JP3285398B2 - ウレタン化合物の製造方法 - Google Patents
ウレタン化合物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ウレタン化合物を容易
に製造する方法に関する。
に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アミノ酸エステル塩酸塩のアミノ
基にジ−ｔ−ブチルジカーボネート等のジカーボネート
を反応させてアミノ基が保護された構造としたウレタン
化合物を合成する方法は知られている。例えば、アミノ
酸エステル塩酸塩を、有機溶媒中で化学量論量のトリエ
チルアミンやジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基
の存在下にジ−ｔ−ブチルジカーボネートと反応させる
方法が知られている（ジャーナル・オブ・メディカル・
ケミストリー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．）２６巻、４
号、５４９−５４頁、１９８６年）。
基にジ−ｔ−ブチルジカーボネート等のジカーボネート
を反応させてアミノ基が保護された構造としたウレタン
化合物を合成する方法は知られている。例えば、アミノ
酸エステル塩酸塩を、有機溶媒中で化学量論量のトリエ
チルアミンやジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基
の存在下にジ−ｔ−ブチルジカーボネートと反応させる
方法が知られている（ジャーナル・オブ・メディカル・
ケミストリー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．）２６巻、４
号、５４９−５４頁、１９８６年）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法においては、トリエチルアミンやジイソプロピルエ
チルアミン等の有機塩基を使用するため、反応後これら
の有機塩基の塩を反応液中から取り除くために、水洗等
の分液操作を行っており、非常に煩雑な操作を必要とし
ていた。
方法においては、トリエチルアミンやジイソプロピルエ
チルアミン等の有機塩基を使用するため、反応後これら
の有機塩基の塩を反応液中から取り除くために、水洗等
の分液操作を行っており、非常に煩雑な操作を必要とし
ていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記実状に
鑑み、ウレタン化合物を容易に製造するため鋭意検討し
た結果、アミノ酸エステル塩酸塩とジカーボネートと
を、無機塩基の存在下に特定の有機溶媒中で反応させる
ことにより、無機塩基が反応することによって生成する
無機塩と目的とするウレタン化合物とを効率よく分離す
ることができることを見いだし、本発明を完成させるに
至った。
鑑み、ウレタン化合物を容易に製造するため鋭意検討し
た結果、アミノ酸エステル塩酸塩とジカーボネートと
を、無機塩基の存在下に特定の有機溶媒中で反応させる
ことにより、無機塩基が反応することによって生成する
無機塩と目的とするウレタン化合物とを効率よく分離す
ることができることを見いだし、本発明を完成させるに
至った。
【０００５】即ち、本発明は、アミノ酸エステル塩酸塩
と一般式（１）
と一般式（１）
【０００６】
【化２】
【０００７】（但し、Ｒ1は、アルキル基、アルケニル
基またはアラルキル基である。）で示されるジカーボネ
ートとを反応させるウレタン化合物の製造方法におい
て、無機塩基の存在下に、該無機塩基が反応中に中和さ
れて生成する無機塩を溶解し難く、且つ生成するウレタ
ン化合物を溶解しうる有機溶媒中において、反応を行う
ことを特徴とするウレタン化合物の製造方法である。
基またはアラルキル基である。）で示されるジカーボネ
ートとを反応させるウレタン化合物の製造方法におい
て、無機塩基の存在下に、該無機塩基が反応中に中和さ
れて生成する無機塩を溶解し難く、且つ生成するウレタ
ン化合物を溶解しうる有機溶媒中において、反応を行う
ことを特徴とするウレタン化合物の製造方法である。
【０００８】本発明において使用されるジカーボネート
は、上記式（１）で示される化合物である。式中、Ｒ1
で示されるアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｔ−ブチル基等の低級アルキル基が好適であり、ア
ルケニル基はアリル基が好適であり、アラルキル基はベ
ンジル基が好適である。
は、上記式（１）で示される化合物である。式中、Ｒ1
で示されるアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｔ−ブチル基等の低級アルキル基が好適であり、ア
ルケニル基はアリル基が好適であり、アラルキル基はベ
ンジル基が好適である。
【０００９】本発明において好適に使用し得るジカーボ
ネートを具体的に例示すると、ジメチルジカーボネー
ト、ジエチルジカーボネート、ジイソプロピルジカーボ
ネート、ジイソブチルジカーボネート、ジ−ｔ−ブチル
ジカーボネート、ジ−ｔ−アミルジカーボネート、ジア
リルジカーボネート、ジベンジルジカーボネート等を挙
げることができる。
ネートを具体的に例示すると、ジメチルジカーボネー
ト、ジエチルジカーボネート、ジイソプロピルジカーボ
ネート、ジイソブチルジカーボネート、ジ−ｔ−ブチル
ジカーボネート、ジ−ｔ−アミルジカーボネート、ジア
リルジカーボネート、ジベンジルジカーボネート等を挙
げることができる。
【００１０】本発明において使用されるもう一方の原料
であるアミノ酸エステル塩酸塩は、分子内に少なくとも
１つ以上のアミノ基またはイミノ基とアミノ酸のカルボ
キシル基のエステル化反応により生成したエステル結合
を有する化合物であれば公知の化合物を何等制限なく用
い得る。一分子中に２個以上のアミノ基もしくはイミノ
基またはそれらがアルキル基等により置換された置換ア
ミノ基もしくは置換イミノ基を有するアミノ酸エステル
塩酸塩の場合は、少なくとも１個のアミノ基またはイミ
ノ基さえ有していれば、他のアミノ基またはイミノ基は
アルキル基等により置換されていてもよい。
であるアミノ酸エステル塩酸塩は、分子内に少なくとも
１つ以上のアミノ基またはイミノ基とアミノ酸のカルボ
キシル基のエステル化反応により生成したエステル結合
を有する化合物であれば公知の化合物を何等制限なく用
い得る。一分子中に２個以上のアミノ基もしくはイミノ
基またはそれらがアルキル基等により置換された置換ア
ミノ基もしくは置換イミノ基を有するアミノ酸エステル
塩酸塩の場合は、少なくとも１個のアミノ基またはイミ
ノ基さえ有していれば、他のアミノ基またはイミノ基は
アルキル基等により置換されていてもよい。
【００１１】本発明において使用しうるアミノ酸エステ
ル塩酸塩は、一般式で次のように示すことができる。
ル塩酸塩は、一般式で次のように示すことができる。
【００１２】
【化３】
【００１３】（但し、Ｘはアミノ酸残基であり、Ｒ2は
置換基を有していても良いアルキル基、アルケニル基ま
たはアラルキル基であり、ｎは１以上の数である。）一
般式（２）中のＲ2としては、アルキル基またはアルケ
ニル基またはアラルキル基を特に制限なく用いることが
できるが、特にアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等
を、アルケニル基としてはアリル基等を、アラルキル基
としては、ベンジル基、トリメチルベンジル基、フェネ
チル基、ジフェニルメチル基等を挙げることができ、こ
れらの置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アルキルチオ基、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル
基、ピリジル基、フタルイミド基等を挙げることができ
る。これらの置換基で置換されたアルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基としては、トリクロロエチル基、β
−メチルチオエチル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｐ−メ
トキシベンジル基、ピコリル基、フタルイミドメチル基
等を挙げることができる。
置換基を有していても良いアルキル基、アルケニル基ま
たはアラルキル基であり、ｎは１以上の数である。）一
般式（２）中のＲ2としては、アルキル基またはアルケ
ニル基またはアラルキル基を特に制限なく用いることが
できるが、特にアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等
を、アルケニル基としてはアリル基等を、アラルキル基
としては、ベンジル基、トリメチルベンジル基、フェネ
チル基、ジフェニルメチル基等を挙げることができ、こ
れらの置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アルキルチオ基、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル
基、ピリジル基、フタルイミド基等を挙げることができ
る。これらの置換基で置換されたアルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基としては、トリクロロエチル基、β
−メチルチオエチル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｐ−メ
トキシベンジル基、ピコリル基、フタルイミドメチル基
等を挙げることができる。
【００１４】本発明において好適に使用し得るアミノ酸
エステル塩酸塩の基になるアミノ酸を具体的に示せば、
例えば、グリシン、アラニン、β−アラニン、バリン、
ノルバリン、ロイシン、ノルロイシン、イソロイシン、
フェニルアラニン、トレオニン、セリン、ホモセリン、
イソセリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、トリプト
ファン、チロキシン、メチオニン、ホモメチオニン、シ
スチン、ホモシスチン、α−アミノ酪酸、γ−アミノ酪
酸、β−アミノ酪酸、α−アミノイソ酪酸、アスパラギ
ン、グルタミン、リジン、オルニチン、ヒドロキシリジ
ン、アルギニン、ヒスチジン、アンチカプシン、Ｎ−イ
ミノエチルオルニチン、α−アミノ−β−（２−イミダ
ゾリジニル）プロピオン酸、Ｎ−メチルグリシン、タウ
リン、γ−ホルミル−Ｎ−メチルノルバリン、Ｎ−トシ
ル−アルギニン、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−アル
ギニン、アスパラギン酸−β−ベンジルエステル、Ｓ−
アセトアミドメチル−システイン、Ｓ−ベンジル−シス
テイン、グルタミン酸−γ−ベンジルエステル、Ｎ−ベ
ンジルオキシカルボニル−ヒスチジン、Ｎ−ベンジルオ
キシカルボニル−リジン、Ｎ−ベンジルオキシカルボニ
ル−オルニチン、Ｏ−ベンジル−セリン、Ｏ−ベンジル
−トレオニン、Ｎ−ホルミル−トリプトファン、２−
（２−アミノ−４−チアゾリル）−２−メトキシイミノ
酢酸、２−（２−アミノ−４−チアゾリル）−２−ペン
テン酸、ピペコリン酸、ｔｒａｎｓ−４−アミノメチル
−１−シクロヘキサンカルボン酸、γ−アミノ−β−ヒ
ドロキシ酪酸、フェニルグリシン等を挙げることができ
る。
エステル塩酸塩の基になるアミノ酸を具体的に示せば、
例えば、グリシン、アラニン、β−アラニン、バリン、
ノルバリン、ロイシン、ノルロイシン、イソロイシン、
フェニルアラニン、トレオニン、セリン、ホモセリン、
イソセリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、トリプト
ファン、チロキシン、メチオニン、ホモメチオニン、シ
スチン、ホモシスチン、α−アミノ酪酸、γ−アミノ酪
酸、β−アミノ酪酸、α−アミノイソ酪酸、アスパラギ
ン、グルタミン、リジン、オルニチン、ヒドロキシリジ
ン、アルギニン、ヒスチジン、アンチカプシン、Ｎ−イ
ミノエチルオルニチン、α−アミノ−β−（２−イミダ
ゾリジニル）プロピオン酸、Ｎ−メチルグリシン、タウ
リン、γ−ホルミル−Ｎ−メチルノルバリン、Ｎ−トシ
ル−アルギニン、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−アル
ギニン、アスパラギン酸−β−ベンジルエステル、Ｓ−
アセトアミドメチル−システイン、Ｓ−ベンジル−シス
テイン、グルタミン酸−γ−ベンジルエステル、Ｎ−ベ
ンジルオキシカルボニル−ヒスチジン、Ｎ−ベンジルオ
キシカルボニル−リジン、Ｎ−ベンジルオキシカルボニ
ル−オルニチン、Ｏ−ベンジル−セリン、Ｏ−ベンジル
−トレオニン、Ｎ−ホルミル−トリプトファン、２−
（２−アミノ−４−チアゾリル）−２−メトキシイミノ
酢酸、２−（２−アミノ−４−チアゾリル）−２−ペン
テン酸、ピペコリン酸、ｔｒａｎｓ−４−アミノメチル
−１−シクロヘキサンカルボン酸、γ−アミノ−β−ヒ
ドロキシ酪酸、フェニルグリシン等を挙げることができ
る。
【００１５】これらのアミノ酸は、側鎖の官能基は保護
されてもよく、光学異性体を含むラセミ混合物であって
もよく、異種のアミノ酸の混合物であってもよい。ま
た、アミノ酸が２個以上つながったペプチドも本発明に
おいて使用することができる。
されてもよく、光学異性体を含むラセミ混合物であって
もよく、異種のアミノ酸の混合物であってもよい。ま
た、アミノ酸が２個以上つながったペプチドも本発明に
おいて使用することができる。
【００１６】上記した原料のアミノ酸エステル塩酸塩に
対するジカーボネートの使用量は、あまりに過剰に用い
ると経済的ではないため、通常は保護したいアミノ酸エ
ステル塩酸塩のアミノ基またはイミノ基１当量に対して
１〜５当量、好ましくは１〜２当量、さらに好ましくは
１〜１．５当量の範囲で選べばよい。
対するジカーボネートの使用量は、あまりに過剰に用い
ると経済的ではないため、通常は保護したいアミノ酸エ
ステル塩酸塩のアミノ基またはイミノ基１当量に対して
１〜５当量、好ましくは１〜２当量、さらに好ましくは
１〜１．５当量の範囲で選べばよい。
【００１７】上記したアミノ酸エステル塩酸塩とジカー
ボネートとの反応は、無機塩基の存在下に行われる。本
発明において好適に使用しうる無機塩基を具体的に例示
すると、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等の炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等の重炭酸塩等を挙げることができる。
ボネートとの反応は、無機塩基の存在下に行われる。本
発明において好適に使用しうる無機塩基を具体的に例示
すると、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等の炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等の重炭酸塩等を挙げることができる。
【００１８】これらの無機塩基のアミノ酸エステル塩酸
塩に対する使用量は、アミノ酸エステル塩酸塩の塩酸１
当量に対して１当量以上、好ましくは１〜１．１当量の
範囲で選べばよい。
塩に対する使用量は、アミノ酸エステル塩酸塩の塩酸１
当量に対して１当量以上、好ましくは１〜１．１当量の
範囲で選べばよい。
【００１９】本発明において、上記したアミノ酸エステ
ル塩酸塩とジカーボネートとの反応は、該無機塩基が反
応中に中和されて生成する無機塩を溶解し難く、且つ生
成するウレタン化合物を溶解しうる有機溶媒中において
行われる。このような有機溶媒は、生成するウレタン化
合物と無機塩との分離を良好に行うためには無機塩の溶
解度が小さく、且つ生成するウレタン化合物の溶解度は
大きい方が好ましい。例えば、無機塩の溶解度は０．１
ｇ／１００ｃｃ以下、好ましくは０．０１ｇ／１００ｃ
ｃ以下であり、ウレタン化合物の溶解度は１ｇ／１００
ｃｃ以上、好ましくは１０ｇ／１００ｃｃ以上である有
機溶媒を好適に使用することができる。本発明において
好適に使用できる有機溶媒を具体的に例示すると、イソ
プロピルアルコール、ｔ−ブタノール等のアルコール
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソプロピル
エーテル等のエーテル類；アセトニトリル等のニトリル
類；メチルエチルケトン等のケトン類；トルエン、ヘキ
サン等の炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、クロロホルム等の塩素化炭化水素等を挙げることが
できる。これらの有機溶媒は単独で使用してもよく、ま
た、２種類以上の混合溶媒で使用しても全く差し支えな
い。
ル塩酸塩とジカーボネートとの反応は、該無機塩基が反
応中に中和されて生成する無機塩を溶解し難く、且つ生
成するウレタン化合物を溶解しうる有機溶媒中において
行われる。このような有機溶媒は、生成するウレタン化
合物と無機塩との分離を良好に行うためには無機塩の溶
解度が小さく、且つ生成するウレタン化合物の溶解度は
大きい方が好ましい。例えば、無機塩の溶解度は０．１
ｇ／１００ｃｃ以下、好ましくは０．０１ｇ／１００ｃ
ｃ以下であり、ウレタン化合物の溶解度は１ｇ／１００
ｃｃ以上、好ましくは１０ｇ／１００ｃｃ以上である有
機溶媒を好適に使用することができる。本発明において
好適に使用できる有機溶媒を具体的に例示すると、イソ
プロピルアルコール、ｔ−ブタノール等のアルコール
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソプロピル
エーテル等のエーテル類；アセトニトリル等のニトリル
類；メチルエチルケトン等のケトン類；トルエン、ヘキ
サン等の炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、クロロホルム等の塩素化炭化水素等を挙げることが
できる。これらの有機溶媒は単独で使用してもよく、ま
た、２種類以上の混合溶媒で使用しても全く差し支えな
い。
【００２０】使用する有機溶媒の量は特に制限されない
が、生成するウレタン化合物を全量溶解するに十分な量
であることが好ましい。
が、生成するウレタン化合物を全量溶解するに十分な量
であることが好ましい。
【００２１】本反応における反応温度は特に制限されな
いが、あまり温度が高いと原料のジカーボネートおよび
生成物が分解するため、通常、系の凝固点〜１００℃の
範囲、好ましくは、１０〜８０℃の範囲であることが好
適である。
いが、あまり温度が高いと原料のジカーボネートおよび
生成物が分解するため、通常、系の凝固点〜１００℃の
範囲、好ましくは、１０〜８０℃の範囲であることが好
適である。
【００２２】反応圧力は、常圧、加圧、減圧のいずれの
場合も実施可能であり、反応に要する時間は、反応温
度、有機溶媒の種類、原料のアミノ酸エステル塩酸塩の
種類によっても異なるが、通常は１〜１２０時間の範囲
である。反応は回分式、連続式のいずれでも実施可能で
ある。
場合も実施可能であり、反応に要する時間は、反応温
度、有機溶媒の種類、原料のアミノ酸エステル塩酸塩の
種類によっても異なるが、通常は１〜１２０時間の範囲
である。反応は回分式、連続式のいずれでも実施可能で
ある。
【００２３】このようにして、ウレタン化合物を生成さ
せた後、ウレタン化合物の単離が行われる。本発明の方
法によれば、副生する無機塩は固体として析出するため
に目的とするウレタン化合物と無機塩との分離は、ろ
過、遠心分離等の公知の方法によって行うことができ、
さらに、溶媒は留去するという簡便な方法で除去するこ
とができる。得られたウレタン化合物をさらに精製する
必要がある場合には、例えば、晶析、デカンテーション
等の公知の方法で精製を行えば良い。
せた後、ウレタン化合物の単離が行われる。本発明の方
法によれば、副生する無機塩は固体として析出するため
に目的とするウレタン化合物と無機塩との分離は、ろ
過、遠心分離等の公知の方法によって行うことができ、
さらに、溶媒は留去するという簡便な方法で除去するこ
とができる。得られたウレタン化合物をさらに精製する
必要がある場合には、例えば、晶析、デカンテーション
等の公知の方法で精製を行えば良い。
【００２４】本発明において得られるウレタン化合物
は、原料のアミノ酸エステル塩酸塩のアミノ基にジカー
ボネートが反応してアミノ基が保護された構造の下記式
は、原料のアミノ酸エステル塩酸塩のアミノ基にジカー
ボネートが反応してアミノ基が保護された構造の下記式
【００２５】
【化４】
【００２６】（但し、Ｒ1は、アルキル基、アルケニル
基またはアラルキル基であり、Ａｍは、アミノ酸エステ
ルからアミノ基を除いた残基である。）で示される化合
物である。具体的に例示すれば、アルコキシカルボニル
アミノ酸アルキルエステル、アルコキシカルボニルアミ
ノ酸アルケニルエステル、アルコキシカルボニルアミノ
酸アラルキルエステル、アルケニルオキシカルボニルア
ミノ酸アルキルエステル、アルケニルオキシカルボニル
アミノ酸アルケニルエステル、アルケニルオキシカルボ
ニルアミノ酸アラルキルエステル、アラルキルオキシカ
ルボニルアミノ酸アルキルエステル、アラルキルオキシ
カルボニルアミノ酸アルケニルエステルまたはアラルキ
ルオキシカルボニルアミノ酸アラルキルエステルであ
る。
基またはアラルキル基であり、Ａｍは、アミノ酸エステ
ルからアミノ基を除いた残基である。）で示される化合
物である。具体的に例示すれば、アルコキシカルボニル
アミノ酸アルキルエステル、アルコキシカルボニルアミ
ノ酸アルケニルエステル、アルコキシカルボニルアミノ
酸アラルキルエステル、アルケニルオキシカルボニルア
ミノ酸アルキルエステル、アルケニルオキシカルボニル
アミノ酸アルケニルエステル、アルケニルオキシカルボ
ニルアミノ酸アラルキルエステル、アラルキルオキシカ
ルボニルアミノ酸アルキルエステル、アラルキルオキシ
カルボニルアミノ酸アルケニルエステルまたはアラルキ
ルオキシカルボニルアミノ酸アラルキルエステルであ
る。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、ジカーボネートとアミ
ノ酸エステル塩酸塩とを、無機塩基の存在下に特定の有
機溶媒中で反応させることにより、ウレタン化合物を生
成させた後、同時に生成する無機塩をろ過等の公知の手
段で容易に除去することができ、さらに、有機溶媒は留
去するという簡便な方法で、目的のウレタン化合物を単
離することができる。従って、本発明は、アミノ酸エス
テルのアミノ基を保護した構造を有するウレタン化合物
を得る方法として、工業的に極めて有用である。
ノ酸エステル塩酸塩とを、無機塩基の存在下に特定の有
機溶媒中で反応させることにより、ウレタン化合物を生
成させた後、同時に生成する無機塩をろ過等の公知の手
段で容易に除去することができ、さらに、有機溶媒は留
去するという簡便な方法で、目的のウレタン化合物を単
離することができる。従って、本発明は、アミノ酸エス
テルのアミノ基を保護した構造を有するウレタン化合物
を得る方法として、工業的に極めて有用である。
【００２８】
【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００２９】実施例１ 攪はん器、温度計を備えた４つ口フラスコにＬ−セリン
メチルエステル塩酸塩１５．６ｇ（０．１モル）、クロ
ロホルム１００ｍＬ、炭酸カリウム６．９１ｇ（０．０
５モル）をいれ、さらにジ−ｔ−ブチルジカーボネート
を２５℃で２１．８ｇ（０．１モル）を加え、同温度で
２４時間反応させた。反応液をろ過して塩化カリウムを
除去した後、溶媒を留去して油状のＮ−ｔ−ブトキシカ
ルボニル−Ｌ−セリンメチルエステル２１．２ｇを得
た。収率は９６．７％であり、塩化カリウムの含量は
０．１重量％以下であった。なお、クロロホルムへの塩
化カリウムの溶解度は０．０１ｇ／１００ｃｃ以下であ
り、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−セリンメチルエ
ステルの溶解度は１０ｇ／１００ｃｃ以上である。
メチルエステル塩酸塩１５．６ｇ（０．１モル）、クロ
ロホルム１００ｍＬ、炭酸カリウム６．９１ｇ（０．０
５モル）をいれ、さらにジ−ｔ−ブチルジカーボネート
を２５℃で２１．８ｇ（０．１モル）を加え、同温度で
２４時間反応させた。反応液をろ過して塩化カリウムを
除去した後、溶媒を留去して油状のＮ−ｔ−ブトキシカ
ルボニル−Ｌ−セリンメチルエステル２１．２ｇを得
た。収率は９６．７％であり、塩化カリウムの含量は
０．１重量％以下であった。なお、クロロホルムへの塩
化カリウムの溶解度は０．０１ｇ／１００ｃｃ以下であ
り、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−セリンメチルエ
ステルの溶解度は１０ｇ／１００ｃｃ以上である。
【００３０】実施例２〜４ 表１に示したアミノ酸エステル塩酸塩を用いて、表１に
示したウレタン化合物を得たこと以外は、実施例１と同
様に操作した。その結果を表１に示した。いずれの場合
も、生成物中の塩化カリウムの含量は０．１重量％以下
であり、また、生成したウレタン化合物のクロロホルム
への溶解度は１０ｇ／１００ｃｃ以上であった。
示したウレタン化合物を得たこと以外は、実施例１と同
様に操作した。その結果を表１に示した。いずれの場合
も、生成物中の塩化カリウムの含量は０．１重量％以下
であり、また、生成したウレタン化合物のクロロホルム
への溶解度は１０ｇ／１００ｃｃ以上であった。
【００３１】
【表１】
【００３２】実施例５〜８ 表２に示した無機塩基を用いたこと以外は、実施例１と
同様に操作した。その結果を表２に示した。いずれの場
合も、生成物中の無機塩の含量は０．１重量％以下であ
り、また、クロロホルムへの各種無機塩基の反応によっ
て生成する無機塩の溶解度は０．０１ｇ／１００ｃｃ以
下であり、生成したＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−
セリンメチルエステルの溶解度は１０ｇ／１００ｃｃ以
上であった。
同様に操作した。その結果を表２に示した。いずれの場
合も、生成物中の無機塩の含量は０．１重量％以下であ
り、また、クロロホルムへの各種無機塩基の反応によっ
て生成する無機塩の溶解度は０．０１ｇ／１００ｃｃ以
下であり、生成したＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−
セリンメチルエステルの溶解度は１０ｇ／１００ｃｃ以
上であった。
【００３３】
【表２】
【００３４】実施例９〜１３ 表３に示した有機溶媒を用いたこと以外は、実施例１と
同様に操作した。その結果を表３に示した。いずれの場
合も、生成物中の塩化カリウムの含量は０．１重量％以
下であり、また、各種有機溶媒への塩化カリウムの溶解
度は０．０１ｇ／１００ｃｃ以下であり、生成したＮ−
ｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−セリンメチルエステルの
溶解度は１０ｇ／１００ｃｃ以上であった。
同様に操作した。その結果を表３に示した。いずれの場
合も、生成物中の塩化カリウムの含量は０．１重量％以
下であり、また、各種有機溶媒への塩化カリウムの溶解
度は０．０１ｇ／１００ｃｃ以下であり、生成したＮ−
ｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−セリンメチルエステルの
溶解度は１０ｇ／１００ｃｃ以上であった。
【００３５】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 269/04 C07C 271/22 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】アミノ酸エステル塩酸塩と一般式（１） 【化１】 （但し、Ｒ1は、アルキル基、アルケニル基またはアラ
ルキル基である。）で示されるジカーボネートとを反応
させるウレタン化合物の製造方法において、無機塩基の
存在下に、該無機塩基が反応中に中和されて生成する無
機塩を溶解し難く、且つ生成するウレタン化合物を溶解
しうる有機溶媒中において、反応を行うことを特徴とす
るウレタン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31723292A JP3285398B2 (ja) | 1992-11-09 | 1992-11-26 | ウレタン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29869192 | 1992-11-09 | ||
| JP4-298691 | 1992-11-09 | ||
| JP31723292A JP3285398B2 (ja) | 1992-11-09 | 1992-11-26 | ウレタン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192207A JPH06192207A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3285398B2 true JP3285398B2 (ja) | 2002-05-27 |
Family
ID=26561620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31723292A Expired - Fee Related JP3285398B2 (ja) | 1992-11-09 | 1992-11-26 | ウレタン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3285398B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110494416A (zh) | 2017-05-15 | 2019-11-22 | 旭化成株式会社 | 异氰酸酯的制造方法 |
| JP6757468B2 (ja) | 2017-05-15 | 2020-09-16 | 旭化成株式会社 | イソシアネートの製造方法 |
-
1992
- 1992-11-26 JP JP31723292A patent/JP3285398B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06192207A (ja) | 1994-07-12 |
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