JP3198003B2 - 耐光性フィブロイン−天然色素複合体 - Google Patents
耐光性フィブロイン−天然色素複合体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフィブロインと天然色素
との複合体に関し、この複合体は天然色素固有の色を有
し、かつ著しく耐光性が改善され、食品、化粧品、医薬
材料の着色剤等として最適に用いられるものである。
との複合体に関し、この複合体は天然色素固有の色を有
し、かつ著しく耐光性が改善され、食品、化粧品、医薬
材料の着色剤等として最適に用いられるものである。
【０００２】
【従来の技術】クロロフィルをモンモリロナイト系の粘
土鉱物であるベントナイトに吸着させることにより安定
化させる報告がある（Biotech. Lett., 14 119-122, 19
92年）。この報告ではクロロフィルａおよびｂをベンゼ
ンに溶解し、その溶液中にベントナイト粉末を添加する
と、クロロフィル分子は極めて容易にベントナイト粒子
表面に吸着し、クロロフィル分子の吸着量の増加と共
に、色素のスペクトルの吸収極大波長は長波長側に移動
し、最終的には６７８nmの波長に落ち着き、この波長は
緑葉の吸収極大波長と一致する。しかし、このクロロフ
ィル−ベントナイト複合物は光に対して極めて安定であ
ることが報告されている。
土鉱物であるベントナイトに吸着させることにより安定
化させる報告がある（Biotech. Lett., 14 119-122, 19
92年）。この報告ではクロロフィルａおよびｂをベンゼ
ンに溶解し、その溶液中にベントナイト粉末を添加する
と、クロロフィル分子は極めて容易にベントナイト粒子
表面に吸着し、クロロフィル分子の吸着量の増加と共
に、色素のスペクトルの吸収極大波長は長波長側に移動
し、最終的には６７８nmの波長に落ち着き、この波長は
緑葉の吸収極大波長と一致する。しかし、このクロロフ
ィル−ベントナイト複合物は光に対して極めて安定であ
ることが報告されている。
【０００３】また、特開昭６１−３７７１５号公報に
は、再生フィブロイン微粉末を酸性染料で染色したもの
が耐光性であることが開示されているが、使用される酸
性染料は水溶性の合成品であり、その用途はメイクアッ
プ化粧料用であって、食品、医薬材料には用いられな
い。
は、再生フィブロイン微粉末を酸性染料で染色したもの
が耐光性であることが開示されているが、使用される酸
性染料は水溶性の合成品であり、その用途はメイクアッ
プ化粧料用であって、食品、医薬材料には用いられな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】天然色素の美しさは、
合成色素と比べて色彩も安全性も優れているにも拘ら
ず、あまり利用されていない理由は、天然色素は光、酸
素等に不安定で速やかに退色するためである。例えば緑
葉中に含まれるクロロフィルは、緑葉中では安定で退色
しないが、有機溶剤で抽出したものは、光を当てると速
やかに退色するためである。また、β−カロチン、ルテ
ィン、アスタキサニチンなどのカロチノイドも光に対し
て同様に退色する。本発明の目的は、天然色素の有効利
用のために、天然色素の退色を防ぐ手段を開発すること
であり、その応用分野を更に拡大することである。
合成色素と比べて色彩も安全性も優れているにも拘ら
ず、あまり利用されていない理由は、天然色素は光、酸
素等に不安定で速やかに退色するためである。例えば緑
葉中に含まれるクロロフィルは、緑葉中では安定で退色
しないが、有機溶剤で抽出したものは、光を当てると速
やかに退色するためである。また、β−カロチン、ルテ
ィン、アスタキサニチンなどのカロチノイドも光に対し
て同様に退色する。本発明の目的は、天然色素の有効利
用のために、天然色素の退色を防ぐ手段を開発すること
であり、その応用分野を更に拡大することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、フィブロイン
に天然色素が結合した複合体である。フィブロインは、
絹糸センイのタンパク質であり、絹糸センイはフィブロ
インとセリシンの２種のタンパク質よりなり、絹糸セン
イの中心部をフィブロインが、その表面はセリシンで覆
われている。絹糸センイをアルカリ処理してセリシンを
除くと、均一なフィブロインタンパク質が得られる。フ
ィブロインを塩化カルシウム、アルコールと水を用いる
常法によって可溶化し、透析によって析出するフィブロ
インを集めることができる。フィブロインは、可溶化微
粉末化する方法が確立されており、天然色素と結合させ
る最適の材料である。その粉体は美麗で白色を呈し、結
合させる天然色素固有の色彩を鮮明に発現させる能力を
有している。
に天然色素が結合した複合体である。フィブロインは、
絹糸センイのタンパク質であり、絹糸センイはフィブロ
インとセリシンの２種のタンパク質よりなり、絹糸セン
イの中心部をフィブロインが、その表面はセリシンで覆
われている。絹糸センイをアルカリ処理してセリシンを
除くと、均一なフィブロインタンパク質が得られる。フ
ィブロインを塩化カルシウム、アルコールと水を用いる
常法によって可溶化し、透析によって析出するフィブロ
インを集めることができる。フィブロインは、可溶化微
粉末化する方法が確立されており、天然色素と結合させ
る最適の材料である。その粉体は美麗で白色を呈し、結
合させる天然色素固有の色彩を鮮明に発現させる能力を
有している。
【０００６】また天然色素としては、緑色のクロロフィ
ル、山吹色のカロチノイド、赤色の紅花色素（カルタミ
ン）の外、藍藻より単離される濃青色のフィコシアニ
ン、赤米の色素等があげられる。これらの天然色素のう
ち、クロロフィル、カロチノイドは水不溶性であり、本
発明の目的のために好適に用いられる。フィブロインと
天然色素の複合体を製造するには、両者の溶液を混合
し、必要により攪拌するだけで、複合体を沈殿物として
得られる。沈殿物は遠心分離して、これを減圧乾燥又は
凍結乾燥して粉末を得る。
ル、山吹色のカロチノイド、赤色の紅花色素（カルタミ
ン）の外、藍藻より単離される濃青色のフィコシアニ
ン、赤米の色素等があげられる。これらの天然色素のう
ち、クロロフィル、カロチノイドは水不溶性であり、本
発明の目的のために好適に用いられる。フィブロインと
天然色素の複合体を製造するには、両者の溶液を混合
し、必要により攪拌するだけで、複合体を沈殿物として
得られる。沈殿物は遠心分離して、これを減圧乾燥又は
凍結乾燥して粉末を得る。
【０００７】
【発明の効果】本発明のフィブロイン−天然色素複合体
は、可視光線及び紫外線の照射によって退色し難く、遊
離の天然色素に比べて著しく耐光性があることを特徴と
する。例えば遊離のクロロフィルは６６０nmに吸収極大
を有するが、複合体では７４４nmに吸収極大を有し、フ
ィブロインと結合することにより８４nm長波長に移行す
る。この事実は光安定性と関係があるものと思われる。
このように、本発明のフィブロイン−天然色素複合体
は、耐光性が優れており、健康を害する物質を含まない
ので、食品、化粧品、医薬材料の着色剤等として最適で
ある。
は、可視光線及び紫外線の照射によって退色し難く、遊
離の天然色素に比べて著しく耐光性があることを特徴と
する。例えば遊離のクロロフィルは６６０nmに吸収極大
を有するが、複合体では７４４nmに吸収極大を有し、フ
ィブロインと結合することにより８４nm長波長に移行す
る。この事実は光安定性と関係があるものと思われる。
このように、本発明のフィブロイン−天然色素複合体
は、耐光性が優れており、健康を害する物質を含まない
ので、食品、化粧品、医薬材料の着色剤等として最適で
ある。
【０００８】
実施例１ フィブロイン−クロロフィル複合体 フィブロイン粉末を水とエタノールの混合溶液に加え、
そこに塩化カルシウムを加えて溶解した。この溶液は数
回の透析により半白濁状態になった。そこにエタノール
に溶解したクロロフィルを加えた。ただちに溶液が粥状
になるので、攪拌後２０分放置し、遠心分離することに
より緑色の沈殿物を得た。沈殿を数回水で洗った後、凍
結乾燥し、フィブロイン−クロロフィル複合体の粉末を
得た。この粉末は、オパールグラス法によりスペクトル
を測定したところ６６０nmと７４４nmに吸収極大を示し
た。
そこに塩化カルシウムを加えて溶解した。この溶液は数
回の透析により半白濁状態になった。そこにエタノール
に溶解したクロロフィルを加えた。ただちに溶液が粥状
になるので、攪拌後２０分放置し、遠心分離することに
より緑色の沈殿物を得た。沈殿を数回水で洗った後、凍
結乾燥し、フィブロイン−クロロフィル複合体の粉末を
得た。この粉末は、オパールグラス法によりスペクトル
を測定したところ６６０nmと７４４nmに吸収極大を示し
た。
【０００９】実施例２ フィブロイン−β−カロチン複合体 実施例１と同様にして得た、半白濁状態のフィブロイン
溶液に、アセトンに溶解したβ−カロチンを加えた。以
下、フィブロイン−クロロフィル複合体の場合と同様の
方法により、山吹色のフィブロイン−β−カロチン複合
体の粉末を得た。この粉末は、オパールグラス法により
スペクトルを測定したところ４４０〜４５０nmに吸収極
大を示した。
溶液に、アセトンに溶解したβ−カロチンを加えた。以
下、フィブロイン−クロロフィル複合体の場合と同様の
方法により、山吹色のフィブロイン−β−カロチン複合
体の粉末を得た。この粉末は、オパールグラス法により
スペクトルを測定したところ４４０〜４５０nmに吸収極
大を示した。
【００１０】実施例３ フィブロイン−紅花色素複合体 乾燥紅花から水で黄色色素を抽出後、炭酸カリウム水溶
液で紅色色素を抽出した。抽出液にクエン酸を加える
と、鮮やかな紅色に発色するので、そこにフィブロイン
粉末を加え、均一に分散するように攪拌した。遠心分離
によって紅色の沈殿を得た。これを水洗して黄色色素を
除去すると鮮やかな紅色の複合体を得た。さらに凍結乾
燥によりフィブロイン−紅花色素複合体の粉末を得た。
この粉末は、オパールグラス法によりスペクトルを測定
したところ５２４．５nmに吸収極大を示した。
液で紅色色素を抽出した。抽出液にクエン酸を加える
と、鮮やかな紅色に発色するので、そこにフィブロイン
粉末を加え、均一に分散するように攪拌した。遠心分離
によって紅色の沈殿を得た。これを水洗して黄色色素を
除去すると鮮やかな紅色の複合体を得た。さらに凍結乾
燥によりフィブロイン−紅花色素複合体の粉末を得た。
この粉末は、オパールグラス法によりスペクトルを測定
したところ５２４．５nmに吸収極大を示した。
【００１１】実施例４ フィブロイン−赤米色素複合体 赤米の胚を０．３６％塩酸−メタノール液中で攪拌し、
鮮やかな赤紫色の色素を抽出した。これに等量の水を加
え、減圧してアルコールを除いた。液量が半分くらいに
なったところで止め、沈殿を除き、その上清液にフィブ
ロインの粉末を加え、均一になるように一夜攪拌した。
これを遠心分離して赤紫色の沈殿を得た。減圧乾燥（３
５〜４０℃）によりフィブロイン−赤米色素複合体の粉
末を得た。この粉末は、オパールグラス法によりスペク
トルを測定したところ５２８nmに吸収極大を示した。
鮮やかな赤紫色の色素を抽出した。これに等量の水を加
え、減圧してアルコールを除いた。液量が半分くらいに
なったところで止め、沈殿を除き、その上清液にフィブ
ロインの粉末を加え、均一になるように一夜攪拌した。
これを遠心分離して赤紫色の沈殿を得た。減圧乾燥（３
５〜４０℃）によりフィブロイン−赤米色素複合体の粉
末を得た。この粉末は、オパールグラス法によりスペク
トルを測定したところ５２８nmに吸収極大を示した。
【００１２】試験例 実施例１及び２により調製したフィブロイン−クロロフ
ィル複合体及びフィブロイン−β−カロチン複合体に可
視光（６０Ｗ白熱電球）及び紫外線（２５４nm）をそれ
ぞれ照射し、耐光性を調べた。これらはすべてオパール
グラス法により粉末のまま吸光度を測定した。その結果
を第１表に示す。表中、数字は照射時間０の各波長の吸
光度を１００とした相対値で示した。
ィル複合体及びフィブロイン−β−カロチン複合体に可
視光（６０Ｗ白熱電球）及び紫外線（２５４nm）をそれ
ぞれ照射し、耐光性を調べた。これらはすべてオパール
グラス法により粉末のまま吸光度を測定した。その結果
を第１表に示す。表中、数字は照射時間０の各波長の吸
光度を１００とした相対値で示した。
【００１３】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−293907（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−272272（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−149512（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−10507（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−297464（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−97761（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−50425（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−12309（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭32−5729（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 61/00
Claims (2)
- 【請求項１】 フィブロインに天然色素が結合した複合
体。 - 【請求項２】 天然色素がクロロフィル又はカロチノイ
ドである請求項１の複合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32709193A JP3198003B2 (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 耐光性フィブロイン−天然色素複合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32709193A JP3198003B2 (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 耐光性フィブロイン−天然色素複合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179776A JPH07179776A (ja) | 1995-07-18 |
| JP3198003B2 true JP3198003B2 (ja) | 2001-08-13 |
Family
ID=18195196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32709193A Expired - Fee Related JP3198003B2 (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 耐光性フィブロイン−天然色素複合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3198003B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6297911B1 (en) | 1998-08-27 | 2001-10-02 | Seiko Epson Corporation | Micro lens array, method of fabricating the same, and display device |
| US6373634B1 (en) | 1998-10-28 | 2002-04-16 | Seiko Epson Corporation | Microlens array, a manufacturing method therefor, and a display device using the microlens array |
| US6404555B1 (en) | 1998-07-09 | 2002-06-11 | Seiko Epson Corporation | Micro lens array, method of fabricating the same and display |
| US6411439B2 (en) | 1998-05-19 | 2002-06-25 | Seiko Epson Corporation | Microlens array, a manufacturing method therefor, and a display apparatus using the same |
| US6618201B2 (en) | 1998-08-27 | 2003-09-09 | Seiko Epson Corporation | Micro lens array, method of fabricating the same, and display device |
| US6623999B1 (en) | 1998-05-11 | 2003-09-23 | Seiko Epson Corporation | Microlens array substrate, method of manufacturing the same, and display device |
| US7179728B2 (en) | 2002-09-25 | 2007-02-20 | Seiko Epson Corporation | Optical component and manufacturing method thereof, microlens substrate and manufacturing method thereof, display device, and imaging device |
| US8088325B2 (en) | 2007-11-19 | 2012-01-03 | 3M Innovative Properties Company | Articles and methods of making articles having a concavity or convexity |
| CN101950126B (zh) * | 2010-09-08 | 2012-08-29 | 中国科学院上海微***与信息技术研究所 | 基于su-8厚光刻胶的三维圆滑曲面微结构的制作方法 |
-
1993
- 1993-12-24 JP JP32709193A patent/JP3198003B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6623999B1 (en) | 1998-05-11 | 2003-09-23 | Seiko Epson Corporation | Microlens array substrate, method of manufacturing the same, and display device |
| CN100409034C (zh) * | 1998-05-11 | 2008-08-06 | 精工爱普生株式会社 | 微透镜阵列基片及其制造方法和显示器 |
| US6411439B2 (en) | 1998-05-19 | 2002-06-25 | Seiko Epson Corporation | Microlens array, a manufacturing method therefor, and a display apparatus using the same |
| US6404555B1 (en) | 1998-07-09 | 2002-06-11 | Seiko Epson Corporation | Micro lens array, method of fabricating the same and display |
| US6297911B1 (en) | 1998-08-27 | 2001-10-02 | Seiko Epson Corporation | Micro lens array, method of fabricating the same, and display device |
| US6618201B2 (en) | 1998-08-27 | 2003-09-09 | Seiko Epson Corporation | Micro lens array, method of fabricating the same, and display device |
| US6373634B1 (en) | 1998-10-28 | 2002-04-16 | Seiko Epson Corporation | Microlens array, a manufacturing method therefor, and a display device using the microlens array |
| US7179728B2 (en) | 2002-09-25 | 2007-02-20 | Seiko Epson Corporation | Optical component and manufacturing method thereof, microlens substrate and manufacturing method thereof, display device, and imaging device |
| US8088325B2 (en) | 2007-11-19 | 2012-01-03 | 3M Innovative Properties Company | Articles and methods of making articles having a concavity or convexity |
| CN101910873B (zh) * | 2007-11-19 | 2012-11-07 | 3M创新有限公司 | 具有凹面或凸面的制品及其制造方法 |
| CN101950126B (zh) * | 2010-09-08 | 2012-08-29 | 中国科学院上海微***与信息技术研究所 | 基于su-8厚光刻胶的三维圆滑曲面微结构的制作方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07179776A (ja) | 1995-07-18 |
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