JP3223212B2

JP3223212B2 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP3223212B2
Application number: JP10266693A
Authority: JP
Inventors: 広俊牛山; 明篠原; 明木村
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1993-04-28
Filing date: 1993-04-28
Publication date: 2001-10-29
Anticipated expiration: 2016-10-29
Also published as: JPH06313190A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、洗浄剤組成物、特に電
子部品等の洗浄に有用な、フロン系溶剤や塩素系溶剤に
代わる水系の洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子の液晶材、プリント基板の
半田フラックス、精密部品の加工油、プレス油等の洗浄
に対して、従来からフロン系溶剤や塩素系溶剤が洗浄剤
として使用されている。しかし、環境衛生上の諸問題の
ため、これらの溶剤の使用が規制され、これらの溶剤と
同等の洗浄性能を有する洗浄剤の要求が高まってきた。
このような状況を背景に、近年、代替洗浄剤の開発も活
発化している。特開平３−６２８９６号公報には環式飽
和炭化水素を７０重量％以上含有する洗浄剤組成物が開
示され、更に0.１から３０重量％の脂肪族アルコール及
び／又は界面活性剤を添加しうることが記載されてい
る。しかし、この洗浄剤組成物は有機溶剤を主体とした
非水系の洗浄剤であり、安全性や作業環境の点で問題が
ある。また、特開平３−１４６５９７号公報には、炭素
数８〜２０の脂肪族炭化水素及び極性基を有する有機化
合物を含むプリント基板用洗浄剤組成物が報告されてお
り、極性基を有する有機化合物としてアルコール、エー
テル、エステル、ケトン等が記載されている。また、0.
００１〜１０重量％の界面活性剤を配合しうることも記
載されている。しかし、この洗浄剤組成物も、脂肪族炭
化水素を主体とする非水系の洗浄剤であり、上記と同様
の問題点を抱えている。

【０００３】さらに、特開平３−１５３７９９号公報に
は、炭素数８〜１１の脂肪族炭化水素と、一価アルコー
ルと、脂肪族二価アルコールモノ低級アルキルエーテル
及び／又は脂肪族二価アルコールモノ低級アルキルエー
テルアセテートからなるブレーキ装置の洗浄剤が記載さ
れている。以上のように、脂肪族炭化水素を洗浄剤に使
用することについては従来から報告されているが、いず
れもそれ自体を主溶剤成分として利用する非水系の洗浄
剤であり、その特性をアルコールや界面活性剤などで改
善し得ることを示しているにすぎない。一方、近年で
は、界面活性剤を高度利用する試みが活発化し、界面活
性剤と低級アルコールエーテル化合物の組合せや、炭化
水素系溶剤等の油性成分を添加した洗浄剤組成物の開発
がなされている（特開平３−６２８９５号、特開平３−
９７７９２号、特開平３−１６２４９６号、特開平４−
５７８９７号等）。しかし、これらの洗浄剤は洗浄性能
において、未だその目標レベルには到達し得ず、さらな
る改良が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来にはな
いような洗浄剤組成物、特に液晶物質、半田フラック
ス、油脂類等に対して高度な洗浄性能を有し、しかも水
系で使用できる洗浄剤組成物を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、アルキル基な
どの疎水性基に、プロピレンオキシド、エチレンオキシ
ド及び炭素数３以上のアルキレンオキシドをそれぞれブ
ロック状に付加すると極めて特異的に洗浄力が向上し、
この化合物を用いると上記課題を効率的に解決できると
の知見に基づいてなされたのである。すなわち、本発明
は、一般式Ｉで示される化合物を含有する洗浄剤組成物
を提供する。 R¹-O-(PO)m-(EO)n-(XO)k-H （Ｉ）（式中、Ｒ¹は、炭素数１０〜２２のアルキル基、アル
ケニル基又はアルキルフェニル基、ＰＯ、ＥＯ及びＸＯ
は、それぞれプロピレンオキシド単位、エチレンオキシ
ド単位及び炭素数３以上のアルキレンオキシド単位であ
り、ＰＯ、ＥＯ及びＸＯの付加形態はブロックである。
ｍは１〜８、ｎは１〜４０、ｋは（ＸＯ）ｋの炭素数の
合計が３〜１２０となる数である。）

【０００６】一般式Ｉで表される化合物は、例えば、炭
素数１０〜２２の高級アルコールに、まずプロピレンオ
キシドを付加させ、その末端水酸基にエチレンオキシド
を付加させ、さらに炭素数３以上のアルキレンオキシド
であるＸＯを付加させて製造することができる。ここ
で、ＸＯ自体又は２以上の重合により形成されるポリオ
キシアルキレン基は疎水性であり、（ＸＯ）ｋの炭素数
の合計が３〜１２０である。ここで、ＸＯとして２種以
上のアルキレンオキシドをブロックまたはランダム付加
してもよい。炭素数が３以上のアルキレンオキシドであ
るＸＯとしては、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、ブタジエンモノオキシド、ヘキシレンオキシド、ス
チレンオキシド、α−オレフィンオキシドなどをあげる
ことができる。このうち、炭素数が３〜３０のアルキレ
ンオキシドが好ましく、特にプロピレンオキシドが好ま
しい。式Ｉ中、ｍ＝１〜８、ｎ＝１〜４０、ｋは重合Ｘ
Ｏの炭素数の合計が３〜１２０となる数であるが、それ
ぞれ１〜６、１０〜４０、５〜４０（ＸＯの炭素数の合
計）が好ましい。尚、ＸＯがプロピレンオキシドである
場合には、ｍとｋの合計が８〜３５となるようにするの
が好ましく、特に１５〜３５が好ましい。

【０００７】Ｒ¹のアルコール残基を形成するアルコー
ル類は、炭素数１０〜２２、好ましくは炭素数１０〜１
８の直鎖または分岐の高級アルコール類、フェノール類
である。このようなアルコールとしては、例えば、ラウ
リルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルア
ルコール、ステアリルアルコール、ノナデカアルコー
ル、エライジルアルコール、ベヘニルアルコール、オレ
イルアルコールや動植物油脂肪酸由来のアルコール、例
えばヤシ油アルコール、牛脂アルコール、魚油アルコー
ル、豚油アルコール、大豆油アルコール及びこれらの硬
化物等の高級アルコール類、フェノール、オクチルフェ
ノール、ノニルフェノール、スチレン化フェノール等の
フェノール類等があげられる。上記化合物の高級アルコ
ールの炭素数が前記範囲より短い場合、アルキル基の鎖
長が短いため疎水性が不足し、十分な洗浄力が得られ
ず、一方、アルキル基が前記範囲より長い場合には、上
記化合物が水に溶解、分散しないためにスポットの発生
等の原因となる。又、エチレンオキシドとアルキレンオ
キシドの分子量比率が前記範囲を逸脱すると、洗浄力が
不良となる。一般式Ｉの化合物は、１種または２種以上
の混合物の形態で使用することもでき、良好な洗浄性を
発揮させるためには、洗浄剤組成物中に0.５〜１００重
量％（以下、％と略称する）、好ましくは１０〜７０
％、更に好ましくは２０〜５０％である。

【０００８】本発明では、上記一般式Ｉで表される化合
物とともに下記一般式IIで示される化合物を併用する
と、一層良好な洗浄力を得ることができる。 R²-0(CpH₂pO)qR³ （II）（式中、Ｒ²は、炭素数１〜９、好ましくは炭素数４〜
９のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル
基、Ｒ³は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基な
いしはアルケニル基、好ましくは水素原子又は炭素数１
〜３のアルキル基、ｐは２〜４の数、ｑは１〜２０の数
を表す。尚、(CpH₂pO)q は単一のアルキレンオキシドで
も２種類以上のアルキレンオキシドの混合付加でもよ
い。）一般式ＩとIIの化合物を併用する場合は、化合物
Ｉは0.５〜８０％、好ましくは１０〜５０％であり、一
般式IIの化合物は、0.５〜８０％、好ましくは１０〜５
０％である。本発明の洗浄剤組成物には、従来公知の各
種界面活性剤、つまり非イオン性活性剤、アニオン性活
性剤、両性活性剤、カチオン性活性剤のいずれも含有さ
せることができる。具体的には、脂肪酸塩類、高級アル
コール硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸
類、スルホコハク酸エステル塩等のアニオン性活性剤、
ポリオキシアルキレンアルキルアミン類、ポリオキシア
ルキレン（平均付加モル数３〜４０）アルキル（Ｃ１０
〜２２）エーテル類、ポリオキシアルキレン（平均付加
モル数３〜４０）アルキル（Ｃ５〜１２）フェニルエー
テル類等の非イオン性活性剤、スルホベタイン又はカル
ボキシベタイン等の両性活性剤等があげられる。

【０００９】中でも、非イオン性界面活性剤やスルホコ
ハク酸エステル塩型のアニオン性活性剤が好ましい。ス
ルホコハク酸エステル型アニオン性活性剤は、炭素数２
〜２２のアルキル基またはアルケニル基を有するものが
好ましい。具体例としては、ジアルキルスルホコハク酸
エステル塩、モノアルキルスルホコハク酸エステル塩、
ポリオキシエチレンジアルキルスルホコハク酸エステル
塩、ポリオキシエチレンモノアルキルスルホコハク酸エ
ステル塩等があげられる。また、塩としては、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、アルカノールアミン等が
あげられる。これらの界面活性剤は１種または２種以上
使用することができるが、非イオン性活性剤にスルホコ
ハク酸エステル塩を併用することによって、洗浄力は一
層向上する。このような界面活性剤は、例えば、本発明
の洗浄剤組成物中に０〜２０％含有させるのがよい。さ
らに、本発明の洗浄剤組成物中に炭素数６〜２０の脂肪
族炭化水素の１種または２種以上を含有させることによ
り、洗浄性能、特にスタミナ洗浄性が飛躍的に向上す
る。脂肪族炭化水素としては、各種オレフィン類、パラ
フィン類等が使用でき、特にパラフィン類が良好であ
る。また、炭素数は好ましくは１０〜１４である。洗浄
剤組成物中における含有量は、0.０１〜５０％、好まし
くは0.０５〜３０％である。

【００１０】本発明の洗浄剤組成物には、さらに、低分
子量含窒素化合物を配合することができる。これらの具
体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルキロールアミン
類、モルホリン等のモルホリン類、ピペラジン、トリエ
チルアミン等のアミン類、テトラメチルアンモニウムハ
イドロオキサイド等の４級アンモニウム塩である。洗浄
剤組成物中における含有量は、０〜３０％、好ましくは
５〜２０％である。液安定性を高めるために、エチレン
グリコール、プロピレングリコール等のクリコール類、
メタノール、エタノール等の低級アルコール類、トルエ
ンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩等のの液安定化
剤を、例えば０〜２０％程度含有させることもできる。
さらに目的に応じてベンゾトリアゾール等の防錆剤、安
息香酸塩等の防腐剤を含有させることができる。又、洗
浄目的に応じて、ニトリロ３酢酸、エチレンジアミン４
酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸等のアミノカルボン酸の塩、蓚酸、クエン
酸、リンゴ酸、ポリアクリル酸等の多価カルボン酸の
塩、トリポリ燐酸、ピロ燐酸、ヒドロキシエタンジホス
ホン酸等のリン化合物の塩を添加することも可能であ
る。本発明の洗浄剤組成物は、上記一般式Ｉの化合物単
独又は上記種々の化合物との混合物として調製すること
ができ、又水に溶かした、又は分散させた水性組成物と
しても調製することができる。本発明の洗浄剤組成物
は、原液のまま又は使用に際して、一般式Ｉの化合物の
量が0.１〜５０％程度となるように水で希釈して使用す
ることもできる。

【００１１】

【発明の効果】本発明によれば、一般式Ｉの化合物を活
性成分として使用することにより、電子部品等に対して
優れた洗浄性能を発揮する。又、フロン系溶剤や塩素系
溶剤を使用することがないので、環境破壊の問題が生じ
ない。さらに、一般式IIの化合物、公知の界面活性剤及
び／又は炭素数６〜２０の脂肪族炭化水素を一般式Ｉの
化合物と併用することによって、一層優れた洗浄性能が
得られる。従って、本発明の洗浄剤組成物は広範囲の洗
浄に使用することができるが、特に電子部品等の洗浄、
例えば、液晶表示素子の液晶材、プリント基板の半田フ
ラックス、精密部品の加工油、プレス油等の洗浄に対し
て好適である。次に実施例により本発明を説明する。

【００１２】

【実施例】

実施例１表−１に示す組成の洗浄剤組成物を調製し（水で１００
％にバランス）、その性能を次に示す方法で評価した。
結果も併せて表−１に示す。液晶表示素子の洗浄性評価方法液晶セル空隙部に液晶材を塗布し、室温で１０分間静置
した。調製した各々の洗浄剤の原液の中で４０℃、１０
分間の浸漬洗浄を行い、純水で充分すすいだ後、偏光顕
微鏡で洗浄性を判定した。洗浄性評価基準は、次に示す
通りであり、○以上が合格である。 ◎：空隙部が完全に洗浄されている。 ○：空隙部がほとんど洗浄されている。 △：空隙部に液晶残りが多い。 ×：空隙部がほとんど洗浄されていない。

【００１３】金属部品洗浄の洗浄性評価方法通常洗浄性アルミテストピース（JIS H-4000) に、鉱油系切削油を
塗布し、６０℃で１時間静置した。このアルミテストピ
ースを、洗浄剤を５倍希釈し、４０℃に調整した洗浄液
中に静かに浸漬し、油のローリングアップの状態を観察
し、目視でローリングアップ性として評価した。洗浄性
評価基準を以下に示す。 ◎：すみやかにローリングアップし、油が離脱する。 ○：ローリングアップし、かなり速く油が離脱する。 △：ローリングアップするが、油の離脱が遅い。 ×：ローリングアップも油の離脱も遅い。スタミナ洗浄性あらかじめ洗浄液中に１％（対洗浄液）の鉱油系切削油
を添加し、充分に乳化、分散させた洗浄液を用いて上記
通常洗浄と同様の実験及び同様の評価を行い、スタミナ
洗浄性として評価した。通常洗浄性、スタミナ洗浄性も
○以上が合格である。

【００１４】

【表１】表−１本発明品 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 C₁₂H₂₅O(PO)₂(EO)₁₈(PO)₂₀H 10 20 50 100 C₁₂H₂₅O(PO)₆(EO)₁₇(PO)₂₄H 10 30 40 40 40 40 40 40 C₁₈H₃₇O(PO)₆(EO)₁₈(PO)₂₄H 10 40C₁₈H₃₇O (PO)₂(EO)₁₈(PO)₂₀H 10 C₄H₉O(EO)₂(PO)₂H 2 C₆H₁₃O(EO)₂H 20C₈H₁₇O(EO)₈H 10 10 10 10 10 C₁₄H₂₈ 1 C₁₀H₂₂ 1 3C₁₄H₃₀ 0.5 リパール870P（有効成分70％) 10 10 10 10 10 10C₁₂H₂₅O(EO)₁₅H 10 トリエタノールアミン 0.5 30 水 80 70 40 0 50 48 40 40 39 39 37 19 液晶洗浄性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ 金属部品洗浄性 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ スタミナ性 ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 表中のリパール８７０Ｐは下記の構造を有する界面活性
剤である。

【００１５】

【化１】

【００１６】比較例ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを１０％含有
し、残部が水である比較用洗浄剤組成物１及びドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを２０％含有し、残部が
水である比較用洗浄剤組成物２について、実施例１と同
様の洗浄力評価を行ったところ、これらはいずれも液晶
洗浄性、金属部品洗浄性及びスタミナ性のいずれについ
ても×の評価であった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 1:72）Ｃ１１Ｄ 1:72） (56)参考文献特開平４−333656（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/722 C11D 1/72 C11D 1/825 C23G 5/032 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｉで示される化合物及び一般式
（II）で示される化合物を含有する洗浄剤組成物。 R¹-O-(PO)m-(EO)n-(XO)k-H （Ｉ）（式中、Ｒ¹は、炭素数１０〜２２のアルキル基、アル
ケニル基又はアルキルフェニル基、ＰＯ、ＥＯ及びＸＯ
は、それぞれプロピレンオキシド単位、エチレンオキシ
ド単位及び炭素数３以上のアルキレンオキシド単位であ
り、ＰＯ、ＥＯ及びＸＯの付加形態はブロックである。
ｍは１〜８、ｎは１〜４０、ｋは（ＸＯ）ｋの炭素数の
合計が３〜１２０となる数である。） R²-0(CpH₂pO)qR³ （II）（式中、Ｒ²は、炭素数１〜９のアルキル基、アルケニ
ル基又はアルキルフェニル基、Ｒ³は、水素原子又は炭
素数１〜４のアルキル基ないしはアルケニル基、ｐは２
〜４の数、ｑは１〜２０の数を表す。尚、(CpH₂pO)qは
単一のアルキレンオキシドでも２種類以上のアルキレン
オキシドの混合付加でもよい。）
【請求項２】更に、炭素数６〜２０の脂肪族炭化水素
を含有することを特徴とする請求項１記載の洗浄剤組成
物。