JP3187481B2 - 不感湿性硫化亜鉛ベースのルミネセント物質及びその製造方法 - Google Patents
不感湿性硫化亜鉛ベースのルミネセント物質及びその製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
- C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K11/582—Chalcogenides
- C09K11/584—Chalcogenides with zinc or cadmium
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は微細物質に加水分解され
たアルミニウムを被覆する方法に関する。より詳細に
は、大気水分にほとんど完全に不感受性の、加水分解さ
れたトリメチルアルミニウムを被覆したエレクトロルミ
ネセント蛍光体を製造した。
たアルミニウムを被覆する方法に関する。より詳細に
は、大気水分にほとんど完全に不感受性の、加水分解さ
れたトリメチルアルミニウムを被覆したエレクトロルミ
ネセント蛍光体を製造した。
【０００２】
【従来技術】典型的には銅をドープした硫化亜鉛ベース
の蛍光体は、蛍光体の層を前部透明電極と後部非透明電
極との間にサンドイッチし、絶縁性材料（代表的にはチ
タン酸バリウム）の層を蛍光体層と後部電極との間にサ
ンドイッチしたいわゆるエレクトロルミネセントランプ
において電気エネルギーを吸収することによって刺激さ
れて可視光を発することができる。しかし、蛍光体のル
ミネセント効率は、蛍光体を水分含有雰囲気に暴露した
場合、極めて乾燥した雰囲気に暴露した場合に比べて、
ずっと急速に低下する。本開示の主題である発明は、こ
のような硫化亜鉛ベースの蛍光体の感湿性を低減させた
いという要求が動機になった。選定したアプローチは、
硫化亜鉛粒子の表面に加水分解されたトリメチルアルミ
ニウム（ＴＭＡ）の薄く、更に連続したコーティングを
形成し、それで表面を大気水分の作用から保護すること
であった。加水分解されたＴＭＡコーティングは、ガス
流動床内に懸濁させた蛍光体粒子に、化学蒸着によって
形成する。恐らく主に相対的に非晶質の水酸化アルミニ
ウムからなる加水分解ＴＭＡを、主にそれが酸素或は他
の共反応体を使用しないでガス状ＴＭＡとガス状水分子
との反応により比較的低い温度で形成され得ることか
ら、コーティング材料として選んだ。このように、コー
ティングは、相対的に反応性の硫化亜鉛ベースの蛍光体
の表面化学組成を最も改変しそうにない条件下で形成す
ることができる。
の蛍光体は、蛍光体の層を前部透明電極と後部非透明電
極との間にサンドイッチし、絶縁性材料（代表的にはチ
タン酸バリウム）の層を蛍光体層と後部電極との間にサ
ンドイッチしたいわゆるエレクトロルミネセントランプ
において電気エネルギーを吸収することによって刺激さ
れて可視光を発することができる。しかし、蛍光体のル
ミネセント効率は、蛍光体を水分含有雰囲気に暴露した
場合、極めて乾燥した雰囲気に暴露した場合に比べて、
ずっと急速に低下する。本開示の主題である発明は、こ
のような硫化亜鉛ベースの蛍光体の感湿性を低減させた
いという要求が動機になった。選定したアプローチは、
硫化亜鉛粒子の表面に加水分解されたトリメチルアルミ
ニウム（ＴＭＡ）の薄く、更に連続したコーティングを
形成し、それで表面を大気水分の作用から保護すること
であった。加水分解されたＴＭＡコーティングは、ガス
流動床内に懸濁させた蛍光体粒子に、化学蒸着によって
形成する。恐らく主に相対的に非晶質の水酸化アルミニ
ウムからなる加水分解ＴＭＡを、主にそれが酸素或は他
の共反応体を使用しないでガス状ＴＭＡとガス状水分子
との反応により比較的低い温度で形成され得ることか
ら、コーティング材料として選んだ。このように、コー
ティングは、相対的に反応性の硫化亜鉛ベースの蛍光体
の表面化学組成を最も改変しそうにない条件下で形成す
ることができる。
【０００３】
【発明の構成】本発明は、加水分解トリメチルアルミニ
ウムのコーティングを蛍光体粒子の外面上に形成する方
法に関する。トリメチルアルミニウムを不活性キャリヤ
ーガス中で気化させかつ水を同様に不活性キャリヤーガ
ス中で気化させる。２つのキャリヤーガス流を蛍光体粒
子の流動床の中に通し、床内でトリメチルアルミニウム
が水と蛍光体粒子表面上で反応して加水分解トリメチル
アルミニウムのコーティングを形成する。被覆された蛍
光体は大気水分に対して極端な不感受性を示す。発明の
別の態様では、蛍光体粉末粒子に加水分解トリメチルア
ルミニウムを被覆してエレクトロルミネセントランプに
おいて用いる。被覆された蛍光体を透明電極と第二電極
との間にサンドイッチする。製造したエレクトロルミネ
セントランプは大気水分に対して耐性である。本発明
を、発明の他の目的、利点及び可能性と共に一層良く理
解するために、添付図面により下記の開示及び特許請求
の範囲の記載に言及する。
ウムのコーティングを蛍光体粒子の外面上に形成する方
法に関する。トリメチルアルミニウムを不活性キャリヤ
ーガス中で気化させかつ水を同様に不活性キャリヤーガ
ス中で気化させる。２つのキャリヤーガス流を蛍光体粒
子の流動床の中に通し、床内でトリメチルアルミニウム
が水と蛍光体粒子表面上で反応して加水分解トリメチル
アルミニウムのコーティングを形成する。被覆された蛍
光体は大気水分に対して極端な不感受性を示す。発明の
別の態様では、蛍光体粉末粒子に加水分解トリメチルア
ルミニウムを被覆してエレクトロルミネセントランプに
おいて用いる。被覆された蛍光体を透明電極と第二電極
との間にサンドイッチする。製造したエレクトロルミネ
セントランプは大気水分に対して耐性である。本発明
を、発明の他の目的、利点及び可能性と共に一層良く理
解するために、添付図面により下記の開示及び特許請求
の範囲の記載に言及する。
【０００４】好ましい実施態様の詳細な説明 本発明の加水分解されたＴＭＡコーティングを化学蒸着
（ＣＶＤ）技法によって塗布した。図１はＣＶＤコーテ
ィングを実施するのに使用する系の図解を示す。トリメ
チルアルミニウム（Ａｌ( ＣＨ3)3 ）を有機金属コーテ
ィングプリカーサーとして用いた。不活性な流動用ガス
或はキャリヤーガスの一部或は全部を、流動床１６に入
れる前に、所望のコーティング速度を生じる程のＴＭＡ
平衡蒸気圧にする程に高い温度（代表的には２５°〜３
５℃）に加熱した液体ＴＭＡを充填したバブラー１２の
中に通した。キャリヤーガスの流れを弁５４及び５５で
調節した。不活性な流動用ガスは窒素であった。しか
し、アルゴンもまた使用することができる。バブラー出
口と流動床入口４０との間に配置した流動用ガス管路１
３の一部を、ＴＭＡをガス管路内で凝縮させないように
するために、加熱テープ３０で加熱してＴＭＡバブラー
温度より数度高い温度にした。流動床自体を、被覆プロ
セスの間、炉２０で加熱して温度１５０°〜２５０℃に
した。ＴＭＡは、一旦流動床内に入ると、管路２３を通
る窒素ガス或はアルゴンのような不活性ガスの第二流に
より反応装置に輸送されるガス状水蒸気と反応して加水
分解される。この不活性ガス流を、水を充填したバブラ
ー２２の中に通した後に、中空チューブによって流動床
に入れる。中空チューブは流動床ガス分配板３３より上
で、それからあまり遠くない点１９で終る。水バブラー
温度及び水含有不活性ガス流の流量を、流動用ガス流に
より反応装置に入るＴＭＡ分子のすべてと完全に反応す
る程の量の水を流動床反応装置１６に送出するように調
整する。ＴＭＡ分子のすべてが確実に完全に加水分解さ
れるように、比較的大過剰の水を反応装置内に存在させ
るのが最も良い。５〜１５倍の過剰量が望ましいが、反
応は丁度３倍過剰量で進む。所望の量の加水分解ＴＭＡ
コーティングを生じるまで、反応を進行させる。
（ＣＶＤ）技法によって塗布した。図１はＣＶＤコーテ
ィングを実施するのに使用する系の図解を示す。トリメ
チルアルミニウム（Ａｌ( ＣＨ3)3 ）を有機金属コーテ
ィングプリカーサーとして用いた。不活性な流動用ガス
或はキャリヤーガスの一部或は全部を、流動床１６に入
れる前に、所望のコーティング速度を生じる程のＴＭＡ
平衡蒸気圧にする程に高い温度（代表的には２５°〜３
５℃）に加熱した液体ＴＭＡを充填したバブラー１２の
中に通した。キャリヤーガスの流れを弁５４及び５５で
調節した。不活性な流動用ガスは窒素であった。しか
し、アルゴンもまた使用することができる。バブラー出
口と流動床入口４０との間に配置した流動用ガス管路１
３の一部を、ＴＭＡをガス管路内で凝縮させないように
するために、加熱テープ３０で加熱してＴＭＡバブラー
温度より数度高い温度にした。流動床自体を、被覆プロ
セスの間、炉２０で加熱して温度１５０°〜２５０℃に
した。ＴＭＡは、一旦流動床内に入ると、管路２３を通
る窒素ガス或はアルゴンのような不活性ガスの第二流に
より反応装置に輸送されるガス状水蒸気と反応して加水
分解される。この不活性ガス流を、水を充填したバブラ
ー２２の中に通した後に、中空チューブによって流動床
に入れる。中空チューブは流動床ガス分配板３３より上
で、それからあまり遠くない点１９で終る。水バブラー
温度及び水含有不活性ガス流の流量を、流動用ガス流に
より反応装置に入るＴＭＡ分子のすべてと完全に反応す
る程の量の水を流動床反応装置１６に送出するように調
整する。ＴＭＡ分子のすべてが確実に完全に加水分解さ
れるように、比較的大過剰の水を反応装置内に存在させ
るのが最も良い。５〜１５倍の過剰量が望ましいが、反
応は丁度３倍過剰量で進む。所望の量の加水分解ＴＭＡ
コーティングを生じるまで、反応を進行させる。
【０００５】一旦所望の厚さの加水分解ＴＭＡコーティ
ングが蛍光体粒子上に形成したら、反応を停止させ、流
動床を不活性ガス流で冷却させ、被覆された蛍光体粒子
を管状反応装置から取り出す。加水分解ＴＭＡ被覆され
たＺｎＳ粒子をＸ線光電子分光分析法によって調べる場
合、Ｚｎ、Ｓ或はＣｕ原子から生じる放出電子が事実上
存在しないことが、加水分解ＴＭＡコーティングが連続
である、すなわち各々の蛍光体粒子の表面を完全に覆っ
ていることを示す。Ｓｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ ７２
３ ＺｎＳ：Ｃｕ ＥＬ蛍光体を例１〜６で使用した。
未被覆の及び加水分解ＴＭＡ被覆された蛍光体をポリマ
ー有機バインダー（シアノエチルセルロースとシアノエ
チルスクロースとの混合物）中に完全に分散させた。次
いで、未被覆及び被覆蛍光体分散体の薄い層を、初めに
ＥＬランプについて前部透明電極として働く薄い透明な
インジウム−スズオキシド（ＩＴＯ）を被覆したガラス
或はＭｙｌａｒの透明シートの表面に形成した。次い
で、同じポリマー有機バインダーに分散させた絶縁性チ
タン酸バリウムの層を各々の蛍光体層の上面上に形成し
た。最後に、後部ランプ電極として働く導電性炭素の層
をチタン酸バリウム層の表面に形成した。銅メッシュ集
電装置を各々の電極に取り付けた。いくつかの場合で
は、完成ランプを、慣用のラミネーティングヒートシー
リング装置を使用して、２つのＡｃｌａｒ（アライドケ
ミカルコーポレイション製の特殊フルオロハロカーボン
ベースの不透水性の透明プラスチック）シートの間にシ
ールした。加水分解ＴＭＡコーティングのすべての重量
パーセントは、水酸化アルミニウム（Ａｌ( ＯＨ)3）の
相当重量パーセントに転化した測定アルミニウム含量を
基準にする。下記の検討では、コーティングは純粋の水
酸化アルミニウムではない。
ングが蛍光体粒子上に形成したら、反応を停止させ、流
動床を不活性ガス流で冷却させ、被覆された蛍光体粒子
を管状反応装置から取り出す。加水分解ＴＭＡ被覆され
たＺｎＳ粒子をＸ線光電子分光分析法によって調べる場
合、Ｚｎ、Ｓ或はＣｕ原子から生じる放出電子が事実上
存在しないことが、加水分解ＴＭＡコーティングが連続
である、すなわち各々の蛍光体粒子の表面を完全に覆っ
ていることを示す。Ｓｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ ７２
３ ＺｎＳ：Ｃｕ ＥＬ蛍光体を例１〜６で使用した。
未被覆の及び加水分解ＴＭＡ被覆された蛍光体をポリマ
ー有機バインダー（シアノエチルセルロースとシアノエ
チルスクロースとの混合物）中に完全に分散させた。次
いで、未被覆及び被覆蛍光体分散体の薄い層を、初めに
ＥＬランプについて前部透明電極として働く薄い透明な
インジウム−スズオキシド（ＩＴＯ）を被覆したガラス
或はＭｙｌａｒの透明シートの表面に形成した。次い
で、同じポリマー有機バインダーに分散させた絶縁性チ
タン酸バリウムの層を各々の蛍光体層の上面上に形成し
た。最後に、後部ランプ電極として働く導電性炭素の層
をチタン酸バリウム層の表面に形成した。銅メッシュ集
電装置を各々の電極に取り付けた。いくつかの場合で
は、完成ランプを、慣用のラミネーティングヒートシー
リング装置を使用して、２つのＡｃｌａｒ（アライドケ
ミカルコーポレイション製の特殊フルオロハロカーボン
ベースの不透水性の透明プラスチック）シートの間にシ
ールした。加水分解ＴＭＡコーティングのすべての重量
パーセントは、水酸化アルミニウム（Ａｌ( ＯＨ)3）の
相当重量パーセントに転化した測定アルミニウム含量を
基準にする。下記の検討では、コーティングは純粋の水
酸化アルミニウムではない。
【０００６】
【実施例】例１ 銅をドープした３００ｇ量の硫化亜鉛エレクトロルミネ
セント蛍光体（Ｓｙｌｖａｎｉａから入手し得るＴｙｐ
ｅ７２３蛍光体のロット３６１Ｓ）４つを、表１に掲記
する反応条件を用いて被覆した。サンプル３２０−９
０、３２７−９０、４０３−９０及び４１６−９０を、
それぞれ１−1/3 時間、２−2/3 時間、５−1/3 時間及
び５−1/3 時間被覆した。サンプル３２０−９０は反応
温度２５０℃を用いて製造し、温度２００℃を用いてサ
ンプル３２７−９０及び４０３−９０を製造した。サン
プル４１６−９０は、コーティング反応温度１２３℃を
用いて製造した。Ｈ2 Ｏバブラー及びＴＭＡバブラー温
度を表１に示す。
セント蛍光体（Ｓｙｌｖａｎｉａから入手し得るＴｙｐ
ｅ７２３蛍光体のロット３６１Ｓ）４つを、表１に掲記
する反応条件を用いて被覆した。サンプル３２０−９
０、３２７−９０、４０３−９０及び４１６−９０を、
それぞれ１−1/3 時間、２−2/3 時間、５−1/3 時間及
び５−1/3 時間被覆した。サンプル３２０−９０は反応
温度２５０℃を用いて製造し、温度２００℃を用いてサ
ンプル３２７−９０及び４０３−９０を製造した。サン
プル４１６−９０は、コーティング反応温度１２３℃を
用いて製造した。Ｈ2 Ｏバブラー及びＴＭＡバブラー温
度を表１に示す。
【０００７】
【表１】
【０００８】次いで、透明支持体／透明前部電極として
働くＩＴＯ被覆した厚板ガラスでエレクトロルミネセン
トランプを作った。被覆した蛍光体サンプルの内の１つ
よりもむしろバージン（未被覆）蛍光体を使用して追加
のランプを同様にして作製した。これらのランプをすべ
て、パッケイジしないで或は周囲実験室温度及び湿度か
ら任意の方法で保護して、１２０Ｖ交流電力供給を４０
０Ｈｚで作動させて用いて、連続して駆動させた。各々
の被覆蛍光体から作った少なくとも２つのランプを、未
被覆の参考物質から作ったランプに対して試験した。ラ
ンプ輝度を、キャリブレートした光ダイオード検出器を
使用して、時間の関数として記録した。未被覆の及び被
覆した蛍光体ランプに関して測定した最大輝度、最大輝
度の比（未被覆に対する被覆）、及び未被覆の及び被覆
した蛍光体収容ランプに関して得られる半減期の比を、
すべて、被覆蛍光体サンプル（３２０−９０、３２７−
９０、４０３−９０及び４１６−９０）の各々について
表２に掲記する。
働くＩＴＯ被覆した厚板ガラスでエレクトロルミネセン
トランプを作った。被覆した蛍光体サンプルの内の１つ
よりもむしろバージン（未被覆）蛍光体を使用して追加
のランプを同様にして作製した。これらのランプをすべ
て、パッケイジしないで或は周囲実験室温度及び湿度か
ら任意の方法で保護して、１２０Ｖ交流電力供給を４０
０Ｈｚで作動させて用いて、連続して駆動させた。各々
の被覆蛍光体から作った少なくとも２つのランプを、未
被覆の参考物質から作ったランプに対して試験した。ラ
ンプ輝度を、キャリブレートした光ダイオード検出器を
使用して、時間の関数として記録した。未被覆の及び被
覆した蛍光体ランプに関して測定した最大輝度、最大輝
度の比（未被覆に対する被覆）、及び未被覆の及び被覆
した蛍光体収容ランプに関して得られる半減期の比を、
すべて、被覆蛍光体サンプル（３２０−９０、３２７−
９０、４０３−９０及び４１６−９０）の各々について
表２に掲記する。
【０００９】
【表２】
【００１０】ランプの半減期とは、測定した輝度が初期
最大値の正確に半分に低下するのにかかる時間である。
表２に示す通りに、４つの被覆物質を収容するランプに
関して測定した最大輝度は、すべて対応する未被覆蛍光
体の対照ランプに関して測定した輝度の１０％以内であ
った。また、被覆蛍光体収容ランプの半減期は、すべ
て、未被覆の蛍光体を使用して作製した対応するランプ
に比べて、１オーダー大きかった。その上、コーティン
グの質量が多い程、すなわちコーティング厚さが厚い
程、半減期は対応する対照ランプに比べて大きくなっ
た。被覆した蛍光体番号３２０−９０を収容するランプ
に関して得られた測定輝度対時間のデータを、対応する
未被覆の蛍光体対照ランプに関して得られたデータと共
に、図２にプロットする。サンプル番号３２７−９０か
ら作製したランプ及びそれの対応する対照ランプに関し
て得られた対応するデータを同様に図３において比較す
る。サンプル４０３−９０についてのデータを同様に図
４において比較する。図５はサンプル４１６−９０を用
いて作製したランプについてのデータを比較する。図２
〜５に示す通りに、ランプの初期値はほぼ同じである。
しかし、未被覆蛍光体を用いて作製したランプの輝度は
４時間より短い作動で初期値の半分に低下したが、４１
６−９０からの被覆蛍光体を用いて作製したランプは２
００時間より長い連続作動の後に半分より高い輝度で作
動していた。未被覆の及び被覆した蛍光体ランプに関し
て測定した最大輝度、最大輝度の比（未被覆に対する被
覆）及び未被覆の及び被覆した蛍光体収容ランプに関し
て得られた半減期値の比を、すべて、サンプル３２０−
９０、３２７−９０及び４０３−９０についての比較し
得るデータと共に表２に掲記する。
最大値の正確に半分に低下するのにかかる時間である。
表２に示す通りに、４つの被覆物質を収容するランプに
関して測定した最大輝度は、すべて対応する未被覆蛍光
体の対照ランプに関して測定した輝度の１０％以内であ
った。また、被覆蛍光体収容ランプの半減期は、すべ
て、未被覆の蛍光体を使用して作製した対応するランプ
に比べて、１オーダー大きかった。その上、コーティン
グの質量が多い程、すなわちコーティング厚さが厚い
程、半減期は対応する対照ランプに比べて大きくなっ
た。被覆した蛍光体番号３２０−９０を収容するランプ
に関して得られた測定輝度対時間のデータを、対応する
未被覆の蛍光体対照ランプに関して得られたデータと共
に、図２にプロットする。サンプル番号３２７−９０か
ら作製したランプ及びそれの対応する対照ランプに関し
て得られた対応するデータを同様に図３において比較す
る。サンプル４０３−９０についてのデータを同様に図
４において比較する。図５はサンプル４１６−９０を用
いて作製したランプについてのデータを比較する。図２
〜５に示す通りに、ランプの初期値はほぼ同じである。
しかし、未被覆蛍光体を用いて作製したランプの輝度は
４時間より短い作動で初期値の半分に低下したが、４１
６−９０からの被覆蛍光体を用いて作製したランプは２
００時間より長い連続作動の後に半分より高い輝度で作
動していた。未被覆の及び被覆した蛍光体ランプに関し
て測定した最大輝度、最大輝度の比（未被覆に対する被
覆）及び未被覆の及び被覆した蛍光体収容ランプに関し
て得られた半減期値の比を、すべて、サンプル３２０−
９０、３２７−９０及び４０３−９０についての比較し
得るデータと共に表２に掲記する。
【００１１】表２に示す通りに、未被覆蛍光体ランプに
対する被覆蛍光体ランプの半減期は、コーティング重量
が増大すると共に、すなわちコーティング厚さが厚くな
ると共に長くなる。サンプル４１６−９０もまた、Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ蛍光体粒子がコーティングで完全に被包される
程度を測定するようにＸＰＳ表面分析技法を用いて調べ
た。サンプル３２０−９０、３２７−９０及び４０３−
９０、並びに未被覆蛍光体（ロット３９８）も同様に調
べた。これら５つの分析の結果を表３にまとめる（表３
において、ＸＰＳ技法により検出したＺｎ、Ｓ、Ａｌ、
Ｏ及びＣｕの表面濃度を原子パーセントべーシスで表わ
す）。
対する被覆蛍光体ランプの半減期は、コーティング重量
が増大すると共に、すなわちコーティング厚さが厚くな
ると共に長くなる。サンプル４１６−９０もまた、Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ蛍光体粒子がコーティングで完全に被包される
程度を測定するようにＸＰＳ表面分析技法を用いて調べ
た。サンプル３２０−９０、３２７−９０及び４０３−
９０、並びに未被覆蛍光体（ロット３９８）も同様に調
べた。これら５つの分析の結果を表３にまとめる（表３
において、ＸＰＳ技法により検出したＺｎ、Ｓ、Ａｌ、
Ｏ及びＣｕの表面濃度を原子パーセントべーシスで表わ
す）。
【００１２】
【表３】
【００１３】表３に示す通りに、すべての被覆物質の表
面近くにイオウ或は銅は検出されなかった。更に、被覆
物質のすべてに関し、検出することができた亜鉛は極め
て少量にすぎなかった。これより、これらの物質は、Ｘ
ＰＳ分析によって検出可能な２つだけの元素：アルミニ
ウム及び酸素で構成されるコーティングに事実上完全に
被包されていると考えられる。
面近くにイオウ或は銅は検出されなかった。更に、被覆
物質のすべてに関し、検出することができた亜鉛は極め
て少量にすぎなかった。これより、これらの物質は、Ｘ
ＰＳ分析によって検出可能な２つだけの元素：アルミニ
ウム及び酸素で構成されるコーティングに事実上完全に
被包されていると考えられる。
【００１４】例２ ３つの被覆蛍光体物質、サンプル３２０−９０、３２７
−９０及び４０３−９０をバージン（未被覆）蛍光体と
共に用いて、透明支持体／透明前部電極として働く可撓
性のＩＴＯ被覆したＭｙｌａｒのシートでエレクトロル
ミネセントランプを更に作製した。これらのランプは、
例１と対照に、すべて、厚さ７．５ミル（０．１９ｍ
ｍ）の不透水性Ａｃｌａｒの２つのシートの間にヒート
シールした。各々のランプを、前の通りにして、１２０
Ｖ交流電力供給を４００Ｈｚで駆動させて用いて、連続
して作動させた。得られた輝度及び半減期値（各々のラ
ンプについて記録した輝度対時間データから得られる）
をすべて表４に掲記する。
−９０及び４０３−９０をバージン（未被覆）蛍光体と
共に用いて、透明支持体／透明前部電極として働く可撓
性のＩＴＯ被覆したＭｙｌａｒのシートでエレクトロル
ミネセントランプを更に作製した。これらのランプは、
例１と対照に、すべて、厚さ７．５ミル（０．１９ｍ
ｍ）の不透水性Ａｃｌａｒの２つのシートの間にヒート
シールした。各々のランプを、前の通りにして、１２０
Ｖ交流電力供給を４００Ｈｚで駆動させて用いて、連続
して作動させた。得られた輝度及び半減期値（各々のラ
ンプについて記録した輝度対時間データから得られる）
をすべて表４に掲記する。
【００１５】
【表４】
【００１６】表４に示す通りに、３つの被覆物質を収容
するランプに関して測定した最大輝度は、すべて対応す
る未被覆の対照ランプに関して測定した輝度のおよそ１
０％以内であった。更に、被覆蛍光体収容ランプは、コ
ーティングが厚い程、未被覆蛍光体対照ランプに比べて
明るくなる。最も驚くべきことに、ランプをすべて不透
水性ポリマーパッケイジング材料のシートの間に十分に
シールしたにもかかわらず、被覆蛍光体を収容するラン
プの半減期は、すべて、対応する未被覆蛍光体対照ラン
プの半減期の少なくとも２倍であった。被覆蛍光体番号
３２０−９０を収容するランプに関して得られた平均し
た輝度対時間のデータを、対応する未被覆蛍光体対照ラ
ンプに関して得られたデータと共に、図６にプロットす
る。サンプル番号３２７−９０から作製したランプ及び
それの対応する対照ランプに関して得られた対応するデ
ータを同様に図７において比較する。サンプル４０３−
９０についてのデータを同様に図８において比較する。
各々の場合において、パッケイジした被覆蛍光体収容ラ
ンプは、標準の未被覆蛍光体を収容する対応するランプ
に比べて、相当に明るく作動した。その上、ランプを焼
成する時間が長い程、被覆及び未被覆蛍光体を収容する
ランプの輝度の間の相対的差異は大きくなった。この傾
向は、サンプル４０３−９０から作製したランプの場合
に特に顕著である（図８）。この場合、被覆蛍光体収容
ランプは、約１５０時間だけの連続作動の後に、未被覆
蛍光体に関して得られた輝度に比べて５０％大きい輝度
を生じた。これらの同じランプは、約３００時間焼成し
た後に、対照ランプに比べて約７５％明るかった。
するランプに関して測定した最大輝度は、すべて対応す
る未被覆の対照ランプに関して測定した輝度のおよそ１
０％以内であった。更に、被覆蛍光体収容ランプは、コ
ーティングが厚い程、未被覆蛍光体対照ランプに比べて
明るくなる。最も驚くべきことに、ランプをすべて不透
水性ポリマーパッケイジング材料のシートの間に十分に
シールしたにもかかわらず、被覆蛍光体を収容するラン
プの半減期は、すべて、対応する未被覆蛍光体対照ラン
プの半減期の少なくとも２倍であった。被覆蛍光体番号
３２０−９０を収容するランプに関して得られた平均し
た輝度対時間のデータを、対応する未被覆蛍光体対照ラ
ンプに関して得られたデータと共に、図６にプロットす
る。サンプル番号３２７−９０から作製したランプ及び
それの対応する対照ランプに関して得られた対応するデ
ータを同様に図７において比較する。サンプル４０３−
９０についてのデータを同様に図８において比較する。
各々の場合において、パッケイジした被覆蛍光体収容ラ
ンプは、標準の未被覆蛍光体を収容する対応するランプ
に比べて、相当に明るく作動した。その上、ランプを焼
成する時間が長い程、被覆及び未被覆蛍光体を収容する
ランプの輝度の間の相対的差異は大きくなった。この傾
向は、サンプル４０３−９０から作製したランプの場合
に特に顕著である（図８）。この場合、被覆蛍光体収容
ランプは、約１５０時間だけの連続作動の後に、未被覆
蛍光体に関して得られた輝度に比べて５０％大きい輝度
を生じた。これらの同じランプは、約３００時間焼成し
た後に、対照ランプに比べて約７５％明るかった。
【００１７】例３ 例２に記載する未被覆蛍光体及び被覆蛍光体物質を使用
して作製したＡｃｌａｒパッケイジした可撓性ランプに
加えて、未被覆蛍光体及び被覆蛍光体番号４０３−９０
を使用して、完全にアンパッケイジの、すなわち未保護
のランプを作製した。これらのアンパッケイジのランプ
を、並べてかつ未被覆及び被覆蛍光体を収容する対応す
るＡｃｌａｒパッケイジしたランプと同じ時間で焼成し
た。被覆蛍光体番号４０３−９０から作製したパッケイ
ジした及びアンパッケイジのランプに関して得られた平
均輝度対時間データを図９において比較する。標準の未
被覆蛍光体から作製したパッケイジした及びアンパッケ
イジのランプに関して得られた対応する輝度対時間デー
タを同様に図１０において比較する。図９に示す通り
に、被覆蛍光体を収容する完全に未保護のランプは、常
にＡｃｌａｒパッケイジしたランプに関して得られた輝
度の１０％以内の輝度を生じた。対照して、未被覆蛍光
体から作成したアンパッケイジのランプに関して得られ
た輝度は時間とともに急速に減少した。その結果、アン
パッケイジの未被覆蛍光体収容ランプの輝度は、平均し
て、同じ未被覆蛍光体を収容するＡｃｌａｒパッケイジ
したランプに関して得られた輝度の約１５％に過ぎなか
った。これらの結果を図１１に示す。図１１では、未被
覆及び被覆蛍光体の両方に関して得られたアンパッケイ
ジ対パッケイジのランプ輝度比を比較する。
して作製したＡｃｌａｒパッケイジした可撓性ランプに
加えて、未被覆蛍光体及び被覆蛍光体番号４０３−９０
を使用して、完全にアンパッケイジの、すなわち未保護
のランプを作製した。これらのアンパッケイジのランプ
を、並べてかつ未被覆及び被覆蛍光体を収容する対応す
るＡｃｌａｒパッケイジしたランプと同じ時間で焼成し
た。被覆蛍光体番号４０３−９０から作製したパッケイ
ジした及びアンパッケイジのランプに関して得られた平
均輝度対時間データを図９において比較する。標準の未
被覆蛍光体から作製したパッケイジした及びアンパッケ
イジのランプに関して得られた対応する輝度対時間デー
タを同様に図１０において比較する。図９に示す通り
に、被覆蛍光体を収容する完全に未保護のランプは、常
にＡｃｌａｒパッケイジしたランプに関して得られた輝
度の１０％以内の輝度を生じた。対照して、未被覆蛍光
体から作成したアンパッケイジのランプに関して得られ
た輝度は時間とともに急速に減少した。その結果、アン
パッケイジの未被覆蛍光体収容ランプの輝度は、平均し
て、同じ未被覆蛍光体を収容するＡｃｌａｒパッケイジ
したランプに関して得られた輝度の約１５％に過ぎなか
った。これらの結果を図１１に示す。図１１では、未被
覆及び被覆蛍光体の両方に関して得られたアンパッケイ
ジ対パッケイジのランプ輝度比を比較する。
【００１８】このように、未被覆蛍光体の過度の感湿性
により、それをアンパッケイジのエレクトロルミネセン
トランプにおいて用いることを完全に妨げるのに対し、
本発明において略述した流動床ＣＶＤプロセスによって
形成した加水分解ＴＭＡコーティングを塗布することは
蛍光体を事実上不感湿受性にさせる。その結果、少なく
ともいくつかのＥＬランプ用途について、今日市販され
ているすべてのＥＬランプにおいて絶対に必要な費用の
かかる不透水性ポリマーパッケイジング材料を完全に省
くことが可能になると思われる。他方、本発明に従って
製造した極めて不感湿性のＺｎＳ蛍光体を、このような
不透水性パッケイジング材料と共に、恐らくまた特殊乾
燥物質の薄い層を入れて更に水分をルミネセント材料に
達しさせないように使用して用いることは、今日製造さ
れるすべての同様なデバイスの寿命を越える寿命を有す
るＥＬランプを生じる。
により、それをアンパッケイジのエレクトロルミネセン
トランプにおいて用いることを完全に妨げるのに対し、
本発明において略述した流動床ＣＶＤプロセスによって
形成した加水分解ＴＭＡコーティングを塗布することは
蛍光体を事実上不感湿受性にさせる。その結果、少なく
ともいくつかのＥＬランプ用途について、今日市販され
ているすべてのＥＬランプにおいて絶対に必要な費用の
かかる不透水性ポリマーパッケイジング材料を完全に省
くことが可能になると思われる。他方、本発明に従って
製造した極めて不感湿性のＺｎＳ蛍光体を、このような
不透水性パッケイジング材料と共に、恐らくまた特殊乾
燥物質の薄い層を入れて更に水分をルミネセント材料に
達しさせないように使用して用いることは、今日製造さ
れるすべての同様なデバイスの寿命を越える寿命を有す
るＥＬランプを生じる。
【００１９】例４ エレクトロルミネセントランプを、ＩＴＯ被覆したポリ
エステル（Ｓｉｅｒｒａｃｉｎ Ｉｎｔｒｅｘ−１０
０）のシートで加工し、次いで相対的に不透水性のプラ
スチック（アライドシグナルコーポレイションの製品で
あるＡｃｌａｒ）か或は相対的に透水性のポリエステル
材料（ゼネラルバインディングコーポレイション）のい
ずれかの２つのシートの間にヒートシールした。受け入
れたままの蛍光体及び上記表１に挙げる反応条件に従っ
て被覆した蛍光体、サンプル番号５０８−９０を使用し
て同じランプを作製した。ランプを、すべて１２０Ｖ
ＡＣ電力供給を４００Ｈｚで作動させて用いて評価し
た。試験環境における相対湿度を５０〜６０％の範囲に
保ち、かつ周囲温度は２０°〜２３℃の範囲であった。
ランプ輝度を、キャリブレートした視力測定装置を使用
して時間の関数として測定した。Ａｃｌａｒでパッケイ
ジした未被覆及び被覆蛍光体（５０８−９０）を用いて
作製したランプに関して得られた輝度対時間データを図
１２において比較する。被覆蛍光体を収容するランプの
初期輝度は未被覆蛍光体を収容するランプに比べて若干
低かったが、約２４時間の作動の後に同等の輝度が測定
された。次いで、被覆蛍光体を収容するランプの輝度は
未被覆蛍光体を収容するランプの輝度を越え、輝度の差
は作動時間とともに増大した。ポリエステル材料のシー
トの間にパッケイジした未被覆及び被覆蛍光体（５０８
−９０）を用いて作製したランプに関して得られた比較
し得る輝度対時間データを同様に図１３において比較す
る。被覆蛍光体ランプの輝度が数百時間の作動にわたり
極めて徐々に低下するのに対し、未被覆蛍光体ランプの
輝度は極めて早く減少し、初めの２４時間の作動内で初
期値の約２５％に低下する。Ａｃｌａｒ及び透水性ポリ
エステル材料でパッケイジした未被覆蛍光体ランプに関
して得られた輝度対時間データを図１４において比較す
る。Ａｃｌａｒ及びポリエステル材料でパッケイジした
被覆蛍光体（５０８−９０）ランプに関して得られた輝
度対時間データを同様に図１５において比較する。被覆
蛍光体がいずれのパッケイジ材料においても同等に良い
性能を発揮するのに対し、標準の未被覆蛍光体は、極め
て低い透水性を有するパッケイジ材料を使用した本質的
に密閉してパッケイジしたランプにおいてのみ容認し得
る性能を示す。
エステル（Ｓｉｅｒｒａｃｉｎ Ｉｎｔｒｅｘ−１０
０）のシートで加工し、次いで相対的に不透水性のプラ
スチック（アライドシグナルコーポレイションの製品で
あるＡｃｌａｒ）か或は相対的に透水性のポリエステル
材料（ゼネラルバインディングコーポレイション）のい
ずれかの２つのシートの間にヒートシールした。受け入
れたままの蛍光体及び上記表１に挙げる反応条件に従っ
て被覆した蛍光体、サンプル番号５０８−９０を使用し
て同じランプを作製した。ランプを、すべて１２０Ｖ
ＡＣ電力供給を４００Ｈｚで作動させて用いて評価し
た。試験環境における相対湿度を５０〜６０％の範囲に
保ち、かつ周囲温度は２０°〜２３℃の範囲であった。
ランプ輝度を、キャリブレートした視力測定装置を使用
して時間の関数として測定した。Ａｃｌａｒでパッケイ
ジした未被覆及び被覆蛍光体（５０８−９０）を用いて
作製したランプに関して得られた輝度対時間データを図
１２において比較する。被覆蛍光体を収容するランプの
初期輝度は未被覆蛍光体を収容するランプに比べて若干
低かったが、約２４時間の作動の後に同等の輝度が測定
された。次いで、被覆蛍光体を収容するランプの輝度は
未被覆蛍光体を収容するランプの輝度を越え、輝度の差
は作動時間とともに増大した。ポリエステル材料のシー
トの間にパッケイジした未被覆及び被覆蛍光体（５０８
−９０）を用いて作製したランプに関して得られた比較
し得る輝度対時間データを同様に図１３において比較す
る。被覆蛍光体ランプの輝度が数百時間の作動にわたり
極めて徐々に低下するのに対し、未被覆蛍光体ランプの
輝度は極めて早く減少し、初めの２４時間の作動内で初
期値の約２５％に低下する。Ａｃｌａｒ及び透水性ポリ
エステル材料でパッケイジした未被覆蛍光体ランプに関
して得られた輝度対時間データを図１４において比較す
る。Ａｃｌａｒ及びポリエステル材料でパッケイジした
被覆蛍光体（５０８−９０）ランプに関して得られた輝
度対時間データを同様に図１５において比較する。被覆
蛍光体がいずれのパッケイジ材料においても同等に良い
性能を発揮するのに対し、標準の未被覆蛍光体は、極め
て低い透水性を有するパッケイジ材料を使用した本質的
に密閉してパッケイジしたランプにおいてのみ容認し得
る性能を示す。
【００２０】例５ 本例は同じ構造のエレクトロルミネセントランプにおけ
る２つの異なるロットの被覆蛍光体の性能を比較する。
２つの異なるロットのＴｙｐｅ７２３ ＺｎＳ：Ｃｕ蛍
光体（ロット３６１Ｓ及び３９８Ｓ）を使用した。これ
ら２つの蛍光体ロットを、例４の通りにして、表１に挙
げる条件を用いて被覆した。被覆蛍光体にサンプル番号
５１４−９０及び５２１−９０をそれぞれ割り当てた。
ＥＬランプを同じＩＴＯ被覆したポリエステル材料のシ
ートで作製した。２つの被覆蛍光体ロットの各々を収容
するランプを不透水性Ａｃｌａｒのシートの間及び比較
的に透水性のポリエステル材料のシートの間にパッケイ
ジした。ランプをすべて、前の例の通りにして、１２０
ＶＡＣ／４００Ｈｚ電力供給を使用して試験し、ランプ
輝度を作動時間の関数として記録した。Ａｃｌａｒパッ
ケイジしたランプにおける２つの被覆蛍光体に関して得
られた輝度対時間データを図１６において比較する。ポ
リエステルでパッケイジした２つの被覆蛍光体に関して
得られたデータを同様に図１７において比較する。示す
通りに、２つの被覆蛍光体に関して、透水性或は不透水
性パッケイジを使用したかどうかに関係なく、極めて類
似したランプ性能が測定された。これより、これらのデ
ータは、被覆蛍光体の不感湿性及び蛍光体コーティング
プロセスそれ自体の再現性の両方を立証する。
る２つの異なるロットの被覆蛍光体の性能を比較する。
２つの異なるロットのＴｙｐｅ７２３ ＺｎＳ：Ｃｕ蛍
光体（ロット３６１Ｓ及び３９８Ｓ）を使用した。これ
ら２つの蛍光体ロットを、例４の通りにして、表１に挙
げる条件を用いて被覆した。被覆蛍光体にサンプル番号
５１４−９０及び５２１−９０をそれぞれ割り当てた。
ＥＬランプを同じＩＴＯ被覆したポリエステル材料のシ
ートで作製した。２つの被覆蛍光体ロットの各々を収容
するランプを不透水性Ａｃｌａｒのシートの間及び比較
的に透水性のポリエステル材料のシートの間にパッケイ
ジした。ランプをすべて、前の例の通りにして、１２０
ＶＡＣ／４００Ｈｚ電力供給を使用して試験し、ランプ
輝度を作動時間の関数として記録した。Ａｃｌａｒパッ
ケイジしたランプにおける２つの被覆蛍光体に関して得
られた輝度対時間データを図１６において比較する。ポ
リエステルでパッケイジした２つの被覆蛍光体に関して
得られたデータを同様に図１７において比較する。示す
通りに、２つの被覆蛍光体に関して、透水性或は不透水
性パッケイジを使用したかどうかに関係なく、極めて類
似したランプ性能が測定された。これより、これらのデ
ータは、被覆蛍光体の不感湿性及び蛍光体コーティング
プロセスそれ自体の再現性の両方を立証する。
【００２１】例６ 多量のＴｙｐｅ７２３ ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体（ロットＲ
Ｂ３６１Ｓ）を３２５メッシュによって分別した。次い
で、小粒子フラクションを、再びサンプル５０８−９
０、５２１−９０及び５１４−９０について表１に挙げ
るコーティング条件に従って被覆した。ＥＬランプを、
大粒子（＞３２５メッシュ）未被覆蛍光体、小粒子（＜
３２５メッシュ）未被覆蛍光体、及び被覆小粒子蛍光体
（６１２−９０）を使用して作製した。３つの蛍光体の
各々を収容するランプを不透水性Ａｃｌａｒ及び透水性
ポリエステル材料でパッケイジした。ランプをすべて、
１２０ＶＡＣ／４００Ｈｚ電力供給を使用して作動させ
た。透水性材料でパッケイジしたランプに関して記録し
た輝度対時間データを図１８において比較する。３つの
ランプはすべて殆ど同じ初期輝度を有していたが、大粒
子及び小粒子未被覆蛍光体を収容するランプは、未被覆
ＺｎＳベースの蛍光体の極端な感湿性により、極めて早
い輝度減少を被った。対照して、被覆小粒子蛍光体を収
容するランプは、２００時間測定期間の間極めてゆっく
りした輝度低下を示したにすぎず、被覆蛍光体が相対的
に不感湿性であることを立証した。不透水性材料でパッ
ケイジしたランプに関して得られた輝度対時間性能を同
様に図１９において比較する。ランプは、すべて、ポリ
エステルパッケイジしたランプデータに対比して、６０
０時間の測定期間にわたり比較的にゆっくりした輝度低
下を示した。しかし、未被覆の小粒子蛍光体を収容する
ランプの輝度は、未被覆の大粒子蛍光体を収容するラン
プ或は被覆した小粒子物質を収容するランプのいずれか
の輝度に比べて早く減少した。未被覆の小粒子蛍光体を
収容するランプの維持が劣ることは、蛍光体粒子寸法と
ランプ性能との関係に関する前の観察と一致する。しか
し、被覆小粒子蛍光体が未被覆の大粒子蛍光体とほぼ同
じ維持カーブを示すということは、前の結果によって予
想されない。通常、蛍光体の平均粒子寸法が小さい程、
エレクトロルミネセントランプの外観は均一になる（粒
子密度が大きくなりかつ基本ランプエレメントを構成す
る蛍光体粒子の層の厚さの均一性が向上することによ
る）。これより、これらのデータは、ＥＬランプ製造業
者が、本明細書中に記載する粒子コーティングプロセス
によって製造した被覆小粒子Ｚｎベースの蛍光体を使用
することによって、鮮明度及び均一性が向上し、標準の
大粒子の未被覆蛍光体を使用して典型的に得られる性能
特性に匹敵し得る性能特性を有するランプを製造するこ
とができるようになることを示す。
Ｂ３６１Ｓ）を３２５メッシュによって分別した。次い
で、小粒子フラクションを、再びサンプル５０８−９
０、５２１−９０及び５１４−９０について表１に挙げ
るコーティング条件に従って被覆した。ＥＬランプを、
大粒子（＞３２５メッシュ）未被覆蛍光体、小粒子（＜
３２５メッシュ）未被覆蛍光体、及び被覆小粒子蛍光体
（６１２−９０）を使用して作製した。３つの蛍光体の
各々を収容するランプを不透水性Ａｃｌａｒ及び透水性
ポリエステル材料でパッケイジした。ランプをすべて、
１２０ＶＡＣ／４００Ｈｚ電力供給を使用して作動させ
た。透水性材料でパッケイジしたランプに関して記録し
た輝度対時間データを図１８において比較する。３つの
ランプはすべて殆ど同じ初期輝度を有していたが、大粒
子及び小粒子未被覆蛍光体を収容するランプは、未被覆
ＺｎＳベースの蛍光体の極端な感湿性により、極めて早
い輝度減少を被った。対照して、被覆小粒子蛍光体を収
容するランプは、２００時間測定期間の間極めてゆっく
りした輝度低下を示したにすぎず、被覆蛍光体が相対的
に不感湿性であることを立証した。不透水性材料でパッ
ケイジしたランプに関して得られた輝度対時間性能を同
様に図１９において比較する。ランプは、すべて、ポリ
エステルパッケイジしたランプデータに対比して、６０
０時間の測定期間にわたり比較的にゆっくりした輝度低
下を示した。しかし、未被覆の小粒子蛍光体を収容する
ランプの輝度は、未被覆の大粒子蛍光体を収容するラン
プ或は被覆した小粒子物質を収容するランプのいずれか
の輝度に比べて早く減少した。未被覆の小粒子蛍光体を
収容するランプの維持が劣ることは、蛍光体粒子寸法と
ランプ性能との関係に関する前の観察と一致する。しか
し、被覆小粒子蛍光体が未被覆の大粒子蛍光体とほぼ同
じ維持カーブを示すということは、前の結果によって予
想されない。通常、蛍光体の平均粒子寸法が小さい程、
エレクトロルミネセントランプの外観は均一になる（粒
子密度が大きくなりかつ基本ランプエレメントを構成す
る蛍光体粒子の層の厚さの均一性が向上することによ
る）。これより、これらのデータは、ＥＬランプ製造業
者が、本明細書中に記載する粒子コーティングプロセス
によって製造した被覆小粒子Ｚｎベースの蛍光体を使用
することによって、鮮明度及び均一性が向上し、標準の
大粒子の未被覆蛍光体を使用して典型的に得られる性能
特性に匹敵し得る性能特性を有するランプを製造するこ
とができるようになることを示す。
【００２２】挙げる例１〜６において使用した蛍光体は
銅賦活硫化亜鉛ＥＬ蛍光体であった。この蛍光体は、例
に記載するような交流（Ａ．Ｃ．）エレクトロルミネセ
ントデバイスにおいて使用するために特に開発した。
Ａ．Ｃ．ＥＬデバイスにおいて使用するのに適したすべ
てのスルフィドベースのＥＬ蛍光体を、加水分解トリメ
チルアルミニウムコーティングを塗布することによっ
て、不感湿性にさせるようである。また、直流エレクト
ロルミネセントデバイスにおいて使用するために開発し
たスルフィドベースのＥＬ蛍光体を、本発明において記
載するコーティングを塗布することによって、不感湿性
にさせるようであると考えられる。下記の例は他のＥＬ
蛍光体へのプロセスの適用可能性を立証する。下記に記
載する例７、８及び９は、現時点でＳｙｌｖａｎｉａか
ら入手可能な３つの追加のＺｎＳベースのエレクトロル
ミネセント物質に対するコーティングプロセスの有効性
を立証する。例１０は異なる種類の不感湿性を立証し、
例１１は加水分解ＴＭＡコーティングを更に特性表示し
ようと試みるものである。例７〜１１についてのコーテ
ィング反応条件を下記に掲記する。 蛍光体コーティング条件 蛍光体重量：３００ｇ キャリヤーガス：精製Ｎ2 水バブラー温度／Ｎ2 流量：７０℃／１．０ ｌ／分 ＴＭＡバブラー温度／Ｎ2 流量：３０℃／０．５ ｌ／
分 コーティング時間／温度：５−１／３時間／２００℃
銅賦活硫化亜鉛ＥＬ蛍光体であった。この蛍光体は、例
に記載するような交流（Ａ．Ｃ．）エレクトロルミネセ
ントデバイスにおいて使用するために特に開発した。
Ａ．Ｃ．ＥＬデバイスにおいて使用するのに適したすべ
てのスルフィドベースのＥＬ蛍光体を、加水分解トリメ
チルアルミニウムコーティングを塗布することによっ
て、不感湿性にさせるようである。また、直流エレクト
ロルミネセントデバイスにおいて使用するために開発し
たスルフィドベースのＥＬ蛍光体を、本発明において記
載するコーティングを塗布することによって、不感湿性
にさせるようであると考えられる。下記の例は他のＥＬ
蛍光体へのプロセスの適用可能性を立証する。下記に記
載する例７、８及び９は、現時点でＳｙｌｖａｎｉａか
ら入手可能な３つの追加のＺｎＳベースのエレクトロル
ミネセント物質に対するコーティングプロセスの有効性
を立証する。例１０は異なる種類の不感湿性を立証し、
例１１は加水分解ＴＭＡコーティングを更に特性表示し
ようと試みるものである。例７〜１１についてのコーテ
ィング反応条件を下記に掲記する。 蛍光体コーティング条件 蛍光体重量：３００ｇ キャリヤーガス：精製Ｎ2 水バブラー温度／Ｎ2 流量：７０℃／１．０ ｌ／分 ＴＭＡバブラー温度／Ｎ2 流量：３０℃／０．５ ｌ／
分 コーティング時間／温度：５−１／３時間／２００℃
【００２３】例７ エレクトロルミネセントランプを、ＩＴＯ被覆したポリ
エステルのシートで加工し、次いで相対的に透水性のポ
リエステル材料（ゼネラルバインディングコーポレイシ
ョンから得た）の２つのシートの間にヒートシールし
た。使用したエレクトロルミネセント蛍光体は、銅及び
マンガンの両方でコドープしたＺｎＳベースの材料であ
るＳｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ５２３（ロットＥＬＢ３
５７）であった。受け入れたままの蛍光体及び上述した
反応条件に従って被覆した蛍光体（Ａｌ（ＯＨ）3 相当
配合量６．５１％を有するサンプル番号８０３９０）を
使用して同じランプを作製した。ランプを、１２０Ｖ
ＡＣ電力供給を４００Ｈｚで作動させて用いて評価し
た。試験環境における相対湿度は５０〜６０％の範囲で
あり、かつ周囲温度は２１°〜２４℃の範囲であった。
ランプ輝度を、キャリブレートした視力測定装置を使用
して時間の関数として測定した。未被覆及び被覆蛍光体
を用いて作製したランプに関して得られた輝度対時間デ
ータを図２０において比較する。示す通りに、未被覆蛍
光体を収容するランプに関して若干高い初期輝度が測定
された。しかし、被覆蛍光体を収容するランプの輝度
は、何時間かの作動の後に、未被覆蛍光体を収容するラ
ンプの輝度を越え、輝度の差は作動時間とともに増大し
た。これらのデータは、被覆したマンガンドープト蛍光
体が相対的に不感湿性である、逆に言えば標準の未被覆
蛍光体が極端に感湿性であることを立証する。
エステルのシートで加工し、次いで相対的に透水性のポ
リエステル材料（ゼネラルバインディングコーポレイシ
ョンから得た）の２つのシートの間にヒートシールし
た。使用したエレクトロルミネセント蛍光体は、銅及び
マンガンの両方でコドープしたＺｎＳベースの材料であ
るＳｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ５２３（ロットＥＬＢ３
５７）であった。受け入れたままの蛍光体及び上述した
反応条件に従って被覆した蛍光体（Ａｌ（ＯＨ）3 相当
配合量６．５１％を有するサンプル番号８０３９０）を
使用して同じランプを作製した。ランプを、１２０Ｖ
ＡＣ電力供給を４００Ｈｚで作動させて用いて評価し
た。試験環境における相対湿度は５０〜６０％の範囲で
あり、かつ周囲温度は２１°〜２４℃の範囲であった。
ランプ輝度を、キャリブレートした視力測定装置を使用
して時間の関数として測定した。未被覆及び被覆蛍光体
を用いて作製したランプに関して得られた輝度対時間デ
ータを図２０において比較する。示す通りに、未被覆蛍
光体を収容するランプに関して若干高い初期輝度が測定
された。しかし、被覆蛍光体を収容するランプの輝度
は、何時間かの作動の後に、未被覆蛍光体を収容するラ
ンプの輝度を越え、輝度の差は作動時間とともに増大し
た。これらのデータは、被覆したマンガンドープト蛍光
体が相対的に不感湿性である、逆に言えば標準の未被覆
蛍光体が極端に感湿性であることを立証する。
【００２４】例８ 本例は、Ｓｙｌｖａｎｉａが製造しかつ市販する別の銅
をドープしたＺｎＳベースのエレクトロルミネセント材
料、Ｔｙｐｅ７２８ ＺｎＳ：Ｃｕに塗布した際のコー
ティングの有効性を立証する。エレクトロルミネセント
ランプを、ＩＴＯ被覆したポリエステルのシートで加工
し、次いで相対的に透水性のポリエステル材料（ゼネラ
ルバインディングコーポレイションから得た）の２つの
シートの間にヒートシールした。２つのＺｎＳ：Ｃｕエ
レクトロルミネセント蛍光体：Ｓｙｌｖａｎｉａ Ｔｙ
ｐｅ７２３（ロットＥＬＢ３９８）及びＳｙｌｖａｎｉ
ａＴｙｐｅ７２８（ロットＥＬＢ４１８）を使用した。
受け入れたままの蛍光体及び上述した反応条件に従って
被覆した蛍光体を使用して同じランプを作製した。Ｔｙ
ｐｅ７２３の被覆変種、サンプル７２０９０はＡｌ（Ｏ
Ｈ）3 相当配合量５．７０％を含有し、Ｔｙｐｅ７２８
の被覆変種、サンプル番号８０２９０はＡｌ（ＯＨ）3
相当配合量６．８７％を含有していた。すべてのランプ
を、１２０ＶＡＣ電力供給を４００Ｈｚで作動させて用
いて評価した。ランプ輝度を、キャリブレートした視力
測定装置を使用して時間の関数として測定した。未被覆
及び被覆蛍光体を用いて作製したランプに関して得られ
た輝度対時間データを図２１において比較する。示す通
りに、未被覆蛍光体を収容するランプに関して若干高い
初期輝度が測定された。しかし、両被覆蛍光体を収容す
るランプの輝度は、何時間かの作動の後に、両未被覆蛍
光体を収容するランプの輝度を越えた。被覆蛍光体収容
ランプと未被覆蛍光体収容ランプとの輝度の差は作動時
間とともに増大する。すなわち、両銅ドープト蛍光体Ｔ
ｙｐｅ７２３及びＴｙｐｅ７２８は、加水分解ＴＭＡコ
ーティングを塗布することによって、不感湿性にされ
る。更に、本明細書中に記載する通りに加水分解ＴＭＡ
を被覆したＳｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ７２８ Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ蛍光体を収容する非密閉パッケイジしたエレク
トロルミネセントランプの輝度は、同様に加水分解ＴＭ
Ａを被覆したＳｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ７２３ Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ蛍光体を収容する同じに作りかつパッケイジし
たランプに関して得られる輝度に比べて相当に大きい。
をドープしたＺｎＳベースのエレクトロルミネセント材
料、Ｔｙｐｅ７２８ ＺｎＳ：Ｃｕに塗布した際のコー
ティングの有効性を立証する。エレクトロルミネセント
ランプを、ＩＴＯ被覆したポリエステルのシートで加工
し、次いで相対的に透水性のポリエステル材料（ゼネラ
ルバインディングコーポレイションから得た）の２つの
シートの間にヒートシールした。２つのＺｎＳ：Ｃｕエ
レクトロルミネセント蛍光体：Ｓｙｌｖａｎｉａ Ｔｙ
ｐｅ７２３（ロットＥＬＢ３９８）及びＳｙｌｖａｎｉ
ａＴｙｐｅ７２８（ロットＥＬＢ４１８）を使用した。
受け入れたままの蛍光体及び上述した反応条件に従って
被覆した蛍光体を使用して同じランプを作製した。Ｔｙ
ｐｅ７２３の被覆変種、サンプル７２０９０はＡｌ（Ｏ
Ｈ）3 相当配合量５．７０％を含有し、Ｔｙｐｅ７２８
の被覆変種、サンプル番号８０２９０はＡｌ（ＯＨ）3
相当配合量６．８７％を含有していた。すべてのランプ
を、１２０ＶＡＣ電力供給を４００Ｈｚで作動させて用
いて評価した。ランプ輝度を、キャリブレートした視力
測定装置を使用して時間の関数として測定した。未被覆
及び被覆蛍光体を用いて作製したランプに関して得られ
た輝度対時間データを図２１において比較する。示す通
りに、未被覆蛍光体を収容するランプに関して若干高い
初期輝度が測定された。しかし、両被覆蛍光体を収容す
るランプの輝度は、何時間かの作動の後に、両未被覆蛍
光体を収容するランプの輝度を越えた。被覆蛍光体収容
ランプと未被覆蛍光体収容ランプとの輝度の差は作動時
間とともに増大する。すなわち、両銅ドープト蛍光体Ｔ
ｙｐｅ７２３及びＴｙｐｅ７２８は、加水分解ＴＭＡコ
ーティングを塗布することによって、不感湿性にされ
る。更に、本明細書中に記載する通りに加水分解ＴＭＡ
を被覆したＳｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ７２８ Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ蛍光体を収容する非密閉パッケイジしたエレク
トロルミネセントランプの輝度は、同様に加水分解ＴＭ
Ａを被覆したＳｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ７２３ Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ蛍光体を収容する同じに作りかつパッケイジし
たランプに関して得られる輝度に比べて相当に大きい。
【００２５】例９ 本例は、Ｓｙｌｖａｎｉａが製造しかつ市販する別の銅
をドープしたＺｎＳベースのエレクトロルミネセント材
料、Ｔｙｐｅ７２９ ＺｎＳ：Ｃｕに塗布した際のコー
ティングの有効性を立証する。エレクトロルミネセント
ランプを、２つのＺｎＳ：Ｃｕエレクトロルミネセント
蛍光体：Ｓｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ７２８（ロットＥ
ＬＢ４１８）及びＳｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ７２９
（ロットＥＬＢ３９６）を使用してＩＴＯ被覆したポリ
エステルのシートで加工した。受け入れたままの蛍光体
及び上述した反応条件に従って被覆した蛍光体を使用し
て同じランプを作製した。Ｔｙｐｅ７２８及びＴｙｐｅ
７２９蛍光体の被覆変種、それぞれサンプル８２２９０
及び８２３９０は、各々Ａｌ（ＯＨ）3 相当配合量およ
そ６．５％を含有していた。受け入れたままの未被覆蛍
光体を収容するランプを、相対的に不透水性のプラスチ
ック（アライドシグナルコーポレイションの製品である
Ａｃｌａｒ）の２つのシートの間にヒートシールした。
他方、被覆蛍光体を収容するランプを、相対的に透水性
のポリエステル材料（ゼネラルバインディングコーポレ
イションから得た）のシートの間にパッケイジした。す
べてのランプを、１２０Ｖ ＡＣ電力供給を４００Ｈｚ
で作動させて用いて評価した。ランプ輝度を、キャリブ
レートした視力測定装置を使用して時間の関数として測
定した。未被覆及び被覆蛍光体を用いて作製したランプ
に関して得られた輝度対時間データを図２２において比
較する。示す通りに、未被覆蛍光体を収容するＡｃｌａ
ｒパッケイジしたランプに関して若干高い初期輝度が測
定された。しかし、被覆蛍光体を収容するポリエステル
パッケイジしたランプの輝度は、何時間かの作動の後
に、未被覆蛍光体を収容するランプの輝度を越えた。こ
れらのデータは、両蛍光体タイプが加水分解ＴＭＡコー
ティングを塗布した後に、著しく不感湿性に成ることを
明瞭に立証する。
をドープしたＺｎＳベースのエレクトロルミネセント材
料、Ｔｙｐｅ７２９ ＺｎＳ：Ｃｕに塗布した際のコー
ティングの有効性を立証する。エレクトロルミネセント
ランプを、２つのＺｎＳ：Ｃｕエレクトロルミネセント
蛍光体：Ｓｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ７２８（ロットＥ
ＬＢ４１８）及びＳｙｌｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ７２９
（ロットＥＬＢ３９６）を使用してＩＴＯ被覆したポリ
エステルのシートで加工した。受け入れたままの蛍光体
及び上述した反応条件に従って被覆した蛍光体を使用し
て同じランプを作製した。Ｔｙｐｅ７２８及びＴｙｐｅ
７２９蛍光体の被覆変種、それぞれサンプル８２２９０
及び８２３９０は、各々Ａｌ（ＯＨ）3 相当配合量およ
そ６．５％を含有していた。受け入れたままの未被覆蛍
光体を収容するランプを、相対的に不透水性のプラスチ
ック（アライドシグナルコーポレイションの製品である
Ａｃｌａｒ）の２つのシートの間にヒートシールした。
他方、被覆蛍光体を収容するランプを、相対的に透水性
のポリエステル材料（ゼネラルバインディングコーポレ
イションから得た）のシートの間にパッケイジした。す
べてのランプを、１２０Ｖ ＡＣ電力供給を４００Ｈｚ
で作動させて用いて評価した。ランプ輝度を、キャリブ
レートした視力測定装置を使用して時間の関数として測
定した。未被覆及び被覆蛍光体を用いて作製したランプ
に関して得られた輝度対時間データを図２２において比
較する。示す通りに、未被覆蛍光体を収容するＡｃｌａ
ｒパッケイジしたランプに関して若干高い初期輝度が測
定された。しかし、被覆蛍光体を収容するポリエステル
パッケイジしたランプの輝度は、何時間かの作動の後
に、未被覆蛍光体を収容するランプの輝度を越えた。こ
れらのデータは、両蛍光体タイプが加水分解ＴＭＡコー
ティングを塗布した後に、著しく不感湿性に成ることを
明瞭に立証する。
【００２６】例１０ 本例は、ＺｎＳベースのエレクトロルミネセント材料の
ＥＬランプ性能が、上述した通りにして形成した加水分
解ＴＭＡコーティングを塗布する前か或は塗布した後の
いずれかに水洗浄することによって影響を受けないこと
を立証する。エレクトロルミネセントランプを、Ｓｙｌ
ｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ７２９ ＺｎＳ：Ｃｕ ＥＬ蛍光
体（ロットＥＬＢ３９６）を使用してＩＴＯ被覆したポ
リエステルのシートで加工した。未被覆蛍光体を受け入
れたままでか或は水洗浄し、次いで真空乾燥した後のい
ずれかで、及び上述した反応条件に従って被覆した蛍光
体を被覆したままでか或は水洗浄し、次いで真空乾燥し
た後のいずれかで使用して同じランプを作製した。蛍光
体の被覆変種、サンプル８２３９０は、Ａｌ（ＯＨ）3
相当配合量およそ６．５％を含有していた。未被覆蛍光
体を収容するランプを、相対的に不透水性のプラスチッ
ク（アライドシグナルコーポレイションの製品であるＡ
ｃｌａｒ）の２つのシートの間にヒートシールした。他
方、被覆蛍光体を収容するランプを、相対的に透水性の
ポリエステル材料（ゼネラルバインディングコーポレイ
ションから得た）のシートの間にパッケイジした。すべ
てのランプを、１２０Ｖ ＡＣ電力供給を４００Ｈｚで
作動させて用いて評価した。ランプ輝度を、キャリブレ
ートした視力測定装置を使用して時間の関数として測定
した。Ａｃｌａｒパッケイジしたランプにおける未処理
の未被覆蛍光体及びポリエステルパッケイジしたランプ
における未処理の被覆蛍光体に関して得られた輝度対時
間データを図２３において比較する。Ａｃｌａｒパッケ
イジしたランプにおける水洗した未被覆蛍光体及びポリ
エステルパッケイジしたランプにおける水洗した被覆蛍
光体に関して得られたデータを同様に図２４において比
較する。これらのデータは、被覆蛍光体が作動中のエレ
クトロルミネセントランプにおいて水分の作用に対して
不感受性であることを立証するばかりでなく、水に浸漬
（次いで乾燥する）した後にランプ製造して、コーティ
ングの有効性が減少されないことも立証する。
ＥＬランプ性能が、上述した通りにして形成した加水分
解ＴＭＡコーティングを塗布する前か或は塗布した後の
いずれかに水洗浄することによって影響を受けないこと
を立証する。エレクトロルミネセントランプを、Ｓｙｌ
ｖａｎｉａ Ｔｙｐｅ７２９ ＺｎＳ：Ｃｕ ＥＬ蛍光
体（ロットＥＬＢ３９６）を使用してＩＴＯ被覆したポ
リエステルのシートで加工した。未被覆蛍光体を受け入
れたままでか或は水洗浄し、次いで真空乾燥した後のい
ずれかで、及び上述した反応条件に従って被覆した蛍光
体を被覆したままでか或は水洗浄し、次いで真空乾燥し
た後のいずれかで使用して同じランプを作製した。蛍光
体の被覆変種、サンプル８２３９０は、Ａｌ（ＯＨ）3
相当配合量およそ６．５％を含有していた。未被覆蛍光
体を収容するランプを、相対的に不透水性のプラスチッ
ク（アライドシグナルコーポレイションの製品であるＡ
ｃｌａｒ）の２つのシートの間にヒートシールした。他
方、被覆蛍光体を収容するランプを、相対的に透水性の
ポリエステル材料（ゼネラルバインディングコーポレイ
ションから得た）のシートの間にパッケイジした。すべ
てのランプを、１２０Ｖ ＡＣ電力供給を４００Ｈｚで
作動させて用いて評価した。ランプ輝度を、キャリブレ
ートした視力測定装置を使用して時間の関数として測定
した。Ａｃｌａｒパッケイジしたランプにおける未処理
の未被覆蛍光体及びポリエステルパッケイジしたランプ
における未処理の被覆蛍光体に関して得られた輝度対時
間データを図２３において比較する。Ａｃｌａｒパッケ
イジしたランプにおける水洗した未被覆蛍光体及びポリ
エステルパッケイジしたランプにおける水洗した被覆蛍
光体に関して得られたデータを同様に図２４において比
較する。これらのデータは、被覆蛍光体が作動中のエレ
クトロルミネセントランプにおいて水分の作用に対して
不感受性であることを立証するばかりでなく、水に浸漬
（次いで乾燥する）した後にランプ製造して、コーティ
ングの有効性が減少されないことも立証する。
【００２７】例１１ 本例の目的は、本発明の教示に従って形成した加水分解
ＴＭＡコーティングの性質が、当業者が予想する性質と
相当に異なることを例示するにある。ＴＭＡと水とがせ
いぜい数百℃の温度で反応すれば、水酸化アルミニウム
とメタンとを生成することになる：Ａｌ（ＣＨ3 ）3 ＋
３Ｈ2 Ｏ→３ＣＨ4 ＋Ａｌ（ＯＨ）3 この低温反応で製
造されたＡｌ（ＯＨ）3 は、実質的に非晶質であると予
想される。ＴＭＡ加水分解反応をガス流動床において行
って被覆した多数のＺｎＳベースの蛍光体を電子回折分
析したところ、この予想と一致して、結晶化の証拠を示
さなかった。しかし、被覆蛍光体物質の内のいくつかを
ＸＰＳ表面分析して、表３に示す通りに、Ｏ／Ａｌ原子
比、Ａｌ（ＯＨ）3 について予想される３．０の値から
遠いが、Ａｌ2 Ｏ3 について予想される１．５の値に近
い、およそ１．３を生じた。熱重量分析もまた多数の被
覆蛍光体サンプルに関して実施した。未被覆のＴｙｐｅ
７２３蛍光体のサンプルをランプ速度１０℃／分で加熱
して８００℃より高くして得られた代表的なＴＧＡデー
タを図２５に示す。重量変化パーセント対温度プロット
は、予想される通りに、本質的にフラットであり、サン
プルが分析中に重量を実質的に増加も損失もしなかった
ことを示す。ＴＭＡ加水分解反応によって被覆したＴｙ
ｐｅ７２３蛍光体のサンプル（Ａｌ（ＯＨ）3 ３．０％
に相当するアルミニウムの量を含有するコーティングを
有するサンプル４０３９０）に関して得られた比較し得
るデータも同様に図２６にプロットする。この場合、お
よそ０．１％の減量が、温度３５０°〜６００℃で生じ
るのが検出される。実際、これは、これを越えてそのよ
うに加熱する場合に、非晶質Ａｌ（ＯＨ）3 がＡｌ2 Ｏ
3 に変化すると予想される温度範囲である。しかし、Ａ
ｌ（ＯＨ）3 ３．０％を含有する物質について、非晶質
ヒドロキシドコーティングが水蒸気を放出することによ
って完全にオキシド相に転化する場合、観測されるのに
比べて１オーダー大きいおよそ１．０％の減量になる。
ＴＭＡ加水分解反応によって被覆したＺｎＳベースの物
質を用いた他の多数のＴＧＡ実験において、同様の結果
が観測された。これより、ＴＧＡデータは、コーティン
グが、本発明者等の予想に反して、ヒドロキシドよりも
一層オキシドのように挙動することを示唆する。
ＴＭＡコーティングの性質が、当業者が予想する性質と
相当に異なることを例示するにある。ＴＭＡと水とがせ
いぜい数百℃の温度で反応すれば、水酸化アルミニウム
とメタンとを生成することになる：Ａｌ（ＣＨ3 ）3 ＋
３Ｈ2 Ｏ→３ＣＨ4 ＋Ａｌ（ＯＨ）3 この低温反応で製
造されたＡｌ（ＯＨ）3 は、実質的に非晶質であると予
想される。ＴＭＡ加水分解反応をガス流動床において行
って被覆した多数のＺｎＳベースの蛍光体を電子回折分
析したところ、この予想と一致して、結晶化の証拠を示
さなかった。しかし、被覆蛍光体物質の内のいくつかを
ＸＰＳ表面分析して、表３に示す通りに、Ｏ／Ａｌ原子
比、Ａｌ（ＯＨ）3 について予想される３．０の値から
遠いが、Ａｌ2 Ｏ3 について予想される１．５の値に近
い、およそ１．３を生じた。熱重量分析もまた多数の被
覆蛍光体サンプルに関して実施した。未被覆のＴｙｐｅ
７２３蛍光体のサンプルをランプ速度１０℃／分で加熱
して８００℃より高くして得られた代表的なＴＧＡデー
タを図２５に示す。重量変化パーセント対温度プロット
は、予想される通りに、本質的にフラットであり、サン
プルが分析中に重量を実質的に増加も損失もしなかった
ことを示す。ＴＭＡ加水分解反応によって被覆したＴｙ
ｐｅ７２３蛍光体のサンプル（Ａｌ（ＯＨ）3 ３．０％
に相当するアルミニウムの量を含有するコーティングを
有するサンプル４０３９０）に関して得られた比較し得
るデータも同様に図２６にプロットする。この場合、お
よそ０．１％の減量が、温度３５０°〜６００℃で生じ
るのが検出される。実際、これは、これを越えてそのよ
うに加熱する場合に、非晶質Ａｌ（ＯＨ）3 がＡｌ2 Ｏ
3 に変化すると予想される温度範囲である。しかし、Ａ
ｌ（ＯＨ）3 ３．０％を含有する物質について、非晶質
ヒドロキシドコーティングが水蒸気を放出することによ
って完全にオキシド相に転化する場合、観測されるのに
比べて１オーダー大きいおよそ１．０％の減量になる。
ＴＭＡ加水分解反応によって被覆したＺｎＳベースの物
質を用いた他の多数のＴＧＡ実験において、同様の結果
が観測された。これより、ＴＧＡデータは、コーティン
グが、本発明者等の予想に反して、ヒドロキシドよりも
一層オキシドのように挙動することを示唆する。
【００２８】最後に、２００℃で形成したコーティング
の有効性が、上記例１０に記載する通りに、水洗により
完全に影響を受けないということがある。コーティング
がずっと高い温度で、恐らく非晶質ヒドロキシドを高温
熱処理することによって形成されたオキシドであるなら
ば、この結果は驚くべきことではない。しかし、２００
℃で形成した比較的薄い非晶質水酸化アルミニウムコー
ティングがこの手順により見かけ上影響を受けないとい
うことは、実際驚くべきことである。このように、当業
者ならば、ＴＭＡと水蒸気とが２００℃付近の温度で反
応して形成したコーティングは本質的に非晶質水酸化ア
ルミニウムから成ると予想するのに対し、今日まで集め
た証拠はすべてその予想と相反する。むしろ、集めた証
拠は、（本開示に記載する通りに）ガス流動床内に懸濁
させたＺｎＳベースの蛍光体粒子の表面にそのように形
成したコーティングが、実質的にアルミニウムと酸素と
のある身元不明の化合物から成ることを示唆する。ＴＭ
ＡとＨ2Ｏとの気相反応によって形成したコーティング
は、またいわゆる薄フィルムＥＬデバイスを水分作用か
ら保護するのに有効になりそうであると考えられる。こ
のような薄フィルムＥＬデバイスは、上記の水分保護性
バリヤーを形成するのに用いるＴＭＡ／Ｈ2 Ｏ反応と少
しも異ならない気相反応によって形成することができる
導電性、誘電性及びルミネセント材料の層を収容するの
が代表的である。このように、少なくとも原則的に、こ
のようなＴＭＡ／Ｈ2 Ｏ反応を既存の製造プロセスに組
み入れて、このようなＥＬデバイスの一体部分になる一
つ或はそれ以上の薄い水分保護性バリヤー層を形成する
ことは比較的簡単である。ＴＭＡ／Ｈ2 Ｏ反応を温度１
００°〜３００℃で実施して用いて薄い多結晶性蛍光体
フィルムを被覆した後に、最終の絶縁性及び導電性電極
層を塗布することができる。本発明者等の知る限りで
は、ＴＭＡ／Ｈ2 Ｏ反応によって形成したコーティング
はそれら自体電気絶縁性であるので、このようなデバイ
スから絶縁層を完全に省くことさえ可能になる。現時点
で発明の好ましい実施態様と考えられるものを示しかつ
記載したが、特許請求の範囲に記載する通りの発明の範
囲から逸脱しないで、種々の変更及び変更態様、特にト
リエチルアルミニウムのようなアルキルアルミニウムの
使用或は流動床よりむしろ撹拌式床の使用を成し得るこ
とは当業者にとって自明であると思う。
の有効性が、上記例１０に記載する通りに、水洗により
完全に影響を受けないということがある。コーティング
がずっと高い温度で、恐らく非晶質ヒドロキシドを高温
熱処理することによって形成されたオキシドであるなら
ば、この結果は驚くべきことではない。しかし、２００
℃で形成した比較的薄い非晶質水酸化アルミニウムコー
ティングがこの手順により見かけ上影響を受けないとい
うことは、実際驚くべきことである。このように、当業
者ならば、ＴＭＡと水蒸気とが２００℃付近の温度で反
応して形成したコーティングは本質的に非晶質水酸化ア
ルミニウムから成ると予想するのに対し、今日まで集め
た証拠はすべてその予想と相反する。むしろ、集めた証
拠は、（本開示に記載する通りに）ガス流動床内に懸濁
させたＺｎＳベースの蛍光体粒子の表面にそのように形
成したコーティングが、実質的にアルミニウムと酸素と
のある身元不明の化合物から成ることを示唆する。ＴＭ
ＡとＨ2Ｏとの気相反応によって形成したコーティング
は、またいわゆる薄フィルムＥＬデバイスを水分作用か
ら保護するのに有効になりそうであると考えられる。こ
のような薄フィルムＥＬデバイスは、上記の水分保護性
バリヤーを形成するのに用いるＴＭＡ／Ｈ2 Ｏ反応と少
しも異ならない気相反応によって形成することができる
導電性、誘電性及びルミネセント材料の層を収容するの
が代表的である。このように、少なくとも原則的に、こ
のようなＴＭＡ／Ｈ2 Ｏ反応を既存の製造プロセスに組
み入れて、このようなＥＬデバイスの一体部分になる一
つ或はそれ以上の薄い水分保護性バリヤー層を形成する
ことは比較的簡単である。ＴＭＡ／Ｈ2 Ｏ反応を温度１
００°〜３００℃で実施して用いて薄い多結晶性蛍光体
フィルムを被覆した後に、最終の絶縁性及び導電性電極
層を塗布することができる。本発明者等の知る限りで
は、ＴＭＡ／Ｈ2 Ｏ反応によって形成したコーティング
はそれら自体電気絶縁性であるので、このようなデバイ
スから絶縁層を完全に省くことさえ可能になる。現時点
で発明の好ましい実施態様と考えられるものを示しかつ
記載したが、特許請求の範囲に記載する通りの発明の範
囲から逸脱しないで、種々の変更及び変更態様、特にト
リエチルアルミニウムのようなアルキルアルミニウムの
使用或は流動床よりむしろ撹拌式床の使用を成し得るこ
とは当業者にとって自明であると思う。
【図１】コーティング反応を実施するのに使用する装置
の略図を示す。
の略図を示す。
【図２】１．０ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアルミ
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのアンパッケイジドＥＬランプデータ
を示す。
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのアンパッケイジドＥＬランプデータ
を示す。
【図３】２．０ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアルミ
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのアンパッケイジドＥＬランプデータ
を示す。
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのアンパッケイジドＥＬランプデータ
を示す。
【図４】３．０ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアルミ
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのアンパッケイジドＥＬランプデータ
を示す。
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのアンパッケイジドＥＬランプデータ
を示す。
【図５】３．５ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアルミ
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのアンパッケイジドＥＬランプデータ
を示す。
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのアンパッケイジドＥＬランプデータ
を示す。
【図６】１．０ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアルミ
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのパッケイジドＥＬランプデータを示
す。
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのパッケイジドＥＬランプデータを示
す。
【図７】２．０ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアルミ
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのパッケイジドＥＬランプデータを示
す。
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのパッケイジドＥＬランプデータを示
す。
【図８】３．０ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアルミ
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのパッケイジドＥＬランプデータを示
す。
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被
覆蛍光体についてのパッケイジドＥＬランプデータを示
す。
【図９】３．０ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアルミ
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体について
のパッケイジド対アンパッケイジドＥＬランプデータを
示す。
ニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体について
のパッケイジド対アンパッケイジドＥＬランプデータを
示す。
【図１０】未被覆蛍光体についてのパッケイジド対アン
パッケイジドＥＬランプデータを示す。
パッケイジドＥＬランプデータを示す。
【図１１】３ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアルミニ
ウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被覆
蛍光体についてのプラスチックランプアンパッケイジド
対パッケイジド輝度比を示す。
ウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被覆
蛍光体についてのプラスチックランプアンパッケイジド
対パッケイジド輝度比を示す。
【図１２】６．１ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアル
ミニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未
被覆蛍光体についてのＡｃｌａｒパッケイジしたＥＬラ
ンプデータを示す。
ミニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未
被覆蛍光体についてのＡｃｌａｒパッケイジしたＥＬラ
ンプデータを示す。
【図１３】６．１ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアル
ミニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未
被覆蛍光体についてのポリエステルパッケイジしたＥＬ
ランプデータを示す。
ミニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未
被覆蛍光体についてのポリエステルパッケイジしたＥＬ
ランプデータを示す。
【図１４】未被覆蛍光体を使用したポリエステルパッケ
イジしたＥＬランプ及びＡｃｌａｒパッケイジしたＥＬ
ランプを比較する。
イジしたＥＬランプ及びＡｃｌａｒパッケイジしたＥＬ
ランプを比較する。
【図１５】６．１ w/o Ａｌ（ＯＨ）3 に相当するアル
ミニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体を使用
したポリエステルパッケイジしたＥＬランプ及びＡｃｌ
ａｒパッケイジしたＥＬランプを比較する。
ミニウム含量を有する加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体を使用
したポリエステルパッケイジしたＥＬランプ及びＡｃｌ
ａｒパッケイジしたＥＬランプを比較する。
【図１６】加水分解ＴＭＡを被覆した種々のロットの蛍
光体を使用したＡｃｌａｒでパッケイジしたプラスチッ
クランプについてのＥＬランプデータを比較する。
光体を使用したＡｃｌａｒでパッケイジしたプラスチッ
クランプについてのＥＬランプデータを比較する。
【図１７】種々のロットの蛍光体を使用したポリエステ
ルでパッケイジしたプラスチックランプについてのＥＬ
ランプデータを比較する。
ルでパッケイジしたプラスチックランプについてのＥＬ
ランプデータを比較する。
【図１８】３２５メッシュより大きい未被覆蛍光体、３
２５メッシュより小さい未被覆蛍光体及び３２５メッシ
ュより小さい加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体を使用したポリ
エステルでパッケイジしたプラスチックランプについて
のＥＬランプデータを比較する。
２５メッシュより小さい未被覆蛍光体及び３２５メッシ
ュより小さい加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体を使用したポリ
エステルでパッケイジしたプラスチックランプについて
のＥＬランプデータを比較する。
【図１９】３２５メッシュより大きい未被覆蛍光体、３
２５メッシュより小さい未被覆蛍光体及び３２５メッシ
ュより小さい加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体を使用したＡｃ
ｌａｒでパッケイジしたプラスチックランプについての
ＥＬランプデータを比較する。
２５メッシュより小さい未被覆蛍光体及び３２５メッシ
ュより小さい加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体を使用したＡｃ
ｌａｒでパッケイジしたプラスチックランプについての
ＥＬランプデータを比較する。
【図２０】Ａｌ（ＯＨ）3 ６．５１％に相当するアルミ
ニウム含量を有するポリエステルパッケイジした加水分
解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被覆蛍光体についてのＥＬラ
ンプデータを比較する。
ニウム含量を有するポリエステルパッケイジした加水分
解ＴＭＡ被覆蛍光体及び未被覆蛍光体についてのＥＬラ
ンプデータを比較する。
【図２１】Ａｌ（ＯＨ）3 ５．７％及び６．９％に相当
するアルミニウム含量を有するポリエステルパッケイジ
したＴＭＡ被覆蛍光体及び未被覆蛍光体についてのＥＬ
ランプデータを比較する。
するアルミニウム含量を有するポリエステルパッケイジ
したＴＭＡ被覆蛍光体及び未被覆蛍光体についてのＥＬ
ランプデータを比較する。
【図２２】Ａｃｌａｒパッケイジした未被覆蛍光体及び
ポリエステルパッケイジした加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体
についてのＥＬランプデータを比較する。
ポリエステルパッケイジした加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体
についてのＥＬランプデータを比較する。
【図２３】Ａｃｌａｒパッケイジした未被覆蛍光体及び
ポリエステルパッケイジした加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体
についてのＥＬランプデータを比較する。
ポリエステルパッケイジした加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体
についてのＥＬランプデータを比較する。
【図２４】Ａｃｌａｒパッケイジした洗浄した未被覆蛍
光体及びポリエステルパッケイジした洗浄した加水分解
ＴＭＡ被覆蛍光体についてのＥＬランプデータを比較す
る。
光体及びポリエステルパッケイジした洗浄した加水分解
ＴＭＡ被覆蛍光体についてのＥＬランプデータを比較す
る。
【図２５】未被覆蛍光体についての熱重量データを示
す。
す。
【図２６】加水分解ＴＭＡ被覆蛍光体についての熱重量
データを示す。
データを示す。
１２ バブラー １６ 流動床反応装置 ２０ 炉 ２２ 水充填バブラー ３０ 加熱テープ ３３ 分配板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチャード・エイ・ゲアリー 米国マサチューセッツ州エバレット、フ ランシス・ストリート77 (72)発明者 シルビア・イー・リヒテンシュタイガー 米国マサチューセッツ州アクトン、スク ール・ストリート178 (56)参考文献 特開 昭61−23678（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−30766（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−149876（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−38482（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−15957（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 11/00 - 11/89 H01J 9/22 - 9/233 H01J 61/46
Claims (3)
- 【請求項１】 ａ）トリメチルアルミニウムをキャリヤ
ーガス中に気化させて気化したトリメチルアルミニウム
を含有するキャリヤーガスを形成し； ｂ）水をキャリヤーガス中に気化させて気化した水を含
有するキャリヤーガスを形成し； ｃ）気化したトリメチルアルミニウムを含有するキャリ
ヤーガス及び気化した水を含有するキャリヤーガスを、
蛍光体粒子をキャリヤーガス中に懸濁させた微細な蛍光
体粉末の中に温度１５０°〜２５０℃で通して流動化さ
れた粒子を形成し、流動化された粒子を気化したトリメ
チルアルミニウムを含有するキャリヤーガス及び気化し
た水を含有するキャリヤーガスでおおい；及び気化した
トリメチルアルミニウムと気化した水とを蛍光体粉末の
粒子上で反応させて蛍光体粒子上に所定の厚さの加水分
解されたトリメチルアルミニウムを含む連続コーティン
グを形成することを含む、蛍光体粒子上に連続コーティ
ングを形成する方法。 - 【請求項２】 硫化亜鉛ベースのエレクトロルミネセン
ト蛍光体の粒子を含み、各々の粒子は加水分解されたア
ルキルアルミニウムを含むコーティングを有する微細な
蛍光体物質であって、該コーティングは、下記： ａ）トリメチルアルミニウム及びトリエチルアルミニウ
ムからなる群より選ぶアルミニウム含有物質を不活性キ
ャリヤーガス中に気化させて気化したアルミニウム含有
物質を含有するガスを形成し； ｂ）水をキャリヤーガス中に気化させて気化した水を含
有するキャリヤーガスを形成し； ｃ）気化したアルミニウム含有物質を含有するキャリヤ
ーガス及び気化した水を含有するキャリヤーガスを、微
細な物質の粒子をキャリヤーガス中に懸濁させた微細な
物質の中に温度１５０°〜２５０℃で通して、アルミニ
ウム含有物質と水とを微細な物質の表面上で反応させて
微細な物質上に所定の厚さの連続コーティングを形成す
るの工程を含む方法によって形成される微細な蛍光体物
質。 - 【請求項３】 蛍光体が銅付活された硫化亜鉛蛍光体で
ある請求項２の微細な蛍光体物質。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US593451 | 1990-10-05 | ||
| US07/593,451 US5080928A (en) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | Method for making moisture insensitive zinc sulfide based luminescent materials |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04264190A JPH04264190A (ja) | 1992-09-18 |
| JP3187481B2 true JP3187481B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
ID=24374767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28422491A Expired - Lifetime JP3187481B2 (ja) | 1990-10-05 | 1991-10-04 | 不感湿性硫化亜鉛ベースのルミネセント物質及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5080928A (ja) |
| JP (1) | JP3187481B2 (ja) |
Families Citing this family (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5593782A (en) * | 1992-07-13 | 1997-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Encapsulated electroluminescent phosphor and method for making same |
| US5156885A (en) * | 1990-04-25 | 1992-10-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for encapsulating electroluminescent phosphor particles |
| US5496427A (en) * | 1991-03-13 | 1996-03-05 | The Standard Products Company | Process for manufacturing an elongated electroluminescent light strip |
| US5352951A (en) * | 1991-06-03 | 1994-10-04 | Bkl, Inc. | Electroluminescent device |
| JPH0610144A (ja) * | 1992-06-29 | 1994-01-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 低蒸気圧材料供給装置 |
| US5273774A (en) * | 1992-12-31 | 1993-12-28 | Osram Sylvania Inc. | Method of making zinc sulfide electroluminescent phosphor particles |
| WO1998037165A1 (en) * | 1997-02-24 | 1998-08-27 | Superior Micropowders Llc | Oxygen-containing phosphor powders, methods for making phosphor powders and devices incorporating same |
| US6193908B1 (en) | 1997-02-24 | 2001-02-27 | Superior Micropowders Llc | Electroluminescent phosphor powders, methods for making phosphor powders and devices incorporating same |
| US5958591A (en) * | 1997-06-30 | 1999-09-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Electroluminescent phosphor particles encapsulated with an aluminum oxide based multiple oxide coating |
| BE1012135A3 (fr) * | 1997-10-27 | 2000-05-02 | Osram Sylvania Inc | Procede de fabrication de luminophores electroluminescents a longue duree de vie. |
| US6337102B1 (en) * | 1997-11-17 | 2002-01-08 | The Trustees Of Princeton University | Low pressure vapor phase deposition of organic thin films |
| US6064150A (en) * | 1998-01-12 | 2000-05-16 | Osram Sylvania Inc. | Nitride coated particle and composition of matter comprised of such particles |
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