JP3295125B2 - 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフイルムに関し、更に詳しくは走行性、電磁変換特
性、保存耐久性等に優れた磁気記録媒体の製造に有用な
ポリエステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】高密度磁気記録媒体として、非磁性支持
体上に強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパッタリングの如
き物理沈着法或はメッキ法によって形成した強磁性金属
薄膜磁気記録媒体が知られている。例えば、Ｃｏを蒸着
した磁気テープ（特開昭５４―１４７０１０号）、Ｃｏ
―Ｃｒ合金を用いた垂直磁気記録媒体（特開昭５２―１
３４７０６号）等が知られている。このような蒸着、ス
パッタ又はイオンプレーティング等の薄膜形成手段によ
って形成される金属薄膜は、厚みが１．５μｍ以下と非
常に薄く、それにも拘らず磁気記録層の厚みが３μｍ以
上である塗布型磁気記録媒体（磁性体粉末を有機高分子
バインダーに混入させて非磁性支持体上に塗布してなる
磁気記録媒体）と同等以上の性能が得られるという利点
がある。

【０００３】ところで、磁気記録媒体の静的特性である
保磁力Ｈｃまたはヒステリシスループの角形比のような
磁気特性は、用いられる非磁性支持体の表面状態にあま
り依存しないという考えがある。このような考えによっ
たものの例として、米国特許第３７８７３２７号明細書
には真空蒸着によるＣｏ―Ｃｒの多層構造体が開示され
ている。

【０００４】しかしながら、金属薄膜型の磁気記録媒体
においては、非磁性支持体表面に形成される金属薄膜厚
さが薄く、非磁性支持体の表面状態（表面凹凸）がその
まま磁気記録層表面の凹凸として発現し、それが雑音の
原因となることが欠点とされている。

【０００５】雑音の観点からは、非磁性支持体の表面状
態ができるだけ平滑であることが好ましい。他方ベース
フイルムの巻取り、巻出しといったハンドリングの観点
からは、フイルム表面が平滑であると、フイルム―フイ
ルム相互の滑り性が悪く、ブロッキング現象が発生し、
製品にはなり得ず、このためベースフイルム表面が粗で
あることが要求される。このように、電磁変換特性とい
う観点からは非磁性支持体の表面が平滑であることが要
求され、一方ハンドリング性の観点からは粗であること
が要求される。そこで、これら両者の二律背反する性質
を同時に満足することが必要となる。

【０００６】更に、金属薄膜磁気記録媒体には、実際に
使用される時の重大な問題点として、金属薄膜面の走行
性がある。従来の磁性体粉末を有機高分子バインダーに
混入させてベースフイルムに塗布してなる塗布型磁気記
録媒体の場合には、該バインダー中に滑剤を分散させて
磁性面の走行性を向上させることができるが、金属薄膜
磁気記録媒体の場合には、このような対策をとることが
できず、走行性を安定して保つのは非常に困難であり、
特に高温高湿時の走行性が劣るなどの欠点を有してい
た。

【０００７】この欠点の改良を目的として、特公昭６２
―３０１０５号公報には微細粒子と水溶性樹脂およびシ
ランカップリング剤を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。また特公昭６２―３０
１０６号公報、特開昭５９―２２９３１６号公報には微
細粒子と水溶性樹脂を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。しかし、これらはいず
れも水溶性樹脂の台形状突起中に微細粒子を存在させた
ものであり、微細粒子をフイルム表面上に均一に存在さ
せたものではない。また特公平１―３４４５６号公報に
は水溶性高分子の不連続皮膜と、これより高い突起を形
成する微細粒子とを夫々独立してフイルム表面に密着さ
せることが提案されている。しかし、これは突起が不連
続皮膜であり、また均一に分散していない微粒子による
ことからフイルム表面上の均一性に劣る。

【０００８】また、金属薄膜型の磁気記録媒体は、特公
平２―２７７３３号公報に記載されている如く、金属薄
膜形成時にベースフイルムが金属イオン等の蒸気の有す
るエネルギー、蒸発源その他の高温部から輻射エネルギ
ー等を受けて温度上昇し、オリゴマーの蒸発析出が生じ
る。このオリゴマーはこの量が多過ぎると、フイルム表
面の平坦性が損われ好ましくないが、特公平２―２７７
３３号公報に記載のように適度にオリゴマーが析出する
のは好ましい。ところが、特公平２―２７７３３号公報
に例示してあるポリアミド樹脂、繊維素系樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂及びシリコン樹脂は塗膜の平坦性
を確保しにくく、とりわけポリエステルフイルムの製造
時の延伸工程途中でフイルム表面に架橋高分子薄膜を形
成させ、その後の延伸工程で液状あるいは粒状のパター
ンを有する表面を形成せんとした場合得られるフイルム
表面が波状のしわを有する面となったり、ミミズ状の突
起を有する面となり、平坦性が損われる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、走行性、電磁変換特性等に優れた
磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体の製造に有用
なポリエステルフイルムを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。

【００１１】ポリエステルフィルムの一つの表面に連続
薄膜よりなる磁性層のプライマー層が塗設してあり、該
プライマー層の連続薄膜の表面には（Ａ）平均粒径０．
００８μｍ以上０．０６μｍ未満のプライマー層に含有
されている粒子を核とする高さ１３ｎｍ以下の小突起と
（Ｂ）平均粒径０．０６μｍ以上０．２５μｍ以下のポ
リエステルフィルムに含有されている粒子を核とする高
さが３０ｎｍ以下の大突起と（Ｃ）プライマー層を形成
する樹脂のみによる最大長径が０．１０μｍ以上０．３
０μｍ以下の微小突起とが形成されており、これら突起
の数が下記式

【００１２】

【数２】Ａ_N ≧１．０×１０⁶ （個／mm² ） Ｂ_N ≧１．０５×１０⁴ （個／mm² ） Ａ_N ≦−3.4 ×10² ・Ｂ_N ＋13.6×10⁶ （個／mm² ） 1.0 ×10（個／mm² ）≦Ｃ_N ＜1.0 ×10⁴ （個／mm² ）

【００１３】（ただし、Ａ_Nは小突起の数（個／ｍ
ｍ²）、Ｂ_Nは大突起の数（個／ｍｍ²）、Ｃ_Nは微小突起
の数（個／ｍｍ²）である。）を満足し、前記プライマ
ー層を形成する樹脂のみによる連続薄膜の微小表面粗さ
Ｒａ^sが１．１０ｎｍ以下であり、さらに前記連続薄膜
の表面粗さＲａが１〜１．８ｎｍであり、そして前記連
続薄膜はフイルムを１６０℃で５分間空気中で連続加熱
したときにフイルム表面上のポリエステルオリゴマー微
結晶の析出率を０．８％以下に抑制できるものであるこ
とを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。

【００１４】本発明のフイルムを構成するポリエステル
は、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジ
オール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される
線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの好
ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリ（１，４―シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート）、ポリエチレン―２，６―ナフタレ
ンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体
又はこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含ま
れる。これらの中ポリエチレンテレフタレートが特に好
ましい。

【００１５】かかるポリエステルは従来から知られてい
る方法で製造することができる。例えば、ポリエチレン
テレフタレートはテレフタル酸とエチレングリコールと
をエステル化反応又はジメチルテレフタレートとエチレ
ングリコールとをエステル交換反応せしめ、次いで反応
生成物を重縮合せしめる方法で製造することができる。
その際公知の触媒を用いることができるが、フイルム特
性の点から重縮合反応の触媒として有機チタン化合物を
用いることが好ましい。

【００１６】この有機チタン化合物としては、例えば特
開昭６３―２７８９２７号公報に記載されているものを
挙げることができる。更に説明すると、チタンのアルコ
ラートや有機酸塩、テトラアルキルチタネートと芳香族
多価カルボン酸又はその無水物との反応物等を例示で
き、好ましい具体例としてチタンテトラブトキシド、チ
タンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息
香酸チタン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタ
ネートと無水トリメリット酸との反応物等を挙げること
ができる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原
子がポリエステルを構成する酸成分に対し３〜１０ミリ
ｇ原子％となる割合が好ましい。

【００１７】また、ポリエステル中には、本発明の目的
を損わない範囲で当業界でよく知られた粗面化物質、例
えば炭酸カルシウム、カオリナイト、二酸化チタン、シ
リカ、アルミナ等や他の添加剤を含有させることができ
る。

【００１８】上記のポリエステルを常法により溶融押出
し、二軸方向に延伸配向し、そして熱固定することによ
ってフイルムとする。二軸延伸は、例えば逐次二軸延伸
法、同時二軸延伸法等の二軸延伸法で行うことができ
る。この二軸配向ポリエステルフイルムは通常、差動走
査熱量計を用い窒素雰囲気下昇温速度１０℃／min で求
めた融解熱が４cal ／ｇ以上となる結晶配向特性を有す
る。延伸配向後のフイルムの厚さは一般に３〜１００μ
ｍ、好ましくは４〜５０μｍの範囲である。

【００１９】本発明のフイルムは、ポリエステルフイル
ムの一つの表面に磁性層のプライマーとして連続薄膜が
塗設してある。そしてこの連続薄膜の上に磁性層、特に
強磁性金属薄膜層を形成することになる。

【００２０】この連続薄膜の表面には、（Ａ）平均粒径
０．００８μｍ以上、０．０６μｍ未満、好ましくは
０．０５μｍ以下のプライマー層に含有されている粒子
を核とする高さ１３ｎｍ以下、好ましくは１２ｎｍ以下
の小突起と（Ｂ）平均粒径が０．０６〜０．２５μｍ、
好ましくは０．０６〜０．１５μｍのポリエステルフィ
ルムに含有されている粒子を核とする高さが３０ｎｍ以
下、好ましくは２５ｎｍ以下の大突起と（Ｃ）プライマ
ー層を形成する樹脂のみによる最大長径が０．１０μｍ
以上、０．３０μｍ以下、好ましくは０．２５μｍ以下
の微小突起とが形成されている。

【００２１】前記小突起の数（Ａ_N ：個／mm² ）は１．
０×１０⁶ 個／mm² 以上、好ましくは１．６×１０⁶ 個
／mm² 以上であり、前記大突起の数（Ｂ_N ：個／mm² ）
は１．０５×１０⁴ 個／mm² 以上、好ましくは１．３×
１０⁴ 個／mm² 以上であり、そして小突起の数（Ａ_N ）
と大突起の数（Ｂ_N ）とは下記式

【００２２】

【数３】 Ａ_N ≦−3.4 ×10² ・Ｂ_N ＋13.6×10⁶ （個／mm² ）

【００２３】を満足する。さらに前記微小突起の数（Ｃ
_N ：個／mm² ）は１．０×１０個／mm ² 以上１．０×１
０⁴ 個／mm² 未満であり、好ましくは１．０×１０個／
mm² 〜５．０×１０³ 個／mm² の割合で存在する。この
微小突起（Ｃ）はその最大長径が０．３０μｍ以下、好
ましくは０．２０μｍ以下である。

【００２４】さらに、前記連続薄膜は樹脂のみによる連
続薄膜部の微小表面粗さＲａ^sが１．１０ｎｍ以下、好
ましくは１．００ｎｍであり、そして薄膜全体の表面粗
さＲａが１〜１．８ｎｍ（０．００１〜０．００１８μ
ｍ）である。

【００２５】さらに、前記連続薄膜はフイルムを１６０
℃で５分間空気中で連続加熱したときにフイルム表面上
のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率を０．８％以
下、好ましくは０．７５％以下、さらに好ましくは０．
６％以下に抑制できるものである必要がある。

【００２６】本発明において前記連続薄膜を形成する樹
脂は小突起（Ａ）を形成する粒子の結合剤としても作用
し、具体的にはアルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル樹脂、ア
クリル樹脂、アクリル―ポリエステル樹脂等を例示する
ことができる。これら樹脂は単一重合体でも共重合体で
もよく、また混合体でもよい。

【００２７】前記アクリル樹脂は、例えばアクリル酸エ
ステル（アルコール残基としては、メチル基、エチル
基、ｎ―プロピル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、
イソブチル基、ｔ―ブチル基、２―エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニル
エチル基等を例示できる）；メタクリル酸エステル（ア
ルコール残基は上記と同じ）；２―ヒドロキシエチルア
クリレート、２―ヒドロキシエチルメタクリレート、２
―ヒドロキシプロピルアクリレート、２―ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマ
ー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ―メチルメ
タクリルアミド、Ｎ―メチルアクリルアミド、Ｎ―メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ―メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ―ジメチロールアクリルアミド、Ｎ―メトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ―メトキシメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ―フェニルアクリルアミド等の如きアミド
基含有モノマー；Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルメタクリレート
等の如きアミノ基含有モノマー；グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等の如きエポキシ基含有モノマー；スチレンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、及びそれらの塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等の如きス
ルホン酸基又はその塩を含有するモノマー；クロトン
酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、及びそれらの塩（例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等）等の如きカルボキシル基又はそ
の塩を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の無水物を含有するモノマー；その他ビニルイソ
シアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリス
アルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、
アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単量
体の組合せからつくられたものであるが、アクリル酸誘
導体、メタクリル酸誘導体の如き（メタ）アクリル単量
体の成分が５０モル％以上含まれているものが好まし
く、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているもの
が好ましい。

【００２８】かかるアクリル樹脂は分子内の官能基で自
己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化
合物等の架橋剤を用いて架橋することもできる。

【００２９】また前記ポリエステル樹脂を構成する酸成
分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、１，４―シクロヘキサンジカルボン酸、２，６―
ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ジフェニルジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、コハク酸、５―ナトリウムスルホイソフタル酸、２
―カリウムスルホテレフタル酸、トリメリット酸、トリ
メシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ―ヒ
ドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩等の
多価カルボン酸を例示しうる。また、ヒドロキシ化合物
成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３―プロパンジオール、１，４―ブタ
ンジオール、１，６―ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，４―シクロヘキサンジメタノール、ｐ
―キシリレングリコール、ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピ
オン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチ
ロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロ
ピオン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を例示しう
る。これらの化合物から常法によってポリエステル樹脂
をつくることができる。水性塗液をつくる場合には、５
―ナトリウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩
基を含有するポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
かかるポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己
架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂のような硬化剤を用いて架橋することもできる。

【００３０】さらにまた、前記アクリル―ポリエステル
樹脂はアクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変
性アクリル樹脂とを包含する意味で用いており、アクリ
ル樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合した
ものであって、例えばグラフトタイプ、ブロックタイプ
等を包含する。アクリル―ポリエステル樹脂は、例えば
ポリエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してア
クリル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の
側鎖にラジカル開始剤を付けてアクリル単量体の重合を
行わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付
け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有する
ポリエステルと反応させてくし形ポリマーとする等によ
って製造することができる。その際、用いるポリエステ
ル樹脂はその分子内にスルホニルオキシ基を含有しない
ものが好ましい。

【００３１】かかる樹脂に分散含有させる小突起形成の
核としての粒子としては、ポリスチレン、ポリメチルメ
タクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチル
メタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチ
レン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニト
リル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機質微粒子、シ
リカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、タルク、グ
ラファイト、炭酸カルシウム、長石、二硫化モリブデ
ン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の如き無機質微
粒子のいずれを用いてもよい。これらは乳化剤等を用い
て水性分散液としたものであってもよく、また微粉末状
で水性液に添加できるものであってもよい。

【００３２】連続薄膜をポリエステルフィルム表面上に
形成させる方法としては、小突起形成の粒子を含有する
樹脂塗液、好ましくは水性塗液をポリエステルフィッル
ムの製造工程中にフィルム表面に塗布、乾燥固化する方
法等を採用することができる。これらの塗液中に塗布を
容易にさせるための界面活性剤を含有させることは一向
に差しつかえない。

【００３３】前記微粒子と樹脂（結合剤）との割合は前
述した表面特性の設計で定めるのが好ましく、全固形分
当り、微粒子が１〜４０重量％であり、結合剤となる樹
脂が２０〜９５重量％であることが好ましい。微粒子が
少なすぎると塗膜に均一に所定量の突起を付与すること
ができず、他方多すぎるとまた分散性が悪化し均一に所
定量の突起を付与することが難しい。結合剤となる樹脂
が少なすぎると、塗膜のポリエステルフイルムへの密着
性が低下し、他方多すぎると耐ブロッキング性が低下す
る。

【００３４】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。

【００３５】以上述べてきた諸方法の中で、連続薄膜の
表面粗さ、特に微小表面粗さを所定の値以下に確保しつ
つ、オリゴマーの析出を抑制する効果が大きいという観
点から、結合剤としてはアクリル樹脂とポリエステル樹
脂又はアクリル―ポリエステル樹脂を用いてロールコー
ト法で微粒子を含有する前記樹脂溶液を塗布する方法が
好ましい。

【００３６】かかる塗布処理によって、連続薄膜（プラ
イマー層）の表面に小突起（Ａ）とともに樹脂のみによ
る微小突起（Ｃ）も形成される。

【００３７】一方、前記連続薄膜の表面に形成される大
突起（Ｂ）は、小突起形成の粒子とともに前記平均粒径
が０．０６μｍ以上の粒子を樹脂塗液に含有させること
で形成することができるが、好ましくは該平均粒径の粒
子をポリエステル中に含有させ、該粒子によるフイルム
表面の突起によるものである。この大突起形成の核とな
る粒子としては、例えば炭酸カルシウム、カオリナイ
ト、二酸化チタン、シリカ、アルミナ等の当業界でよく
知られたポリエステルフイルムの粗面化物質をあげるこ
とができる。

【００３８】これらの粗面化物質は、ポリエステルフイ
ルム中で良好な分散状態が得られるなら、ポリエステル
の製造工程中で添加してもよいし、ポリエステルフイル
ム製造時に一軸、二軸などのエクストルーダーあるいは
ベント機構を有するエクストルーダーなどを用いて溶融
状態にあるポリマーに添加混合してもよい。ポリエステ
ルの製造段階に添加する場合はポリエステル重合開始前
から重合反応中の段階で添加するのが粒子分散性の点で
特に好ましい。ポリエステル製造の前駆段階又は重縮合
段階における粒子の添加は、ジオール、好ましくはエチ
レングリコール又は１，４―ブタンジオールのスラリー
として添加するのが好ましい。このスラリー濃度として
は０．５〜２０重量％程度が適当である。エチレングリ
コール等の分散媒体への分散法としては、例えば高速分
散機、サンドミル、ロールミル等を挙げることができ
る。また粒子分散時にリン酸、ヘキサメタリン酸ナトリ
ウムなどのリン含有化合物、テトラエチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、ヒドロキシルアミンなどの窒素含
有化合物、アルカリ化合物、陽イオン、陰イオン、両性
もしくは非イオン性などの界面活性剤あるいは水溶性高
分子等の分散剤を使用すると、スラリーおよびポリマー
中の粗面化物質の分散性がさらに向上し、好ましい。

【００３９】このようにして形成した連続薄膜の上に磁
性層、特に金属薄膜磁性層を設けると、雑音を飛躍的に
減少し、ノイズレベルに格段に優れ、かつ金属薄膜面の
走行性、保存耐久性に優れた性能を得ることができる。

【００４０】本発明においてはポリエステルフィルムの
他の表面、すなわち磁性層のプライマーとなる連続薄膜
を設けた表面と反対の表面に、易滑性表面を形成する連
続薄膜を塗設することが好ましい。この薄膜はセルロー
ス系樹脂及び平均粒径０．０１μｍ以上０．１５μｍ以
下、好ましくは０．０１〜０．１μｍの粒子を含み、か
つこの表面粗さＲａが０．００２〜０．０１μｍ、好ま
しくは０．００３〜０．００９μｍである。

【００４１】前記セルロース系樹脂としては、例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース、アセチルセルロー
ス、アセトアセチルセルロース、ニトロセルロース、カ
ルボキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテートブチレート等を挙げることが
できる。このセルロース系樹脂を用いることで、塗膜の
表面に多数の微小ひだを形成することができる。

【００４２】また前記粒子としては、ポリスチレン、ポ
リメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合
体、メチルメタクリレート共重合体架橋体、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリ
アクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機
質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリ
ン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二
硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の
如き無機質微粒子のいずれを用いてもよい。これらは乳
化剤等を用いて水性分散液としたものであってもよく、
また微粉末状で水性液に添加できるものであってもよ
い。

【００４３】前記セルロース系樹脂及び粒子は、塗膜自
体の微小突起の均一形成を促進する作用と微粒子自体に
よる塗膜の補強作用とを奏し、更には塗膜形成樹脂の耐
ブロッキング性、摩擦力低減性等への作用、及び両者の
相乗作用による耐スクラッチ性向上とあいまって、フイ
ルムに優れた滑り性を付与する。

【００４４】易滑性薄膜を形成する樹脂は、耐ブロッキ
ング性、摩擦力低減性等に優れたものが好ましく、例え
ばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリル―ポ
リエステル樹脂が好ましく挙げられる。これら樹脂の説
明には磁性層プライマーの形成に用いる樹脂として前述
したアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリル
―ポリエステル樹脂の説明をそのまま用いることができ
る。

【００４５】易滑性表面を形成する成分、すなわち薄膜
形成樹脂（成分ａ）、セルロース系樹脂（成分ｂ）及び
粒子（成分ｃ）の配合割合は表面特性の設計で定めるこ
とが好ましく、全固形分当り成分ａが３０〜８０重量
％、成分ｂが１〜５０重量％、成分ｃが５〜４０重量％
であることが好ましい。成分ａが少なすぎると、塗膜の
ポリエステルフイルムへの密着性が低下し、一方多すぎ
ると耐ブロッキング性や滑り性が低下する。成分ｂが少
なすぎると、塗膜のひだが減って加工性が低下し、一方
多すぎると表面が粗れすぎる。成分ｃが少なすぎると易
滑性が低下し、一方多すぎると粒子が塗膜から脱落しや
すくなる。

【００４６】本発明における易滑性塗膜の形成は、磁性
層のプライマー形成と同様に、ポリエステルフイルム製
造後でもポリエステルフイルム製造中でもよいが、ポリ
エステルフイルム製造過程で行なうのが好ましい。例え
ば、結晶配向が完了する前のポリエステルフイルムの表
面に水性塗液を塗布するのが好ましい。

【００４７】ここで、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフイルムとは、ポリエステルを熱溶融押出してその
ままフイルム状となした未延伸状フイルム、該未延伸フ
イルムを縦方向又は横方向の何れか一方に配向せしめた
一軸延伸フイルム、更には二軸方向に延伸されている
が、少くとも一方向は低倍率延伸であって更に該方向の
延伸配向を要する二軸延伸フイルム（最終的に縦方向及
び／又は横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せし
める前の二軸延伸フイルム）等を含むものである。

【００４８】本発明のフイルムは、好ましくは結晶配向
が完了する前の未延伸あるいは少くとも一軸方向に延伸
された状態のフイルムに上記組成の塗液、特に水性塗液
を塗布し、次いで縦延伸及び／又は横延伸と熱固定とを
施す、所謂インラインコーティング方式で製造する。そ
の際、配向結晶が完了する前のポリエステルフイルムの
表面に塗膜を円滑に塗設できるようにするために、予備
処理としてフイルム表面にコロナ放電処理を施すか、又
は被覆組成物とともに、これと化学的に不活性な界面活
性剤を併用することが好ましい。かかる界面活性剤は、
塗液特に水性塗液の表面張力を４０dyne／cm以下に降下
でき、ポリエステルフイルムの濡れを促進するものであ
り、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属
石ケン、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アル
キルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型の界
面活性剤を挙げることができる。更に、本発明の効果を
消失させない範囲において、例えば帯電防止剤、紫外線
吸収剤、潤滑剤等の他の添加剤を混合することができ
る。

【００４９】本発明において、塗液殊に水性塗液の固形
分濃度は通常３０重量％以下であり、１５重量％以下が
好ましい。この粘度は通常１００センチポイズ（ｃｐ
ｓ）以下、好ましくは２０ｃｐｓ以下である。塗布量は
走行しているフイルム１ｍ² 当り約０．５〜２０ｇ、更
には約１〜１０ｇが好ましい。換言すれば、最終的に得
られる二軸配向フイルムにおいて、フイルムの一表面に
１ｍ² 当り約０．００１〜１ｇ、更には約０．００５〜
０．３ｇの固形分量となるのが好ましい。

【００５０】塗布方法としては、磁性層のプライマー形
成の場合に述べたように、公知の任意の塗工法が適用で
きる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロー
ルブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコー
ト法、含浸法、カーテンコート法などを単独又は組合せ
て適用するとよい。

【００５１】本発明における好ましい製造法によれば、
上記塗液は縦一軸延伸が施された直後のフイルムに塗布
され、次いで該フイルムは横延伸及び熱固定のためのテ
ンターに導かれる。その際、塗布物は未固化の塗膜の状
態でフイルムの延伸にともなってその面積が拡大されか
つ加熱されて媒体を揮発し、二軸延伸されたフイルム表
面上で薄い固体連続塗膜層に変換され、二軸延伸された
フイルム表面に強固に固着される。上記の延伸及び熱処
理は好ましくは約８０℃〜約２４０℃の温度で行われ
る。また熱処理は通常約１〜約２０秒間行われる。

【００５２】ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、
例えば延伸熱固定等の条件は従来から当業界に蓄積され
た条件で行なうことができる。

【００５３】本発明のポリエステルフイルムを用いての
金属薄膜磁気記録媒体の製造は、それ自体既知の方法、
例えば特開昭５４―１４７０１０号公報、特開昭５２―
１３４７０６号公報に記載の方法により行なうことがで
き、具体的には真空蒸着法、イオンプレーティング法、
スパッタ法が好ましく使用できる。

【００５４】本発明のポリエステルフイルムは、平滑で
走行性及び保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁
性層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベル
が格段に優れかつ磁性面特に金属薄膜面の走行性に優れ
た磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体を製造する
のに有用である。

【００５５】本明細書における種々の特性は下記のとお
りにして測定される。

【００５６】（１）固有粘度［η］ オルソクロロフェノール溶媒中３５℃で測定した値から
求める。

【００５７】（２）平均粒径 小突起（Ａ）を形成する平均粒径０．０６μｍ未満の粒
子は、光散乱法により求められる全粒子の５０重量％の
点にある粒子の「等価球形直径」をもって表示する。

【００５８】大突起（Ｂ）を形成する平均粒径０．０６
μｍ以上の粒子は光透過式遠心沈降法により求められる
全粒子の５０重量％の点にある粒子の「等価球形直径」
をもって表示する。

【００５９】（３）突起数 フイルム表面上の突起数の測定は走査型電子顕微鏡によ
り行なう。すなわち、小突起（Ａ）は倍率２万倍〜５万
倍で、大突起（Ｂ）は倍率５千倍〜１万倍で、樹脂のみ
による微小突起（Ｃ）は倍率５千倍〜２万倍で評価す
る。

【００６０】（４）突起の高さ、最大長径 フィルム表面上の小突起（Ａ）の高さ、微小突起（Ｃ）
の最大長径の測定は、トンネル電流を利用した三次元粗
さ計（走査型トンネル顕微鏡）により行なう。すなわ
ち、フィルム表面に２００オングストローム厚さの金を
均一に蒸着した試料を用い、被測定表面と金属製探針と
の間印加する電圧は０．８Ｖ、トンネル電流は０．５ｍ
Ａとして、大気中において小突起の高さ、微小突起の最
大長径を測定する。

【００６１】大突起（Ｂ）の高さの測定は触針式表面粗
さ計により、カットオフ値０．００８mmとして、縦倍率
１００万倍で測定した表面粗さ曲線から大突起の高さを
測定する。

【００６２】（５）微小表面粗さＲａ^ｓ フイルム表面に２００オングストローム厚さの金を均一
に蒸着した試料を用い、被測定表面と金属製探針との間
に印加する電圧は０．８Ｖ、トンネル電流の設定を０．
５ｍＡとして、大気中において２ミクロン×２ミクロン
の範囲を測定し、小突起（Ａ）のない部分を選定してフ
イルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬ
の部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、
縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で
表わしたとき、次の式で与えられた値をｎｍ単位で表わ
す。

【００６３】

【数４】

【００６４】実際にはこの測定は小突起（Ａ）及び大突
起（Ｂ）のない部分で０．４〜１．２ミクロンの長さに
ついて求めた値を１回とし、１０回の測定値の平均値を
もって微小表面粗さＲａ^ｓとする。

【００６５】（６）表面粗さ Ｒａ（Center Line Average ：中心線平均粗さ） ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じ、（株）小坂研究所製の高精
度表面粗さ計ＳＥ―３ＦＡＴを使用して、針の半径２μ
ｍ、荷重３０mgで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．０
８mmの条件下にチャートをかかせ、フイルム表面粗さ曲
線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向を
Ｙ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わしたとき、
次の式で与えられた値をμｍ単位で表わす。

【００６６】

【数５】

【００６７】この測定は基準長を１．２５mmとして４個
行い、その平均値で表わす。

【００６８】（７）摩擦係数（フイルムスリッパリー） ＡＳＴＭ Ｄ１８９４―６３に準じ、東洋テスター社製
のスリッパリー測定器を使用し、静摩擦係数（μｓ）を
測定する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１
kgとする。

【００６９】フイルムスリッパリーは次の基準で判定す
る。 ○：良好なもの（μｓ ０．６未満） △：やや不良なもの（μｓ ０．６〜０．８） ×：不良なもの（μｓ ０．８以上）。

【００７０】（８）電磁変換特性 真空蒸着装置を用いて、直径１ｍの円筒キャンにフイル
ムを沿わせ、５×１０ ^-5（Ｔｏｒｒ）の酸素中で最小入
射角４３度でＣｏ―Ｎｉ（Ｎｉ ２０ｗｔ％含有）合金
を膜厚約１３００オングストロームに斜方蒸着し、サン
プルテープを作成する。

【００７１】このテープを８mm巾に加工して蒸着テープ
とし、ギャップ長０．２μｍのアモルファスヘッドによ
り、ホワイトピーク０．４５μｍ、帯域巾９（ＭＨｚ）
のＣ／Ｎ（初期値）を比較する。

【００７２】このＣ／Ｎから次の基準で判定する。 ○：基準値に対して＋０．０ｄＢ以上 △： 〃 −０．５ｄＢ〜＋０．０ｄＢ ×： 〃 −０．５ｄＢ未満。

【００７３】また、４０℃、８０％ＲＨでテープ走行速
度８５cm／分で記録再生を繰り返した後２５０回目のＣ
／Ｎ（耐久性）を比較する。

【００７４】このＣ／Ｎから次の基準で判定する。 ○：基準値に対して＋０．０ｄＢ以上 △： 〃 −１．０ｄＢ〜＋０．０ｄＢ ×： 〃 −１．０ｄＢ未満。

【００７５】（９）スチル特性 前記した蒸着テープに４．２ＭＨｚの映像信号を記録
し、この再生出力が５０％に減衰するまでの時間を測定
する。この時間より次の基準で判定する。 ○：５０％に減衰時間が１００分以上 △： 〃 ５０分〜１００分 ×： 〃 ５０分未満。

【００７６】（１０）シャトル特性 前記した蒸着テープに４．２ＭＨｚの映像信号を記録
し、２５℃５０％ＲＨ条件下でテープ走行速度４１ｍ／
分、巻き戻し速度４１ｍ／分での走行を１回とし、合計
２００回くり返した後の出力変動を調べる。この出力変
動から次の基準で判定する。 ◎：２００回繰り返し後の出力変動が０ｄＢ〜−０．３
ｄＢ ○：２００回繰り返し後の出力変動が−０．３ｄＢ〜−
０．６ｄＢ △：２００回繰り返し後の出力変動が−０．６ｄＢ〜−
１．５ｄＢ ×：２００回繰り返し後の出力変動が−１．５ｄＢ〜。

【００７７】（１１）オリゴマーの析出率 フイルムを木枠に固定した後１６０℃の熱風循環（空
気）式乾燥器内に５分間保持した後、フイルム表面にア
ルミニウムを蒸着し、微分干渉型光学顕微鏡でフイルム
表面の写真を撮影する。この写真上でオリゴマー（白い
斑点状に写る）の占める面積の総和の写真全面積に対す
る百分率でオリゴマー析出率を評価する。

【００７８】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお、例中の「部」は重量部である。

【００７９】

【実施例１】ジメチルテレフタレート１００部、エチレ
ングリコール７０部、酢酸マンガン・４水塩０．０１９
部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部を反応器に
仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げながらエステル
交換反応を行った。エステル交換反応率が９５％となっ
た時点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフェ
ート２５部とエチレングリコール７５部を反応させたリ
ン化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に
平均粒径０．１０μｍの二酸化ケイ素のエチレングリコ
ールスラリー（二酸化ケイ素の１０ｗｔ％／エチレング
リコールスラリー）０．１９部を添加した。十分撹拌し
た後、重合触媒としてエチレングリコール２．５部中で
無水トリメリット酸０．８部とテトラブチルチタネート
０．６５部を反応せしめた液（チタン含有率は１１重量
％）０．０１１部を添加した。次いで反応生成物を重合
反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃）にて重
縮合反応を行い、固有粘度０．６０のポリエチレンテレ
フタレートを得た。このポリエチレンテレフタレートを
常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ１３１μｍの未
延伸フイルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方
向に９０℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の
逐次二軸延伸を行い、更に２３５℃で５秒間熱固定を行
って厚さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。こ
の際横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液をロ
ールコート法でフイルムの表面（Ａ）及び（Ｂ）に塗布
した。

【００８０】この表面（Ａ）は磁性層を形成する側の表
面であり、表面（Ｂ）は易滑面を形成する。

【００８１】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の１．５ｗｔ％溶液８２．２
部、 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．５ｗｔ％溶液２．８部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．５ｗｔ％溶液１５部 塗布量はウエットで２．４ｇ／ｍ² である。

【００８２】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の２．１ｗｔ％溶液６２．０
部、 セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース
ＳＭ―１５）の２．１ｗｔ％溶液１８．０部、 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の２．１ｗｔ％溶液９．０部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである）
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の２．１ｗｔ％溶液１１．０
部 塗布量はウエットで４．０ｇ／ｍ² である。

【００８３】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【００８４】

【実施例２】ジメチルテレフタレート１００部、エチレ
ングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩０．
０１９部を反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々に
上げながらエステル交換反応を行った。エステル交換反
応率が９０％となった時点で、酢酸ナトリウム・３水塩
０．０１３部を添加し、エステル交換反応を継続した。
エステル交換反応が９５％となった時点で、安定剤とし
てあらかじめトリメチルホスフェート２５部とエチレン
グリコール７５部を反応させたリン化合物のグリコール
溶液を０．０４４部添加し、更に重合触媒としてエチレ
ングリコール２．５部中で無水トリメリット酸０．８部
とテトラブチルチタネート０．６５部を反応せしめた液
（チタン含有率は１１重量％）０．０１１部を添加し
た。次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下
（最終内温２９０℃）にて重縮合反応を行い、固有粘度
０．６０のポリエチレンテレフタレート（Ａ）を得た。

【００８５】エステル交換反応率が９０％となった時点
で酢酸ナトウリム・３水塩０．０１３部を添加せず、エ
ステル交換反応率が９７％となった時点で安定剤として
あらかじめトリメチルホスフェート２５部とエチレング
リコール７５部を反応させたリン化合物のグリコール溶
液を０．１００部添加し、更に重合触媒としてエチレン
グリコール２．５部中で無水トリメリット酸０．８部と
テトラブチルチタネート０．６５部を反応せしめた液
（チタン含有率は１１重量％）０．０１１部を添加し
た。更に５分後平均粒径０．３０μｍの炭酸カルシウム
０．１５部を添加すること以外は、ポリエチレンテレフ
タレート（Ａ）と同様に行なって固有粘度０．６２のポ
リエチレンテレフタレート（Ｂ）を得た。

【００８６】これらのポリエチレンテレフタレート
（Ａ），（Ｂ）を厚み比７：３の割合で溶融押出し急冷
して厚さ９６μｍの未延伸フイルムを作成した。その際
ポリエチレンテレフタレート（Ａ）に平均粒径０．０８
μｍの二酸化ケイ素０．０２０部を二軸エクストルーダ
ーを用いて混練した。

【００８７】次いで該未延伸フイルムを縦方向に９５℃
で３．６倍、横方向に１１０℃で３．７倍の逐次二軸延
伸を行い、更に２３４℃で８秒間熱固定を行って厚さ
７．１μｍの二軸配向フイルムを作成した。この際横延
伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液をロールコー
ト法でポリエチレンテレフタレート（Ａ）及び（Ｂ）の
外表面に塗布した。

【００８８】ポリエチレンテレフタレート（Ａ）の外表
面に塗布した塗布液の組成：ポリエステル樹脂（日本合
成化学工業（株）製ポリエスターＷＲ９６１）の１．５
ｗｔ％溶液５０．５部 アクリル系樹脂（日本純薬（株）製ジュリマーＡＴ６１
３）の１．５ｗｔ％溶液３３．７部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．５ｗｔ％溶液０．８部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０２５μｍであ
る） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．５ｗｔ％溶液１５．０部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【００８９】ポリエチレンテレフタレート（Ｂ）の外表
面に塗布した塗布液の組成：ポリエステル樹脂（日本合
成化学工業（株）製ポリエスターＷＲ９０１）の２．３
ｗｔ％溶液３０．０部 アクリル系樹脂（ロームアンドハース社製プライマルＡ
Ｃ―６０４）の２．３ｗｔ％溶液２９．０部 セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース
ＳＭ―１５）の２．３ｗｔ％溶液２０．０部 コロイダルシリカ（触媒化成（株）製 Cataloid-SI-35
0）の２．３ｗｔ％溶液１１．０部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の２．３ｗｔ％溶液１０．０
部 塗布量はウエットで４．０ｇ／ｍ² である。

【００９０】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムのポリエチレンテレフタレート（Ａ）側の表面に
磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。

【００９１】

【実施例３】テレフタル酸のビス―β―ヒドロキシエチ
ルエステル１００部、テレフタル酸６５部及びエチレン
グリコール２９部の混合物を２１０〜２３０℃の温度で
エステル化反応を行った。反応により生成する水の留出
量が１３部となった時点で反応終了とし、反応生成物１
００部当り０．００６７部の酢酸チタンを添加した。次
いで平均粒径０．０８μｍの二酸化ケイ素のエチレング
リコールスラリー（二酸化ケイ素の１０ｗｔ％／エチレ
ングリコールスラリー）０．１２部を添加し混合した。
その後反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下（最
終内温２８５℃）にて重縮合反応を行って固有粘度０．
６０のポリエチレンテレフタレートを得た。

【００９２】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ１３１μｍの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９
０℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次二
軸延伸を行い、更に２３５℃で５秒間熱固定を行って厚
さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。この際横
延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液をロールコ
ート法でフイルムの表面（Ａ）及び（Ｂ）に塗布した。
この表面（Ａ）は磁性層を形成する側の表面であり、表
面（Ｂ）は易滑面を形成する。

【００９３】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の１．５ｗｔ％溶液８２．５部 平均粒径０．０３μｍの二酸化ケイ素の１．５ｗｔ％溶
液２．５部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．５ｗｔ％溶液１５．０部 塗布量はウエットで２．２ｇ／ｍ² である。

【００９４】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の３．０ｗｔ％溶液５４．０部 セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース
ＳＭ―１５）の３．０ｗｔ％溶液２７．０部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の３．０ｗｔ％溶液９．０部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３５μｍであ
る） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の３．０ｗｔ％溶液１０．０
部 塗布量はウエットで４．０ｇ／ｍ² である。

【００９５】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【００９６】

【実施例４】実施例１に於てフイルム表面（Ａ）及び
（Ｂ）に塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施
例１と全く同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【００９７】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：下記方法で作成した水性エマルジョンの１．５ｗｔ
％溶液８３．５部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．５ｗｔ％溶液１．５部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．５ｗｔ％溶液１５部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【００９８】［水性エマルジョンの合成］酸成分がテレ
フタル酸（４０mol ％）とイソフタル酸（６０mol ％）
からなり、グリコール成分がジエチレングリコールから
なるポリエステル（３５℃のｏ―クロロフェノール中で
測定した固有粘度０．３５）１００部をテトラヒドロフ
ラン９００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶解させ
た。その後、脱イオン水９００部を高速撹拌しながら徐
々に添加した。全量添加後、再び８０℃に加熱してテト
ラヒドロフランを蒸発除去させて、１０ｗｔ％のポリエ
ステルの水分散体を得た。この水分散体を常圧下で６０
℃に加熱して過硫酸アンモニウム１部を添加した。その
後８０℃に加熱して、メタクリル酸メチル１９０部、ア
クリル酸エチル１５０部、メタクリル酸４８部及びｔ―
ドデシルメルカプタン２部の混合物を徐々に添加した。
次いで脱イオン水５６０部に過硫酸アンモニウム１部及
び炭酸水素ナトリウム２部を含有させたものを徐々に添
加した。添加完了後、更に３時間反応を続けた後室温に
冷却した。この反応生成物は固形分含有率２５ｗｔ％、
粒径４０ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであっ
た。

【００９９】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成：前述の水性エマルジョンの３．０ｗｔ％溶液６３．
０部 セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース
ＳＭ―１５）の３．０ｗｔ％溶液１８．０部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の３．０ｗｔ％溶液９．０部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３５μｍであ
る） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の３．０ｗｔ％溶液１０．０
部 塗布量はウエットで３．０ｇ／ｍ² である。

【０１００】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【０１０１】

【０１０２】

【０１０３】

【０１０４】

【０１０５】

【０１０６】

【０１０７】

【比較例１】実施例１において平均粒径０．１０μｍの
二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー（二酸化ケ
イ素の１０ｗｔ％／エチレングリコールスラリー）０．
１９部を０．００７部に変更する以外は実施例１と全く
同様にしてポリエステルを得た。

【０１０８】このフイルムの表面（Ａ）側に磁性層を設
けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。

【０１０９】

【比較例２】実施例１において平均粒径０．１０μｍの
二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー（二酸化ケ
イ素の１０ｗｔ％／エチレングリコールスラリー）０．
１９部を５．８部に変更し、更にフイルムの表面（Ａ）
に塗布する塗液の組成を下記の如く変更した。

【０１１０】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の１．５ｗｔ％溶液８０．５部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．５ｗｔ％溶液４．５部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．５ｗｔ％溶液１５．０部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【０１１１】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【０１１２】

【比較例３】実施例１においてフイルム表面（Ａ）に塗
布する塗液の組成を下記の如く変更した。

【０１１３】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の１．５ｗｔ％溶液８４．９８
７部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．５ｗｔ％溶液０．０１
３部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．５ｗｔ％溶液１５．０部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【０１１４】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【０１１５】

【比較例４】実施例１においてフイルム表面（Ａ）に塗
布する塗液を下記の如く変更した。

【０１１６】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：ポリエステル樹脂（互応化学（株）製プラスコート
Ｚ―４６１）の１．５ｗｔ％溶液５１．３部、 平均粒径０．１０μｍの二酸化ケイ素の１．５ｗｔ％溶
液３３．７部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．５ｗｔ％溶液１５部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【０１１７】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の特
性を表１に示す。

【０１１８】

【比較例５】実施例３において平均粒径０．０８μｍの
二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー（二酸化ケ
イ素の１０ｗｔ％／エチレングリコールスラリー）０．
１２部を平均粒径０．３０μｍの炭酸カルシウムのエチ
レングリコールスラリー（炭酸カルシウムの１０ｗｔ％
／エチレングリコールスラリー）６．０部に変更する以
外は実施例３と全く同様にしてポリエステルフイルムを
得た。このフイルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁
気記録媒体の特性を表１に示す。

【０１１９】

【比較例６】実施例１においてフイルムの表面（Ａ）に
塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例１と全
く同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【０１２０】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の４．２ｗｔ％溶液８４．４６
部 平均粒径０．０３μｍの二酸化ケイ素の４．２ｗｔ％溶
液０．５４部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の４．２ｗｔ％溶液１５．０部 塗布量はウエットで５．０ｇ／ｍ² である。

【０１２１】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【０１２２】

【比較例７】実施例１において平均粒径０．１０μｍの
二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー（二酸化ケ
イ素の１０ｗｔ％／エチレングリコールスラリー）０．
１９部を平均粒径０．７５μｍの炭酸カルシウム６．５
部に変更する以外は実施例１と全く同様にしてポリエス
テルフイルムを得た。このフイルムの表面（Ａ）側に磁
性層を設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。

【０１２３】

【比較例８】実施例１において、フイルムの表面（Ａ）
に塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例１と
全く同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【０１２４】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の１．５ｗｔ％溶液８１．０
部、 平均粒径０．０３μｍの二酸化ケイ素の１．５ｗｔ％溶
液４．０部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．５ｗｔ％溶液１５．０部 塗布量はウエットで２．２ｇ／ｍ² である。

【０１２５】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【０１２６】

【比較例９】実施例１においてフイルム表面（Ａ）に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例１と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【０１２７】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル樹脂（ロームアンドハース社製プライマル
ＡＣ―６０４）の１．０ｗｔ％溶液８３．０部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．０ｗｔ％溶液２．０部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである）
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．０ｗｔ％溶液１５．０部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【０１２８】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【０１２９】

【比較例１０】実施例１においてフイルム表面（Ａ）に
塗布する塗液を行わないこと以外は実施例１と全く同様
にしてポリエステルフイルムを得た。

【０１３０】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【０１３１】

【比較例１１】実施例１においてフイルム表面（Ａ）に
塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例１と全
く同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【０１３２】フィルム表面（A)に塗布した塗液の組成： アクリル樹脂（日本純薬（株）製ジュリマーＡＣ１０
Ｌ）の０．８ｗｔ％溶液６９．３部 コロイダルシリカ（触媒化成（株）製 Cataloid-SI-35
0)の０．８ｗｔ％溶液０．７部（但し、この微粒子の平均粒径は０．００８μｍであ
る） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の０．８ｗｔ％溶液３０．０部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ²である。

【０１３３】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルム表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。

【０１３４】

【比較例１２】実施例１において逐次二軸延伸を行った
後の熱固定を１９５℃で５５秒間実施し、更にフイルム
の表面（Ａ）に塗布する塗液を下記の如く変更する以外
は実施例１と全く同様にしてポリエステルフイルムを得
た。

【０１３５】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の１．５ｗｔ％溶液８２．７
部、ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．５ｗｔ％溶液２．３部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．５ｗｔ％溶液１５部 塗布量はウエットで３．０ｇ／ｍ² である。

【０１３６】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の
特性を表１に示す。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【発明の効果】本発明によれば、走行性、電磁変換特
性、保存耐久性等に優れた磁気記録媒体の製造に有用な
ポリエステルフイルムを提供することができる。

フロントページの続き (72)発明者 佐藤 正人 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (72)発明者 長井 剛 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 平３−140241（ＪＰ，Ａ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの一つの表面に連
   続薄膜よりなる磁性層のプライマー層が塗設してあり、
   該プライマー層の連続薄膜の表面には（Ａ）平均粒径
   ０．００８μｍ以上０．０６μｍ未満のプライマー層に
   含有されている粒子を核とする高さ１３ｎｍ以下の小突
   起と（Ｂ）平均粒径０．０６μｍ以上０．２５μｍ以下
   のポリエステルフィルムに含有されている粒子を核とす
   る高さが３０ｎｍ以下の大突起と（Ｃ）プライマー層を
   形成する樹脂のみによる最大長径が０．１０μｍ以上
   ０．３０μｍ以下の微小突起とが形成されており、これ
   ら突起の数が下記式 【数１】 Ａ_N≧１．０×１０⁶ （個／ｍｍ²） Ｂ_N≧１．０５×１０⁴ （個／ｍｍ²） Ａ_N≦−３．４×１０²・Ｂ_N＋１３．６×１０⁶ （個／ｍｍ²） １．０×１０（個／ｍｍ²）≦Ｃ_N＜１．０×１０⁴（個／ｍｍ²） （ただし、Ａ_Nは小突起の数（個／ｍｍ²）、Ｂ_Nは大突
   起の数（個／ｍｍ²）、Ｃ_Nは微小突起の数（個／ｍ
   ｍ²）である。）を満足し、前記プライマー層を形成す
   る樹脂のみによる連続薄膜の微小表面粗さＲａ^Sが１．
   １０ｎｍ以下であり、さらに前記連続薄膜の表面粗さＲ
   ａが１〜１．８ｎｍであり、そして前記連続薄膜はフィ
   ルムを１６０℃で５分間空気中で連続加熱したときにフ
   ィルム表面上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率
   を０．８％以下に抑制できるものであることを特徴とす
   る磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 ポリエステルフイルムの他の表面に易滑
   面を形成する連続薄膜が塗設してあり、該連続薄膜がセ
   ルロース系樹脂及び平均粒径０．０１μｍ以上０．１５
   μｍ以下の粒子を含み、かつこの表面粗さＲａが２〜１
   ０ｎｍである請求項１記載の磁気記録媒体用ポリエステ
   ルフイルム。
3. 【請求項３】 連続薄膜を形成しかつ粒子の結合剤であ
   る樹脂がアクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリ
   ル−ポリエステル樹脂から選ばれる少くとも一種の樹脂
   である請求項１又は２記載の磁気記録媒体用ポリエステ
   ルフイルム。
4. 【請求項４】 ポリエステルが有機チタン化合物を重合
   触媒として製造されたポリエステルである請求項１記載
   の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
   ートである請求項１記載の磁気記録媒体用ポリエステル
   フイルム。
6. 【請求項６】 小突起の高さが８〜１３ｎｍ、大突起の
   高さが１５〜３０ｎｍおよび微小突起の数（Ｃ _N ）が
   １．０×１０（個／ｍｍ ² ）〜５．０×１０ ³ （個／ｍｍ
   ² ）であって、かつ金属薄膜型磁気記録媒体のベースフ
   ィルムに用いる請求項１記載の磁気記録媒体用ポリエス
   テルフィルム。