程、非酸化性ガス雰囲気中
にて 300℃以上の温度で加熱処理する工程、前記加熱処
理後の銀又は銀合金層上に、再度銀又は銀合金層ｂを形
成する工程をこの順序で施すことを特徴とする請求項１
記載の耐熱銀被覆複合体の製造方法である。
導電性を有する基材上に、直接、又はニッケル、コバル
ト、若しくはそれらの合金からなる下地層を介して、銀
又は銀合金層ａを形成する工程、非酸化性ガス雰囲気中
にて 300℃以上の温度で加熱処理する工程、前記加熱処
理後の銀又は銀合金層上に、再度銀又は銀合金層ｂを形
成する工程をこの順序で施すことを特徴とする請求項１
記載の耐熱銀被覆複合体の製造方法である。
【００１０】この発明では、例えば、銅線、又は表面に
下地層を形成した銅線に、銀層ａめっき→加熱処理→銀
層ｂめっきの工程を施す。ここで、銀層ａは、銀被覆層
の内側を指し、銀層ｂは外側を指す。銀層ａは加熱処理
工程で再結晶して結晶粒が３μｍ以上に大きくなる。前
記加熱処理は、窒素、アルゴン等の非酸化性ガス雰囲気
中で行う。前記加熱処理温度を 300℃以上に限定した理
由は、 300℃未満では銀層ａは再結晶するものの、平均
結晶粒径が３μｍ未満と小さく、酸素の浸透を十分に抑
制できない為である。加熱処理温度は、 800℃を超える
と銅線等の成分が銀被覆層へ激しく拡散して銀被覆層の
外観が変色する場合があるので、 800℃以下にするのが
好ましい。又加熱処理時間は、５秒未満では３μｍ以上
の平均結晶粒径が得られない場合があるので、５秒以上
にするのが好ましい。前記加熱処理後の銀層ａ上にめっ
きする銀層ｂの平均結晶粒径を２μｍ以下に限定した理
由は、２μｍを超えると半田との反応速度が遅くなり、
銀層表面の汚れ等の影響がでて半田付け性が低下する為
である。２μｍ以下の平均結晶粒径は、通常の銀めっき
により得られる。ストライクめっき浴を用いることによ
り、平均結晶粒径を１μｍ以下にできる。
下地層を形成した銅線に、銀層ａめっき→加熱処理→銀
層ｂめっきの工程を施す。ここで、銀層ａは、銀被覆層
の内側を指し、銀層ｂは外側を指す。銀層ａは加熱処理
工程で再結晶して結晶粒が３μｍ以上に大きくなる。前
記加熱処理は、窒素、アルゴン等の非酸化性ガス雰囲気
中で行う。前記加熱処理温度を 300℃以上に限定した理
由は、 300℃未満では銀層ａは再結晶するものの、平均
結晶粒径が３μｍ未満と小さく、酸素の浸透を十分に抑
制できない為である。加熱処理温度は、 800℃を超える
と銅線等の成分が銀被覆層へ激しく拡散して銀被覆層の
外観が変色する場合があるので、 800℃以下にするのが
好ましい。又加熱処理時間は、５秒未満では３μｍ以上
の平均結晶粒径が得られない場合があるので、５秒以上
にするのが好ましい。前記加熱処理後の銀層ａ上にめっ
きする銀層ｂの平均結晶粒径を２μｍ以下に限定した理
由は、２μｍを超えると半田との反応速度が遅くなり、
銀層表面の汚れ等の影響がでて半田付け性が低下する為
である。２μｍ以下の平均結晶粒径は、通常の銀めっき
により得られる。ストライクめっき浴を用いることによ
り、平均結晶粒径を１μｍ以下にできる。
【００１１】この発明において、銀又は銀合金層ａ形成
後に、加工を施し、次いで加熱処理と銀層ｂの形成を
順次施すことも可能である。ここでは、銀層ａに加工
により適量の歪みを付与しておき、次の加熱処理で前記
銀層ａの結晶粒をより粗大化して、銀層ａの酸素の透過
抑制効果を向上させる。加工の減面加工率は、５％未
満では歪みが不足して結晶粒の粗大化効果が十分に得ら
れず、98％を超えると歪みが大きすぎて加熱処理で結晶
粒が逆に微細化するようになる。従って加工での減面
加工率は５〜98％が好ましい。
後に、加工を施し、次いで加熱処理と銀層ｂの形成を
順次施すことも可能である。ここでは、銀層ａに加工
により適量の歪みを付与しておき、次の加熱処理で前記
銀層ａの結晶粒をより粗大化して、銀層ａの酸素の透過
抑制効果を向上させる。加工の減面加工率は、５％未
満では歪みが不足して結晶粒の粗大化効果が十分に得ら
れず、98％を超えると歪みが大きすぎて加熱処理で結晶
粒が逆に微細化するようになる。従って加工での減面
加工率は５〜98％が好ましい。
【００１２】請求項３記載の発明は、少なくとも表面が
導電性を有する基材上に、直接、又はニッケル、コバル
ト、若しくはそれらの合金からなる下地層を介して、銀
又は銀合金層ａを形成する工程、非酸化性ガス雰囲気中
にて 300℃以上の温度で加熱処理する工程、30％以下の
減面加工率で加工する工程、前記加工後の銀又は銀合金
層上に、再度銀又は銀合金層ｂを形成する工程をこの順
序で施すことを特徴とする請求項１記載の耐熱銀被覆複
合体の製造方法である。
導電性を有する基材上に、直接、又はニッケル、コバル
ト、若しくはそれらの合金からなる下地層を介して、銀
又は銀合金層ａを形成する工程、非酸化性ガス雰囲気中
にて 300℃以上の温度で加熱処理する工程、30％以下の
減面加工率で加工する工程、前記加工後の銀又は銀合金
層上に、再度銀又は銀合金層ｂを形成する工程をこの順
序で施すことを特徴とする請求項１記載の耐熱銀被覆複
合体の製造方法である。
【００１３】この発明の工程は、銀層ａ形成→加熱処理
→加工→銀層ｂ形成の順で行われる。即ち、加熱処理
後に加工が入る以外は請求項２記載の方法と同じであ
る。銀層ａは加熱処理で再結晶して平均結晶粒径が３μ
ｍ以上に大きくなり、次の加工で組織が緻密化し、強
度アップが図られる。前記加工の減面加工率を30％以
下に限定した理由は、減面加工率が30％を超すと、銀層
ａの平均結晶粒径が３μｍ未満になり酸素の浸透抑制効
果が十分に得られなくなる為である。
→加工→銀層ｂ形成の順で行われる。即ち、加熱処理
後に加工が入る以外は請求項２記載の方法と同じであ
る。銀層ａは加熱処理で再結晶して平均結晶粒径が３μ
ｍ以上に大きくなり、次の加工で組織が緻密化し、強
度アップが図られる。前記加工の減面加工率を30％以
下に限定した理由は、減面加工率が30％を超すと、銀層
ａの平均結晶粒径が３μｍ未満になり酸素の浸透抑制効
果が十分に得られなくなる為である。
【００１４】この発明において、銀層ａ形成後に、加工
を施し、次いで加熱処理を施すことも可能である。こ
の方法によれば、銀層ａは、結晶粒径が粗大で、緻密且
つ高強度なものとなる。前述と同じ理由で、加工の減
面加工率は５〜98％が好ましく、加工の減面加工率は
30％以下とする。
を施し、次いで加熱処理を施すことも可能である。こ
の方法によれば、銀層ａは、結晶粒径が粗大で、緻密且
つ高強度なものとなる。前述と同じ理由で、加工の減
面加工率は５〜98％が好ましく、加工の減面加工率は
30％以下とする。
【００１５】請求項２又は請求項３に記載した発明によ
り製造される耐熱銀被覆複合体に減面加工率が30％以下
の加工（加工）を施すことも可能である。この加工に
より、銀層ａと銀層ｂは緻密で高強度なものになる。こ
こで減面加工率を30％以下とするのは、前述と同じ理由
である。
り製造される耐熱銀被覆複合体に減面加工率が30％以下
の加工（加工）を施すことも可能である。この加工に
より、銀層ａと銀層ｂは緻密で高強度なものになる。こ
こで減面加工率を30％以下とするのは、前述と同じ理由
である。
【００１６】
【実施例】表１に示す８通りの製造工程により本発明の
耐熱銀被覆複合体を製造した。基材には 0.8〜1.0 mmφ
のタフピッチ銅線を用いた。銀被覆層にはＡｇ又はＡｇ
−Ｓｂ合金を用いた。尚、銀被覆層の電気めっきは下記
の条件で行った。 〔Ｎｉ下地層〕浴組成：スルファミン酸ニッケル 400ｇ
/リットル 、塩化ニッケル30ｇ/リットル 、ホウ酸30ｇ/リットル 。
浴温：50℃。電流密度：10Ａ/dm2。 〔Ａｇ層〕浴組成：シアン化銀50ｇ/リットル 、シアン化カ
リウム60ｇ/リットル 、炭酸カリウム30ｇ/リットル 。浴温：30
℃。電流密度：２Ａ/dm2。 〔Ａｇ合金層〕浴組成：シアン化銀50ｇ/リットル 、シアン
化カリウム60ｇ/リットル 、酒石酸アンチモニルカリ 2.5ｇ
/リットル 、炭酸カリウム30ｇ/リットル 。浴温：30℃。電流密
度：２Ａ/dm2。
耐熱銀被覆複合体を製造した。基材には 0.8〜1.0 mmφ
のタフピッチ銅線を用いた。銀被覆層にはＡｇ又はＡｇ
−Ｓｂ合金を用いた。尚、銀被覆層の電気めっきは下記
の条件で行った。 〔Ｎｉ下地層〕浴組成：スルファミン酸ニッケル 400ｇ
/リットル 、塩化ニッケル30ｇ/リットル 、ホウ酸30ｇ/リットル 。
浴温：50℃。電流密度：10Ａ/dm2。 〔Ａｇ層〕浴組成：シアン化銀50ｇ/リットル 、シアン化カ
リウム60ｇ/リットル 、炭酸カリウム30ｇ/リットル 。浴温：30
℃。電流密度：２Ａ/dm2。 〔Ａｇ合金層〕浴組成：シアン化銀50ｇ/リットル 、シアン
化カリウム60ｇ/リットル 、酒石酸アンチモニルカリ 2.5ｇ
/リットル 、炭酸カリウム30ｇ/リットル 。浴温：30℃。電流密
度：２Ａ/dm2。
【００１７】得られた各々の銀被覆銅線について、半田
濡れ時間、半田濡れ性、銀被覆層の密着性を下記条件に
より調べた。結果を、製造条件を併記して表２及び表３
に示す。 〔半田濡れ時間〕 350℃に加熱した95％Ｐｂ−Ｓｎ半田
浴に、2mm/sec.の速度で深さ２mm浸漬し、10sec.間保持
した。結果はゼロクロスタイムで評価した。 〔半田濡れ性〕銀被覆銅線を 230℃の大気中で10時間加
熱したのち、 270℃に保持された共晶半田浴に５秒間デ
ィップしたのちの半田付着面積を計測し、この面積の全
面積に対する比率（％）で表した。 〔銀被覆層の密着性〕ゲージ長さ50mmで、正方向に35
回、次に逆方向に30回捻回した後の銀被覆層の剥離程度
を観察した。
濡れ時間、半田濡れ性、銀被覆層の密着性を下記条件に
より調べた。結果を、製造条件を併記して表２及び表３
に示す。 〔半田濡れ時間〕 350℃に加熱した95％Ｐｂ−Ｓｎ半田
浴に、2mm/sec.の速度で深さ２mm浸漬し、10sec.間保持
した。結果はゼロクロスタイムで評価した。 〔半田濡れ性〕銀被覆銅線を 230℃の大気中で10時間加
熱したのち、 270℃に保持された共晶半田浴に５秒間デ
ィップしたのちの半田付着面積を計測し、この面積の全
面積に対する比率（％）で表した。 〔銀被覆層の密着性〕ゲージ長さ50mmで、正方向に35
回、次に逆方向に30回捻回した後の銀被覆層の剥離程度
を観察した。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】表２及び表３より明らかなように、本発明
例品（実施例 1〜13) は銀（銀又は銀合金）被覆層の内
側の平均結晶粒径が３μｍ以上と大きい為酸素の浸透が
抑制され、その結果、半田濡れ面積が広がり半田付性が
向上した。又銀被覆層の剥離も無かった。 又銀被覆層
外側の平均結晶粒径が２μｍ以下と小さい為半田濡れ時
間が短かくなり、銀被覆層表面の汚れ等の影響が低減さ
れた。これに対し、比較例品の比較例 14,15は、半田濡
れ面積が減少し、又捻回試験で銀被覆層が剥離した。こ
れは、銀被覆層の平均結晶粒径が小さく、酸素が多量に
浸透して銅線表面が酸化した為である。又比較例16は、
銀層の平均結晶粒径が大きかった為、半田濡れ性及び銀
被覆層の密着性は良好だったが、半田の濡れ時間が長く
なり、表面の汚れ等により半田付性が悪影響を受けるこ
とが判明した。
例品（実施例 1〜13) は銀（銀又は銀合金）被覆層の内
側の平均結晶粒径が３μｍ以上と大きい為酸素の浸透が
抑制され、その結果、半田濡れ面積が広がり半田付性が
向上した。又銀被覆層の剥離も無かった。 又銀被覆層
外側の平均結晶粒径が２μｍ以下と小さい為半田濡れ時
間が短かくなり、銀被覆層表面の汚れ等の影響が低減さ
れた。これに対し、比較例品の比較例 14,15は、半田濡
れ面積が減少し、又捻回試験で銀被覆層が剥離した。こ
れは、銀被覆層の平均結晶粒径が小さく、酸素が多量に
浸透して銅線表面が酸化した為である。又比較例16は、
銀層の平均結晶粒径が大きかった為、半田濡れ性及び銀
被覆層の密着性は良好だったが、半田の濡れ時間が長く
なり、表面の汚れ等により半田付性が悪影響を受けるこ
とが判明した。
【００２２】前記各々の銀被覆銅線を用いて樹脂モール
ドを行うダイオードを組立て、シリコンチップの半田付
性等を調べた。その結果、本発明例品は、いずれも良好
な半田付性を示し、又外観変色等も起きず耐食性に優れ
ることが確認された。他方、比較例品は、シリコンチッ
プの半田付け強度が低く、変色も発生した。
ドを行うダイオードを組立て、シリコンチップの半田付
性等を調べた。その結果、本発明例品は、いずれも良好
な半田付性を示し、又外観変色等も起きず耐食性に優れ
ることが確認された。他方、比較例品は、シリコンチッ
プの半田付け強度が低く、変色も発生した。
【００２３】
【発明の効果】以上に述べたように、本発明の銀被覆複
合体は、半田付性、耐食性、及び銀被覆層の密着性に優
れ、樹脂モールド等の高温工程を伴う電子機器部品の製
造等に用いて極めて有用である。
合体は、半田付性、耐食性、及び銀被覆層の密着性に優
れ、樹脂モールド等の高温工程を伴う電子機器部品の製
造等に用いて極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 5/02 Ｈ０１Ｂ 5/02 Ａ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23C 28/02 C25D 3/46 C25D 5/10 C25D 5/34 C25D 7/06 H01B 5/02
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも表面が導電性を有する基材上
に、直接、又はニッケル、コバルト、若しくはそれらの
合金からなる下地層を介して、銀又は銀合金層が形成さ
れた耐熱銀被覆複合体において、前記銀又は銀合金層の
内側の平均結晶粒径が３μｍ以上、外側の平均結晶粒径
が２μｍ以下であることを特徴とする耐熱銀被覆複合
体。 - 【請求項２】 少なくとも表面が導電性を有する基材上
に、直接、又はニッケル、コバルト、若しくはそれらの
合金からなる下地層を介して、銀又は銀合金層ａを形成
する工程、非酸化性ガス雰囲気中にて 300℃以上の温度
で加熱処理する工程、前記加熱処理後の銀又は銀合金層
上に、再度銀又は銀合金層ｂを形成する工程をこの順序
で施すことを特徴とする請求項１記載の耐熱銀被覆複合
体の製造方法。 - 【請求項３】 少なくとも表面が導電性を有する基材上
に、直接、又はニッケル、コバルト、若しくはそれらの
合金からなる下地層を介して、銀又は銀合金層ａを形成
する工程、非酸化性ガス雰囲気中にて 300℃以上の温度
で加熱処理する工程、30％以下の減面加工率で加工する
工程、前記加工後の銀又は銀合金層上に、再度銀又は銀
合金層ｂを形成する工程をこの順序で施すことを特徴と
する請求項１記載の耐熱銀被覆複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08535395A JP3303594B2 (ja) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | 耐熱銀被覆複合体とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08535395A JP3303594B2 (ja) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | 耐熱銀被覆複合体とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283963A JPH08283963A (ja) | 1996-10-29 |
| JP3303594B2 true JP3303594B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=13856332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08535395A Expired - Fee Related JP3303594B2 (ja) | 1995-04-11 | 1995-04-11 | 耐熱銀被覆複合体とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3303594B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007227266A (ja) * | 2006-02-24 | 2007-09-06 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 集合導体 |
| JP4367457B2 (ja) | 2006-07-06 | 2009-11-18 | パナソニック電工株式会社 | 銀膜、銀膜の製造方法、ｌｅｄ実装用基板、及びｌｅｄ実装用基板の製造方法 |
| JP2009079250A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Dowa Metaltech Kk | 最表層として銀合金層が形成された銅または銅合金部材およびその製造方法 |
| JP5705738B2 (ja) * | 2010-02-12 | 2015-04-22 | 古河電気工業株式会社 | 可動接点部品用銀被覆複合材料とその製造方法および可動接点部品 |
| EP2545194B1 (en) * | 2010-03-12 | 2018-05-30 | Xtalic Corporation | Coated articles and methods |
| US9694562B2 (en) | 2010-03-12 | 2017-07-04 | Xtalic Corporation | Coated articles and methods |
| JP6324085B2 (ja) * | 2014-01-24 | 2018-05-16 | 古河電気工業株式会社 | 電気接点用貴金属被覆板材およびその製造方法 |
| JP6738675B2 (ja) * | 2016-07-12 | 2020-08-12 | 古河電気工業株式会社 | 表面処理材 |
-
1995
- 1995-04-11 JP JP08535395A patent/JP3303594B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08283963A (ja) | 1996-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1455829A (zh) | 电镀材料及其制造方法、使用了该材料的电气电子部件 | |
| JP2003293187A (ja) | めっきを施した銅または銅合金およびその製造方法 | |
| JPH11350188A (ja) | 電気・電子部品用材料とその製造方法、およびその材料を用いた電気・電子部品 | |
| JP3481392B2 (ja) | 電子部品リード部材及びその製造方法 | |
| JPH06196349A (ja) | タンタルコンデンサ用銅系リードフレーム材及びその製造方法 | |
| JPH11222659A (ja) | 金属複合帯板を製造する方法 | |
| JPH04329891A (ja) | 錫めっき銅合金材およびその製造方法 | |
| JP3303594B2 (ja) | 耐熱銀被覆複合体とその製造方法 | |
| JP2000077593A (ja) | 半導体用リードフレーム | |
| JP3667926B2 (ja) | 金／ニッケル／ニッケル３層めっき銅合金電子部品およびその製造方法 | |
| JPH058276B2 (ja) | ||
| JP3779864B2 (ja) | 電子部品用リード線とその製造方法、そのリード線を用いた電子部品 | |
| JPS6242037B2 (ja) | ||
| JPH0241591B2 (ja) | ||
| JP2000030558A (ja) | 電気接触子用材料とその製造方法 | |
| JP2942476B2 (ja) | 多層メッキのリード線とリードフレーム | |
| JP4014739B2 (ja) | リフローＳｎめっき材及び前記リフローＳｎめっき材を用いた端子、コネクタ、又はリード部材 | |
| EP0084161B1 (en) | Lead frames for electronic and electric devices | |
| JPH1084065A (ja) | 電子部品用導電材料 | |
| JP3700924B2 (ja) | 電解コンデンサ用リード線とその製造方法 | |
| JPH0520949A (ja) | 電気接点材料とその製造方法 | |
| JPS5882406A (ja) | 銀又は銀合金被覆ダイオ−ドリ−ド線とその製造方法 | |
| JPH0674463B2 (ja) | リ−ドフレ−ム用銅合金 | |
| JPH11260993A (ja) | 半田耐熱剥離性に優れる半導体装置用銅合金リード材 | |
| JP2537301B2 (ja) | 電子部品の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090510 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100510 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110510 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110510 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120510 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120510 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130510 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140510 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |