JP3288869B2 - 液状硬化性樹脂組成物 - Google Patents
液状硬化性樹脂組成物Info
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- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
- C03C25/106—Single coatings
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液状硬化性樹脂組成物
に関する。より詳細には、本発明は、室温での引張弾性
率が小さく、しかも室温以下の低温領域において、引張
弾性率の温度依存性が極めて小さい硬化物を与える液状
硬化性樹脂組成物に関する。さらには、本発明は、ガラ
スとの密着性と剥離性とのバランスに優れた硬化被膜を
与え、その結果、特に光ファイバーの一次被覆材用とし
て適切な液状硬化性樹脂組成物に関する。
に関する。より詳細には、本発明は、室温での引張弾性
率が小さく、しかも室温以下の低温領域において、引張
弾性率の温度依存性が極めて小さい硬化物を与える液状
硬化性樹脂組成物に関する。さらには、本発明は、ガラ
スとの密着性と剥離性とのバランスに優れた硬化被膜を
与え、その結果、特に光ファイバーの一次被覆材用とし
て適切な液状硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】光ファイバーに用いられているガラスフ
ァイバーは、脆く損傷し易いので、保護、補強等のため
に紫外線（ＵＶ）硬化樹脂による被覆が施されている。
光ファイバー被覆用樹脂の中でも一次被覆材に用いるＵ
Ｖ硬化樹脂は、ガラスファイバーと被覆材との界面に生
ずる構造不整やマイクロベンディング等による伝送損失
を防ぐため、低い引張弾性率を持つことが要求されてい
る。さらに近年の光ケーブルの高密度化に伴ない、伝送
損失をより少なくする目的で従来のものよりも一層低い
引張弾性率を持つ一次被覆材が要求されると共に、光フ
ァイバーを種々の温度条件下で伝送損失を少なく使用す
ることが可能となるように低温においても引張弾性率の
温度依存性が小さい一次被覆材が求められている。
ァイバーは、脆く損傷し易いので、保護、補強等のため
に紫外線（ＵＶ）硬化樹脂による被覆が施されている。
光ファイバー被覆用樹脂の中でも一次被覆材に用いるＵ
Ｖ硬化樹脂は、ガラスファイバーと被覆材との界面に生
ずる構造不整やマイクロベンディング等による伝送損失
を防ぐため、低い引張弾性率を持つことが要求されてい
る。さらに近年の光ケーブルの高密度化に伴ない、伝送
損失をより少なくする目的で従来のものよりも一層低い
引張弾性率を持つ一次被覆材が要求されると共に、光フ
ァイバーを種々の温度条件下で伝送損失を少なく使用す
ることが可能となるように低温においても引張弾性率の
温度依存性が小さい一次被覆材が求められている。
【０００３】また、光ファイバーをその末端で接続する
際には、被覆材を一部剥離する必要がある。そのため一
次被覆材には、構造不整やマイクロベンディング等が起
こらないようにガラスファイバーと適度な密着性を有す
るとともに、ガラスファイバーからの適度な剥離性も求
められ、両特性のバランスが良好であることも要求され
ている。
際には、被覆材を一部剥離する必要がある。そのため一
次被覆材には、構造不整やマイクロベンディング等が起
こらないようにガラスファイバーと適度な密着性を有す
るとともに、ガラスファイバーからの適度な剥離性も求
められ、両特性のバランスが良好であることも要求され
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、 （イ）引張弾性率が小さく、しかも低温領域においてそ
の温度依存性が極めて小さく、しかも （ロ）光ファイバー（ガラスファイバー）の被覆材とし
て用いた場合に、硬化被膜がガラスとの適度な密着性を
有し、かつ該被膜を剥離するときにガラス上に残存物が
残らない程度に剥離性が良好である、硬化物を与える液
状硬化性樹脂組成物を提供することである。
の温度依存性が極めて小さく、しかも （ロ）光ファイバー（ガラスファイバー）の被覆材とし
て用いた場合に、硬化被膜がガラスとの適度な密着性を
有し、かつ該被膜を剥離するときにガラス上に残存物が
残らない程度に剥離性が良好である、硬化物を与える液
状硬化性樹脂組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、 ［Ｉ］（Ａ）（ａ）下記式（１）および（２）
【化２】 で示される構造を含むジオール化合物、 （ｂ）ジイソシアネート化合物、および （ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応さ
せて得られるウレタン（メタ）アクリレート、 （Ｂ）ラウリルアクリレートとノニルフェノールポリエ
チレングリコールアクリレートとの組合せ、ポリエチレ
ングリコール鎖の数平均分子量が４０〜３００のノニル
フェノールポリエチレングリコールアクリレートとポリ
エチレングリコール鎖の数平均分子量が３００〜１,０
００のノニルフェノールポリエチレングリコールアクリ
レートとの組合せ、数平均分子量が５００〜５,０００
の、エチレンオキサイドとブテンオキサイドの共重合モ
ノアルコールをアルコール成分とするアクリルエステル
とラウリルアクリレートとの組合せおよび数平均分子量
が５００〜５,０００のエチレンオキサイドとブテンオ
キサイドの共重合モノアルコールをアルコール成分とす
るアクリルエステルとノニルフェノールポリエチレング
リコールアクリレートとの組合せのいずれかのアクリレ
ート化合物の組合せ、並びに （Ｃ）重合開始剤 を含有し、かつ ［ＩＩ］２３℃および−４０℃で測定した引張弾性率を
各々ｘｋｇ／ｍｍ2、ｙｋｇ／ｍｍ2としたときに下記数
式（Ｉ）および（ＩＩ）
せて得られるウレタン（メタ）アクリレート、 （Ｂ）ラウリルアクリレートとノニルフェノールポリエ
チレングリコールアクリレートとの組合せ、ポリエチレ
ングリコール鎖の数平均分子量が４０〜３００のノニル
フェノールポリエチレングリコールアクリレートとポリ
エチレングリコール鎖の数平均分子量が３００〜１,０
００のノニルフェノールポリエチレングリコールアクリ
レートとの組合せ、数平均分子量が５００〜５,０００
の、エチレンオキサイドとブテンオキサイドの共重合モ
ノアルコールをアルコール成分とするアクリルエステル
とラウリルアクリレートとの組合せおよび数平均分子量
が５００〜５,０００のエチレンオキサイドとブテンオ
キサイドの共重合モノアルコールをアルコール成分とす
るアクリルエステルとノニルフェノールポリエチレング
リコールアクリレートとの組合せのいずれかのアクリレ
ート化合物の組合せ、並びに （Ｃ）重合開始剤 を含有し、かつ ［ＩＩ］２３℃および−４０℃で測定した引張弾性率を
各々ｘｋｇ／ｍｍ2、ｙｋｇ／ｍｍ2としたときに下記数
式（Ｉ）および（ＩＩ）
【数２】 を満たす硬化物を与えることを特徴とする液状硬化性樹
脂組成物が提供されて、上記本発明の目的が達成され
る。
脂組成物が提供されて、上記本発明の目的が達成され
る。
【０００６】以下、本発明を詳述するが、それにより本
発明の目的、構成、効果および利点が明らかとなろう。
発明の目的、構成、効果および利点が明らかとなろう。
【０００７】本発明の組成物を構成するウレタン（メ
タ）アクリレートは、前記式（１）および（２）で示さ
れる構造を含むジオール化合物（ａ）（以下「ジオール
化合物（ａ）」と称する）、ジイソシアネート化合物
（ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリレート化合物
（以下「（メタ）アクリレート化合物（ｃ）」と称す
る）を反応させて得られる。
タ）アクリレートは、前記式（１）および（２）で示さ
れる構造を含むジオール化合物（ａ）（以下「ジオール
化合物（ａ）」と称する）、ジイソシアネート化合物
（ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリレート化合物
（以下「（メタ）アクリレート化合物（ｃ）」と称す
る）を反応させて得られる。
【０００８】ジオール化合物（ａ）に含まれる前記式
（１）で示される構造は、該ジオール化合物（ａ）中
に、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは１０〜
４０重量％存在する。式（１）で示される単位がジオー
ル化合物（ａ）中に上記範囲存在することにより、本発
明の組成物の硬化物が耐油性および耐水性において好ま
しいバランスを取る。
（１）で示される構造は、該ジオール化合物（ａ）中
に、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは１０〜
４０重量％存在する。式（１）で示される単位がジオー
ル化合物（ａ）中に上記範囲存在することにより、本発
明の組成物の硬化物が耐油性および耐水性において好ま
しいバランスを取る。
【０００９】前記式（２）で示される構造は、該ジオー
ル化合物（ａ）中に、好ましくは２０〜９８重量％、よ
り好ましくは６０〜９０重量％存在する。
ル化合物（ａ）中に、好ましくは２０〜９８重量％、よ
り好ましくは６０〜９０重量％存在する。
【００１０】ジオール化合物（ａ）は前記式（１）およ
び（２）で示される構造以外に、例えば下記式（３−
１）〜（３−６）
び（２）で示される構造以外に、例えば下記式（３−
１）〜（３−６）
【００１１】
【化３】
【００１２】で示される構造を本発明の目的の達成を阻
わない範囲で含むことができる。これらの構造の含有量
は、ジオール化合物（ａ）中に通常１２重量％以下であ
る。
わない範囲で含むことができる。これらの構造の含有量
は、ジオール化合物（ａ）中に通常１２重量％以下であ
る。
【００１３】ジオール化合物（ａ）の数平均分子量は、
光ファイバーへ本発明の組成物を塗工するときの塗工性
および該組成物の硬化物のヤング率を適切に維持する観
点から、好ましくは２００〜１０,０００であり、より
好ましくは１,０００〜５,０００である。
光ファイバーへ本発明の組成物を塗工するときの塗工性
および該組成物の硬化物のヤング率を適切に維持する観
点から、好ましくは２００〜１０,０００であり、より
好ましくは１,０００〜５,０００である。
【００１４】ジオール化合物（ａ）は、例えばエチレン
オキサイドおよび１,２−ブテンオキサイドを開環共重
合することにより製造することができる。開環共重合
は、ランダム共重合あるいはブロック共重合いずれでも
よいが、ランダム共重合の方が好ましい。
オキサイドおよび１,２−ブテンオキサイドを開環共重
合することにより製造することができる。開環共重合
は、ランダム共重合あるいはブロック共重合いずれでも
よいが、ランダム共重合の方が好ましい。
【００１５】ウレタン（メタ）アクリレートを得る際、
ジオール化合物（ａ）以外のジオール化合物を併用する
ことができる。このようなポリオール化合物として、前
記式（１）および（２）で示される構造を構成単位とし
て有しないポリエーテルジオール、ポリエステルジオー
ル、ポリカーボネートジオール、ポリカプロラクトンジ
オール、そのほかのジオール等が挙げられる。
ジオール化合物（ａ）以外のジオール化合物を併用する
ことができる。このようなポリオール化合物として、前
記式（１）および（２）で示される構造を構成単位とし
て有しないポリエーテルジオール、ポリエステルジオー
ル、ポリカーボネートジオール、ポリカプロラクトンジ
オール、そのほかのジオール等が挙げられる。
【００１６】上記ポリエーテルジオールとしては、例え
ばポリエチレングリコール、１,２−ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポ
リブチレングリコール、ポリイソブチレングリコール、
エチレンオキサイド−テトラヒドロフラン共重合体、メ
チルテトラヒドロフラン−テトラヒドロフラン共重合体
等が挙げられる。
ばポリエチレングリコール、１,２−ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポ
リブチレングリコール、ポリイソブチレングリコール、
エチレンオキサイド−テトラヒドロフラン共重合体、メ
チルテトラヒドロフラン−テトラヒドロフラン共重合体
等が挙げられる。
【００１７】前記ポリエステルジオールとしては、例え
ばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１,
５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオール、２−
メチル−１,８−オクタンジオール等の多価アルコール
とフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン
酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸等の多塩基酸
とを反応して得られるポリエステルポリオールが挙げら
れる。市販品としては、ポールＰ−２０１０、３０１
０、４０１０、５０１０、Ｆ−１０１０、２０１０、３
０１０、ＰＭＩＰＡ−２０００、ＰＫＡ−Ａ、ＭＰＤ／
ＩＰＡ、Ｐ−２０１１、ＭＰＤ／ＴＰＡ、Ｌ−２０１
０、３０１０、Ａ−１０１０、１５１０、２０１０、Ｐ
ＮＡ−２０００、ＰＮＯＡ−１０１０、−２０１０等
（クラレ（株）製）が挙げられる。
ばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
１,４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１,
５−ペンタンジオール、１,９−ノナンジオール、２−
メチル−１,８−オクタンジオール等の多価アルコール
とフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン
酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン酸等の多塩基酸
とを反応して得られるポリエステルポリオールが挙げら
れる。市販品としては、ポールＰ−２０１０、３０１
０、４０１０、５０１０、Ｆ−１０１０、２０１０、３
０１０、ＰＭＩＰＡ−２０００、ＰＫＡ−Ａ、ＭＰＤ／
ＩＰＡ、Ｐ−２０１１、ＭＰＤ／ＴＰＡ、Ｌ−２０１
０、３０１０、Ａ−１０１０、１５１０、２０１０、Ｐ
ＮＡ−２０００、ＰＮＯＡ−１０１０、−２０１０等
（クラレ（株）製）が挙げられる。
【００１８】また、前記ポリカプロラクトンジオールと
して、例えばε−カプロラクトンとエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等の２価のジオールとを反
応させて得られるポリカプロラクトンジオール、市販品
としては、ダイセル社製プラクセル２０５、２０５Ａ
Ｌ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ等が挙げ
られる。
して、例えばε−カプロラクトンとエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、１,２−ポリブチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１,４−ブタンジオール等の２価のジオールとを反
応させて得られるポリカプロラクトンジオール、市販品
としては、ダイセル社製プラクセル２０５、２０５Ａ
Ｌ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ等が挙げ
られる。
【００１９】その他のジオールとしては、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタン
ジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘ
キサンジメタノール、ジシクロペンタジエンのジメチロ
ール化物、トリシクロデカンジメタノール、ヒドロキシ
末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエ
ン、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、ポ
リジメチルシロキサンカルビトール変性ジオール等が挙
げられる。これらのジオールは１種単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。
ングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタン
ジオール、１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１,４−シクロヘ
キサンジメタノール、ジシクロペンタジエンのジメチロ
ール化物、トリシクロデカンジメタノール、ヒドロキシ
末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエ
ン、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、ポ
リジメチルシロキサンカルビトール変性ジオール等が挙
げられる。これらのジオールは１種単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。
【００２０】これらのジオール化合物（ａ）以外のジオ
ール化合物の分子量は、数平均分子量で、通常２００〜
１０,０００であり、２００〜５,０００であるのが好ま
しい。ジオール化合物（ａ）以外のジオール化合物の使
用量は生成するウレタン（メタ）アクリレートに対して
２０重量％以下である。
ール化合物の分子量は、数平均分子量で、通常２００〜
１０,０００であり、２００〜５,０００であるのが好ま
しい。ジオール化合物（ａ）以外のジオール化合物の使
用量は生成するウレタン（メタ）アクリレートに対して
２０重量％以下である。
【００２１】ウレタン（メタ）アクリレートを得るため
に用いられるジイソシアネート化合物（ｂ）としては、
例えば２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−トリ
レンジイソシアネート、１,３−キシリレンジイソシア
ネート、１,４−キシリレンジイソシアネート、１,５−
ナアタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３,３'−
ジメチル−４,４'ジフェニルメタンジイソシアネート、
４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、３,３'−
ジメチルフェニレンジイソシアネート、４,４'−ビフェ
ニレンジイソシアネート、１,６−ヘキサンジイソシア
ネート、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス
（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２,２,４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１,４−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネ
ートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１,３−
フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられ
る。これらのジイソシアネートは１種単独で使用しても
二種以上を併用してもよい。
に用いられるジイソシアネート化合物（ｂ）としては、
例えば２,４−トリレンジイソシアネート、２,６−トリ
レンジイソシアネート、１,３−キシリレンジイソシア
ネート、１,４−キシリレンジイソシアネート、１,５−
ナアタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３,３'−
ジメチル−４,４'ジフェニルメタンジイソシアネート、
４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、３,３'−
ジメチルフェニレンジイソシアネート、４,４'−ビフェ
ニレンジイソシアネート、１,６−ヘキサンジイソシア
ネート、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス
（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２,２,４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１,４−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネ
ートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１,３−
フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられ
る。これらのジイソシアネートは１種単独で使用しても
二種以上を併用してもよい。
【００２２】（メタ）アクリレート化合物（ｃ）として
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォ
スフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、下記
一般式（４）
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフォ
スフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、下記
一般式（４）
【００２３】
【化４】
【００２４】（式（４）中、Ｒ1は水素原子またはメチ
ル基を示し、ｎは１〜１５の整数、好ましくは１〜４の
整数を示す）で表される（メタ）アクリレートあるいは
アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基
含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により得
られる化合物が挙げられる。これらの（メタ）アクリレ
ート化合物（ｃ）は１種単独で使用しても２種以上を併
用してもよい。前記（メタ）アクリレート化合物（ｃ）
のうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が好ま
しい。
ル基を示し、ｎは１〜１５の整数、好ましくは１〜４の
整数を示す）で表される（メタ）アクリレートあるいは
アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基
含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により得
られる化合物が挙げられる。これらの（メタ）アクリレ
ート化合物（ｃ）は１種単独で使用しても２種以上を併
用してもよい。前記（メタ）アクリレート化合物（ｃ）
のうち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が好ま
しい。
【００２５】本発明の組成物で用いられるウレタン（メ
タ）アクリレートの合成は、上記のジオール化合物
（ａ）、ポリイソシアネート化合物（ｂ）、（メタ）ア
クリレート化合物（ｃ）および必要に応じてジオール化
合物（ａ）以外のジオール化合物を反応させることによ
り達成できる。具体的には、ポリイソシアネート化合物
（ｂ）のイソシアネート基とジオール化合物（ａ）およ
び他のジオール化合物の水酸基および（メタ）アクリレ
ート化合物（ｃ）の水酸基とを反応させることにより行
われる。この反応は、例えば以下の方法により行うこと
ができる。 ａ. ジオール化合物（ａ）および他のジオール化合物、
ポリイソシアネート化合物（ｂ）並びに（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）を一括に仕込んで反応させる方法 ｂ. ジオール化合物（ａ）および他のジオール化合物並
びにポリイソシアネート化合物（ｂ）を反応させ、続い
て（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を反応させる方法 ｃ. ポリイソシアネート化合物（ｂ）と（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）を反応させ、続いてジオール化合物
（ａ）および他のジオール化合物を反応させる方法 ｄ. ポリイソシアネート化合物（ｂ）と（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）の一部とを反応させ、続いて全ジオ
ール化合物（ａ）および他のジオール化合物の２０〜８
０重量％を反応させ、その後残りのジオール化合物
（ａ）を反応させ、最後に残りの（メタ）アクリレート
化合物（ｃ）を反応させる方法
タ）アクリレートの合成は、上記のジオール化合物
（ａ）、ポリイソシアネート化合物（ｂ）、（メタ）ア
クリレート化合物（ｃ）および必要に応じてジオール化
合物（ａ）以外のジオール化合物を反応させることによ
り達成できる。具体的には、ポリイソシアネート化合物
（ｂ）のイソシアネート基とジオール化合物（ａ）およ
び他のジオール化合物の水酸基および（メタ）アクリレ
ート化合物（ｃ）の水酸基とを反応させることにより行
われる。この反応は、例えば以下の方法により行うこと
ができる。 ａ. ジオール化合物（ａ）および他のジオール化合物、
ポリイソシアネート化合物（ｂ）並びに（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）を一括に仕込んで反応させる方法 ｂ. ジオール化合物（ａ）および他のジオール化合物並
びにポリイソシアネート化合物（ｂ）を反応させ、続い
て（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を反応させる方法 ｃ. ポリイソシアネート化合物（ｂ）と（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）を反応させ、続いてジオール化合物
（ａ）および他のジオール化合物を反応させる方法 ｄ. ポリイソシアネート化合物（ｂ）と（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）の一部とを反応させ、続いて全ジオ
ール化合物（ａ）および他のジオール化合物の２０〜８
０重量％を反応させ、その後残りのジオール化合物
（ａ）を反応させ、最後に残りの（メタ）アクリレート
化合物（ｃ）を反応させる方法
【００２６】なお、ジオール化合物（ａ）、ポリイソシ
アネート化合物（ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）のそれぞれの使用割合は、ジオール
化合物（ａ）および他のジオール化合物に含まれる水酸
基１当量に対してポリイソシアネート化合物（ｂ）に含
まれるイソシアネート基が１.１〜３当量、（メタ）ア
クリレート化合物（ｃ）の水酸基が０.１〜１.５当量と
なるようにするのが好ましい。
アネート化合物（ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）のそれぞれの使用割合は、ジオール
化合物（ａ）および他のジオール化合物に含まれる水酸
基１当量に対してポリイソシアネート化合物（ｂ）に含
まれるイソシアネート基が１.１〜３当量、（メタ）ア
クリレート化合物（ｃ）の水酸基が０.１〜１.５当量と
なるようにするのが好ましい。
【００２７】また、より高いガラスへの密着力を所望す
る場合には、上記で示した反応の際に（メタ）アクリレ
ート化合物（ｃ）の一部をイソシアネートと反応し得る
官能基を持ったシランカップリング剤で置き換えて使用
することができる。このような目的で使用されるシラン
カップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシランが挙げられる。これ
らのシランカップリング剤は、（メタ）アクリレート化
合物（ｃ）の水酸基１当量に対して、好ましくはイソシ
アネートと反応し得る官能基が０.０５〜０.３当量とな
るような量で用いられ、より好ましくは０.０５〜０.１
５当量となるような量で使用される。
る場合には、上記で示した反応の際に（メタ）アクリレ
ート化合物（ｃ）の一部をイソシアネートと反応し得る
官能基を持ったシランカップリング剤で置き換えて使用
することができる。このような目的で使用されるシラン
カップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシランが挙げられる。これ
らのシランカップリング剤は、（メタ）アクリレート化
合物（ｃ）の水酸基１当量に対して、好ましくはイソシ
アネートと反応し得る官能基が０.０５〜０.３当量とな
るような量で用いられ、より好ましくは０.０５〜０.１
５当量となるような量で使用される。
【００２８】上記反応においては、ナフテン酸銅、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ジｎ−ブ
チルスズ、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン２
−メチルトリエチレンジアミン等のウレタン化触媒を反
応物の総量１００重量部に対して０.０１〜１重量部用
いることができる。なお、反応は、１０〜９０℃、特に
は３０〜８０℃で行なうのが好ましい。
テン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ジｎ−ブ
チルスズ、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン２
−メチルトリエチレンジアミン等のウレタン化触媒を反
応物の総量１００重量部に対して０.０１〜１重量部用
いることができる。なお、反応は、１０〜９０℃、特に
は３０〜８０℃で行なうのが好ましい。
【００２９】このようにして得られるウレタン（メタ）
アクリレートの好ましい数平均分子量は、得られる硬化
物の引張弾性率を低く維持し、かつ本発明の組成物の粘
度を適切な水準とする観点から１,０００〜２０,０００
であり、特に２,０００〜１５,０００であることが好ま
しい。
アクリレートの好ましい数平均分子量は、得られる硬化
物の引張弾性率を低く維持し、かつ本発明の組成物の粘
度を適切な水準とする観点から１,０００〜２０,０００
であり、特に２,０００〜１５,０００であることが好ま
しい。
【００３０】このようにして得られるウレタン（メタ）
アクリレートの本発明の組成物における配合割合は、硬
化物の破断伸びと本発明の組成物の粘度を適切な範囲と
する目的から１５〜７０重量％が好ましいが、光ファイ
バーに被覆する際の塗工性、硬化させた後の被覆材料の
柔軟性、長期信頼性をより良好に維持する等のために２
０〜６０重量％とするのが特に好ましい。
アクリレートの本発明の組成物における配合割合は、硬
化物の破断伸びと本発明の組成物の粘度を適切な範囲と
する目的から１５〜７０重量％が好ましいが、光ファイ
バーに被覆する際の塗工性、硬化させた後の被覆材料の
柔軟性、長期信頼性をより良好に維持する等のために２
０〜６０重量％とするのが特に好ましい。
【００３１】本発明の組成物を構成する別の成分である
アクリレート化合物の組合せは、ラウリルアクリレート
とノニルフェノールポリエチレングリコールアクリレー
ト、ポリエチレングリコール鎖の数平均分子量が４０〜
３００のノニルフェノールポリエチレングリコールアク
リレートとポリエチレングリコール鎖の数平均分子量が
３００〜１,０００のノニルフェノールポリエチレング
リコールアクリレート、数平均分子量が５００〜５,０
００のエチレンオキサイドとブテンオキサイドの共重合
モノアルコールをアルコール成分とするアクリルエステ
ルとラウリルアクリレートおよび数平均分子量が５００
〜５,０００のエチレンオキサイドとブテンオキサイド
の共重合モノアルコールをアルコール成分とするアクリ
ルエステルとノニルフェノールポリエチレングリコール
アクリレートの組合せである。これらの組み合わせは、
硬化物の室温でのヤング率を低く保つことができるだけ
でなく、低温でのヤング率の上昇も抑えることができ
る。
アクリレート化合物の組合せは、ラウリルアクリレート
とノニルフェノールポリエチレングリコールアクリレー
ト、ポリエチレングリコール鎖の数平均分子量が４０〜
３００のノニルフェノールポリエチレングリコールアク
リレートとポリエチレングリコール鎖の数平均分子量が
３００〜１,０００のノニルフェノールポリエチレング
リコールアクリレート、数平均分子量が５００〜５,０
００のエチレンオキサイドとブテンオキサイドの共重合
モノアルコールをアルコール成分とするアクリルエステ
ルとラウリルアクリレートおよび数平均分子量が５００
〜５,０００のエチレンオキサイドとブテンオキサイド
の共重合モノアルコールをアルコール成分とするアクリ
ルエステルとノニルフェノールポリエチレングリコール
アクリレートの組合せである。これらの組み合わせは、
硬化物の室温でのヤング率を低く保つことができるだけ
でなく、低温でのヤング率の上昇も抑えることができ
る。
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】アクリレート化合物の組合せ（Ｂ）に用い
られるアクリレート化合物の市販品としては、ＬＡ（以
上、大阪有機化学（株）製）、ＮＰ−４、ＮＰ−８Ｅ
Ａ、Ｌ−Ａ（以上、共栄社化学（株）製）、Ｍ１１３、
Ｍ１１４（以上、東亜合成化学工業（株）製）、Ｍ−３
０００−２０Ａ、Ｍ−３０００−２１Ａ（第一工業製薬
（株）製）等が挙げられる。
られるアクリレート化合物の市販品としては、ＬＡ（以
上、大阪有機化学（株）製）、ＮＰ−４、ＮＰ−８Ｅ
Ａ、Ｌ−Ａ（以上、共栄社化学（株）製）、Ｍ１１３、
Ｍ１１４（以上、東亜合成化学工業（株）製）、Ｍ−３
０００−２０Ａ、Ｍ−３０００−２１Ａ（第一工業製薬
（株）製）等が挙げられる。
【００３６】
【００３７】アクリレート化合物の組合せ（Ｂ）は樹脂
組成物中に１０〜７０重量％存在することが好ましく、
２０〜６０重量％存在することがより好ましい。アクリ
レート化合物の組合せ（Ｂ）が上記量存在することによ
り、硬化物の室温での引張弾性率および低温での引張弾
性率が良好に低く維持されると共に残留未硬化物が少な
く、長期信頼性という点で好ましい結果をもたらす。加
えて適度な密着性とともに適度な剥離性が得られ、とり
わけガラスからの剥離時にガラス上に残存物が残ること
が実質的に抑制される。
組成物中に１０〜７０重量％存在することが好ましく、
２０〜６０重量％存在することがより好ましい。アクリ
レート化合物の組合せ（Ｂ）が上記量存在することによ
り、硬化物の室温での引張弾性率および低温での引張弾
性率が良好に低く維持されると共に残留未硬化物が少な
く、長期信頼性という点で好ましい結果をもたらす。加
えて適度な密着性とともに適度な剥離性が得られ、とり
わけガラスからの剥離時にガラス上に残存物が残ること
が実質的に抑制される。
【００３８】また本発明の組成物は、必要に応じてアク
リレート化合物の組合せ（Ｂ）に含まれない重合性希釈
剤も添加することができる。この重合性希釈剤として
は、分子中に（メタ）アクリロイル基もしくはビニル基
を少なくとも１個有する常温で液体または固体の化合物
を挙げることができる。（メタ）アクリロイル基もしく
はビニル基を有する化合物は（メタ）アクリロイル基を
１個有する単官能性化合物と該基を複数有する多官能性
化合物があり、いずれの化合物も用いることができる。
とりわけ（メタ）アクリロイル基もしくはビニル基を１
個を有する単官能性化合物を用いることが好ましい。
リレート化合物の組合せ（Ｂ）に含まれない重合性希釈
剤も添加することができる。この重合性希釈剤として
は、分子中に（メタ）アクリロイル基もしくはビニル基
を少なくとも１個有する常温で液体または固体の化合物
を挙げることができる。（メタ）アクリロイル基もしく
はビニル基を有する化合物は（メタ）アクリロイル基を
１個有する単官能性化合物と該基を複数有する多官能性
化合物があり、いずれの化合物も用いることができる。
とりわけ（メタ）アクリロイル基もしくはビニル基を１
個を有する単官能性化合物を用いることが好ましい。
【００３９】（メタ）アクリロイル基を１個有する単官
能性化合物としては、例えばｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレー
ト、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルア
ミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ
−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート等を
挙げることができる。市販品としては、アロニックスＭ
１１１、Ｍ５６００、Ｍ５７００（以上、東亜合成化学
工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ６２９、Ｒ６４４
（以上、日本化薬（株）製）、ビスコート＃１５５、＃
３７００、ＩＢＸＡ（以上、大阪有機化学（株）製）等
が挙げられる。
能性化合物としては、例えばｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ト
リシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレー
ト、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルア
ミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ
−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート等を
挙げることができる。市販品としては、アロニックスＭ
１１１、Ｍ５６００、Ｍ５７００（以上、東亜合成化学
工業（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ６２９、Ｒ６４４
（以上、日本化薬（株）製）、ビスコート＃１５５、＃
３７００、ＩＢＸＡ（以上、大阪有機化学（株）製）等
が挙げられる。
【００４０】また、（メタ）アクリロイル基を２個以上
有する多官能性化合物としては、例えばトリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグルコール（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキ
シ（メタ）アクリレート等が挙げられる。市販品として
は、ユピマーＵＶ、ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以
上、三菱油化（株）製）、ビスコート＃７００（大阪有
機化学（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ＤＰ
ＣＡ−２０、３０、６０、１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−
３１０、３３０（以上、日本化薬（株）製）、アロニッ
クスＭ−２１０、２１５、３１５、３２５（以上、東亜
合成化学工業（株）製）等が挙げられる。
有する多官能性化合物としては、例えばトリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグルコール（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキ
シ（メタ）アクリレート等が挙げられる。市販品として
は、ユピマーＵＶ、ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以
上、三菱油化（株）製）、ビスコート＃７００（大阪有
機化学（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４、ＤＰ
ＣＡ−２０、３０、６０、１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−
３１０、３３０（以上、日本化薬（株）製）、アロニッ
クスＭ−２１０、２１５、３１５、３２５（以上、東亜
合成化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００４１】これらの（メタ）アクリロイル基を有する
化合物の分子量は、通常２００〜３,０００程度の範囲
である。
化合物の分子量は、通常２００〜３,０００程度の範囲
である。
【００４２】ビニル基を有する化合物としては、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ヒドロキ
シブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セ
チルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテ
ル、トリエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げ
られる。その中でもＮ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビ
ニルカプロラクタムは、本発明の組成物の硬化物の密着
性および該組成物の硬化性の向上に好ましい化合物であ
る。
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ヒドロキ
シブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セ
チルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテ
ル、トリエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げ
られる。その中でもＮ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビ
ニルカプロラクタムは、本発明の組成物の硬化物の密着
性および該組成物の硬化性の向上に好ましい化合物であ
る。
【００４３】これらの重合性希釈剤は、本発明の組成物
中に０〜４０重量％、特に１〜２０重量％存在するのが
好ましい。過剰の存在は硬化物の低温における引張弾性
率が上昇し、光ファイバーに被覆した場合に伝送損失が
増加する。
中に０〜４０重量％、特に１〜２０重量％存在するのが
好ましい。過剰の存在は硬化物の低温における引張弾性
率が上昇し、光ファイバーに被覆した場合に伝送損失が
増加する。
【００４４】本発明の組成物は、熱および／または放射
線によって硬化される。ここで放射線とは、赤外線、可
視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等を
意味する。
線によって硬化される。ここで放射線とは、赤外線、可
視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等を
意味する。
【００４５】本発明の組成物を熱硬化させる場合、通常
のラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル
重合開始剤としては、例えば過酸化物およびアゾ化合物
を挙げることができ、具体例としては、ベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチル−オキシベンゾエート、アゾビ
スイソブチロニトリル等を挙げることができる。
のラジカル重合開始剤を用いることができる。ラジカル
重合開始剤としては、例えば過酸化物およびアゾ化合物
を挙げることができ、具体例としては、ベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチル−オキシベンゾエート、アゾビ
スイソブチロニトリル等を挙げることができる。
【００４６】また、本発明の組成物を、可視光、紫外線
等で硬化させる場合、重合開始剤には光重合開始剤およ
び必要に応じてさらに光増感剤が用いられる。このよう
な光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベ
ンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフ
ェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノ
ン、４−クロロベンゾフェノン、４,４'−ジメトキシベ
ンゾフェノン、４,４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒ
ラ−ケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４
−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジ
エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４
−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパ
ン−１−オン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。また、市
販品としてはＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、６５１、５０
０、９０７、ＣＧＩ３６９、ＣＧＩ−１７００（以上、
チバガイギー（株）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＬＲ８７２
８（ＢＡＳＦ（株）製）、Ｄａｒｏｃｕｒ １１１６、
１１７３（以上、メルク（株）製）、ユベクリルＰ３６
（ＵＣＢ（株）製）等を挙げることができる。これらの
光重合開始剤は、本発明の組成物中に０.１〜１０重量
％配合させることが好ましい。
等で硬化させる場合、重合開始剤には光重合開始剤およ
び必要に応じてさらに光増感剤が用いられる。このよう
な光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベ
ンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフ
ェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノ
ン、４−クロロベンゾフェノン、４,４'−ジメトキシベ
ンゾフェノン、４,４'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒ
ラ−ケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４
−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジ
エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４
−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパ
ン−１−オン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェ
ニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。また、市
販品としてはＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、６５１、５０
０、９０７、ＣＧＩ３６９、ＣＧＩ−１７００（以上、
チバガイギー（株）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＬＲ８７２
８（ＢＡＳＦ（株）製）、Ｄａｒｏｃｕｒ １１１６、
１１７３（以上、メルク（株）製）、ユベクリルＰ３６
（ＵＣＢ（株）製）等を挙げることができる。これらの
光重合開始剤は、本発明の組成物中に０.１〜１０重量
％配合させることが好ましい。
【００４７】さらに、光増感剤としては、トリエチルア
ミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、
４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸イソアミル等があり、市販品としてはユベク
リルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ
（株）製）等が挙げられる。これらの光増感剤は本発明
の組成物中に５重量％以下配合させることが好ましい。
ミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、
４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸イソアミル等があり、市販品としてはユベク
リルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ
（株）製）等が挙げられる。これらの光増感剤は本発明
の組成物中に５重量％以下配合させることが好ましい。
【００４８】さらにまた必要に応じて添加する添加剤と
しては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、レ
ベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可そ剤、滑剤、
溶媒、フィラー、着色剤、濡れ性改良剤、塗面改良剤等
がある。酸化防止剤の市販品としては、Ｉｒｇａｎｏｘ
１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、チバ
ガイギー（株）製）等が挙げられる。紫外線吸収剤の市
販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、
３２６、３２７、３２８、２１３（以上、チバガイギー
（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０、１３０、１４
０、２２０、２５０、３００、３２０、３４０、３５
０、４００（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げら
れる。光安定剤の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ ２
９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガイギー（株）
製）、サノールＬＳ−７７０、７６５、２９２、２６２
６、１１１４、７４４（以上、三共化成工業（株）製）
等が挙げられる。シランカップリング剤としては、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランが挙げられ、市販品としては、
ＳＨ６０６２、ＳＺ６０３０（以上、東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製）、ＫＢＥ９０３、ＫＢＭ８
０３（以上、信越シリコーン（株）製）等が挙げられ
る。老化防止剤の市販品としては、Ａｎｔｉｇｅｎｅ
Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ、ＧＡ
−８０（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられ
る。
しては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、レ
ベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可そ剤、滑剤、
溶媒、フィラー、着色剤、濡れ性改良剤、塗面改良剤等
がある。酸化防止剤の市販品としては、Ｉｒｇａｎｏｘ
１０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、チバ
ガイギー（株）製）等が挙げられる。紫外線吸収剤の市
販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３２０、
３２６、３２７、３２８、２１３（以上、チバガイギー
（株）製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０、１３０、１４
０、２２０、２５０、３００、３２０、３４０、３５
０、４００（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げら
れる。光安定剤の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ ２
９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガイギー（株）
製）、サノールＬＳ−７７０、７６５、２９２、２６２
６、１１１４、７４４（以上、三共化成工業（株）製）
等が挙げられる。シランカップリング剤としては、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランが挙げられ、市販品としては、
ＳＨ６０６２、ＳＺ６０３０（以上、東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製）、ＫＢＥ９０３、ＫＢＭ８
０３（以上、信越シリコーン（株）製）等が挙げられ
る。老化防止剤の市販品としては、Ａｎｔｉｇｅｎｅ
Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ、ＧＡ
−８０（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられ
る。
【００４９】また本発明の組成物には、その他の添加剤
としてエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエ
ーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、スチレン
／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／
エチレン／ブテン／スチレンブロック共重合体、スチレ
ン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、石油樹
脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマー、
シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー
等のポリマーまたはオリゴマーも配合できる。
としてエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、
ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエ
ーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、スチレン
／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／
エチレン／ブテン／スチレンブロック共重合体、スチレ
ン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、石油樹
脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマー、
シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー
等のポリマーまたはオリゴマーも配合できる。
【００５０】本発明の組成物は、前記各成分を常法によ
り混合して製造することができる。このようにして調製
される本発明の組成物の粘度は、通常１００〜２０,０
００ｃｐｓ／２５℃、好ましくは１,５００〜１５,００
０ｃｐｓ／２５℃である。
り混合して製造することができる。このようにして調製
される本発明の組成物の粘度は、通常１００〜２０,０
００ｃｐｓ／２５℃、好ましくは１,５００〜１５,００
０ｃｐｓ／２５℃である。
【００５１】そして、本発明の組成物は、それを熱また
は放射線で硬化させることにより、２３℃および−４０
℃で測定したときの引張弾性率を各々ｘｋｇ／ｍｍ2、
ｙｋｇ／ｍｍ2としたときに前記式（Ｉ）および（Ｉ
Ｉ）を満たす硬化物を与えるものである。
は放射線で硬化させることにより、２３℃および−４０
℃で測定したときの引張弾性率を各々ｘｋｇ／ｍｍ2、
ｙｋｇ／ｍｍ2としたときに前記式（Ｉ）および（Ｉ
Ｉ）を満たす硬化物を与えるものである。
【００５２】本発明の組成物を光ファイバーの一次被覆
材として使用する際に、２３℃で測定したときの硬化物
の引張弾性率ｘｋｇ／ｍｍ2が０.２ｋｇ／ｍｍ2以下で
あることにより、光ファイバーの伝送損失の増大の原因
の一つが実質的に取り除かれることになる。そして２３
℃での引張弾性率ｘｋｇ／ｍｍ2と−４０℃での引張弾
性率ｙｋｇ／ｍｍ2の比ｘ／ｙが１／１０以上と低温領
域において引張弾性率の温度依存性が小さいことにより
低温領域においても光ファイバーの伝送損失の増大の原
因の一つが実質的に取り除かれることになる。
材として使用する際に、２３℃で測定したときの硬化物
の引張弾性率ｘｋｇ／ｍｍ2が０.２ｋｇ／ｍｍ2以下で
あることにより、光ファイバーの伝送損失の増大の原因
の一つが実質的に取り除かれることになる。そして２３
℃での引張弾性率ｘｋｇ／ｍｍ2と−４０℃での引張弾
性率ｙｋｇ／ｍｍ2の比ｘ／ｙが１／１０以上と低温領
域において引張弾性率の温度依存性が小さいことにより
低温領域においても光ファイバーの伝送損失の増大の原
因の一つが実質的に取り除かれることになる。
【００５３】特に好ましい２３℃での引張弾性率ｘｋｇ
／ｍｍ2は、０.０２〜０.１８ｋｇ／ｍｍ2であり、該ｘ
ｋｇ／ｍｍ2と−４０℃での引張弾性率ｙｋｇ／ｍｍ2と
の比（ｘ／ｙ）は好ましくは１／５以上である。
／ｍｍ2は、０.０２〜０.１８ｋｇ／ｍｍ2であり、該ｘ
ｋｇ／ｍｍ2と−４０℃での引張弾性率ｙｋｇ／ｍｍ2と
の比（ｘ／ｙ）は好ましくは１／５以上である。
【００５４】本発明の組成物の硬化物に関して、引張弾
性率を前記式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たすようにする
には、ウレタン（メタ）アクリレートを調製するために
用いられるジオール化合物（ａ）、ポリイソシアネート
化合物（ｂ）、（メタ）アクリレート化合物（ｃ）およ
びその他の前述した任意成分の種類と量、アクリレート
化合物の組合せ（Ｂ）の種類と量、本発明の組成物を調
製するのに用いられるその他の任意成分の種類と量、重
合開始剤の種類と量並びに硬化温度、放射線の種類等の
硬化条件と硬化物の引張弾性率との関係を予め実験的に
知ることができるので、この知見に基づき前記式（Ｉ）
および（ＩＩ）を満たす硬化物を得ることができる。
性率を前記式（Ｉ）および（ＩＩ）を満たすようにする
には、ウレタン（メタ）アクリレートを調製するために
用いられるジオール化合物（ａ）、ポリイソシアネート
化合物（ｂ）、（メタ）アクリレート化合物（ｃ）およ
びその他の前述した任意成分の種類と量、アクリレート
化合物の組合せ（Ｂ）の種類と量、本発明の組成物を調
製するのに用いられるその他の任意成分の種類と量、重
合開始剤の種類と量並びに硬化温度、放射線の種類等の
硬化条件と硬化物の引張弾性率との関係を予め実験的に
知ることができるので、この知見に基づき前記式（Ｉ）
および（ＩＩ）を満たす硬化物を得ることができる。
【００５５】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、以下において部と記述してあるのは重量部を
意味する。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、以下において部と記述してあるのは重量部を
意味する。
【００５６】ウレタンアクリレートポリマー合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
５.９５部、数平均分子量４,０００の、エチレンオキサ
イドとブテンオキサイドとの共重合体ジオール（前記式
（１）で示される構造の含量＝３０重量％、前記式
（２）で示される構造の含有＝７０重量％）９１.３０
部、および添加剤として重合禁止剤である２,６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そ
してこれらを攪拌しながら液温度が１０℃以下になるま
で氷令した。液温度が１０℃以下になったらジブチル錫
ジラウレート０.０８部を添加し、液温度を２０〜３０
℃に制御しながら２時間攪拌した。そして、そこにヒド
ロキシエチルアクリレート２.６５部を加え、液温度５
０〜６０℃にて４時間攪拌を継続し、残留イソシアネー
トが０.１重量％以下になった時を反応終了とした。こ
の方法により得られたウレタンアクリレートをＵＡ−１
とする。
５.９５部、数平均分子量４,０００の、エチレンオキサ
イドとブテンオキサイドとの共重合体ジオール（前記式
（１）で示される構造の含量＝３０重量％、前記式
（２）で示される構造の含有＝７０重量％）９１.３０
部、および添加剤として重合禁止剤である２,６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そ
してこれらを攪拌しながら液温度が１０℃以下になるま
で氷令した。液温度が１０℃以下になったらジブチル錫
ジラウレート０.０８部を添加し、液温度を２０〜３０
℃に制御しながら２時間攪拌した。そして、そこにヒド
ロキシエチルアクリレート２.６５部を加え、液温度５
０〜６０℃にて４時間攪拌を継続し、残留イソシアネー
トが０.１重量％以下になった時を反応終了とした。こ
の方法により得られたウレタンアクリレートをＵＡ−１
とする。
【００５７】ウレタンアクリレート合成例２ 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
５.９５部、数平均分子量４,０００の、ポリエチレンオ
キサイドとブテンオキサイドの共重合ジオール（前記式
（１）で示される構造の含量＝２０重量％、前記式
（２）で示される構造の含量＝８０重量％）９１.３０
部、および添加剤として重合禁止剤である２,６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そ
して、これらを攪拌しながら液温度が１０℃以下になる
まで氷冷した。液温度が１０℃以下になったらジブチル
錫ジラウレート０.０８部を添加し、液温度を２０〜３
０℃に制御しながら２時間攪拌した。そして、そこにヒ
ドロキシエチルアクリレート２.６５部を加え、液温度
５０〜６０℃にて４時間攪拌を継続し、残留イソシアネ
ートが０.１重量％以下になった時を反応終了とした。
この方法により得られたウレタンアクリレートをＵＡ−
２とする。
５.９５部、数平均分子量４,０００の、ポリエチレンオ
キサイドとブテンオキサイドの共重合ジオール（前記式
（１）で示される構造の含量＝２０重量％、前記式
（２）で示される構造の含量＝８０重量％）９１.３０
部、および添加剤として重合禁止剤である２,６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そ
して、これらを攪拌しながら液温度が１０℃以下になる
まで氷冷した。液温度が１０℃以下になったらジブチル
錫ジラウレート０.０８部を添加し、液温度を２０〜３
０℃に制御しながら２時間攪拌した。そして、そこにヒ
ドロキシエチルアクリレート２.６５部を加え、液温度
５０〜６０℃にて４時間攪拌を継続し、残留イソシアネ
ートが０.１重量％以下になった時を反応終了とした。
この方法により得られたウレタンアクリレートをＵＡ−
２とする。
【００５８】ウレタンアクリレート合成例３ 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
５.９５部、数平均分子量４,０００の、エチレンオキサ
イドとブテンオキサイドの共重合体ジオール（前記式
（１）で示される構造の含量＝３０重量％、前記式
（２）で示される構造の含量＝７０重量％）９１.３０
部、および添加剤として重合禁止剤である２,６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そ
してこれらを攪拌しながら液温度が１０℃以下になるま
で氷冷した。液温度が１０℃以下になったらジブチル錫
ジラウレート０.０８部を添加し、液温度を２０〜３０
℃に制御しながら２時間攪拌した。そして、そこにγ−
メルカプトプロピルトリメトキシシランを０.５部、ヒ
ドロキシエチルアクリレート２.６５部を加え、液温度
５０〜６０℃にて４時間攪拌を継続し、残留イソシアネ
ートが０.１重量％以下になった時を反応終了とした。
この方法により得られたウレタンアクリレートをＵＡ−
３とする。
５.９５部、数平均分子量４,０００の、エチレンオキサ
イドとブテンオキサイドの共重合体ジオール（前記式
（１）で示される構造の含量＝３０重量％、前記式
（２）で示される構造の含量＝７０重量％）９１.３０
部、および添加剤として重合禁止剤である２,６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０２部を仕込んだ。そ
してこれらを攪拌しながら液温度が１０℃以下になるま
で氷冷した。液温度が１０℃以下になったらジブチル錫
ジラウレート０.０８部を添加し、液温度を２０〜３０
℃に制御しながら２時間攪拌した。そして、そこにγ−
メルカプトプロピルトリメトキシシランを０.５部、ヒ
ドロキシエチルアクリレート２.６５部を加え、液温度
５０〜６０℃にて４時間攪拌を継続し、残留イソシアネ
ートが０.１重量％以下になった時を反応終了とした。
この方法により得られたウレタンアクリレートをＵＡ−
３とする。
【００５９】実施例１〜５、比較例１、２ 表１に示す組成の各成分を攪拌機を備えた反応容器に仕
込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間攪拌
した。そしてその均一に攪拌された組成物を下記の試験
に用いた。
込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間攪拌
した。そしてその均一に攪拌された組成物を下記の試験
に用いた。
【００６０】なお、表１において、ノニルフェノールポ
リエチレン（ｎ＝４）グリコールアクリレート、ノニル
フェノールポリエチレン（ｎ＝７）グリコールアクリレ
ート、Ｍ−３０００−２１Ａ、Ｌｕｃｉｒｉｎ、ＣＧＩ
−１７００は各々以下のとおりである。
リエチレン（ｎ＝４）グリコールアクリレート、ノニル
フェノールポリエチレン（ｎ＝７）グリコールアクリレ
ート、Ｍ−３０００−２１Ａ、Ｌｕｃｉｒｉｎ、ＣＧＩ
−１７００は各々以下のとおりである。
【００６１】
【化５】
【００６２】
【表１】
【００６３】上記で得られた組成物を用いて下記のとお
りに、引張弾性率、密着性および剥離性を試験した。
りに、引張弾性率、密着性および剥離性を試験した。
【００６４】（１）引張弾性率の試験 （ｉ）引張弾性率試験片の作成： １５０ミクロン厚のアプリケーターバーを用いてガラス
板上に組成物を塗布し、それに空気下、１.０Ｊ／ｃｍ2
の紫外線を照射し硬化膜を得た。次いで、ガラス板上よ
り硬化膜を剥離し、２３℃、相対湿度５０％で２４時間
状態調整し、試験片とした。 （ｉｉ）２３℃での引張弾性率（ｘｋｇ／ｍｍ2）の測
定： ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って、２３℃における引張弾性
率を測定した。ただし、引張速度は１ｍｍ／ｍｉｎであ
り、２.５％歪みでの引張応力より引張弾性率を算出し
た。 （ｉｉｉ）−４０℃での引張弾性率（ｙｋｇ／ｍｍ2） ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って、−４０℃における引張弾
性率を測定した。ただし、引張速度は１ｍｍ／ｍｉｎで
あり、２.５％歪みでの引張応力より引張弾性率を算出
した。以上の測定結果に２３℃での引張弾性率と−４０
℃での引張弾性率との比（ｘ／ｙ）を併せて表２に示し
た。
板上に組成物を塗布し、それに空気下、１.０Ｊ／ｃｍ2
の紫外線を照射し硬化膜を得た。次いで、ガラス板上よ
り硬化膜を剥離し、２３℃、相対湿度５０％で２４時間
状態調整し、試験片とした。 （ｉｉ）２３℃での引張弾性率（ｘｋｇ／ｍｍ2）の測
定： ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って、２３℃における引張弾性
率を測定した。ただし、引張速度は１ｍｍ／ｍｉｎであ
り、２.５％歪みでの引張応力より引張弾性率を算出し
た。 （ｉｉｉ）−４０℃での引張弾性率（ｙｋｇ／ｍｍ2） ＪＩＳ Ｋ７１１３に従って、−４０℃における引張弾
性率を測定した。ただし、引張速度は１ｍｍ／ｍｉｎで
あり、２.５％歪みでの引張応力より引張弾性率を算出
した。以上の測定結果に２３℃での引張弾性率と−４０
℃での引張弾性率との比（ｘ／ｙ）を併せて表２に示し
た。
【００６５】（２）密着性の試験 （ｉ）密着性試験片の作成：１５０ミクロン厚のアプリ
ケーターバーを用いて石英板上に液状組成物を塗布し、
それに窒素雰囲気下、０.１Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射し
硬化膜を作成し、これを１ｃｍ幅に切り試験片とした。 （ｉｉ）密着力の測定 石英板上の硬化膜を石英板の直角上方向から５０ｍｍ／
ｍｉｎの速度で硬化膜を剥し、硬化膜１ｃｍ幅に対する
密着力（ｇ／ｃｍ）を測定した。
ケーターバーを用いて石英板上に液状組成物を塗布し、
それに窒素雰囲気下、０.１Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射し
硬化膜を作成し、これを１ｃｍ幅に切り試験片とした。 （ｉｉ）密着力の測定 石英板上の硬化膜を石英板の直角上方向から５０ｍｍ／
ｍｉｎの速度で硬化膜を剥し、硬化膜１ｃｍ幅に対する
密着力（ｇ／ｃｍ）を測定した。
【００６６】（３）剥離性の試験 （ｉ）剥離性試験片の作成：１５０ミクロン厚のアプリ
ケーターバーを用いて石英板上に液状組成物を塗布し、
それに空気下、０.１Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射し硬化膜
を得た。 （ｉｉ）剥離性の測定：石英板上より硬化膜を１８０゜
反対方向に５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で硬化膜を剥し、石
英板上に残存物が残っているかどうかを目視、および指
触することにより判断した。残存物がガラス板上でいず
れの方法でも確認されなかった場合を○、残存物がいず
れかの方法でも確認された場合を×とし、表２中に併せ
て列記した。
ケーターバーを用いて石英板上に液状組成物を塗布し、
それに空気下、０.１Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射し硬化膜
を得た。 （ｉｉ）剥離性の測定：石英板上より硬化膜を１８０゜
反対方向に５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で硬化膜を剥し、石
英板上に残存物が残っているかどうかを目視、および指
触することにより判断した。残存物がガラス板上でいず
れの方法でも確認されなかった場合を○、残存物がいず
れかの方法でも確認された場合を×とし、表２中に併せ
て列記した。
【００６７】
【表２】
【００６８】
【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、
（イ）引張弾性率が小さく、しかも低温領域においてそ
の温度依存性が極めて小さく、しかも（ロ）光ファイバ
ー（グラスファイバー）の被覆材として用いた場合に、
硬化被膜がガラスとの適度な密着性を有し、かつ該被膜
を剥離するときにガラス上に残存物が残らない程度に剥
離性が良好である、硬化物を与える。従って、本発明の
組成物は、広い温度範囲で温度依存性が少なく低い弾性
率を保つことの要求される光ファイバーの一次被覆材等
に適した材料である。
（イ）引張弾性率が小さく、しかも低温領域においてそ
の温度依存性が極めて小さく、しかも（ロ）光ファイバ
ー（グラスファイバー）の被覆材として用いた場合に、
硬化被膜がガラスとの適度な密着性を有し、かつ該被膜
を剥離するときにガラス上に残存物が残らない程度に剥
離性が良好である、硬化物を与える。従って、本発明の
組成物は、広い温度範囲で温度依存性が少なく低い弾性
率を保つことの要求される光ファイバーの一次被覆材等
に適した材料である。
【００６９】以上詳述した本発明の液状硬化性樹脂組成
物に関して好ましい態様を下記する。 １. （メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、炭素数２〜
５の環状エーテルをイオン開環重合し活性末端を炭素数
１〜１２のアルコールで封止させて得られる数平均分子
量２００〜１０,０００のモノアルコールをアルコール
成分とする（メタ）アクリルエステルである液状硬化性
樹脂組成物。 ２. （メタ）アクリレリート化合物（Ｂ）が、ラウリル
アクリレートとノニルフェノールポリエチレングリコー
ルアクリレートとの組合せ、ポリエチレングリコール鎖
の数平均分子量が４０〜３００のノニルフェノールポリ
エチレングリコールアクリレートとポリエチレングリコ
ール鎖の数平均分子量が３００〜１,０００のノニルフ
ェノールポリエチレングリコールアクリレートとの組合
せ、数平均分子量が５００〜５,０００の、エチレンオ
キサイドとブテンオキサイドの共重合モノアルコールを
アルコール成分とするアクリルエステルとラウリルアク
リレートとの組合せおよび数平均分子量が５００〜５,
０００のエチレンオキサイドとブテンオキサイドの共重
合モノアルコールをアルコール成分とするアクリルエス
テルとノニルフェノールポリエチレングリコールアクリ
レートとの組合せのいずれかである液状硬化性樹脂組成
物。
物に関して好ましい態様を下記する。 １. （メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、炭素数２〜
５の環状エーテルをイオン開環重合し活性末端を炭素数
１〜１２のアルコールで封止させて得られる数平均分子
量２００〜１０,０００のモノアルコールをアルコール
成分とする（メタ）アクリルエステルである液状硬化性
樹脂組成物。 ２. （メタ）アクリレリート化合物（Ｂ）が、ラウリル
アクリレートとノニルフェノールポリエチレングリコー
ルアクリレートとの組合せ、ポリエチレングリコール鎖
の数平均分子量が４０〜３００のノニルフェノールポリ
エチレングリコールアクリレートとポリエチレングリコ
ール鎖の数平均分子量が３００〜１,０００のノニルフ
ェノールポリエチレングリコールアクリレートとの組合
せ、数平均分子量が５００〜５,０００の、エチレンオ
キサイドとブテンオキサイドの共重合モノアルコールを
アルコール成分とするアクリルエステルとラウリルアク
リレートとの組合せおよび数平均分子量が５００〜５,
０００のエチレンオキサイドとブテンオキサイドの共重
合モノアルコールをアルコール成分とするアクリルエス
テルとノニルフェノールポリエチレングリコールアクリ
レートとの組合せのいずれかである液状硬化性樹脂組成
物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 諏訪 充史 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−154828（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−80756（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−214063（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 299/06 C08G 18/67 G02B 6/44 301
Claims (8)
- 【請求項１】 ［Ｉ］（Ａ）（ａ）下記式（１）および
（２） 【化１】 で示される構造を含むジオール化合物、 （ｂ）ジイソシアネート化合物、および （ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応さ
せて得られるウレタン（メタ）アクリレート、 （Ｂ）ラウリルアクリレートとノニルフェノールポリエ
チレングリコールアクリレートとの組合せ、ポリエチレ
ングリコール鎖の数平均分子量が４０〜３００のノニル
フェノールポリエチレングリコールアクリレートとポリ
エチレングリコール鎖の数平均分子量が３００〜１,０
００のノニルフェノールポリエチレングリコールアクリ
レートとの組合せ、数平均分子量が５００〜５,０００
の、エチレンオキサイドとブテンオキサイドの共重合モ
ノアルコールをアルコール成分とするアクリルエステル
とラウリルアクリレートとの組合せおよび数平均分子量
が５００〜５,０００のエチレンオキサイドとブテンオ
キサイドの共重合モノアルコールをアルコール成分とす
るアクリルエステルとノニルフェノールポリエチレング
リコールアクリレートとの組合せのいずれかのアクリレ
ート化合物の組合せ、並びに （Ｃ）重合開始剤を含有し、かつ ［ＩＩ］２３℃および−４０℃で測定した引張弾性率を
各々ｘｋｇ／ｍｍ2、ｙｋｇ／ｍｍ2としたときに下記数
式（Ｉ）および（ＩＩ） 【数１】 を満たす硬化物を与えることを特徴とする液状硬化性樹
脂組成物。 - 【請求項２】 ジオール化合物（ａ）中に式（１）で示
される構造が２〜５０重量％存在する請求項１記載の液
状硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】 ジオール化合物（ａ）中に式（２）で示
される構造が２０〜９８重量％存在する請求項１記載の
液状硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】 組成物中の（Ａ）ウレタン（メタ）アク
リレートの配合割合が１５〜７０重量％である請求項１
または２記載の液状硬化性樹脂組成物。 - 【請求項５】 アクリレート化合物の組合せ（Ｂ）が組
成物中に１０〜７０重量％存在する請求項１〜４のいず
れかに記載の液状硬化性樹脂組成物。 - 【請求項６】 （Ｃ）重合開始剤が組成物中に０．１〜
１０重量％存在する請求項１〜５のいずれかに記載の液
状硬化性樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の液状硬
化性樹脂組成物の硬化物からなる光ファイバー被覆材。 - 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載の液状硬
化性樹脂組成物を熱または放射線により硬化せしめるこ
とを特徴とする硬化物の製造法。
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