JP3215152B2 - 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフイルムに関し、更に詳しくは走行性、電磁変換特
性、保存耐久性等に優れた磁気記録媒体の製造に有用な
ポリエステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】高密度磁気記録媒体として、非磁性支持
体上に強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパッタリングの如
き物理沈着法或はメッキ法によって形成した強磁性金属
薄膜磁気記録媒体が知られている。例えば、Ｃｏを蒸着
した磁気テープ（特開昭５４―１４７０１０号）、Ｃｏ
―Ｃｒ合金を用いた垂直磁気記録媒体（特開昭５２―１
３４７０６号）等が知られている。このような蒸着、ス
パッタ又はイオンプレーティング等の薄膜形成手段によ
って形成される金属薄膜は、厚みが１．５μｍ以下と非
常に薄く、それにも拘らず磁気記録層の厚みが３μｍ以
上である塗布型磁気記録媒体（磁性体粉末を有機高分子
バインダーに混入させて非磁性支持体上に塗布してなる
磁気記録媒体）と同等以上の性能が得られるという利点
がある。

【０００３】ところで、磁気記録媒体の静的特性である
保磁力Ｈｃまたはヒステリシスループの角形比のような
磁気特性は、用いられる非磁性支持体の表面状態にあま
り依存しないという考えがある。このような考えによっ
たものの例として、米国特許第３７８７３２７号明細書
には真空蒸着によるＣｏ―Ｃｒの多層構造体が開示され
ている。

【０００４】しかしながら、金属薄膜型の磁気記録媒体
においては、非磁性支持体表面に形成される金属薄膜厚
さが薄く、非磁性支持体の表面状態（表面凹凸）がその
まま磁気記録層表面の凹凸として発現し、それが雑音の
原因となることが欠点とされている。

【０００５】雑音の観点からは、非磁性支持体の表面状
態ができるだけ平滑であることが好ましい。他方ベース
フイルムの巻取り、巻出しといったハンドリングの観点
からは、フイルム表面が平滑であると、フイルム―フイ
ルム相互の滑り性が悪く、ブロッキング現象が発生し、
製品にはなり得ず、このためベースフイルム表面が粗で
あることが要求される。このように、電磁変換特性とい
う観点からは非磁性支持体の表面が平滑であることが要
求され、一方ハンドリング性の観点からは粗であること
が要求される。そこで、これら両者の二律背反する性質
を同時に満足することが必要となる。

【０００６】更に、金属薄膜磁気記録媒体には、実際に
使用される時の重大な問題点として、金属薄膜面の走行
性がある。従来の磁性体粉末を有機高分子バインダーに
混入させてベースフイルムに塗布してなる塗布型磁気記
録媒体の場合には、該バインダー中に滑剤を分散させて
磁性面の走行性を向上させることができるが、金属薄膜
磁気記録媒体の場合には、このような対策をとることが
できず、走行性を安定して保つのは非常に困難であり、
特に高温高湿時の走行性が劣るなどの欠点を有してい
た。

【０００７】この欠点の改良を目的として、特公昭６２
―３０１０５号公報には微細粒子と水溶性樹脂およびシ
ランカップリング剤を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。また特公昭６２―３０
１０６号公報、特開昭５９―２２９３１６号公報には微
細粒子と水溶性樹脂を用いて微小突起をフイルム表面に
形成することが提案されている。しかし、これらはいず
れも水溶性樹脂の台形状突起中に微細粒子を存在させた
ものであり、微細粒子をフイルム表面上に均一に存在さ
せたものではない。また特公平１―３４４５６号公報に
は水溶性高分子の不連続皮膜と、これより高い突起を形
成する微細粒子とを夫々独立してフイルム表面に密着さ
せることが提案されている。しかし、これは突起が不連
続皮膜であり、また均一に分散していない微粒子による
ことからフイルム表面上の均一性に劣る。

【０００８】また、金属薄膜型の磁気記録媒体は、特公
平２―２７７３３号公報に記載されている如く、金属薄
膜形成時にベースフイルムが金属イオン等の蒸気の有す
るエネルギー、蒸発源その他の高温部から輻射エネルギ
ー等を受けて温度上昇し、オリゴマーの蒸発析出が生じ
る。このオリゴマーはこの量が多過ぎると、フイルム表
面の平坦性が損われ好ましくないが、特公平２―２７７
３３号公報に記載のように適度にオリゴマーが析出する
のは好ましい。ところが、特公平２―２７７３３号公報
に例示してあるポリアミド樹脂、繊維素系樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂及びシリコン樹脂は塗膜の平坦性
を確保しにくく、とりわけポリエステルフイルムの製造
時の延伸工程途中でフイルム表面に架橋高分子薄膜を形
成させ、その後の延伸工程で液状あるいは粒状のパター
ンを有する表面を形成せんとした場合得られるフイルム
表面が波状のしわを有する面となったり、ミミズ状の突
起を有する面となり、平坦性が損われる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、走行性、電磁変換特性等に優れた
磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体の製造に有用
なポリエステルフイルムを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。

【００１１】ポリエステルフイルムの表面に連続薄膜よ
りなる磁性層のプライマーが塗設してあり、該連続薄膜
には平均粒径０．１μｍ以下の微粒子を核とし樹脂を結
合剤とする微小突起（Ａ）と該樹脂のみによる微小突起
（Ｂ）とが形成されており、該微小突起（Ａ）はその高
さが１３ｎｍ以下で、１．０×１０⁴ 〜１．０×１０ ⁸
個／mm² の割合で存在し、さらに微小突起（Ｂ）は最大
長径が０．３０μｍ以下で１．０×１０個／mm² 以上
１．０×１０⁴ 個／mm² 未満の割合で存在し、前記樹脂
のみによる連続薄膜部の微小表面粗さＲａ^ｓが１．１０
ｎｍ以下であり、さらに前記連続薄膜の表面粗さＲａが
１〜１０ｎｍであり、そして前記連続薄膜はフイルムを
１６０℃で５分間空気中で加熱したときにフイルム表面
上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率を０．８％
以下に抑制できるものであることを特徴とする磁気記録
媒体用ポリエステルフイルム。

【００１２】本発明のフイルムを構成するポリエステル
は、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジ
オール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される
線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの好
ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリ（１，４―シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート）、ポリエチレン―２，６―ナフタレ
ンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体
又はこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含ま
れる。これらの中ポリエチレンテレフタレートが特に好
ましい。

【００１３】かかるポリエステルは従来から知られてい
る方法で製造することができる。例えば、ポリエチレン
テレフタレートはテレフタル酸とエチレングリコールと
をエステル化反応又はジメチルテレフタレートとエチレ
ングリコールとをエステル交換反応せしめ、次いで反応
生成物を重縮合せしめる方法で製造することができる。
その際公知の触媒を用いることができるが、フイルム特
性の点から重縮合反応の触媒として有機チタン化合物を
用いることが好ましい。

【００１４】この有機チタン化合物としては、例えば特
開昭６３―２７８９２７号公報に記載されているものを
挙げることができる。更に説明すると、チタンのアルコ
ラートや有機酸塩、テトラアルキルチタネートと芳香族
多価カルボン酸又はその無水物との反応物等を例示で
き、好ましい具体例としてチタンテトラブトキシド、チ
タンイソプロポキシド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息
香酸チタン、トリメリット酸チタン、テトラブチルチタ
ネートと無水トリメリット酸との反応物等を挙げること
ができる。有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原
子がポリエステルを構成する酸成分に対し３〜１０ミリ
ｇ原子％となる割合が好ましい。

【００１５】また、ポリエステル中には、本発明の目的
を損わない範囲で当業界でよく知られた粗面化物質、例
えば炭酸カルシウム、カオリナイト、二酸化チタン、シ
リカ、アルミナ等や他の添加剤を含有させることができ
る。

【００１６】上記のポリエステルを常法により溶融押出
し、二軸方向に延伸配向し、そして熱固定することによ
ってフイルムとする。二軸延伸は、例えば逐次二軸延伸
法、同時二軸延伸法等の二軸延伸法で行うことができ
る。この二軸配向ポリエステルフイルムは通常、差動走
査熱量計を用い窒素雰囲気下昇温速度１０℃／min で求
めた融解熱が４cal ／ｇ以上となる結晶配向特性を有す
る。延伸配向後のフイルムの厚さは一般に３〜１００μ
ｍ、好ましくは４〜５０μｍの範囲である。

【００１７】本発明においてはポリエステルフイルムの
表面に磁性層のプライマーとして連続薄膜を塗設してい
る。そしてこの薄膜の上に磁性層特に強磁性金属薄膜層
を形成することになる。この連続薄膜の表面には、平均
粒径０．１μｍ以下、好ましくは０．０５μｍ以下の微
粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起（Ａ）が１．
０×１０⁴ 〜１．０×１０⁸ 個／mm² 、好ましくは１．
０×１０⁵ 〜８．０×１０⁷ 個／mm² の割合で存在す
る。この微小突起（Ａ）はその高さが１３ｎｍ以下、好
ましくは１２ｎｍ以下である。更に該連続薄膜の表面に
は結合剤の樹脂のみによる、地肌の微小突起（Ｂ）が
１．０×１０個／mm² 以上１．０×１０⁴ 個／mm² 未
満、好ましくは１．０×１０個／mm² 〜５．０×１０³
個／mm² の割合で存在する。この微小突起（Ｂ）は、そ
の最大長径が０．３０μｍ以下、好ましくは０．２０μ
ｍ以下である。

【００１８】本発明においては前記連続薄膜の樹脂のみ
による連続薄膜部（地肌部）の微小表面粗さＲａ^ｓは
１．１０ｎｍ以下、好ましくは１．００ｎｍ以下であ
る。そして、前記連続薄膜の表面粗さ（全体の表面粗
さ）Ｒａが１〜１０ｎｍ（０．００１〜０．０１０μ
ｍ）、好ましくは１〜７ｎｍ（０．００１〜０．００７
μｍ）である必要がある。更に、このフイルムを１６０
℃で５分間空気中で連続加熱したときにポリエステルフ
イルム表面上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率
が０．８％以下、好ましくは０．７５％以下、さらに好
ましくは０．６％以下に抑制できる連続薄膜を塗設する
必要がある。

【００１９】本発明における前記微粒子としては、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリ
レート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、
ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオラ
イド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等
の如き有機質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタ
ン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウ
ム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸
バリウム等の如き無機質微粒子のいずれを用いてもよ
い。これらは乳化剤等を用いて水性分散液としたもので
あってもよく、また微粉末状で水性液に添加できるもの
であってもよい。

【００２０】また、前記微粒子をポリエステルフイルム
表面に結合させる樹脂（結合剤）としては、アルキッド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩
化ビニル―酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、アク
リル―ポリエステル樹脂等を例示することができる。こ
れら樹脂は単一重合体でも共重合体でもよく、また混合
体でもよい。

【００２１】前記アクリル樹脂は、例えばアクリル酸エ
ステル（アルコール残基としては、メチル基、エチル
基、ｎ―プロピル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、
イソブチル基、ｔ―ブチル基、２―エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニル
エチル基等を例示できる）；メタクリル酸エステル（ア
ルコール残基は上記と同じ）；２―ヒドロキシエチルア
クリレート、２―ヒドロキシエチルメタクリレート、２
―ヒドロキシプロピルアクリレート、２―ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート等の如きヒドロキシ含有モノマ
ー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ―メチルメ
タクリルアミド、Ｎ―メチルアクリルアミド、Ｎ―メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ―メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ―ジメチロールアクリルアミド、Ｎ―メトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ―メトキシメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ―フェニルアクリルアミド等の如きアミド
基含有モノマー；Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルメタクリレート
等の如きアミノ基含有モノマー；グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等の如きエポキシ基含有モノマー；スチレンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、及びそれらの塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）等の如きス
ルホン酸基又はその塩を含有するモノマー；クロトン
酸、イタコン酸、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、及びそれらの塩（例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等）等の如きカルボキシル基又はそ
の塩を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等の無水物を含有するモノマー；その他ビニルイソ
シアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリス
アルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、
アルキルフマール酸モノエステル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モノエステ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単量
体の組合せからつくられたものであるが、アクリル酸誘
導体、メタクリル酸誘導体の如き（メタ）アクリル単量
体の成分が５０モル％以上含まれているものが好まし
く、特にメタクリル酸メチルの成分を含有しているもの
が好ましい。

【００２２】かかるアクリル樹脂は分子内の官能基で自
己架橋することができるし、メラミン樹脂やエポキシ化
合物等の架橋剤を用いて架橋することもできる。

【００２３】また前記ポリエステル樹脂を構成する酸成
分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、１，４―シクロヘキサンジカルボン酸、２，６―
ナフタレンジカルボン酸、４，４′―ジフェニルジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、コハク酸、５―ナトリウムスルホイソフタル酸、２
―カリウムスルホテレフタル酸、トリメリット酸、トリ
メシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、ｐ―ヒ
ドロキシ安息香酸、トリメリット酸モノカリウム塩等の
多価カルボン酸を例示しうる。また、ヒドロキシ化合物
成分としては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３―プロパンジオール、１，４―ブタ
ンジオール、１，６―ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，４―シクロヘキサンジメタノール、ｐ
―キシリレングリコール、ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピ
オン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジメチ
ロールエチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロ
ピオン酸カリウム等の多価ヒドロキシ化合物を例示しう
る。これらの化合物から常法によってポリエステル樹脂
をつくることができる。水性塗液をつくる場合には、５
―ナトリウムスルホイソフタル酸成分又はカルボン酸塩
基を含有するポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
かかるポリエステル樹脂は分子内に官能基を有する自己
架橋型とすることができるし、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂のような硬化剤を用いて架橋することもできる。

【００２４】更にまた、前記アクリル―ポリエステル樹
脂はアクリル変性ポリエステル樹脂とポリエステル変性
アクリル樹脂とを包含する意味で用いており、アクリル
樹脂成分とポリエステル樹脂成分とが互いに結合したも
のであって、例えばグラフトタイプ、ブロックタイプ等
を包含する。アクリル―ポリエステル樹脂は、例えばポ
リエステル樹脂の両端にラジカル開始剤を付加してアク
リル単量体の重合を行わせたり、ポリエステル樹脂の側
鎖にラジカル開始剤を付けてアクリル単量体の重合を行
わせたり、あるいはアクリル樹脂の側鎖に水酸基を付
け、末端にイソシアネート基やカルボキシル基を有する
ポリエステルと反応させてくし形ポリマーとする等によ
って製造することができる。その際用いるポリエステル
樹脂はその分子内にスルホニルオキシ基を含有しないも
のが好ましい。

【００２５】微粒子を核とし、樹脂を結合剤とする微小
突起（Ａ）をポリエステルフイルム表面上に形成させる
方法としては、微粒子を包含する樹脂塗液、好ましくは
水性塗液をポリエステルフイルムの製造工程中にフイル
ム表面に塗布・乾燥固化する方法、又は二軸配向したポ
リエステルフイルムに微粒子を含有する樹脂塗液を塗布
・乾燥固化する方法等を採用することができるが、前者
の方が好ましい。これらの塗液中に塗布を容易にさせる
ための界面活性剤を含有させることは一向に差しつかえ
ない。

【００２６】前記微粒子と樹脂（結合剤）との割合は前
述した表面特性の設計で定めるのが好ましく、全固形分
当り、微粒子が１〜４０重量％であり、結合剤となる樹
脂が２０〜９５重量％であることが好ましい。微粒子が
少なすぎると塗膜に均一に所定量の突起を付与すること
ができず、他方多すぎるとまた分散性が悪化し均一に所
定量の突起を付与することが難しい。結合剤となる樹脂
が少なすぎると、塗膜のポリエステルフィルムへの密着
性が低下し、他方多すぎると耐ブロッキング性が低下す
る。本発明における微小突起（Ａ）の高さ及び個数は、
微粒子の平均粒径、全固形分あたりの微粒子の含有量、
およびプライマーとして塗設される塗液中の固形分濃度
によって決定される。具体的には、微小突起（Ａ）の高
さは、微粒子の平均粒径、場合によっては更に塗液中の
固形分濃度を適宜選択することによって得られる。ま
た、微小突起（Ａ）の個数は、全固形分あたりの微粒子
の含有量、場合によっては更に塗液中の固形分濃度を適
宜選択することによって得られる。 また、微小突起
（Ｂ）の最大長径、個数、微小表面粗さは、主として微
粒子をポリエステルフィルム表面に密着させる結合剤と
して働く樹脂によって形成され、塗液の状態から乾燥す
る過程で自然に形成される。該塗液が水性塗液である
と、樹脂が塗液中で分散して存在するためである。具体
的には、微小突起（Ｂ）の最大長径は、塗液中の樹脂の
分散粒径に起因し、塗液中の固形分濃度、全固形分あた
りの樹脂含有量、全固形分中の界面活性剤量と樹脂量の
比、樹脂の種類（表面張力、ガラス転移点）を適宜選択
することによって得られる。また、微小突起（Ｂ）の個
数は、塗液中の固形分濃度、全固形分あたりの樹脂含有
量、全固形分中の界面活性剤量と樹脂量の比を適宜選択
することによって得られる。 微小表面粗さ（Ｒａ ^s ）
は、前記微小突起（Ｂ）に加え、さらにポリエステルオ
リゴマー微結晶の析出率の影響も受け、これらが形成さ
れる条件を適宜選択することによって得られる。 連続薄
膜の表面粗さ（Ｒａ）は、ポリエステルフィルムの表面
粗さ、微小突起（Ａ）の高さ及び個数、微小表面粗さ
（Ｒａ ^s ）の影響を受け、これらが形成される条件を適
宜選択することによって得られる。 また、ポリエステル
オリゴマー微結晶の析出率は、ポリエステルフィルム表
面に磁性層のプライマーとして塗設される連続薄膜の厚
み、ポリエステルフィルムの表面粗さ、ポリエステルフ
ィルムの熱固定温度（フィルムの結晶化度）の影響を受
け、これら条件を適宜選択することによって得られる。

【００２７】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。

【００２８】以上述べてきた諸方法の中で、連続薄膜の
地肌部の平坦性を確保しつつオリゴマーの析出を抑制す
る効果が大きいという観点から、結合剤としてはアクリ
ル樹脂とポリエステル樹脂又はアクリル―ポリエステル
樹脂を用いてロールコート法で微粒子を含有する前記樹
脂溶液を塗布する方法が好ましい。

【００２９】このようにして形成した連続薄膜の上に磁
性層特に金属薄膜磁性層を設けると、雑音を飛躍的に減
少し、ノイズレベルに各段に優れ、かつ金属薄膜面の走
行性、保存耐久性に優れた性能を得ることができる。

【００３０】本発明においてはポリエステルフイルムの
他の表面、すなわち磁性層のプライマーとなる連続薄膜
を設けた表面と反対の表面に、易滑面を形成する連続薄
膜を塗設することが好ましい。この薄膜はセルロース系
樹脂及び平均粒径０．１５μｍ以下、好ましくは０．０
１〜０．１μｍの微粒子を含み、かつこの表面粗さＲａ
が２〜１０ｎｍ（０．００２〜０．０１μｍ）、好まし
くは３〜９ｎｍ（０．００３〜０．００９μｍ）であ
る。

【００３１】前記セルロース系樹脂としては、例えばエ
チルセルロース、メチルセルロース、アセチルセルロー
ス、アセトアセチルセルロース、ニトロセルロース、カ
ルボキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテートブチレート等を例示しうる。
このセルロース系樹脂を用いることで、塗膜の表面に多
数の微小ひだを形成することができる。

【００３２】また前記微粒子としては、ポリスチレン、
ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重
合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリ
アクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂等の如き有機
質微粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリ
ン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二
硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の
如き無機質微粒子のいずれを用いてもよい。これらは乳
化剤等を用いて水性分散液としたものであってもよく、
また微粉末状で水性液に添加できるものであってもよ
い。

【００３３】前記セルロース系樹脂及び微粒子は、塗膜
自体の微小突起の均一形成を促進する作用と微粒子自体
による塗膜の補強作用とを奏し、更には塗膜形成樹脂の
耐ブロッキング性、摩擦力低減性等への作用、及び両者
の相乗作用による耐スクラッチ性向上とあいまって、フ
イルムに優れた滑り性を付与する。

【００３４】易滑面の薄膜を形成する樹脂は、耐ブロッ
キング性、摩擦力低減性等に優れたものが好ましく、例
えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリル
―ポリエステル樹脂が好ましく挙げられる。これら樹脂
の説明には磁性層プライマーの形成に用いる樹脂として
前述したアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、およびアク
リル―ポリエステル樹脂の説明をそのまま用いることが
できる。

【００３５】易滑面を形成する成分、すなわち薄膜形成
樹脂（成分ａ）、セルロース系樹脂（成分ｂ）及び微粒
子（成分ｃ）の配合割合は表面特性の設計で定めること
が好ましく、全固形分当り、成分ａが３０〜８０重量
％、成分ｂが１〜５０重量％、成分ｃが５〜４０重量％
であることが好ましい。成分ａが少なすぎると、塗膜の
ポリエステルフイルムへの密着性が低下し、一方多すぎ
ると耐ブロッキング性や滑り性が低下する。成分ｂが少
なすぎると、塗膜のひだが減って加工性が低下し、一方
多すぎると表面が粗れすぎる。成分ｃが少なすぎると易
滑性が低下し、一方多すぎると粒子が塗膜から脱落しや
すくなる。

【００３６】本発明における塗膜の形成はポリエステル
フイルム製造後でもポリエステルフイルム製造中でもよ
いが、ポリエステルフイルム製造過程で行うのが好まし
い。例えば、結晶配向が完了する前のポリエステルフイ
ルムの表面に水性塗液を塗布するのが好ましい。

【００３７】ここで、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフイルムとは、ポリエステルを溶融押出してそのま
まフイルム状となした未延伸フイルム、該未延伸フイル
ムを縦方向又は横方向の何れか一方に配向せしめた一軸
延伸フイルム、更には二軸方向に延伸されているが、少
くとも一方向は低倍率延伸であって更に該方向の延伸配
向を要する二軸延伸フイルム（最終的に縦方向及び／又
は横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前
の二軸延伸フイルム）等を含むものである。

【００３８】本発明のフイルムは、好ましくは結晶配向
が完了する前の未延伸あるいは少くとも一軸方向に延伸
された状態のフイルムに上記組成の水性塗液を塗布し、
次いで縦延伸及び／又は横延伸と熱固定とを施す、所謂
インラインコーティング方式で製造する。その際、配向
結晶が完了する前のポリエステルフイルムの表面に塗膜
を円滑に塗設できるようにするために、予備処理として
フイルム表面にコロナ放電処理を施すか、又は被覆組成
物とともに、これと化学的に不活性な界面活性剤を併用
することが好ましい。かかる界面活性剤は、水性塗布液
の表面張力を４０dyne／cm以下に降下でき、ポリエステ
ルフイルムの濡れを促進するものであり、例えばポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グ
リセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石ケン、アルキル
硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸塩等のアニオン型、ノニオン型の界面活性剤を挙げる
ことができる。更に、本発明の効果を消失させない範囲
において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤等
の他の添加剤を混合することができる。

【００３９】本発明において、塗液殊に水性塗液の固形
分濃度は通常３０重量％以下であり、１５重量％以下が
好ましい。この粘度は通常１００センチポイズ（ｃｐ
ｓ）以下、好ましくは２０ｃｐｓ以下である。塗布量は
走行しているフイルム１ｍ² 当り約０．５〜２０ｇ、更
には約１〜１０ｇが好ましい。換言すれば、最終的に得
られる二軸配向フイルムにおいて、フイルムの一表面に
１ｍ² 当り約０．００１〜１ｇ、更には約０．００５〜
０．３ｇの固形分量となるのが好ましい。

【００４０】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。

【００４１】本発明における好ましい製造法によれば、
上記水性塗液は縦一軸延伸が施された直後のフイルムに
塗布され、次いで該フイルムは横延伸及び熱固定のため
のテンターに導かれる。その際、塗布物は未固化の塗膜
の状態でフイルムの延伸にともなってその面積が拡大さ
れかつ加熱されて水を揮発し、二軸延伸されたフイルム
表面上で薄い固体連続塗膜層に変換され、二軸延伸され
たフイルム表面に強固に固着される。上記の延伸及び熱
処理は好ましくは約８０〜約２４０℃の温度で行われ
る。また熱処理は通常約１〜約２０秒間行われる。

【００４２】ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、
例えば延伸、熱固定等の条件は従来から当業界に蓄積さ
れた条件で行なうことができる。

【００４３】本発明のポリエステルフイルムを用いての
金属薄膜磁気記録媒体の製造は、それ自体既知の方法、
例えば特開昭５４―１４７０１０号公報、特開昭５２―
１３４７０６号公報に記載の方法により行うことがで
き、具体的には真空蒸着法、イオンプレーティング法、
スパッタ法が好ましく使用できる。

【００４４】本発明のポリエステルフイルムは、平滑で
走行性及び保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁
性層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベル
が格段に優れかつ磁性面特に金属薄膜面の走行性に優れ
た磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体を製造する
のに有用である。

【００４５】本明細書における種々の特性は下記のとお
りにして測定される。

【００４６】（１）固有粘度［η］ オルソクロロフェノール溶媒中３５℃で測定した値から
求める。

【００４７】（２）平均粒径 光透過式遠心沈降法により求められる全粒子の５０重量
％の点にある粒子の「等価球形直径」をもって表示す
る。

【００４８】（３）突起数 フイルム表面上の突起数の計測は走査型電子顕微鏡によ
り行う。即ち、微粒子を核とする微小突起は倍率２万倍
〜５万倍で、樹脂のみによる微小突起は倍率５千倍〜２
万倍で評価する。

【００４９】（４）微小突起の高さ フイルム表面上の微小突起の高さの測定は、トンネル電
流を利用した三次元粗さ計（走査型トンネル顕微鏡）に
より行う。即ち、フイルム表面に２００オングストロー
ム厚さの金を均一に蒸着した試料を用い、被測定表面と
金属製探針との間に印加する電圧は０．８Ｖ、設定した
トンネル電流は０．５ｎＡとして、大気中において２ミ
クロン×２ミクロンの範囲を測定して微小突起１個ずつ
の高さを測定し、１０個の平均値をもって微小突起の高
さとする。

【００５０】（５）微小表面粗さＲａ^ｓ 前述と同じサンプルで測定した２ミクロン×２ミクロン
の範囲から微小突起のない部分を選定してフイルム表面
粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜
き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方
向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わしたと
き、次の式で与えられた値をｎｍ単位で表わす。

【００５１】

【数１】

【００５２】実際には、この測定は微小突起のない部分
で０．４〜１．２ミクロンの長さについて求めた値を１
回とし、１０回の測定値の平均値をもって微小表面粗さ
Ｒａ ^ｓとする。

【００５３】（６）表面粗さ Ｒａ（Center Line Average ：中心線平均粗さ） ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じ、（株）小坂研究所製の高精
度表面粗さ計ＳＥ―３ＦＡＴを使用して、針の半径２μ
ｍ、荷重３０mgで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．０
８mmの条件下にチャートをかかせ、フイルム表面粗さ曲
線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向を
Ｙ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わしたとき、
次の式で与えられた値をμｍ単位で表わす。

【００５４】

【数２】

【００５５】この測定は基準長を１．２５mmとして４個
行い、その平均値で表わす。

【００５６】（７）摩擦係数（フイルムスリッパリー） ＡＳＴＭ Ｄ１８９４―６３に準じ、東洋テスター社製
のスリッパリー測定器を使用し、静摩擦係数（μｓ）を
測定する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１
kgとする。

【００５７】フイルムスリッパリーは次の基準で判定す
る。

【００５８】○：良好なもの（μｓ ０．６未満） △：やや不良なもの（μｓ ０．６〜０．８） ×：不良なもの（μｓ ０．８以上）。

【００５９】（８）走行耐久性 添付図１はフイルム走行性を評価するための装置の模式
図である。図面において、１は繰出しリール、２はテン
ションコントローラー、３，５，６，８，９，１１はフ
リーローラー、４はテンション検出器（入口）、７はク
ロムメッキ固定ピン（５mmφ）、１０はテンション検出
器（出口）、１２はガイドローラー、１３は巻取りリー
ルを夫々示す。

【００６０】図１に示す如く２０℃、６０％ＲＨ雰囲気
下で、フイルムを外径５mmの固定ピンに角度θ＝（１５
２／１８０）πラジアン（１５２°）で接触させ、毎秒
３．３cmの速さで移動、摩擦させる。入口テンション
（Ｔ₁ ）が３０ｇとなるようテンションコントローラー
２を調整し、１０ｍ走行させ巻き戻し、再び走行を繰り
返す。この往復を１回とする。

【００６１】１）削れ性 ３０回繰り返し走行後の固定ピン上に堆積する物質があ
るか、ないかを観察し、下記水準で評価する。

【００６２】○：堆積物が殆んど認められないもの △：若干付着の形跡のあるもの ×：多いもの。

【００６３】２）耐スクラッチ性 ３０回繰り返し走行後のフイルム表面の摩耗状態（スク
ラッチの発生度合）を観察し、下記水準で評価する。

【００６４】○：スクラッチが殆んど認められないもの ×：かなり発生しているもの。

【００６５】（９）電磁変換特性 １０ＫＢＰＩ記録再生時のＳ／Ｎ（ｄＢ）比及び１０Ｋ
ＢＰＩ記録再生時の出力に対する５０ＫＢＰＩ記録再生
時の出力の低下率により高密度記録特性、特にノイズレ
ベルの大きさを評価する。

【００６６】１０ＫＢＰＩ記録再生時のＳ／Ｎ（ｄＢ） ○：４０ｄＢ以上 ×：４０ｄＢ未満 出力低下率 Ａ＝（１０ＫＢＰＩ記録再生時の出力）／（５０ＫＢＰ
Ｉ記録再生時の出力） ○：Ａが１０未満 ×：Ａが１０以上。

【００６７】（１０）テープ走行性 常温常湿、高温高湿の２条件下での一般市販の８mmＶＴ
Ｒを用い、録画、再生を繰り返した時のテープ走行の乱
れによる画面のゆらぎを観察した。評価基準は次のとお
りである。

【００６８】 ○：走行順調で再生画面のゆらぎが全くなし ×：ところどころで走行が遅くなり、再生画面のゆらぎ
が生ずる。

【００６９】（１１）耐すり傷性（接着性） 常温常湿及び高温高湿条件下で１００回繰り返し走行さ
せたあとのテープ薄膜上のすり傷観察により行った。評
価基準は次のとおりである。

【００７０】◎：テープ薄膜面上に殆んど全くすり傷の
発生がみられない ○：テープ薄膜面上に極めて弱いすり傷の発生が少しみ
られる ×：テープ薄膜面上にきついすり傷が発生する。

【００７１】なお、常温常湿とは、２５℃，６０％ＲＨ
であり、高温高湿とは４０℃，８０％ＲＨ条件である。

【００７２】（１２）オリゴマーの析出率 フイルムを木枠に固定した後１６０℃の熱風循環（空
気）式乾燥器内に５分間保持した後、フイルム表面にア
ルミニウムを蒸着し表面の顕微鏡写真を撮影する。この
写真上でオリゴマー（白い斑点状に写る）の占める面積
の総和の、写真全面積に対する百分率でオリゴマー析出
率を評価する。

【００７３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。なお、例中の「部」は重量部である。

【００７４】

【実施例１】ジメチルテレフタレート１００部、エチレ
ングリコール７０部、酢酸マンガン・４水塩０．０１９
部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部を反応器に
仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げながらエステル
交換反応を行った。エステル交換反応率が９５％となっ
た時点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフェ
ート２５部とエチレングリコール７５部を反応させたリ
ン化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に
重合触媒としてエチレングリコール２．５部中で無水ト
リメリット酸０．８部とテトラブチルチタネート０．６
５部を反応せしめた液（チタン含有率は１１重量％）
０．０１１部を添加した。次いで反応生成物を重合反応
器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃）にて重縮合
反応を行い、固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタ
レートを得た。

【００７５】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ１３１μｍの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９
０℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次二
軸延伸を行い、更に２４０℃で８秒間熱固定を行って厚
さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。

【００７６】その際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次
の組成の塗液をロールコート法でフイルムの表面（Ａ）
及び（Ｂ）に塗布した。この表面（Ａ）は磁性層を形成
する側の表面であり、表面（Ｂ）は易滑面を形成する。

【００７７】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の１．４ｗｔ％溶液８３．５
部、ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．４ｗｔ％溶液１．５部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の１．４ｗｔ％溶液１５部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【００７８】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の２．１ｗｔ％溶液５４．７
部、セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロ
ースＳＭ―１５）の２．１ｗｔ％溶液２４．３部、ポリ
メタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製
エポスターＭＡ）の２．１ｗｔ％溶液９．０部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の２．１ｗｔ％溶液１２．０
部 塗布量はウエットで４．０ｇ／ｍ² である。

【００７９】真空蒸着装置を用い、直径１ｍの円筒キャ
ンに前記ポリエステルフイルムを沿わせて５×１０
^-5（Ｔｏｒｒ）の酸素中で最小入射角４３度でＣｏ―Ｎ
ｉ（Ｎｉ２０ｗｔ％含有）を膜厚約１５００オングスト
ロームとなるように斜方蒸着し、その後８mm幅にスリッ
トして磁気テープとした。

【００８０】前記ポリエステルフイルム及びこのフイル
ムの表面（Ａ）側に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性
を表１に示す。

【００８１】

【実施例２】実施例１においてエステル交換反応時の内
温が１９０℃になった時点で平均粒径０．０９μｍの二
酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー（二酸化ケイ
素の１０ｗｔ％／エチレングリコールスラリー）０．３
０部を添加し、かつフイルム表面（Ａ）に塗布する塗液
を下記の如く変更する以外は、実施例１と全く同様に行
ってポリエステルフイルム及び磁気記録媒体を得た。こ
れらの特性を表１に示す。

【００８２】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：ポリエステル樹脂（互応化学（株）製プラスコート
Ｚ―４６１）の１．５ｗｔ％溶液３６．０部、アクリル
系樹脂（日本純薬（株）製ジュリマーＡＴ６１３）の
１．５ｗｔ％溶液３４．０部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．５ｗｔ％溶液１５．０
部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．５ｗｔ％溶液１５．０部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【００８３】

【実施例３】テレフタル酸のビス―β―ヒドロキシエチ
ルエステル１００部、テレフタル酸６５部及びエチレン
グリコール２９部の混合物を２１０〜２３０℃の温度で
エステル化反応を行った。反応により生成する水の留出
量が１３部となった時点で反応終了とし、反応生成物１
００部当り０．００６７部の酢酸チタンを添加した。次
いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下（最終
内温２８５℃）にて重縮合反応を行って固有粘度０．６
０のポリエチレンテレフタレートを得た。

【００８４】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し急冷して厚さ１３１μｍの未延伸フイ
ルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９０
℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次二軸
延伸を行い、更に２３８℃で１０秒間熱固定を行って厚
さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。

【００８５】その際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次
の組成の塗液をロールコート法でフイルムの表面（Ａ）
及び（Ｂ）に塗布した。この表面（Ａ）は磁性層を形成
する側の表面であり、表面（Ｂ）は易滑面を形成する。

【００８６】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：下記方法で作成した水性エマルジョンの１．５ｗｔ
％溶液６９．９部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．５ｗｔ％溶液０．１部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．５ｗｔ％溶液３０．０部 塗布量はウエットで１．９ｇ／ｍ² である。

【００８７】［水性エマルジョンの合成］酸成分がテレ
フタル酸（５０mol ％）とイソフタル酸（５０mol ％）
からなり、グリコール成分がジエチレングリコールから
なるポリエステル（固有粘度０．３５）１００部をテト
ラヒドロフラン９００部に常圧下６４℃に加熱しながら
溶解させた。その後脱イオン水９００部を高速撹拌しな
がら徐々に添加した。全量添加後、再び８０℃に加熱し
てテトラヒドロフランを蒸発除去させて、１０ｗｔ％の
ポリエステルの水分散体を得た。この水分散体を常圧下
で６０℃に加熱して過硫酸アンモニウム１部を添加し
た。その後８０℃に加熱して、メタクリル酸メチル１９
０部、アクリル酸エチル１５０部、メタクリル酸４８部
及びｔ―ドデシルメルカプタン２部の混合物を徐々に添
加した。次いで脱イオン水５６０部に過硫酸アンモニウ
ム１部及び炭酸水素ナトリウム２部を含有させたものを
徐々に添加した。添加完了後、更に３時間反応を続けた
後室温に冷却した。

【００８８】この反応生成物は固形分含有率２５ｗｔ
％、粒径４０ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであ
った。この水性エマルジョンを希釈して１．５ｗｔ％、
３．０ｗｔ％の溶液とした。

【００８９】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成：前述の水性エマルジョンの３．０ｗｔ％溶液６３．
０部 セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロース
ＳＭ―１５）の３．０ｗｔ％溶液１８．０部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の３．０ｗｔ％溶液９．０部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３５μｍであ
る） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の３．０ｗｔ％溶液１０．０
部 塗布量はウエットで３．０ｇ／ｍ² である。

【００９０】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層
を設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。

【００９１】

【実施例４】実施例１においてフイルム表面に塗布する
塗液を下記の如く変更する以外は実施例１と全く同様に
してポリエステルフイルムを得た。

【００９２】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。実施例１〜４
で用いた、フィルム表面（Ａ）に塗布する塗液は、それ
ぞれ微粒子の平均粒径、固形分濃度、全固形分あたりの
樹脂、微粒子、界面活性剤の量比のバランスが優れ、微
小突起（Ａ）の高さ及び個数、微小突起（Ｂ）の最大長
径、個数、連続薄膜部の微小表面粗さ、表面粗さ、およ
びポリエステルオリゴマー微結晶の析出率が請求項１の
範囲内となった結果、フィルム摩擦係数、走行耐久性、
磁気記録媒体特性いずれも満足した。

【００９３】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成： ポリエステル樹脂（日本合成化学工業（株）製ポリエス
ターＷＲ９６１）の５．０ｗｔ％溶液８３．５部、 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の５．０ｗｔ％溶液１．５部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０６μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の５．０ｗｔ％溶液１５．０部 塗布量はウエットで４．０ｇ／ｍ² である。

【００９４】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成：実施例３にてフイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液と
同一の組成を有する塗液。塗布量はウエットで３．０ｇ
／ｍ² である。

【００９５】

【００９６】

【００９７】

【００９８】

【比較例２】実施例１においてフイルム表面（Ａ）に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は、実施例１と全
く同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【００９９】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。フィルム表面
（Ａ）に塗布する塗液のうち、樹脂、微粒子、界面活性
剤それぞれの固形分濃度を１．４ｗｔ％溶液から５．５
ｗｔ％溶液に増やした結果、微小突起（Ｂ）の最大長径
及び個数が増加し、微小表面粗さも粗面化した結果、磁
気記録媒体として要求される電磁変換特性（Ｓ／Ｎ比、
出力低下率）が悪化した。

【０１００】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の５．５ｗｔ％溶液８３．５
部、ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の５．５ｗｔ％溶液１．５部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の５．５ｗｔ％溶液１５．０部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【０１０１】

【比較例３】実施例１において、二軸延伸を行った後の
熱固定条件を１９０℃で２５秒間に変更し、更にフイル
ムの表面に塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実
施例１と全く同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【０１０２】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。熱固定温度を
１９０℃、２５秒間に変更した結果、実施例１の熱固定
条件（２４０℃で８秒間）で得られた二軸配向フィルム
よりも結晶化度が低いため、１６０℃、５分間空気中で
加熱したときのオリゴマーの析出率が０．８％より多く
なり、またオリゴマー析出に伴って微小表面粗さも粗面
化した結果、磁気記録媒体として要求される電磁変換特
性（Ｓ／Ｎ比、出力低下率）が悪化した。

【０１０３】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の１．３ｗｔ％溶液８３．０
部、ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．３ｗｔ％溶液２．０部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の１．３ｗｔ％溶液１５部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【０１０４】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の２．１ｗｔ％溶液５９．０
部、セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロ
ースＳＭ―１５）の２．１ｗｔ％溶液２０．０部、ポリ
メタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業（株）製
エポスターＭＡ）の２．１ｗｔ％溶液９．０部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の２．１ｗｔ％溶液１２．０
部 塗布量はウエットで４．０ｇ／ｍ² である。

【０１０５】

【０１０６】

【０１０７】

【０１０８】

【比較例５】実施例２においてフイルム表面（Ａ）に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例２と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【０１０９】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。フィルム表面
（Ａ）に塗布する塗液のうち、微粒子の添加量を１５．
０部から７０．０部に変更した結果、微小突起（Ａ）の
個数が１．０×１０ ⁸ 個／ｍｍ ² より多くなり、フィルム
の削れ性が低下し、また磁気記録媒体として要求される
電磁変換特性（Ｓ／Ｎ比、出力低下率）が悪化した。

【０１１０】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の０．８ｗｔ％溶液５．０部、
アクリル樹脂（ロームアンドハース社製プライマルＡＣ
―６４）の０．８ｗｔ％溶液１０．０部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の０．８ｗｔ％溶液７０．０
部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の０．８ｗｔ％溶液１５．０
部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【０１１１】

【比較例６】実施例２においてエステル交換反応時の内
温が１９０℃になった時点で添加する平均粒径０．０９
μｍの二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー（二
酸化ケイ素の１０ｗｔ％／エチレングリコールスラリ
ー）０．３０部を、エステル交換反応時の内温が２００
℃になった時点で平均粒径０．７５μｍの炭酸カルシウ
ムのエチレングリコールスラリー（炭酸カルシウムの１
０ｗｔ％／エチレングリコールスラリー）１．３部に変
更する以外は、実施例２と全く同様に行ってポリエステ
ルフイルムを得た。

【０１１２】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。ポリエステル
フィルム中の粗面化物質の粗大化、および添加量増加に
よって表面粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍを超え、さらにオリ
ゴマー析出量の増加、オリゴマー析出量増加に伴う微小
表面粗さ（Ｒａ ^s ）の粗面化が発生。磁気記録媒体とし
て要求される電磁変換特性（Ｓ／Ｎ比、出力低下率）が
悪化した。

【０１１３】

【比較例７】実施例１においてフイルム表面（Ａ）に塗
布を行わない以外は実施例１と全く同様にしてポリエス
テルフイルムを得た。

【０１１４】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。フィルム表面
（Ａ）に塗布を行わなかった結果、オリゴマーを抑制す
べき連続塗膜が形成されないため、オリゴマーの析出が
０．８％を超えてしまい、磁気記録媒体特性が低下し
た。また、微小突起が形成されないため、フィルム摩擦
係数や走行耐久性が低下した。

【０１１５】

【比較例８】実施例１においてフイルム表面（Ａ）に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例１と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【０１１６】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル―ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１Ａ）の１．４ｗｔ％溶液８５．０
部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本
油脂（株）製ＮＳ２０８．５）の１．４ｗｔ％溶液１
５．０部。塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【０１１７】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。フィルム表面
（Ａ）に塗布する塗液のうち、微粒子を添加しなかった
結果、微小突起（Ａ）が形成されず、フィルム摩擦係
数、走行耐久性、磁気記録媒体特性いずれも低下した。

【０１１８】

【比較例９】実施例１においてフイルム表面（Ａ）に塗
布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例１と全く
同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【０１１９】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：ポリエステル樹脂（日本合成化学工業（株）製ポリ
エスターＷＲ９０１）の０．７ｗｔ％溶液８２．１部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の０．７ｗｔ％溶液２．９部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２０８．５）の０．７ｗｔ％溶液１５部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【０１２０】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。フィルム表面
（Ａ）に塗布する塗液のうち、樹脂、微粒子、界面活性
剤それぞれの固形分濃度を１．４ｗｔ％溶液から０．７
ｗｔ％溶液に変更した結果、連続塗膜量が少ないため、
オリゴマーの析出率が０．８％を超え、磁気記録媒体と
して要求される電磁変換特性（Ｓ／Ｎ比、出力低下率）
が悪化した。

【０１２１】

【比較例１０】実施例１においてフイルム表面（Ａ）に
塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例１と全
く同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【０１２２】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。フィルム表面
（Ａ）に塗布する塗液のうち、樹脂の種類をアクリル−
ポリエステル樹脂からアクリル樹脂に変更した結果、塗
液中の樹脂の分散粒径の変化に伴い、微小突起（Ｂ）の
最大長径が０．３０μｍより大きくなり、磁気記録媒体
として要求される電磁変換特性（Ｓ／Ｎ比、出力低下
率）が悪化した。

【０１２３】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成：アクリル樹脂（ロームアンドハース社製プライマル
ＡＣ―６０４）の１．０ｗｔ％溶液８３．０部 ポリメタクリル酸メチル微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）の１．０ｗｔ％溶液２．０部 （但し、この微粒子の平均粒径は０．０３μｍである） ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の１．０ｗｔ％溶液１５．０部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【０１２４】

【比較例１１】実施例１においてフイルム表面（Ａ）に
塗布する塗液を下記の如く変更する以外は実施例１と全
く同様にしてポリエステルフイルムを得た。

【０１２５】得られたポリエステルフィルム及びこのフ
ィルム表面（Ａ）側に実施例１と同様に行って磁性層を
設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。フィルム表面
（Ａ）に塗布する塗液のうち、界面活性剤の添加量を１
５．０部から３０．０部に変更した結果、塗液中の樹脂
の分散が微細化され、微小突起（Ｂ）の個数が１．０×
１０ ⁴ 個／ｍｍ ² より多くなり、磁気記録媒体として要求
される電磁変換特性（Ｓ／Ｎ比、出力低下率）が悪化し
た。

【０１２６】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成： アクリル樹脂（日本純薬（株）製ジュリマーＡＣ１０
Ｌ）の０．８ｗｔ％溶液６５．０部 コロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製Ｃａｔａｌｏ
ｉｄ―ＳＩ―３５０）の０．８ｗｔ％溶液５．０部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂
（株）製ＮＳ２４０）の０．８ｗｔ％溶液３０．０部 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】

【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムは平滑で
走行性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁性層を形成で
き、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベルの各段に優れ
た磁気記録媒体を製造しうるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はフイルム走行性を評価するため動摩擦係
数を測定する装置の模式図である。

【符号の説明】 １ 繰出しリール ２ テンションコントローラー ３，５，６，８，９，１１ フリーローラー ４ テンション検出器（入口） ７ 固定ピン １０ テンション検出器（出口） １２ ガイドローラー １３ 巻取りリール

フロントページの続き (72)発明者 佐藤 正人 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 平５−210833（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 7/04 - 7/06 B32B 27/00 - 27/42

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフイルムの表面に連続薄膜
   よりなる磁性層のプライマーが塗設してあり、該連続薄
   膜には平均粒径０．１μｍ以下の微粒子を核とし樹脂を
   結合剤とする微小突起（Ａ）と該樹脂のみによる微小突
   起（Ｂ）とが形成されており、微小突起（Ａ）はその高
   さが１３ｎｍ以下で、１．０×１０⁴〜１．０×１０⁸
   個／mm² の割合で存在し、さらに微小突起（Ｂ）は最大
   長径が０．３０μｍ以下で１．０×１０個／mm² 以上
   １．０×１０⁴ 個／mm² 未満の割合で存在し、前記樹脂
   のみによる連続薄膜部の微小表面粗さＲａ^ｓが１．１０
   ｎｍ以下であり、さらに前記連続薄膜の表面粗さＲａが
   １〜１０ｎｍであり、そして前記連続薄膜はフイルムを
   １６０℃で５分間空気中で加熱したときにフイルム表面
   上のポリエステルオリゴマー微結晶の析出率を０．８％
   以下に抑制できるものであることを特徴とする磁気記録
   媒体用ポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 ポリエステルフイルムの他の表面に易滑
   面を形成する連続薄膜が塗設してあり、該連続薄膜がセ
   ルロース系樹脂及び平均粒径０．１５μｍ以下の微粒子
   を含み、かつこの表面粗さＲａが２〜１０ｎｍである請
   求項１記載の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。
3. 【請求項３】 ポリエステルが有機チタン化合物を重合
   触媒として製造されたポリエステルである請求項１又は
   ２記載の磁気記録媒体用ポリエステルフイルム。
4. 【請求項４】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
   ートである請求項１、２又は３記載の磁気記録媒体用ポ
   リエステルフイルム。
5. 【請求項５】 微粒子の結合剤がアクリル樹脂、ポリエ
   ステル樹脂及びアクリル―ポリエステル樹脂から選ばれ
   る少くとも一種の樹脂である請求項１又は２記載の磁気
   記録媒体用ポリエステルフイルム。