JP3207949B2

JP3207949B2 - 塩素化エチレン系ゴム組成物

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Publication number: JP3207949B2
Application number: JP32824192A
Authority: JP
Inventors: 直敏渡辺; 一郎寒河江; 雅之野口
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Showa Denko KK
Priority date: 1992-12-08
Filing date: 1992-12-08
Publication date: 2001-09-10
Anticipated expiration: 2016-09-10
Also published as: JPH06172599A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐候性に優
れ、かつ、機械的強度のバランスも良好な塩素化エチレ
ン系ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】周知の如く、エチレン系重合体の塩素化
物は、難燃性、耐熱性、耐薬品性、耐候性および電気特
性のごとき物性が良好であり、自動車部品、工業部品お
よび家庭電気機器などの分野において広く利用されてい
る。該塩素化物をゴム弾性体として利用するには、汎用
ゴムと異なり構造上二重結合が付与されていないことが
多いため、硫黄または硫黄供与体を架橋剤として架橋さ
せることは困難である。これを改良する方法として、メ
ルカプトトリアジン、二級アミンおよび金属化合物から
なる架橋法が提案されている（例えば、特公昭54-15459
号公報、特開昭63-230753 号公報など）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記架
橋方法によって得られるゴム組成物は、耐熱性および耐
候性がそれほど良くなく、用途によっては制限されるこ
とも多い。本発明は、かかる状況に鑑みてなされたもの
であり、耐熱性および耐候性に優れ、かつ、機械的強度
のバランスも良好な塩素化エチレン系ゴム組成物を提供
することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のハイドロタルサイト石群およびエ
ポキシ樹脂を添加することにより上記目的が達成できる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）塩素化エチレ
ン系重合体１００重量部、（Ｂ）受酸剤となるハイド
ロタルサイト石群１．０〜１５重量部、（Ｃ）一般式
が（I)式で示されるベンゾチアゾールのアミン塩また
は、一般式が(I) 式で示されるジチオカルバミン酸のア
ミン塩１．０〜１０重量部、

【化４】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は、同一でも異種でもよ
く、水素または炭素数が多くとも１８個の炭化水素基で
あるが、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である
か、あるいはＲ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ が互いに結合して炭
化水素環を形成してもよく、さらにヘテロ原子を介して
結合して異節環を形成していてもよいが、すべて同時に
水素であることはない。）

【化５】（式中、Ｒ₄ およびＲ₅ は、同一でも異種でもよく、炭
素数が多くとも１８個の炭化水素基であるが、ヘテロ原
子を含む置換基を有しない基であるか、あるいはＲ₄ お
よびＲ₅ が互いに結合して炭化水素環を形成してもよ
く、さらにヘテロ原子を介して結合して異節環を形成し
ていてもよい。）（Ｄ）一般式が（III)式で示されるメルカプトトリアジ
ン系化合物０．０１〜５．０重量部

【化６】（式中、Ｒ₆ はメルカプト基およびアミノ基からなる群
から選ばれる。）および（Ｅ）エポキシ樹脂０．５〜
５重量部からなる塩素化エチレン系ゴム組成物を提供す
るものである。以下、本発明を具体的に説明する。

【０００６】（Ａ）塩素化エチレン系重合体本発明において使われる塩素化エチレン系重合体は、後
記のエチレンを主成分とする重合体に塩素を反応させる
ことによって得られる塩素化物である。該エチレンを主
成分とする重合体としては、エチレン単独重合体、エチ
レンとα−オレフィンとの共重合体、わずかの結晶分を
有するエチレン−プロピレン共重合体ならびに少なくと
もエチレンとα，β−不飽和ジカルボン酸またはその無
水物との共重合体が挙げられる。エチレン単独重合体お
よびエチレンとα−オレフィンとの共重合体はエチレン
を単独重合またはエチレンと多くとも２０重量％のα−
オレフィン（一般には、炭素数が３〜１２個）とを共重
合することによって得られるものである。その密度は一
般には、０．９１０〜０．９７０ｇ／ccである。また、
その分子量は少なくとも３万であり、とりわけ５万〜７
０万が好適である。

【０００７】また、わずかの結晶分を有するエチレン−
プロピレン共重合体のプロピレンの共重合割合は通常１
５〜４０重量％であり、１８〜４０重量％が好ましく、
特に２０〜３８重量％が好適である。プロピレンの共重
合割合が１５重量％では得られる塩素化エチレン−プロ
ピレン共重合体はゴム的な弾性が乏しく、むしろ製品に
おいてプラスチックライクである。一方、４０重量％を
超えると、塩素化のさいに得られる塩素化エチレン−プ
ロピレン共重合体の粒子が大きくなり、反応系において
団塊状になるために好ましくない。また、該エチレン−
プロピレン共重合体のメルトインデックス（ＪＩＳＫ
７２１０にしたがい、条件が１４で測定、以下「ＭＩ
（１）」という）は通常０．０１〜５．０ｇ／10分であ
り、０．０２〜５．０ｇ／10分が望ましく、とりわけ
０．０５〜５．０ｇ／10分が好適である。ＭＩ（１）が
０．０１ｇ／10分未満のエチレン−プロピレン共重合体
では、得られる塩素化エチレン−プロピレン共重合体の
加工性がよくない。一方、５．０ｇ／10分を超えると、
塩素化における反応効率が悪く、しかも塩素化物の団塊
化が激しい。

【０００８】該エチレン−プロピレン共重合体のムーニ
ー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）は通常１０〜１８０であ
り、１０〜１７０が好ましく、特に１０〜１５０が好適
である。ムーニー粘度が１０未満のエチレン−プロピレ
ン共重合体では、塩素化中に塩素化物の団塊化が激し
い。一方、１８０を超えると、ゴム的な弾性が乏しく、
むしろプラスチックライクである。なお、該エチレン−
プロピレン共重合体は、差動走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒ
ｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔ
ｅｒ，ＤＳＣ）で測定した融解ピークが通常８０℃以上
であり、８０〜１２５℃が好ましく、特に８５〜１２５
℃が好適である。前記融解ピークが８０℃未満では、塩
素化反応時に塊状になり、均一な塩素化物が得られない
ために好ましくない。

【０００９】また、該エチレン−プロピレン共重合体は
Ｘ線で測定した結晶化度が通常３％以上であり、３〜５
０％が望ましく、とりわけ３〜４５％が好適である。こ
の結晶化度が３％未満では塩素化の段階で塊状となり、
同様に均一な塩素化物が得られない。さらに、該エチレ
ン−プロピレン共重合体はゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布の指標で
ある重合平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
は、通常４以上であり、４〜８が好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ
が４未満では得られる塩素化物の加工性がよくないため
に好ましくない。さらに、少なくともエチレンとα，β
−不飽和ジカルボン酸またはその無水物との共重合体は
エチレンと「α，β−不飽和ジカルボン酸および／また
はその無水物」（以下「コモノマー（１）」という）と
の共重合体でもよく、エチレンおよびコモノマー（１）
のほかに、第三共重合成分として「不飽和カルボン酸エ
ステル、アルコキシアルキルアクリレートおよびビニル
エステルからなる群からえらばれた少なくとも一種の二
重結合を有するモノマー」（以下「コモノマー（２）」
という）とからなる多元共重合体でもよい。

【００１０】コモノマー（１）のうち、α，β−不飽和
ジカルボン酸の炭素数は通常多くとも２０個であり、と
りわけ４〜１６個のものが好適である。該ジカルボン酸
の代表例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、３，６−エンドメチレン−１，２，
３，６−テトラヒドロ−シス−フタル酸があげられる。
本発明のα，β−不飽和ジカルボン酸成分のうち、前記
α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物が望ましく、なか
でも無水マレイン酸が好適である。コモノマー（２）の
うち、不飽和カルボン酸エステルの炭素数は通常４〜４
０個であり、特に４〜２０個のものが好ましい。代表例
としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレートなどの熱安定性のよいものが好まし
い。さらに、アルコキシアルキルアクリレートの炭素数
は通常多くとも２０個である。また、アルキル基の炭素
数が１〜８個（好適には、１〜４個）のものが好まし
く、さらにアルコキシ基の炭素数が１〜８個（好適に
は、１〜４個）のものが望ましい。好ましいアルコキシ
アルキルアクリレートの代表例としては、メトキシエチ
ルアクリレート、エトキシエチルアクリレートおよびブ
トキシエチルアクリレートが挙げられる。

【００１１】また、ビニルエステルの炭素数は、一般に
は多くとも２０個（好適には、４〜１６個）である。好
適なビニルエステルの代表例としては、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ビニルブチレート、ビニルピパレー
トなどがあげられる。本発明に使用するエチレン系共重
合体において、コモノマー（１）の共重合割合は通常
０．５〜２５モル％であり、１．０〜２５モル％が好ま
しく、特に１．０〜２０モル％が好適である。コモノマ
ー（１）の共重合割合が０．１モル％未満では得られる
塩素化物の効果を発揮しない。一方、２５モル％を超え
ると工業的に製造するさいにコストおよび製造上問題が
ある。本発明において、エチレン、コモノマー（１）お
よびコモノマー（２）からなる三元共重合体は塩素化さ
せるさいにブロッキングがなく、反応を容易に実施する
ことができる。さらに、得られる塩素化エチレン系共重
合体はゴム弾性および耐熱性がすぐれているために好ま
しい。また、コモノマー（２）の共重合割合は製造的に
も、コスト的にも一般には多くとも２５モル％であり、
０．５〜２５モル％のものが望ましく、とりわけ１．０
〜２５モル％のものが好適である。

【００１２】該エチレン系共重合体のメルトインデック
ス（ＪＩＳＫ７２１０にしたがい、条件が４で測定、
以下「ＭＩ（２）」という）は通常０．１〜１００ｇ／
10分であり、０．５〜１００ｇ／10分のものが好まし
く、特に１．０〜１００ｇ／10分のものが好適である。
ＭＩ（２）が０．１ｇ／10分未満では得られる塩素化エ
チレン系共重合体の成形性や混練性がよくない。一方、
１００ｇ／10分を超えると得られる塩素化エチレン系共
重合体の機械的特性がよくない。本発明の塩素化エチレ
ン系重合体はこれらの重合体を塩素化させることによっ
て得られる。塩素化はこれらの塩素化物を製造するため
に一般に行われている水性懸濁液中で塩素化する方法を
適用することによって達成することができる。該塩素化
エチレン系重合体の塩素含有量は一般には１５〜４５重
量％であり、１７〜４５重量％が望ましく、とりわけ２
０〜４３重量％が好適である。塩素化エチレン系重合体
の塩素含有量が１５重量％未満では、製造上で反応はで
きるが、後処理のさいに水洗工程において非常に困難に
なる。一方、４５重量％を超えると、得られた塩素化エ
チレン系重合体は硬く、エラストマーライクでなくな
る。また、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）は成形
性および機械的特性の点から通常１０〜１５０であり、
１０〜１３０が好ましく、特に１０〜１２０が好適であ
る。

【００１３】（Ｂ）ハイドロタルサイト石群また、本発明において受酸剤として使用するハイドロタ
ルサイト石群は、一般式がＭｇ_a Ｍｅ_b （ＯＨ）_c ＣＯ
₃ ・ｎＨ₂ Ｏ（ただし、ＭｅはＡｌ、ＣｒまたはＦｅ
を、ａは１〜１０の整数を、ｂは１〜５の整数を、ｃは
１０〜２０の整数を、またｎは０〜８の整数をそれぞれ
表わす。）で示される化合物である。上式においてｎが
０というのは、該化合物を２５０〜３５０℃の温度で焼
成して結晶水を除去したものに相当する。該化合物の平
均粒径は一般には０．１〜１５０μｍであり、なかでも
０．５〜１００μｍのものが好ましい。

【００１４】（Ｃ）ベンゾチアゾールのアミン塩および
ジチオカルバミン酸のアミン塩また、本発明に用いられるベンゾチアゾールのアミン塩
は、一般式が(I) 式で示されるベンゾチアゾールと第一
級、第二級ないし第三級アミンとの塩である。

【化７】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は、同一でも異種でもよ
く、水素または炭素数が多くとも１８個の炭化水素基で
あるが、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である
か、あるいはＲ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ が互いに結合して炭
化水素環を形成してもよく、さらにヘテロ原子を介して
結合して異節環を形成していてもよいが、すべて同時に
水素であることはない。）

【００１５】該塩中の炭化水素基としては、アルキル
基、シクロアルキル基、アリル基およびアラルキル基か
ら選ばれ、好適な例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基が
挙げられる。また、該塩中のアミン塩の例としては、エ
チルアミン、プロピルアミン、ヘキシルアミン、オクチ
ルアミン、ラウリルアミン、シクロヘキシルアミン、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ
ヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミン、ピペリジン、ピペコリ
ン、モルホリン、ピペラジンなどが挙げられる。該塩の
具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾールのシ
クロヘキシルアミン塩、２−メルカプトベンゾチアゾー
ルのジシクロヘキシルアミン塩、２−メルカプトベンゾ
チアゾールのトリシクロヘキシルアミン塩などが挙げら
れる。

【００１６】また、本発明に用いられるジチオカルバミ
ン酸のアミン塩は、一般式が(II)式で示される化合物で
ある。

【化８】（式中、Ｒ₄ およびＲ₅ は、同一でも異種でもよく、炭
素数が多くとも１８個の炭化水素基であるが、ヘテロ原
子を含む置換基を有しない基であるか、あるいはＲ₄ お
よびＲ₅ が互いに結合して炭化水素環を形成してもよ
く、さらにヘテロ原子を介して結合して異節環を形成し
ていてもよい。）

【００１７】該化合物中の炭化水素基としては、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリル基およびアラルキル基
から選ばれ、好適な例としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基
が挙げられる。該化合物を形成するジチオカルバミン酸
としては、ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチ
オカルバミン酸、ペンタメチレンジチオカルバミン酸、
ジブチルジチオカルバミン酸、エチル−フェニルジチオ
カルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸、ピペリ
ジンジチオカルバミン酸、ピペコリンジチオカルバミン
酸、モルホリンジチオカルバミン酸、ピペラジンジチオ
カルバミン酸などが挙げられる。また、該化合物の一方
の成分であるアミンとしては、エチルアミン、プロピル
アミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、シクロヘキ
シルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブ
チルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン、ピペリジン、ピペコリン、モルホリン、ピペラジン
などが挙げられる。該化合物の具体例としては、ペンタ
メチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩、ピペコリル
ジチオカルバミン酸ピペコリル塩、ペンタメチレンジチ
オカルバミン酸モルホリン塩、ペンタメチレンジチオカ
ルバミン酸ピペラジン塩などが挙げられる。

【００１８】（Ｄ）メルカプトトリアジン系化合物さらに、本発明において使用されるメルカプトトリアジ
ン系化合物は、ゴム業界において加硫剤または加硫促進
剤として使用されているものであり、一般式が（III)式
で示される化合物である。

【化９】（式中、Ｒ₆ はメルカプト基およびアミノ基からなる群
から選ばれる。）上記(III) 式において、Ｒ₆ のうち、
アミノ基は炭素数が多くとも２０個の炭化水素基を有す
るものでもよい。該化合物の代表例としては、１，３，
５−トリチオシアヌル酸、１−ヘキシルアミノ−３，５
−ジメチルカプトトリアジン、１−ジエチルアミノ−
３，５−ジメチルカプトトリアジン、１−シクロヘキシ
ルアミノ−３，５−ジメチルカプトトリアジンなどが挙
げられる。これらの化合物は、特開昭59-10099号公報明
細書に詳細に記載されている。

【００１９】これにさらに他の加硫促進剤を配合しても
よい。該促進剤は、一般にゴム業界において加硫促進剤
として広く利用されているものである。その代表例は、
チアゾール系、イミダゾリン系、ジチオカルバメート
系、チウラム系、ザンテート系、グアニジン系およびア
ルデヒド・アミン系に分類される。また、前記刊行物第
64頁および第 170頁ないし第 173頁に記載されているリ
ン系化合物のごとき求核試薬も加硫促進剤として使用で
きる。これらの加硫促進剤については、特開昭59-15440
号公報明細書に代表例が記載されている。

【００２０】（Ｅ）エポキシ樹脂さらに、本発明に使用されるエポキシ樹脂は、反応性の
α−エポキシ基を１分子中に少なくとも２個を有するも
のであり、硬化剤によって硬化物を与えるものである。
これらの樹脂は、現在、接着剤、コーティング材料、注
型品、成形品として広く利用されている。該樹脂の分子
量は、通常３００〜６０００、好ましくは３００〜５０
００である。該樹脂のなかでも、エピクロルヒドリンと
フェノール性の−ＯＨ、カルボン酸の−ＣＯＯＨおよび
アミンの−ＮＨ₂ のごとき活性水素を有する化合物との
反応により得られるものが好適である。代表例として
は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとを反応さ
せたもの、二価フェノールのグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡのグリシジルエーテル、ポリフェノールの
グリシジルエーテル、脂肪族その他のジアルコールおよ
びトリアルコールのグリシジルエーテル、アミンまたは
アミドのグリシジルエーテルなどが挙げられる。これら
のエポキシ樹脂は、「プラスチックハンドブック」（昭
和59年発行、朝倉書店）第 272ないし 277頁に種類、製
造法などが詳細に記載ざれている。

【００２１】（Ｆ）配合割合本発明において、塩素化エチレン系重合体１００重量部
に対する他の成分の配合割合は下記のとおりである。ハ
イドロタルサイト石群は１．０〜１５重量部であり、
２．０〜１５重量部が望ましく、とりわけ３．０〜１２
重量部が好適である。ハイドロタルサイト石群が１．０
重量部未満では架橋性が低下し、また貯蔵安定性も悪化
する。一方、１５重量部を超えると加工性が悪くなり、
さらに得られる架橋ゴムの強度が低下する。また、ベン
ゾチアゾールのアミン塩またはジチオカルバミン酸のア
ミン塩は、１．０〜１０重量部であり、１．５〜１０重
量部が好ましく、特に１．５〜８重量部が好適である。
該塩が１．０重量部未満では、架橋が充分進行しない。
一方、１０重量部を超えるてもさらに架橋性が向上する
ことはない。さらに、メルカプトトリアジン系化合物は
０．０１〜５．０重量部であり、０．０２〜５．０重量
部が好ましく、特に０．１〜４．０重量部が好適であ
る。メルカプトトリアジン系化合物が０．０１重量部未
満では、架橋がタイトに進行しない。一方、５．０重量
部を超えると高温引裂強度が低下する。また、エポキシ
樹脂は０．５〜５重量部であり、１〜５重量部が好まし
く、特に１．５〜５重量部が好適である。エポキシ樹脂
が０．５重量部未満では、耐熱性および耐候性が低下す
る。一方、５重量部を超えると加工性（作業性）に問題
がある。さらに、前記のその他の加硫促進剤を配合する
場合は、一般には多くとも１０重量部である。

【００２２】（Ｇ）混合方法、加硫方法、成形方法など以上の物質を均一に配合することにより本発明の組成物
を得ることができるが、さらにゴム業界において一般に
使用されている充填剤、可塑剤、各種安定剤、滑剤およ
び着色剤などの添加剤を使用目的に応じて添加すること
ができる。本発明の組成物を得るには、ゴム業界におい
て通常行なわれている混合を適用すればよい。この組成
物を製造する際、本質的に塩素化エチレン系重合体が架
橋しないことが重要である。このために、混合は、一般
には室温ないし１００℃において実施する。こうして得
られる組成物は、一般に使用ざれている押出成形機、射
出成形機、圧縮成形機などを利用して所望の形状に形成
される。架橋は、通常１００〜２００℃の温度範囲で、
成形中にスチーム缶、エアーバスなどにより加熱され
る。架橋時間は、架橋温度によって異なるが、一般には
０．５〜１２０分である。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、引張試験はＪＩＳＫ６３０１に準じて
ＪＩＳ３号ダンベルを用いてショッパー型試験機を使用
して引張強度（以下、Ｔ_B という）、伸び率（以下、Ｅ
_B という）および硬さ（以下、Ｈ_S という）を測定し
た。また、耐熱性試験は、温度が１４０℃に設定された
ＪＩＳギヤオーブン中にＪＩＳ３号ダンベルを７日間放
置した後、Ｔ_B 、Ｅ_B およびＨ_S を測定し、Ｔ_B および
Ｅ_B の変化率ならびにＨ_S の変化を求めた。さらに、耐
候性試験は、ＪＩＳＫ６３０１に準じて温度６３℃、
降水１８分／１２０分に設定されたウエザーメーター
（サンシャイン）中に７２時間放置した後、Ｔ_B 、Ｅ_B
およびＨ_S を測定し、Ｔ_B およびＥ_B の変化率ならびに
Ｈ_S の変化を求めた。

【００２４】なお、使用した材料の製造、物性、種類な
どを下記に示す。［塩素化エチレン系重合体］ブテン−１を３重量％含有
するエチレン−ブテン−１共重合体（密度０．９４ｇ／
ｃｃ、平均分子量約１７万）を水性懸濁法で塩素化した
塩素含有量が３６．５％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １０
０℃）が７４である非晶性の塩素化ポリエチレン（以
下、塩素化物(a) という）、プロピレン含有量が２２重
量％であり、かたムーニー粘度が１１５であるエチレン
−プロピレン共重合体を塩素化して得られた塩素含有量
が３５．４重量％、ムーニー粘度が４２である塩素化エ
チレン−プロピレン共重合体（以下、塩素化物(b) とい
う）および融点が１０８℃であり、かつメルトフローレ
ートが１００ｇ／１０分であるエチレン−メチルメタク
リレート−無水マレイン酸（メチルメタクリレート含有
量１８．５モル％、無水マレイン酸含有量１．５モル
％）を塩素化して得られる塩素含有量３２．５重量％、
ムーニー粘度３２．５である塩素化エチレン三元共重合
体（以下、塩素化物(c) という）を使用した。

【００２５】［ハイドロタルサイト石群］また、ハイド
ロタルサイト石群として、平均粒径が１μｍ、比表面積
が１０ｍ² ／ｇであるハイドロタルサイト（以下、ＤＨ
Ｔ−１という）およびＤＨＴ−１を３００℃で焼成した
もの（以下、ＤＨＴ−２という）を使用した。［ベンゾチアゾールのアミン塩、ジチオカルバミン酸の
アミン塩］ベンゾチアゾールのアミン塩として、２−メ
ルカプトベンゾチアゾールのジシクロヘキシルアミン塩
（以下、アミン−１という）およびジチオカルバミン酸
のアミン塩として、ピペコリルジチオカルバミン酸のピ
ペコリン塩（以下、アミン−２という）を使用した。

【００２６】［メルカプトトリアジン系化合物］メルカ
プトトリアジン系化合物として、１，３，５−メルカプ
ト−Ｓ−トリアジン（以下、アジンという）を使用し
た。

【００２７】［エポキシ樹脂］エポキシ樹脂として、シ
ェル化学社製エピコート＃828 （以下、＃828 という）
を使用した。

【００２８】［他の加硫促進剤、添加剤］さらに、加硫
促進剤として、テトラブチルチウラム・ジスルフィド
（以下、ＴＢＴという）および添加剤として２，２，４
−トリメチル−１，２−ジヒドロキキシノリン重合物
（以下、ＡＯ剤という）を使用した。また、比較例に酸
化マグネシウム（協和化学社製、キョーワマグ）（以
下、ＭｇＯという）を使用した。

【００２９】実施例１〜６、比較例１〜６表１に種類および配合量が示されている塩素化エチレン
系共重合体、ハイドロタルサイト石群、ベンゾチアゾー
ルもしくはジチオカルバミン酸のアミン塩およびメルカ
プトトリアジン系化合物ならびに０．５重量部のＴＢＴ
および１重量部のＡＯ剤を予め室温においてオープンロ
ールを使用して２０分間混練し、シートを成形した。得
られた各シートを温度１７０℃および圧力２００ｋｇ／
ｃｍ² の条件で１５分熱プレスして架橋シートを作成し
た。得られた各シートの常態特性としてＴ_B 、Ｅ_B およ
びＨ_S ならびに耐熱性試験および耐候性試験としてＴ_B
およびＥ_B の変化率ならびにＨ_S の変化の測定を行なっ
た。それらの結果を表２に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【発明の効果】本発明のゴム組成物は、下記の如き効果
を発揮する。（１）機械的強度が優れる。（２）耐摩耗性および耐熱性が良好である。（３）耐油性および耐寒性が優れている。（４）耐オゾン性が良好である。（５）永久伸性が優れている。本発明のゴム組成物は、上記の如き優れた特性を有する
ばかりでなく、成形性も良好であるため、下記の如く多
方面に使用することができる。（１）ブーツ類、エアインテークホースなどの自動車用
部品（２）パッキング、ホースなどの工業用部品（３）電線などの被覆材（４）建材用のガスケット、目地材など。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 23/28 (Ｃ０８Ｌ 23/28 63:00） 63:00） (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/28 C08L 63/00 C08K 3/00 - 13/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）塩素化エチレン系重合体１００
重量部、（Ｂ）受酸剤となるハイドロタルサイト石群１．０〜
１５重量部、（Ｃ）一般式が（I)式で示されるベンゾチアゾールのア
ミン塩または、一般式が(II)式で示されるジチオカルバ
ミン酸のアミン塩１．０〜１０重量部、【化１】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は、同一でも異種でもよ
く、水素または炭素数が多くとも１８個の炭化水素基で
あるが、ヘテロ原子を含む置換基を有しない基である
か、あるいはＲ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ が互いに結合して炭
化水素環を形成してもよく、さらにヘテロ原子を介して
結合して異節環を形成していてもよいが、すべて同時に
水素であることはない。）【化２】（式中、Ｒ₄ およびＲ₅ は、同一でも異種でもよく、炭
素数が多くとも１８個の炭化水素基であるが、ヘテロ原
子を含む置換基を有しない基であるか、あるいはＲ₄ お
よびＲ₅ が互いに結合して炭化水素環を形成してもよ
く、さらにヘテロ原子を介して結合して異節環を形成し
ていてもよい。）（Ｄ）一般式が（III)式で示されるメルカプトトリアジ
ン系化合物０．０１〜５．０重量部、【化３】（式中、Ｒ₆ はメルカプト基およびアミノ基からなる群
から選ばれる。）および（Ｅ）エポキシ樹脂０．５〜５重量部からなる塩素化
エチレン系ゴム組成物。