JP3242155B2 - 油中水型化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、油中水型化粧料に関
し、さらに詳しくは優れた使用感をもたらすとともに経
時安定性の著しく向上した油中水型化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
油中水型乳化組成物においては、さっぱりとしてべたつ
きが少なく、撥水性の良いものを得るために、油剤とし
てシリコーン油が使用されている。また、このような乳
化組成物を調製する際、通常、乳化剤としては、シリコ
ーン油との相溶性が良い親油性のポリオキシアルキレン
変性オルガノポリシロキサン系界面活性剤が汎用されて
いる。一方、本出願人の一人は、先に、油相成分中に、
部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物と低粘度シリ
コーン油とからなるシリコーンゲル組成物を含有し、乳
化剤としてポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロ
キサン系界面活性剤を用いる経時安定性及び使用感に優
れた油中水型乳化組成物を得ることに成功した（特開平
３−７９６６９号）。

【０００３】しかし、上記油剤と乳化剤とを組合せた場
合には、良好な使用感を得るべく多量の水分を配合する
としばしば経時安定性を損なうこととなる。また、ポリ
オキシアルキレン基を含有するオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンと脂肪族不飽和基を含有するオルガノポ
リシロキサンとの混合物又はオルガノハイドロジエンポ
リシロキサンと脂肪族不飽和基を含有するポリオキシア
ルキレンとの混合物を低粘度シリコーン油及び／又は多
価アルコールの存在又は不存在下に付加重合させてシリ
コーン重合体となし、その重合体をシリコーン油と剪断
力下で混練処理して得られるペースト状シリコーン組成
物を油剤として使用した場合でも、優れた使用感は得ら
れるものの経時安定性の点で満足のいくものは未だ得ら
れていない。

【０００４】そこで、良好な使用感を与えるとともに、
経時安定性にも優れる油中水型化粧料の開発が望まれて
いた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討した結果、後述するペースト状シリコ
ーン組成物と無水ケイ酸及び／又は疎水化シリカとを含
有する油相成分と水相成分とを含有する油中水型化粧料
が良好な使用感と経時安定性とをもたらすことを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、下記（ａ）及び
（ｂ）； （ａ）ペースト状シリコーン組成物、 （ｂ）無水ケイ酸及び／又は疎水化シリカ、を含有する
油相成分並びに水相成分を含有することを特徴とする油
中水型化粧料を提供するものである。

【０００７】本発明に使用されるペースト状シリコーン
組成物（ａ）は、下記一般式（１）、 R¹ _aR² _bH_cSiO_(4-a-b-c)/2 （１） ｛式中、Ｒ¹ は同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換
又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は
ハロゲン化炭化水素基、Ｒ² は一般式C_nH_2nO(C₂H₄O)_d(C
₃H₆O)_eR³ ［ここにＲ³ は水素原子又は炭素数１〜１０
の飽和脂肪族炭化水素基もしくは-(CO)-R⁵（Ｒ⁵ は炭素
数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示される基、ｄは
２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３
〜２００の整数、ｎは２〜６をそれぞれ示す〕で示され
るポリオキシアルキレン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、
ｂは０．００１≦ｂ≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦
１．０をそれぞれ示す｝で表わされるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン及び／又は一般式（２） R¹ _fH_gSiO_(4-f-g)/2 （２） （式中、Ｒ¹ は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、
ｇは０．００１≦ｇ≦１．５をそれぞれ示す）で表わさ
れるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと

【０００８】一般式（Ａ） C_mH_2m-1O(C₂H₄O)_h(C₃H₆O)_iC_mH_2m-1 （Ａ） （式中、ｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整
数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６をそれぞれ
示す）で表わされるポリオキシアルキレンを、２５℃に
おける粘度が１００cS以下である低粘度のシリコーン油
及び／又は多価アルコールの存在又は不存在下に付加重
合させて得られるシリコーン重合体１００重量部と低粘
度シリコーン油５〜１，０００重量部とを剪断力下で混
練して得られるものを指称する。

【０００９】本発明に使用のペースト状シリコーン組成
物（ａ）を構成する上記シリコーン重合体は、オルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンと脂肪族不飽和基含有化
合物とを２５℃における粘度が１００cS以下であるシリ
コーン油及び／又は多価アルコールの存在又は不存在下
で付加重合させたものであるが、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン及び脂肪族不飽和基含有化合物の少な
くとも一方がポリオキシアルキレン基を含有することを
要する。

【００１０】オルガノハイドロジェンポリシロキサンと
脂肪族不飽和基含有化合物との組合せとしては、例え
ば、まず一方がポリオキシアルキレン基を含有する上記
一般式（１）で表わされるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンであって、Ｒ¹ がメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリ
ル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基など
のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合して
いる水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した
クロロメチル基、トリフルオロプロピル基などから選択
される同一又は異種の炭素数１〜１８の非置換又は置換
のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン
化炭化水素基、Ｒ² が前記一般式 C_nH_2nO(C₂H₄O)_d(C₃H₆O)_e-R³ で表わされ、かつＲ³ が水素原子又はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基などの炭素数１〜１０の飽和脂
肪族炭化水素基もしくは式-(CO)-R⁵（Ｒ⁵ は炭素数１〜
５の飽和脂肪族炭化水素基）、ｄが２〜２００の整数、
ｅが０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２００の整数、さ
らにｎが２〜６をそれぞれ示すものが挙げられる。さら
に、得られた重合体をシリコーン油と剪断力下で混練処
理して得られたペースト状組成物に水を十分に分散させ
るためにはｄ／ｅ≧１であることが好ましい。

【００１１】なお、ａは、１．０未満では得られた重合
体がシリコーン油に対して十分に膨潤せず、２．５より
大きいと得られる重合体をシリコーン油と剪断力下で混
練処理して得られるペースト状組成物に水分を十分に分
散させることができないので１．０≦ａ≦２．５、好ま
しくは１．０〜２．０とし、ｂは、０．００１未満では
得られる重合体をシリコーン油と剪断力下で混練処理し
て得たペースト状組成物に水が十分に分散せず、１．０
より大きいと得られる重合体のシリコーン油への膨潤性
が十分でなくなるので０．００１≦ｂ≦１．０、好まし
くは０．００５〜１．０とし、さらにｃが、０．００１
未満では付加重合により得られる重合体において３次元
構造体の形成が困難となるため、シリコーン油が増粘性
に乏しいものとなり、１．０より大きいと付加重合によ
り形成される３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎる
ため、シリコーン油を安定に保持することができないの
で０．００１≦ｃ≦１．０、好ましくは０．００５〜
１．０とする。

【００１２】

【００１３】なお、一般式（１）で表わされるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンと一般式（Ａ）で表わさ
れるポリオキシアルキレンとの組合せを用いることもで
きる。

【００１４】また、一般式（１）で表わされるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンと脂肪族不飽和基含有化
合物との他の組合せとしては、例えば一般式（２）で表
わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであっ
て、Ｒ¹ が前記と同じで、ｆは１．０未満では得られた
重合体のシリコーン油への膨潤性が十分に得られず、
３．０より大きいと付加重合により得られる重合体中に
３次元構造を形成することが困難となるため、シリコー
ン油が増粘性に乏しいものとなるので１．０≦ｆ≦３．
０、好ましくは１．０〜２．５とし、ｇは０．００１未
満であると付加重合により得られる重合体中に３次元構
造を形成することが困難となるため、シリコーン油が増
粘性に乏しいものとなり、１．５より大きいと付加重合
により形成される３次元構造の架橋密度が高くなりすぎ
て得られる重合体がシリコーン油を安定して保持しなく
なるので０．００１≦ｇ≦１．５、好ましくは０．００
５〜１．０とするものと一般式（Ａ）で表わされるポリ
オキシアルキレンであって、ｈは２〜２００、好ましく
は５〜１００、ｉは０〜２００、好ましくは０〜１００
であり、得られる重合体に水を十分に分散させるために
好ましくはｈ／ｉ≧１であり、ｍは２〜６、好ましくは
３〜６であるものとの混合物（以下混合物−IIと略記す
る）が挙げられる。

【００１５】本発明において、混合物−IIを付加重合す
る際に使用される２５℃における粘度が１００cS以下で
ある低粘度シリコーン油としては、直鎖状又は分枝状の
メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキサ
ン、エチルフェニルポリシロキサン、またオクタメチル
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロ
キサン等の環状ジメチルポリシロキサンなどが挙げられ
る。これらの２５℃における粘度は１００cS以下であれ
ばよく、とくに５０cS以下とすることが好ましい。これ
らは単独で用いても２種以上の混合物であってもよい。

【００１６】多価アルコールとしてはエチレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリ
ンなどが例示されるが、これらは単独で使用しても２種
以上を併用してもよい。

【００１７】低粘度シリコーン油及び／又は多価アルコ
ールの量は、上記混合物−IIを１００重量部としたとき
３〜２００重量部が好ましい。低粘度シリコーン油及び
／又は多価アルコールの存在下に付加重合を行うと、こ
れらを含有した重合体が得られるが、このものはこれら
の不存在下に付加重合して得られるものに比較して、シ
リコーン油に対し高い膨潤性を示し、かつ優れた増粘性
を示す。

【００１８】なお、混合物−IIの付加重合は、例えば塩
化白金酸、アルコール変性塩化白金酸又は塩化白金酸−
ビニルシロキサン錯体などのような公知の白金化合物触
媒又はロジウム化合物触媒の存在下に、室温又は５０〜
１５０℃の加温下に反応させて行えばよい。

【００１９】この場合には必要に応じ有機溶剤を使用し
てもよく、例えばメタノール、エタノール、２−プロパ
ノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ペ
ンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族又
は脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四
塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、フ
ッ化塩化炭化水素などのハロゲン化炭化水素が使用でき
る。

【００２０】このようにして得られたシリコーン重合体
１００重量部に、低粘度シリコーン油５〜１，０００重
量部、好ましくは２０〜５００重量部を分散混合したの
ち、剪断力下で混練処理するとペースト状の均一なシリ
コーン組成物が得られる。

【００２１】シリコーン重合体の量が上記範囲よりも少
ないと安定で良好なゲル構造を維持できず、逆に上記範
囲を超えると肌上で重さを感じ、使用性、使用感等が悪
化するため好ましくない。

【００２２】ここで用いられるシリコーン油は直鎖状、
分岐状のいずれであってもよく、例えばメチルポリシロ
キサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリシ
ロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェニ
ルポリシロキサン、またオクタメチルシクロテトラシロ
キサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状の
ジメチルポリシロキサンなどが挙げられ、これらは単独
でも２種以上の混合物であってもよい。

【００２３】かくして得られるペースト状シリコーン組
成物（ａ）は、本発明に使用される油相成分中に１０〜
９０重量％（以下単に％という）配合することが好まし
い。

【００２４】本発明に使用される（ｂ）の無水ケイ酸と
しては、市販のエロジール２００、エロジール３００
（ともにデグッサ社製）等が、また疎水化シリカとして
は、同様に市販のキャボジルＴＳ−５３０（トリメチル
シロキシル化シリカ、キャボット社製）、エロジールＲ
−９７２（ジメチルシロキシル化シリカ、デグッサ社
製）、エロジールＲ−８０５（オクチルシロキシル化シ
リカ、同上）、エロジールＲ−２０２（シリコーンオイ
ル処理シリカ、同上）等が好ましいものとして挙げられ
る。

【００２５】無水ケイ酸及び／又は疎水化シリカ（ｂ）
は、本発明に使用される油相成分中に０．０１〜１０％
配合することが好ましい。１０％を超えた場合には使用
感が悪化したり経時安定性が悪化するため好ましくな
い。

【００２６】本発明に使用される油相成分中には、前記
（ａ）及び（ｂ）以外に通常の化粧料用乳化組成物に用
いられる油剤を油相の均一性を欠かない範囲で配合する
ことができる。かかる油剤としては、天然動・植物油、
合成油のいずれをも使用でき、具体的には、流動パラフ
ィン、スクワラン等の液状、ペースト状もしくは固形状
の炭化水素、ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、
エステル、グリセライド、シリコーン系油剤等が挙げら
れる。

【００２７】上記油相成分は、本発明の油中水型化粧料
中に１０〜９９％配合される。１０％未満では化粧料を
油中水型とすることが困難であり、９９％を超えると化
粧料自体の感触が悪化し、好ましくない。

【００２８】本発明に使用される水相成分は、水を主成
分とし、これに各種水溶性成分を含むものであり、本発
明の油中水型化粧料中に１〜９０％配合することが好ま
しい。１％未満では水を入れた特徴が出難く、９０％を
超えると油中水型とすることが困難となる。

【００２９】本発明の油中水型化粧料には、前記必須成
分のほか、通常用いられる水性成分や油性成分、例えば
保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容成
分、香料、水溶性高分子、体質顔料、着色顔料、光揮性
顔料、有機粉体、疎水化処理顔料、タール色素などを、
本発明の効果を損なわない範囲で配合することができ
る。

【００３０】本発明の油中水型化粧料は、ペースト状シ
リコーン組成物（ａ）を予め調製して用いる以外は、通
常の方法に従って乳化することにより製造でき、化粧料
基材等として好適に使用することができる。

【００３１】

【発明の効果】本発明の油中水型化粧料は、優れた使用
感（さっぱり感、べたつきのなさ、のびのよさ等）を損
なうことなく顕著に向上した経時安定性を有するもので
ある。

【００３２】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。ま
ず、以下の参考例１〜１０に示すように、ペースト状シ
リコーン組成物を逐次製造した。

【００３３】参考例１ （イ）反応器中に平均組成式（３）

【００３４】

【化１】

【００３５】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン６８ｇ、エタノール１００ｇ、平均組成式が C
H₂=CHCH₂O(C₂H₄O)₁₀CH₃ で示されるポリオキシアルキレ
ン３２ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．
３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪
拌したのち、減圧下で溶媒を除去したところ、平均組成
式（４）

【００３６】

【化２】

【００３７】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンが得られた。 （ロ）反応器中に、前記（イ）で得たオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノール１００ｇ及
び平均組成式（５）

【００３８】

【化３】

【００３９】で示されるジメチルビニルシリル末端封鎖
ジメチルポリシロキサン２８．９ｇ及び塩化白金酸３重
量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜
８０℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除
去し、弾力性のある重合体を得た。

【００４０】この重合体２０重量部と、ジメチルポリシ
ロキサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分混練してシリコー
ン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな感触を有
し、粘度が３２，０００cPの均一なペースト状組成物で
あった。

【００４１】参考例２ 反応器中に、平均組成式（６）

【００４２】

【化４】

【００４３】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール６２ｇ、平均組成式が C
H₂=CHCH₂O-(C₂H₄O)₁₀-CH₂CH=CH₂ （７）で示されるポリ
オキシアルキレン２３．６ｇ及び塩化白金酸３重量％の
エタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃
に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去し、
粒状の重合体を得た。

【００４４】得られた重合体３３重量部と、ジメチルポ
リシロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した
後、三本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤
させてシリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑
らかな感触を有し、粘度が２４，８００cPの均一なペー
スト状組成物であった。

【００４５】参考例３ 反応器中に、参考例１の（イ）で得た平均組成式（３）
で表わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１
００ｇ、エタノール７５ｇ、参考例２で使用した平均組
成式（７）で表わされるポリオキシアルキレン４９．４
ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを
仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した
後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を得た。

【００４６】この重合体３３重量部と、ジメチルポリシ
ロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分に混練し、膨潤さ
せてシリコーン組成物を作製した。この組成物は滑らか
な感触を有し、粘度が１０，６００cPの均一なペースト
状であった。

【００４７】参考例４ 反応器中に、平均組成式（８）

【００４８】

【化５】

【００４９】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール５７ｇ、参考例２で使用
した平均組成式（７）で表わされるポリオキシアルキレ
ン１３．５ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時
間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を
得た。

【００５０】この重合体２０重量部とジメチルポリシロ
キサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、三
本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させて
シリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな
感触を有し、粘度が２２，８００cPの均一なペースト状
であった。

【００５１】参考例５ 反応器中に、参考例２で使用した平均組成式（６）のオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノ
ール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（７）で
表わされるポリオキシアルキレン２３．６ｇ、２５℃に
おける粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン８２．
４ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇ
を仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌し
た後、減圧下で溶媒を除去したところ、シリコーン重合
体が得られた。

【００５２】ついで、このシリコーン重合体１００重量
部に２５℃における粘度が６cSであるジメチルポリシロ
キサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミル
により剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン組
成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘度
が８２，８００cPである均一なペースト状組成物であっ
た。

【００５３】参考例６ 反応器中に、参考例４で使用した平均組成式（８）で表
わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００
ｇ、エタノール９５ｇ、参考例２で使用した平均組成式
（７）のポリオキシアルキレン１３．５ｇ、２５℃にお
ける粘度が５cSであるジメチルポリシロキサン７５．７
ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを
仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を作った。

【００５４】つぎにこの重合体１００重量部とオクタメ
チルシクロテトラシロキサン２００重量部とを分散混合
した後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して
膨潤させたシリコーン組成物を作製した。このものは滑
らかな感触を有する粘度が４４，０００cPの均一なペー
スト状組成物であった。

【００５５】参考例７ 反応器中に、平均組成式（９）

【００５６】

【化６】

【００５７】で表わされるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサン１００ｇ、エタノール７４ｇ、平均組成式が
CH₂=CHCH₂O(C₂H₄O)₃₀CH₂CH=CH₂ （１０）で表わされる
ポリオキシアルキレン１８．５ｇ、２５℃における粘度
が６cSであるジメチルポリシロキサン２９．６ｇ及び塩
化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、
参考例５と同様に処理して重合体を作った。

【００５８】ついで、この重合体１００重量部とフェニ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２００重量部と
を分散混合した後、三本ロールミルにより剪断力下に十
分混練して膨潤させたシリコーン組成物を作製した。こ
のものは滑らかな感触を有する粘度が２５，５００cPの
均一なペースト状組成物であった。

【００５９】参考例８ 反応器中に、参考例１の（イ）で得た平均組成式（４）
で表わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１
００ｇ、エタノール７２ｇ、平均組成式（１１）

【００６０】

【化７】

【００６１】で表わされるジメチルビニルシリル基で末
端が封鎖されたジメチルポリシロキサン２８．９ｇ、２
５℃における粘度が３０cSであるジメチルポリシロキサ
ン１４．３ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を
作った。

【００６２】ついでこの重合体２２．２重量部と２５℃
における粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン７
７．８重量部とを分散混合した後、三本ロールミルによ
り剪断力下に十分混練してシリコーン組成物を作った。
このものは滑らかな感触を有する粘度が４８，０００cP
の均一なペースト状組成物であった。

【００６３】参考例９ 反応器中に、参考例２で使用した平均組成式（６）のオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノ
ール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（７）の
ポリオキシアルキレン２３．６ｇ、１，３−ブチレング
リコール８２．４ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノー
ル溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持し
て２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去したところ、
シリコーン重合体が得られた。

【００６４】ついで、このシリコーン重合体１００重量
部に２５℃における粘度が５０cSであるジメチルポリシ
ロキサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミ
ルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン
組成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘
度が６５，０００cPである均一なペースト状組成物であ
った。

【００６５】参考例１０ 反応器中に、平均組成式（１２）

【００６６】

【化８】

【００６７】で表わされるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサン１００ｇ、エタノール１６０ｇ、平均組成式
が CH₂=CHCH₂O(C₂H₄O)₃₀-(C₃H₆O)₁₀-CH₂CH=CH₂ （１
３）で表わされるポリオキシアルキレン３４．７ｇ、エ
チレングリコール２０ｇ、２５℃における粘度が１０cS
であるジメチルポリシロキサン１３．７ｇと塩化白金酸
３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、参考例５
と同様に処理して重合体を作った。

【００６８】つぎにこの重合体１００重量部とデカメチ
ルシクロペンタシロキサン３００重量部とを分散混合し
た後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して膨
潤させてシリコーン組成物を作製した。このものは滑ら
かな感触を有する粘度が５２，０００cPの均一なペース
ト状組成物であった。

【００６９】実施例１〜２及び比較例１（油中水型クリ
ーム） 下記表１にその組成を示す油中水型クリームを以下に示
す方法により製造した。

【００７０】（製造方法）以下の工程Ａ、Ｂ及びＣによ
る。 Ａ：（１）〜（４）を混合する。 Ｂ：（５）〜（８）を加熱し、均一に混合する。 Ｃ：ＡにＢを攪拌しながら添加し、冷却する。

【００７１】得られた油中水型クリームの経時安定性
（４０℃、１ケ月後及び３ケ月後）及び使用感（さっぱ
り感及びのびのよさ）について下記評価基準により評価
した。結果を併せて表１に示す。

【００７２】（経時安定性評価基準） ◎：変化なく良好。 ○：少しゲル化が認められる。 △：少し排液が認められる。 ×：排液又は分離が認められる。

【００７３】（使用感評価基準） ◎：非常に良い。 ○：良い。 △：どちらともいえない。 ×：悪い。

【００７４】

【表１】

【００７５】表１に示す結果から明らかなように、本発
明品は、経時安定性が顕著に改良されたものであり、し
かもペースト状シリコーン組成物配合により向上した使
用感を損なうことのないものであった。

【００７６】実施例３（クリーム状アイシャドウ） 下記組成のクリーム状アイシャドウを以下に示す方法に
より製造した。

【００７７】（製造方法）下記工程Ａ及びＢによる。 Ａ：（１）〜（４）を混合後、（５）〜（８）を加えて
均一分散する。 Ｂ：（９）、（１０）及び（１２）を加熱溶解する。 Ｃ：ＡにＢを攪拌しながら混合し、（１１）を加えて冷
却する。

【００７８】

【表２】 組成 （重量％） （１）ペースト状シリコーン組成物 （参考例９で得られたもの） １０ （２）ジメチルポリシロキサン（６cS） １０ （３）トリオクタン酸グリセリル ２０ （４）疎水化シリカ（エロジールＲ−９７２） ０．３ （５）雲母チタン ５ （６）酸化鉄雲母チタン ５ （７）マイカ ３ （８）着色顔料 ２ （９）１，３−ブチレングリコール １０ （１０）防腐剤 適量 （１１）香料 適量 （１２）精製水 残量

【００７９】実施例４（日焼止めクリーム） 下記組成の日焼止めクリームを以下に示す方法により製
造した。

【００８０】（製造方法）下記工程Ａ及びＢによる。 Ａ：（１）〜（５）を均一に混合する。 Ｂ：（７）〜（９）を加熱溶解する。 Ｃ：ＡにＢを攪拌しながら混合し、（６）を加えて冷却
する。

【００８１】

【表３】 組成 （重量％） （１）ペースト状シリコーン組成物 （参考例６で得られたもの） １５ （２）メチルフェニルポリシロキサン ５ （３）２−エチルヘキサン酸セチル ５ （４）疎水化シリカ（キャボジルＴＳ−５３０） ０．５ （５）紫外線吸収剤 ５．５ （６）香料 ０．５ （７）１，３−ブチレングリコール １０ （８）防腐剤 適量 （９）精製水 残量

【００８２】実施例３及び４で得られた本発明の油中水
型化粧料は、さっぱりとしてべたつきのないものである
と同時に経時安定性の著しく良好なものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 磯部 憲一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平３−72942（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−228405（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−43263（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−30633（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−250311（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−272932（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−262987（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−178733（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−178734（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−139929（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−40848（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−140320（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−78055（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）及び（ｂ）； （ａ）一般式（１） R¹ _aR² _bH_cSiO_(4-a-b-c)/2 （１） ｛式中、Ｒ¹は同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換
   又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は
   ハロゲン化炭化水素基、Ｒ²は一般式C_nH_2nO(C₂H₄O)_d(C₃
   H₆O)_eR³［ここにＲ³は水素原子又は炭素数１〜１０の飽
   和脂肪族炭化水素基もしくは-(CO)-R⁵（Ｒ⁵は炭素数１
   〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示される基、ｄは２〜
   ２００の整数、ｅは０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２
   ００の整数、ｎは２〜６をそれぞれ示す］で示されるポ
   リオキシアルキレン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、ｂは
   ０．００１≦ｂ≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦１．０
   をそれぞれ示す｝で表わされるオルガノハイドロジェン
   ポリシロキサン及び／又は一般式（２） R¹ _fH_gSiO_(4-f-g)/2 （２） （式中、Ｒ¹は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、
   ｇは０．００１≦ｇ≦１．５をそれぞれ示す）で表わさ
   れるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと一般式
   （Ａ） C_mH_2m-1O(C₂H₄O)_h(C₃H₆O)_iC_mH_2m-1 （Ａ） （式中、ｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整
   数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６をそれぞれ
   示す）で表わされるポリオキシアルキレンを、２５℃に
   おける粘度が１００cS以下である低粘度のシリコーン油
   及び／又は多価アルコールの存在又は不存在下に付加重
   合させて得られるシリコーン重合体１００重量部と低粘
   度シリコーン油５〜１０００重量部とを剪断力下で混練
   して得られるペースト状シリコーン組成物、 （ｂ）無水ケイ酸及び／又は疎水化シリカ を含有する油相成分並びに水相成分を含有することを特
   徴とする油中水型化粧料。