JP3194383B2 - 1液型感圧接着剤組成物 - Google Patents

1液型感圧接着剤組成物

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JP3194383B2 JP12061690A JP12061690A JP3194383B2 JP 3194383 B2 JP3194383 B2 JP 3194383B2 JP 12061690 A JP12061690 A JP 12061690A JP 12061690 A JP12061690 A JP 12061690A JP 3194383 B2 JP3194383 B2 JP 3194383B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は感圧接着剤組成物に関し、詳しくはぬれ性に
優れ、特に低温貼付性に優れた感圧接着剤組成物に関す
る。
[従来の技術] アクリル系共重合体からなる感圧接着剤は、指圧程度
の圧力で瞬間的に相手に付着するという極めて便利な特
性を有し、さらに耐候性に優れた性質を示すので、工業
用粘着テープをはじめラベル、両面接着テープ、粘着シ
ートなど種々の分野に使用されている。
感圧接着剤に使用されているアクリル系共重合体は、
通常アクリル酸エステルなどの合成品であり、ぬれ性や
粘着性を与えるガラス転移温度の低い柔らかい主モノマ
ーに、接着性や凝集力を与えるガラス転移温度の高い硬
いモノマーが少量共重合されたものである。
従って従来のアクリル系共重合体からなる感圧接着剤
は、凝集性を増大させるとぬれ性の低下を招く傾向があ
り、さらに低温時での接着力に弱い欠点があった。また
従来、接着剤の分野においては、接着性を改良するため
に架橋剤を添加することが行われているが、従来使用さ
れている架橋剤は分子量が低くて反応性が高く硬化スピ
ードが速いため、ポットライフが短く作業性が劣るとい
う欠点があった。
[発明が解決しようとする課題] 本発明は、上記従来技術が有する欠点を改良し、ぬれ
性、粘着性、凝集性、接着性特に低温時の接着性に優
れ、さらにポットライフが比較的長く作業性に優れる感
圧接着剤組成物を提供することを目的としてなされたも
のである。
[課題を解決するための手段] 本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究
を行った結果、驚くべきことに架橋剤として重量平均分
子量が2000以上30000以下のテレケリックオリゴマーを
用いることにより、低温時の接着性が著しく優れかつポ
ットライフが比較的長く作業性に優れることを見い出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、アクリル酸エステル若しくはメ
タクリル酸エステルとアクリル酸、メタクリル酸又はア
クリルアミドとの共重合体であって、アクリル酸エステ
ル若しくはメタクリル酸エステルを主成分とする共重合
体100重量部に対して、架橋剤として分子末端に結合し
たイソシアナート基を少なくとも2個有する重量平均分
子量が2000以上30000以下のテレケリックオリゴマー0.1
〜20重量部を含有することを特徴とする1液型感圧接着
剤組成物を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明感圧接着剤組成物には、アクリル酸エステル及
び/又はメタクリル酸エステルとアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリルアミド若しくはビニルモノマーとの共重
合体であって、アクリル酸エステル及び/又はメタクリ
ル酸エステルを主成分とする共重合体を用いる。
アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、各種プロピルアクリレート、各種
ブチルアクリレート、各種ペンチルアクリレート、各種
ヘキシルアクリレート、各種ヘプチルアクリレート、各
種オクチルアクリレートなどの各種アクリル酸アルキル
エステル、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチル
アクリレートなどの各種水酸基含有アクリル酸エステル
などが挙げられ、2種以上を併用することができる。
メタクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、各種プロピルメタクリレー
ト、各種ブチルメタクリレート、各種ペンチルメタクリ
レート、各種ヘキシルメタクリレート、各種ヘプチルメ
タクリレート、各種オクチルメタクリレートなどの各種
メタクリル酸アルキルエステル、2−ヒドロキシエチル
メタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレー
トなどの各種水酸基含有メタクリル酸エステルなどが挙
げられ、2種以上を併用することができる。
また、本発明共重合体に所望単量体単位として採用で
きるビニル系モノマーとして、スチレンα−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物及び酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、酪酸ビニルなどの脂肪酸ビニル化合物を
使用することができる。
またアクリル酸共重合体の分子量は、特に限定される
ものではないが、通常は重量平均分子量が50万〜300万
の範囲のものが好ましい。
本発明においては、上記アクリル系共重合体を1種単
独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができ
る。
本発明において架橋剤として用いるテレケリックオリ
ゴマーとは、分子末端に官能基としてイソシアナート基
を有し、その官能基を1分子中に少なくとも2個以上有
するオリゴマーである。また官能基は、前記のように、
少なくとも2個必要であり、3個、4個、又はそれ以上
でもよい。
テレケリックオリゴマーの主鎖は、ポリオキシエチレ
ンオリゴマー、ポリオキシプロピレンオリゴマーなどの
ポリオキシアルキレンオリゴマーや、ブタジエンオリゴ
マー、イソプレンオリゴマー、ブタジエン−イソプレン
共重合オリゴマー、ブタジエン−ペンタジエン共重合オ
リゴマー、ブタジエン−アクリロニトリル共重合オリゴ
マー、ブタジエン−スチレン共重合オリゴマーなどの共
役ジエン系オリゴマーや、スチレンオリゴマーなどのビ
ニルモノマーのオリゴマーなどが挙げられるが、ポリオ
キシアルキレンオリゴマーが好ましい。これらのテレケ
リックオリゴマーは1種単独で用いてもよく、2種以上
を組み合わせて用いてもよい。
本発明に用いられるテレケリックオリゴマーは、重量
平均分子量が2000以上30000以下であることが必要であ
り、好ましくは2000以上10000以下であり特に好ましく
は2000以上5000以下である。重量平均分子量が2000未満
であると、低温時の接着力が劣り、また硬化スピードが
速いのでポットライフが短く作業性が劣る。一方重量平
均分子量が30000を超えると硬化スピードが遅くなり過
ぎる欠点がある。
前記アクリル系共重合体と前記テレケリックオリゴマ
ーの組成割合は、テレケリックオリゴマーが、アクリル
系共重合体100重量部に対し、通常0.1〜20重量部の範囲
内であり、好ましくは0.5〜10重量部の範囲内である。
テレケリックオリゴマーが0.1重量部未満であると保持
力性能が劣ることがあり、20重量部を超えると、硬化し
すぎてしまい、ぬれ性が劣り接着力性能が劣ることがあ
る。
本発明の感圧接着剤組成物は、通常、前記アクリル系
共重合体からなる主剤と架橋剤成分とからなる1液型感
圧接着剤として使用されるが、架橋促進剤を配合しても
よい。
架橋促進剤としては、例えばトリエチルアミン、テト
ラメチルブタンジアミンなどのアミノ化合物、塩化第1
スズ、ジメチル二塩化スズ、トリメチルスズヒドロキシ
ド、ジ−n−ブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ
アセテート、ジブチルスズスルフィド、塩化第二鉄、鉄
アセチルアセテート、ナフテン酸コバルト、硝酸ビスマ
ス、オレイン酸鉛、三塩化アンチモンなどの金属化合物
などを用いることができる。
これらの架橋促進剤の添加割合は、架橋剤であるテレ
ケリックオリゴマー100重量部に対して、通常1〜50重
量部の範囲内である。
また、本発明の感圧接着剤組成物には、粘着付与樹脂
や他の架橋剤を含ませてもよく、また各種添加剤、たと
えば可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料などを含ませ
てもよい。
[実施例] 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明は、これらの例によって何ら限定されるものではな
い。
なお、実施例における各種試験は、次の測定方法に従
い行った。
〈ボールタック〉 JIS Z−0237(球転法)に準じて行った。
〈ループタック〉 清浄した試験板(SUS304)を下部チャックに水平に固
定し、試験片(幅25mm、長さ250mmの両端に遊び部25mm
を有するもの)は粘着面を外側にして試験片の両端をそ
ろえ、そのそろえた部分を上部チャックにはさみ、上部
チャックと試験板の距離を210mmにし、300±30mm/minの
速さで試験片を150mm下げ、次いで15秒後同速度で引き
剥がすときの力(g/25mm)を測定した。
〈粘着力〉 JIS Z−0237(180度引き剥がし法)に準じて行った。
ただし、圧着後24時間放置した後に引き剥がした。
〈保持力〉 JIS Z−0237に準じ行った。ただし、測定温度を40℃
にした。
実施例1 アクリル酸n−ブチル90gとアクリル酸10gと過酸化ベ
ンゾイル0.05gと酢酸エチル150gを、還流冷却器、窒素
導入管、温度計、撹拌羽根を備えた500mLの4つ口フラ
スコ中に投入し、窒素気流下室温で30分間撹拌した後、
70℃に昇温して8〜9時間反応させた。得られたポリマ
ー溶液は透明で、40重量%濃度であった。アクリル系共
重合体を含む35重量%酢酸エチル溶液100重量部に対
し、重量平均分子量が3500であり下式[I]の構造を有
する3官能イソシアナート系テレケリックオリゴマーを
2重量部添加し、感圧接着剤組成物を得た。
この感圧接着剤組成物をポリエステルフイルム上に25
g/m2になるように塗布し感圧接着剤組成物を形成した。
この粘着フイルムのボールタック、常温時および低温時
におけるループタック、保持力試験を行った。これらの
結果を第1表に示した。
比較例1 実施例1において、3官能イソシアナート系テレケリ
ックオリゴマーの代わりに、重量平均分子量が656であ
り下式[II]の構造を有する3官能イソシアナート系テ
レケリックオリゴマー[コロネート:日本ポリウレタン
(株)製]0.75重量部を使用したこと以外は実施例1と
同様にして粘着フイルムを作製し、同試験を行った。こ
れらの結果を第1表に示した。
実施例2 アクリル酸N−ブチル65gとアクリル酸2−ヒドロキ
シエチル28gと酢酸ビニル5gとアクリル酸4gと過酸化ベ
ンゾイル0.05gと酢酸エチル150gを還流冷却器、窒素導
入管、温度計、撹はん羽根を備えた500mLの4つ口フラ
スコ中に投入し、実施例1と同様にしてアクリル系共重
合体を製造した。得られたアクリル系共重合体の重量平
均分子量は80万であった。このアクリル系共重合体を含
む35重量%酢酸エチル溶液100重量部に対し、重量平均
分子量が3500であり下式[III]の構造を有する3官能
イソシアナート系テレケリックオリゴマーを6重量部添
加し感圧接着剤組成物を得た。次いで実施例1と同様に
して粘着フイルムを作製し同試験を行った。これらの結
果を第1表に示した。
比較例2 実施例2において、3官能イソシアナート系テレケリ
ックオリゴマーの代わりに、比較例1で使用した重量平
均分子量656の3官能イソイアナート系テレケリックオ
リゴマー[コロネートL:日本ポリウレタン(株)製]2
重量部を使用したこと以外は実施例2と同様にして粘着
フイルムを作製し、同試験を行った。これらの結果を第
1表に示した。
比較例3 実施例1で製造したアクリル系共重合体を含む35重量
%酢酸エチル溶液100重量部に対し、重量平均分子量が2
000であり[IV]の構造を有する2官能エポキシ系テレ
ケリックオリゴマーを0.5重量部、アミン系促進剤(イ
ミダゾール系)を0.5重量部添加し感圧接着剤組成物を
得た。次いで実施例1と同様にして粘着フイルムを作製
し同試験を行った。これらの結果を第1表に示した。
比較例4 比較例3において、2官能エポキシ系テレケリックオ
リゴマーの代わりに、重量平均分子量が366であり下式
[V]の構造を有する4官能エポキシ系テレケリックオ
リゴマー[テトラッドX:三菱瓦斯化学(株)製]0.03重
量部を使用したこと以外は比較例3と同様にして粘着フ
イルムを作製し、同試験を行った。これらの結果を第1
表に示した。
[発明の効果] 本発明の感圧接着剤組成物は、重量平均分子量が2000
以上30000以下のテレケリックオリゴマーを架橋剤とし
て含有させることによってぬれ性が優れており、さらに
感圧接着剤の凝集力が低下することなく、接着性能が向
上しており、特に低温時の接着性能が著しく優れてい
る。また、硬化時間が比較的長いためポットライフが長
く作業性が優れている。
従って、本発明は、実用的価値が極めて高いと言え
る。本発明の感圧接着剤組成物は、工業用粘着テープ、
医療用粘着テープ、貼り薬、フリーアルバム、粘着加工
シート、ラベルなど広範囲の分野に使用することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 齋藤 隆則 埼玉県蕨市錦町5―14―42 リンテック 株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−50373(JP,A) 特開 昭56−62865(JP,A) 特開 昭54−108833(JP,A) 特開 平2−60983(JP,A) 特開 昭59−81324(JP,A) 特開 平1−178567(JP,A) 特開 昭63−118379(JP,A) 特開 昭62−220512(JP,A) 特開 平2−32181(JP,A) 特開 昭56−5535(JP,A) 特開 昭58−127914(JP,A) 特開 平2−178380(JP,A) 特開 昭62−218463(JP,A) 特開 昭62−201983(JP,A) 特開 昭50−23432(JP,A) 特開 平2−99578(JP,A) 特開 昭49−22436(JP,A) 特開 昭63−165418(JP,A) 特開 昭63−165420(JP,A) 特開 平2−272013(JP,A) 特開 昭59−179679(JP,A) 特表 平1−502436(JP,A) ポリウレタン樹脂ハンドブック(昭和 62年:日刊工業新聞社:岩田敬治編)90 頁−110頁 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09J 1/00 - 201/10 C08G 18/00 - 18/87 C08F 8/00 - 8/50

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】アクリル酸エステル若しくはメタクリル酸
    エステルとアクリル酸、メタクリル酸又はアクリルアミ
    ドとの共重合体であって、アクリル酸エステル若しくは
    メタクリル酸エステルを主成分とする共重合体100重量
    部に対して、架橋剤として分子末端に結合したイソシア
    ナート基を少なくとも2個有する重量平均分子量が2000
    以上30000以下のテレケリックオリゴマー0.1〜20重量部
    を含有することを特徴とする1液型感圧接着剤組成物。
JP12061690A 1990-05-10 1990-05-10 1液型感圧接着剤組成物 Expired - Lifetime JP3194383B2 (ja)

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ポリウレタン樹脂ハンドブック(昭和62年:日刊工業新聞社:岩田敬治編)90頁−110頁

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