JP3201532B2 - ポリウレタンエマルジョン - Google Patents
ポリウレタンエマルジョンInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐加水分解性、耐久
性、柔軟性特に低温風合性に優れたポリウレタンエマル
ジョンに関する。
性、柔軟性特に低温風合性に優れたポリウレタンエマル
ジョンに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンエマルジョンは、耐摩耗
性、接着性、非粘着性、ゴム弾性を有する塗膜を与える
事から、塗料あるいは接着剤、コーティング剤の用途に
多く用いられている。しかしながら溶剤系のポリウレタ
ン樹脂から得られる特性と比較して、エマルジョンから
得られる塗膜の物性は、皮膜強度なかでも耐水性の点で
かなり劣るものであった。特にポリエステルジオールを
用いたポリウレタンエマルジョンの場合、成膜フィルム
の耐加水分解性が不良であるばかりではなく、エマルジ
ョンの貯蔵中に分子量が低下するといった問題も実際に
発生している。またポリエーテルジオールを用いた場合
には耐熱性が不足して満足する物性が得られない、ある
いは人工皮革に適用した場合には耐摩耗性が充分に得ら
れないといった問題があり、これらの改良が長い間望ま
れていた。最近になりポリカーボネートジオールが出現
し、耐加水分解性、耐熱性、耐摩耗性といった今までの
問題点が解決され、物性の向上が図られた。
性、接着性、非粘着性、ゴム弾性を有する塗膜を与える
事から、塗料あるいは接着剤、コーティング剤の用途に
多く用いられている。しかしながら溶剤系のポリウレタ
ン樹脂から得られる特性と比較して、エマルジョンから
得られる塗膜の物性は、皮膜強度なかでも耐水性の点で
かなり劣るものであった。特にポリエステルジオールを
用いたポリウレタンエマルジョンの場合、成膜フィルム
の耐加水分解性が不良であるばかりではなく、エマルジ
ョンの貯蔵中に分子量が低下するといった問題も実際に
発生している。またポリエーテルジオールを用いた場合
には耐熱性が不足して満足する物性が得られない、ある
いは人工皮革に適用した場合には耐摩耗性が充分に得ら
れないといった問題があり、これらの改良が長い間望ま
れていた。最近になりポリカーボネートジオールが出現
し、耐加水分解性、耐熱性、耐摩耗性といった今までの
問題点が解決され、物性の向上が図られた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のポリカ
ーボネートジオールは結晶性であり、これを用いたポリ
ウレタンエマルジョンから得られるフィルムは、柔軟な
風合、なかでも低温での風合いに劣るため改良が望まれ
ていた。
ーボネートジオールは結晶性であり、これを用いたポリ
ウレタンエマルジョンから得られるフィルムは、柔軟な
風合、なかでも低温での風合いに劣るため改良が望まれ
ていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の従
来技術の問題点を克服し、実用した場合に良好な成膜性
を有し、耐加水分解性、耐久性、耐熱性、耐摩耗性を有
し、良好な風合い特に低温での柔軟性に優るコーティン
グ剤、接着剤、塗料用組成物として有用なポリウレタン
エマルジョンを提供する事を目的とし、鋭意検討した結
果、非晶性ポリカーボネートジオールを用いたポリウレ
タンエマルジョンが良好である事を見出し、本発明を完
成した。
来技術の問題点を克服し、実用した場合に良好な成膜性
を有し、耐加水分解性、耐久性、耐熱性、耐摩耗性を有
し、良好な風合い特に低温での柔軟性に優るコーティン
グ剤、接着剤、塗料用組成物として有用なポリウレタン
エマルジョンを提供する事を目的とし、鋭意検討した結
果、非晶性ポリカーボネートジオールを用いたポリウレ
タンエマルジョンが良好である事を見出し、本発明を完
成した。
【０００５】即ち、本発明は、（１）有機ジイソシアネ
ート、（２）非晶性ポリカーボネートジオール、および
（３）１個の親水性中心と少なくとも２個のイソシアネ
ートと反応性の基を有する化合物からなるウレタンプレ
ポリマーと鎖延長剤との反応生成物からなることを特徴
とするポリウレタンエマルジョンである。以下に本発明
を説明する。
ート、（２）非晶性ポリカーボネートジオール、および
（３）１個の親水性中心と少なくとも２個のイソシアネ
ートと反応性の基を有する化合物からなるウレタンプレ
ポリマーと鎖延長剤との反応生成物からなることを特徴
とするポリウレタンエマルジョンである。以下に本発明
を説明する。
【０００６】本発明に用いる非晶性ポリカーボネートジ
オールとしては、常温で粘ちょうな液体であるものが挙
げられる、なかでも脂肪族のポリカーボネートジオール
が、さらに好ましくは、繰り返し単位が、（Ａ）、
（Ｂ）（Ｃ）式からなり、ＡとＢの割合が９：１〜１：
９で、Ａ、Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの一種または二種
以上の合計が０〜１０％である（但し、該％および割合
は、繰り返し単位の個数を示す。）脂肪族ポリカーボネ
ートジオールが好ましい。
オールとしては、常温で粘ちょうな液体であるものが挙
げられる、なかでも脂肪族のポリカーボネートジオール
が、さらに好ましくは、繰り返し単位が、（Ａ）、
（Ｂ）（Ｃ）式からなり、ＡとＢの割合が９：１〜１：
９で、Ａ、Ｂ、Ｃの総量に対して、Ｃの一種または二種
以上の合計が０〜１０％である（但し、該％および割合
は、繰り返し単位の個数を示す。）脂肪族ポリカーボネ
ートジオールが好ましい。
【０００７】
【化１】
【０００８】本発明に用いる有機ジイソシアネートとし
ては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネートおよびその混合物
（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネ
ート（ＮＤＩ）、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフ
ェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、粗製ＴＤＩ、
ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、粗製ＭＤ
Ｉ等の芳香族ジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ）、フェニレンジイソシアネート等の芳
香脂環族ジイソシアネート、さらには４，４′−メチレ
ンビスシクロヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イ
ソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキ
サンジイソシアネート（水添ＸＤＩ）等の脂肪族ジイソ
シアネートが挙げられる。
ては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネートおよびその混合物
（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネ
ート（ＮＤＩ）、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフ
ェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、粗製ＴＤＩ、
ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート、粗製ＭＤ
Ｉ等の芳香族ジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ）、フェニレンジイソシアネート等の芳
香脂環族ジイソシアネート、さらには４，４′−メチレ
ンビスシクロヘキシルジイソシアネート（水添ＭＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イ
ソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキ
サンジイソシアネート（水添ＸＤＩ）等の脂肪族ジイソ
シアネートが挙げられる。
【０００９】また、１個の親水性中心と少なくとも２個
のイソシアネート反応性の基とを有する化合物として
は、下記式
のイソシアネート反応性の基とを有する化合物として
は、下記式
【００１０】
【化２】
【００１１】で現されるジオール、例えば、２，２−ジ
メチルロールプロピオン酸、２，２−ジメチルロール酪
酸および２，２−ジメチロール吉草酸等が挙げられる。
またジアミノカルボン酸類例えば、リシン、シスチンお
よび３，５−アミノカルボン酸等が挙げられる。これら
を実際に用いる場合には、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリエタノールアミン等のアミン酸、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア等で中和して用い
る。当然のことながら、適当な界面活性剤、例えば、高
級脂肪酸、樹脂酸、酸性脂肪アルコール、硫酸エステ
ル、スルフォン酸高級アルキル、スルフォン酸アルキル
アリール、スルフォン化ひまし油、スルフォこはく酸エ
ステル等に代表されるアニオン性界面活性剤あるいは、
エチレンオキサイドと長鎖脂肪アルコールまたはフェノ
ール類との公知の反応生成物に代表されるノニオン性界
面活性剤等を併用して乳化安定性を保持してもよい。
メチルロールプロピオン酸、２，２−ジメチルロール酪
酸および２，２−ジメチロール吉草酸等が挙げられる。
またジアミノカルボン酸類例えば、リシン、シスチンお
よび３，５−アミノカルボン酸等が挙げられる。これら
を実際に用いる場合には、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリエタノールアミン等のアミン酸、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア等で中和して用い
る。当然のことながら、適当な界面活性剤、例えば、高
級脂肪酸、樹脂酸、酸性脂肪アルコール、硫酸エステ
ル、スルフォン酸高級アルキル、スルフォン酸アルキル
アリール、スルフォン化ひまし油、スルフォこはく酸エ
ステル等に代表されるアニオン性界面活性剤あるいは、
エチレンオキサイドと長鎖脂肪アルコールまたはフェノ
ール類との公知の反応生成物に代表されるノニオン性界
面活性剤等を併用して乳化安定性を保持してもよい。
【００１２】本発明に用いる鎖延長剤としては、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール等の短鎖ジオー
ル類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−
メチルピペラジン、イソフォロンジアミン等の各種ジア
ミンおよび水等が挙げられる。
ングリコール、１，４−ブタンジオール等の短鎖ジオー
ル類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−
メチルピペラジン、イソフォロンジアミン等の各種ジア
ミンおよび水等が挙げられる。
【００１３】本発明のポリウレタンエマルジョンは、例
えば、有機ジイソシアネート、非晶性ポリカーボネート
ジオールおよび１個の親水性中心と少なくとも２個のイ
ソシアネートと反応性の基とを有する化合物とを反応さ
せ、ＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーを得る。反応は
アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ジオキサン
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラ
ヒドロフラン等のイソシアネートに対して不活性な有機
溶媒を用いることができる。次に、得られたプレポリマ
ーを必要ならば中和した後、水中に乳化分散させ、鎖延
長剤で高分子量化する。溶剤を用いてプレポリマー反応
を行った場合は、例えば、鎖延長反応が終えてから減圧
蒸留等の方法で除去する必要がある。
えば、有機ジイソシアネート、非晶性ポリカーボネート
ジオールおよび１個の親水性中心と少なくとも２個のイ
ソシアネートと反応性の基とを有する化合物とを反応さ
せ、ＮＣＯ末端のウレタンプレポリマーを得る。反応は
アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ジオキサン
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラ
ヒドロフラン等のイソシアネートに対して不活性な有機
溶媒を用いることができる。次に、得られたプレポリマ
ーを必要ならば中和した後、水中に乳化分散させ、鎖延
長剤で高分子量化する。溶剤を用いてプレポリマー反応
を行った場合は、例えば、鎖延長反応が終えてから減圧
蒸留等の方法で除去する必要がある。
【００１４】
【実施例】以下本発明を実施例によってさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によって何等限定される
ものではない。なお実施例中の部は重量部を意味する。非晶性ポリカーボネートジオールの合成例（１ ） 攪拌機、温度計、分留塔、真空ポンプを備えた反応器
に、１，５−ペンタンジオール ４１６部（４．０モ
ル）および１，６−ヘキサンジオール ４７２部（４．
０モル）を加え、７０〜８０℃で金属ナトリウム １．
８４部（０．０８モル）を攪拌下に添加した。ナトリウ
ムが完全に反応した後、 ４７２部（８．０モル）のジ
エチルカーボネートを導入した。反応温度を５９〜１０
０℃に上昇させるとエタノールを溜出し始めた。徐々に
温度を上昇させ、約６時間で１６０℃とした。この間約
１０％のジエチルカーポネートを含むエタノールが溜出
した。その後、さらに反応器の圧力を１０ｍｍＨｇ以下
とし、強攪拌下２００℃にて４時間反応させた。生成し
たポリマ−は、冷却後ジクロロメタンに溶解させ、希酸
で中和した後、水洗を数回繰り返し、無水硫酸ナトリウ
ムで脱水してから、溶媒を蒸留除去し、さらに２〜３ｍ
ｍＨｇ、１４０℃で数時間乾燥させた。得られた非晶性
ポリカーボネートジオール（以下Ｃ５，６−ＰＣＤＬと
略記する。）の数平均分子量は２０００であった。非晶性ポリカーボネートジオールの合成例（２） １，５−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール ３６０部（４．０モル）を用いて、合成例
（１）と同様にして非晶性ポリカーボネートジオール
（以下Ｃ４，６−ＣＤＬと略記）を得た。該Ｃ４，６−
ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。非晶性ポリカーボネートジオールの合成例（３） １，６−ヘキサンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール ３６０部（４．０モル）を用いて、合成例
（１）と同様にして、非晶性ポリカーボネートジオール
（以下Ｃ４，５−ＰＣＤＬと略記）を得た。該Ｃ４，５
−ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。
明するが、本発明はこれらの例によって何等限定される
ものではない。なお実施例中の部は重量部を意味する。非晶性ポリカーボネートジオールの合成例（１ ） 攪拌機、温度計、分留塔、真空ポンプを備えた反応器
に、１，５−ペンタンジオール ４１６部（４．０モ
ル）および１，６−ヘキサンジオール ４７２部（４．
０モル）を加え、７０〜８０℃で金属ナトリウム １．
８４部（０．０８モル）を攪拌下に添加した。ナトリウ
ムが完全に反応した後、 ４７２部（８．０モル）のジ
エチルカーボネートを導入した。反応温度を５９〜１０
０℃に上昇させるとエタノールを溜出し始めた。徐々に
温度を上昇させ、約６時間で１６０℃とした。この間約
１０％のジエチルカーポネートを含むエタノールが溜出
した。その後、さらに反応器の圧力を１０ｍｍＨｇ以下
とし、強攪拌下２００℃にて４時間反応させた。生成し
たポリマ−は、冷却後ジクロロメタンに溶解させ、希酸
で中和した後、水洗を数回繰り返し、無水硫酸ナトリウ
ムで脱水してから、溶媒を蒸留除去し、さらに２〜３ｍ
ｍＨｇ、１４０℃で数時間乾燥させた。得られた非晶性
ポリカーボネートジオール（以下Ｃ５，６−ＰＣＤＬと
略記する。）の数平均分子量は２０００であった。非晶性ポリカーボネートジオールの合成例（２） １，５−ペンタンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール ３６０部（４．０モル）を用いて、合成例
（１）と同様にして非晶性ポリカーボネートジオール
（以下Ｃ４，６−ＣＤＬと略記）を得た。該Ｃ４，６−
ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。非晶性ポリカーボネートジオールの合成例（３） １，６−ヘキサンジオールに変えて、１，４−ブタンジ
オール ３６０部（４．０モル）を用いて、合成例
（１）と同様にして、非晶性ポリカーボネートジオール
（以下Ｃ４，５−ＰＣＤＬと略記）を得た。該Ｃ４，５
−ＰＣＤＬの数平均分子量は２０００であった。
【００１５】
【実施例１】上記のＣ５，６−ＰＣＤＬ（分子量２００
０）５００部、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）１２６部、トリエチルアミンでカルボキシル基を中
和したジメチロールプロピオン酸５８．５部、メチルエ
チルケトン（ＭＥＫ）１０２７部を還流冷却器、温度計
および攪拌装置を有する反応器にいれ、８０℃にて４時
間ウレタン化反応を行い、ＮＣＯ末端のプレポリマー溶
液を得た。該プレポリマー溶液を７部のドデシルベンゼ
ンスルフォン酸ソーダ（Ｎａ−ＤＢＳ）を溶解し、３０
℃に温度設定した１５７８部の蒸留水に、攪拌しながら
徐々に添加してプレポリマー溶液のエマルジョンを作製
した。その後鎖延長剤としてイソフォロンジアミン（Ｉ
ＰＤＡ）の２０％水溶液１０６．５部を３０分かけて添
加した後、温度を４０℃に昇温し、１時間反応させて高
分子量化を行った。減圧下にＭＥＫを除去して固形分３
０％のポリウレタンエマルジョン（１）を得た。該エマ
ルジョンを３日間放置した後成膜して１２０℃×２０分
の熱処理をして得たフィルムの強伸度を室温、と−２０
℃の測定雰囲気下で測定した。得られた結果を表１に示
す。
０）５００部、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）１２６部、トリエチルアミンでカルボキシル基を中
和したジメチロールプロピオン酸５８．５部、メチルエ
チルケトン（ＭＥＫ）１０２７部を還流冷却器、温度計
および攪拌装置を有する反応器にいれ、８０℃にて４時
間ウレタン化反応を行い、ＮＣＯ末端のプレポリマー溶
液を得た。該プレポリマー溶液を７部のドデシルベンゼ
ンスルフォン酸ソーダ（Ｎａ−ＤＢＳ）を溶解し、３０
℃に温度設定した１５７８部の蒸留水に、攪拌しながら
徐々に添加してプレポリマー溶液のエマルジョンを作製
した。その後鎖延長剤としてイソフォロンジアミン（Ｉ
ＰＤＡ）の２０％水溶液１０６．５部を３０分かけて添
加した後、温度を４０℃に昇温し、１時間反応させて高
分子量化を行った。減圧下にＭＥＫを除去して固形分３
０％のポリウレタンエマルジョン（１）を得た。該エマ
ルジョンを３日間放置した後成膜して１２０℃×２０分
の熱処理をして得たフィルムの強伸度を室温、と−２０
℃の測定雰囲気下で測定した。得られた結果を表１に示
す。
【００１６】
【実施例２〜３】表１に示す組成で、非晶性ポリカーボ
ネートジオールを、Ｃ４，５−ＰＣＤＬあるいはＣ４，
６−ＰＣＤＬに変えた以外は、実施例１と同様にしてポ
リウレタンエマルジョン（２）、（３）を得、これらの
エマルジョンを実施例１と同様に成膜して得たフィルム
の強伸度を実施例１と同様にして測定した。得られた結
果を表１に示す。
ネートジオールを、Ｃ４，５−ＰＣＤＬあるいはＣ４，
６−ＰＣＤＬに変えた以外は、実施例１と同様にしてポ
リウレタンエマルジョン（２）、（３）を得、これらの
エマルジョンを実施例１と同様に成膜して得たフィルム
の強伸度を実施例１と同様にして測定した。得られた結
果を表１に示す。
【００１７】
【比較例１】表１に示す組成にて、ポリカーボネートジ
オールをＣ６−ＰＣＤＬ（東亜合成（株）性カルボジオ
ールＤ−２０００）に変えた以外は、実施例１と同様に
してポリウレタンエマルジョンを得た。該エマルジョン
を実施例１と同様に成膜して得たフィルムの強伸度を実
施例１と同様にして測定した。得られた結果を表１に示
す。
オールをＣ６−ＰＣＤＬ（東亜合成（株）性カルボジオ
ールＤ−２０００）に変えた以外は、実施例１と同様に
してポリウレタンエマルジョンを得た。該エマルジョン
を実施例１と同様に成膜して得たフィルムの強伸度を実
施例１と同様にして測定した。得られた結果を表１に示
す。
【００１８】
【実施例４】直接紡糸法によって、０．１デニール（２
５０ｄ／２５００ｆ）のＰＥＴ極細繊維を製造し、長さ
５ｍｍに切断した。水中に分散せしめ抄造用スラリーと
した。このスラリーを抄造し、目付け８０ｇ／ｍ2 の不
織ウェブを製造し７５デニール／３６フィラメントのＰ
ＥＴ繊維からなる目付け５０ｇ／ｍ2 の平織物の両面に
上記不織ウェブを積層し、高速水流の噴射により三次元
的に交絡一体化させた。高速水流は孔径０．１ｍｍの直
進流噴射ノズルから３０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で噴射し
た。積層シートの表裏両面から、この操作を行い、目付
量２１０ｇ／ｍ2 、厚さ０．９５ｍｍ、見かけ密度０．
２２ｇ／ｍ2 のシート状物を製造した。このシート状物
を２４０番のエメリーペーパーを用い、ペーパー速度７
００ｍ／分で表面をパフィングし、厚さ０．９ｍｍとし
た。これに粘度６．０センチポイズでケン化度８６〜８
９モル％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の１８％水
溶液と実施例１で得られたポリウレタンエマルジョンを
混合したＰＶＡ濃度６％、ポリウレタンエマルジョン固
形分濃度７％からなる混合物に、前記工程で立毛させた
不織シート状物を浸漬し、マングルで絞って混合物の含
浸量をシート状物の２．５倍に合わせた後に、１３０℃
のピンチテンター方式熱風乾燥機で４分加熱乾燥した。
このシート状複合物を顕微鏡で観察すると立毛表面はＰ
ＶＡが付着し、全く立毛が見られかった。次いで、この
シート状複合物を熱水中に投入し、ＰＶＡを抽出し、よ
く水洗した後に乾燥してスエード調人工皮革を得た。こ
のスエード調人工皮革の耐加水分解性、耐摩耗性を以下
の方法で測定し評価した。その結果を表２に示す。
５０ｄ／２５００ｆ）のＰＥＴ極細繊維を製造し、長さ
５ｍｍに切断した。水中に分散せしめ抄造用スラリーと
した。このスラリーを抄造し、目付け８０ｇ／ｍ2 の不
織ウェブを製造し７５デニール／３６フィラメントのＰ
ＥＴ繊維からなる目付け５０ｇ／ｍ2 の平織物の両面に
上記不織ウェブを積層し、高速水流の噴射により三次元
的に交絡一体化させた。高速水流は孔径０．１ｍｍの直
進流噴射ノズルから３０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で噴射し
た。積層シートの表裏両面から、この操作を行い、目付
量２１０ｇ／ｍ2 、厚さ０．９５ｍｍ、見かけ密度０．
２２ｇ／ｍ2 のシート状物を製造した。このシート状物
を２４０番のエメリーペーパーを用い、ペーパー速度７
００ｍ／分で表面をパフィングし、厚さ０．９ｍｍとし
た。これに粘度６．０センチポイズでケン化度８６〜８
９モル％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の１８％水
溶液と実施例１で得られたポリウレタンエマルジョンを
混合したＰＶＡ濃度６％、ポリウレタンエマルジョン固
形分濃度７％からなる混合物に、前記工程で立毛させた
不織シート状物を浸漬し、マングルで絞って混合物の含
浸量をシート状物の２．５倍に合わせた後に、１３０℃
のピンチテンター方式熱風乾燥機で４分加熱乾燥した。
このシート状複合物を顕微鏡で観察すると立毛表面はＰ
ＶＡが付着し、全く立毛が見られかった。次いで、この
シート状複合物を熱水中に投入し、ＰＶＡを抽出し、よ
く水洗した後に乾燥してスエード調人工皮革を得た。こ
のスエード調人工皮革の耐加水分解性、耐摩耗性を以下
の方法で測定し評価した。その結果を表２に示す。
【００１９】耐摩耗性：平面摩耗試験機を用いて、荷重
２．５ｋｇにてテストし、表面層が摩耗し、中間層がで
るまでの摩耗回数を測定した。 耐加水分解性：室温にて３日間成膜後、１２０℃にて２
０分熱処理したフィルムを、１００℃の熱水中に３０分
浸漬後、破断強度を測定し、浸漬前後の強度保持率によ
り、次の判定基準にて表示した。
２．５ｋｇにてテストし、表面層が摩耗し、中間層がで
るまでの摩耗回数を測定した。 耐加水分解性：室温にて３日間成膜後、１２０℃にて２
０分熱処理したフィルムを、１００℃の熱水中に３０分
浸漬後、破断強度を測定し、浸漬前後の強度保持率によ
り、次の判定基準にて表示した。
【００２０】 保持率が ８５％を越える ○ 〃 ５０〜８５ △ 〃 ５０％未満 ×
【００２１】
【比較例２〜３】表３に示す組成で、分子量２０００の
ポリエーテルポリオール〔旭化成工業（株）製 ＰＴＭ
Ｇ〕、分子量２０００のポリエステルポリオール〔大日
本インキ（株）製 ポリライトＯＤＸ−６６８〕を用い
た以外は、実施例１と同様にしてポリウレタンエマルジ
ョンを得た。これらのエマルジョンを用いて実施例４と
同様にしてスエード調人工皮革を作製し、耐加水分解
性、耐摩耗性を測定した。その結果を表２に示す。
ポリエーテルポリオール〔旭化成工業（株）製 ＰＴＭ
Ｇ〕、分子量２０００のポリエステルポリオール〔大日
本インキ（株）製 ポリライトＯＤＸ−６６８〕を用い
た以外は、実施例１と同様にしてポリウレタンエマルジ
ョンを得た。これらのエマルジョンを用いて実施例４と
同様にしてスエード調人工皮革を作製し、耐加水分解
性、耐摩耗性を測定した。その結果を表２に示す。
【００２２】
【実施例５】表３に示す組成で、ジイソシアネートをイ
ソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）に変えた以外
は、実施例１と同様にしてポリウレタンエマルジョンを
得た。該エマルジョンを用いて実施例４と同様にして、
スエード調人工皮革を作製し、耐加水分解性、耐摩耗性
を測定した。その結果を表３に示す。
ソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）に変えた以外
は、実施例１と同様にしてポリウレタンエマルジョンを
得た。該エマルジョンを用いて実施例４と同様にして、
スエード調人工皮革を作製し、耐加水分解性、耐摩耗性
を測定した。その結果を表３に示す。
【００２３】
【比較例４〜６】表３に示す組成で、ポリオールをポリ
エーテルポリオール及びポリエステルポリオールに変え
た以外は、実施例１と同様にしてポリウレタンエマルジ
ョンを得た。該エマルジョンを用いて実施例４と同様に
して、スエード調人工皮革を作製し、耐加水分解性、耐
摩耗性を測定した。その結果を表３に示す。
エーテルポリオール及びポリエステルポリオールに変え
た以外は、実施例１と同様にしてポリウレタンエマルジ
ョンを得た。該エマルジョンを用いて実施例４と同様に
して、スエード調人工皮革を作製し、耐加水分解性、耐
摩耗性を測定した。その結果を表３に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【発明の効果】本発明の、ポリウレタンエマルジョン
は、耐加水分解性、耐久性、柔軟性特に低温風合性に優
れた皮革を与えるものである。また、本発明のポリウレ
タンエマルジョンは、コーティング剤、接着剤、塗料用
粗などに有用である。
は、耐加水分解性、耐久性、柔軟性特に低温風合性に優
れた皮革を与えるものである。また、本発明のポリウレ
タンエマルジョンは、コーティング剤、接着剤、塗料用
粗などに有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 （１）有機ジイソシアネート、（２）非
晶性ポリカーボネートジオール、および（３）１個の親
水性中心と少なくとも２個のイソシアネート反応性の基
を有する化合物からなるウレタンプレポリマーと鎖延長
剤との反応生成物からなることを特徴とするポリウレタ
ンエマルジョン。
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|---|---|---|---|
| JP19653691A JP3201532B2 (ja) | 1991-08-06 | 1991-08-06 | ポリウレタンエマルジョン |
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|---|---|---|---|
| JP19653691A JP3201532B2 (ja) | 1991-08-06 | 1991-08-06 | ポリウレタンエマルジョン |
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|---|---|
| JPH0539340A JPH0539340A (ja) | 1993-02-19 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP19653691A Ceased JP3201532B2 (ja) | 1991-08-06 | 1991-08-06 | ポリウレタンエマルジョン |
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| JP4900634B2 (ja) * | 2001-09-18 | 2012-03-21 | Ｄｉｃ株式会社 | ポリウレタン樹脂水性分散体の製造方法 |
| JP3825738B2 (ja) * | 2002-10-31 | 2006-09-27 | 三洋電機株式会社 | パック電池とその製造方法 |
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| JP2006096852A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-04-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 水系ポリウレタン樹脂エマルション |
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| JP4878519B2 (ja) * | 2006-08-04 | 2012-02-15 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 人工皮革用ポリウレタンエマルジョンおよび人工皮革 |
| JP2008231188A (ja) * | 2007-03-19 | 2008-10-02 | Dic Corp | 一液型水性コーティング剤、その製造方法および塗装物 |
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| JP5116369B2 (ja) * | 2007-06-07 | 2013-01-09 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水系ポリウレタン分散体、およびそれを用いたソフトフィール塗料用水系分散体組成物 |
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| JP5797954B2 (ja) * | 2011-07-07 | 2015-10-21 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水分散性ウレタンプレポリマー、水分散ポリウレタン樹脂とそれを用いた水系塗料組成物 |
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| JP6663199B2 (ja) * | 2015-10-07 | 2020-03-11 | 旭化成株式会社 | 水系ポリウレタン分散体 |
-
1991
- 1991-08-06 JP JP19653691A patent/JP3201532B2/ja not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008037987A (ja) * | 2006-08-04 | 2008-02-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性ポリウレタン組成物 |
Also Published As
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| JPH0539340A (ja) | 1993-02-19 |
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