JP2992088B2 - シリコーンゴム組成物 - Google Patents
シリコーンゴム組成物Info
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はシリコーンゴム組成物に
関し、詳しくは、硬化後、屈曲、伸長等の繰り返し変形
に対して優れた耐久性を示すシリコーンゴム組成物に関
する。
関し、詳しくは、硬化後、屈曲、伸長等の繰り返し変形
に対して優れた耐久性を示すシリコーンゴム組成物に関
する。
【0002】
【従来の技術 】シリコーンゴムは、耐熱性,耐寒性等
に優れるので、種々の用途に用いられている。ところ
が、シリコーンゴムは、屈曲、伸長等の繰り返し変形に
対する耐久性に劣り、キーボード、自動車用等速ジョイ
ントブーツ等繰り返し変形に対する耐久性が要求されて
いる用途においては、十分満足できる素材ではなかっ
た。従来、このような耐久性を改善するためには、シリ
コーンゴム組成物に配合する充填剤の量を減少させ、充
填剤の分散を良くし、濾過を強化し異物をできるだけ取
り除くことがよかった。しかし、これらの方法によって
も十分に満足できる耐久性を有するシリコーンゴム組成
物は得られていなかった。
に優れるので、種々の用途に用いられている。ところ
が、シリコーンゴムは、屈曲、伸長等の繰り返し変形に
対する耐久性に劣り、キーボード、自動車用等速ジョイ
ントブーツ等繰り返し変形に対する耐久性が要求されて
いる用途においては、十分満足できる素材ではなかっ
た。従来、このような耐久性を改善するためには、シリ
コーンゴム組成物に配合する充填剤の量を減少させ、充
填剤の分散を良くし、濾過を強化し異物をできるだけ取
り除くことがよかった。しかし、これらの方法によって
も十分に満足できる耐久性を有するシリコーンゴム組成
物は得られていなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解決するために鋭意研究した結果、シリコーンゴム
組成物に少量の特殊なシリコーン化合物を添加配合すれ
ば、繰り返し変形に対する耐久性が飛躍的に向上するこ
とを見出し本発明に到達した。
点を解決するために鋭意研究した結果、シリコーンゴム
組成物に少量の特殊なシリコーン化合物を添加配合すれ
ば、繰り返し変形に対する耐久性が飛躍的に向上するこ
とを見出し本発明に到達した。
【0004】即ち、本発明の目的は、硬化後、屈曲、伸
長等の繰り返し変形に対して、優れた耐久性を有するシ
リコーンゴム成形品になり得るシリコーンゴム組成物を
提供することにある。
長等の繰り返し変形に対して、優れた耐久性を有するシ
リコーンゴム成形品になり得るシリコーンゴム組成物を
提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段とその作用】本発明は、
(A)一般式:R1 aSiO(4-a)/2(式中、R1は一価炭化
水素基であり、aは1.90〜2.05の数である。)で
表わされるオルガノポリシロキサン100重量部、(B)
補強性充填剤5〜100重量部、(C)一般式:
(A)一般式:R1 aSiO(4-a)/2(式中、R1は一価炭化
水素基であり、aは1.90〜2.05の数である。)で
表わされるオルガノポリシロキサン100重量部、(B)
補強性充填剤5〜100重量部、(C)一般式:
【化1】(式中、R2とR3はアルケニル基を含まない一
価炭化水素基であり、R4は一価炭化水素基であり、A
は二価炭化水素基であり、bは0または1であり、nは
1〜30の整数である。)で表わされるシラノール基含
有オルガノシリコーン化合物0.05〜20重量部およ
び(D)硬化剤(本発明の組成物を硬化させるに十分な量
である。)からなるシリコーンゴム組成物に関する。以
下、これらを詳細に説明する。
価炭化水素基であり、R4は一価炭化水素基であり、A
は二価炭化水素基であり、bは0または1であり、nは
1〜30の整数である。)で表わされるシラノール基含
有オルガノシリコーン化合物0.05〜20重量部およ
び(D)硬化剤(本発明の組成物を硬化させるに十分な量
である。)からなるシリコーンゴム組成物に関する。以
下、これらを詳細に説明する。
【0006】(A)成分のオルガノポリシロキサンは本発
明組成物の主成分であり、上式中、R1はメチル基,エ
チル基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;ビニル
基,アリル基等のアルケニル基;フェニル基,トリル基
等のアリール基;シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、またはこれらの基の炭素原子結合水素原子の一部ま
たは全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロ
メチル基,トリフルオロプロピル基,シアノメチル基等
で例示される非置換または置換一価炭化水素基である。
また、aは1.90〜2.05の数である。このようなオ
ルガノポリシロキサンとしては、両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖のメチルビニルポリシロキサン,両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖のメチルビニルシロキサン・ジメ
チルシロキサン共重合体,両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキ
サン共重合体,両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖の
ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体,
両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン
・メチルフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体,両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のメチ
ル(3,3,3−トリフルオロプロピル)ポリシロキサ
ン,両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメチルシ
ロキサン・メチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)
シロキサン共重合体、CH2=CH(CH3)2SiO1/2単位,(CH3)3
SiO1/2単位およびSiO4/2単位からなるオルガノポリシロ
キサン等が例示される。(A)成分の重合度は100〜3
0000の範囲であることが望ましく、更に望ましくは
1000〜20000の範囲である。本発明において、
上述した各種オルガノポリシロキサンを組み合わせて使
用してもよい。
明組成物の主成分であり、上式中、R1はメチル基,エ
チル基,プロピル基,ブチル基等のアルキル基;ビニル
基,アリル基等のアルケニル基;フェニル基,トリル基
等のアリール基;シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、またはこれらの基の炭素原子結合水素原子の一部ま
たは全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロ
メチル基,トリフルオロプロピル基,シアノメチル基等
で例示される非置換または置換一価炭化水素基である。
また、aは1.90〜2.05の数である。このようなオ
ルガノポリシロキサンとしては、両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖のメチルビニルポリシロキサン,両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖のメチルビニルシロキサン・ジメ
チルシロキサン共重合体,両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキ
サン共重合体,両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖の
ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体,
両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン
・メチルフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体,両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のメチ
ル(3,3,3−トリフルオロプロピル)ポリシロキサ
ン,両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメチルシ
ロキサン・メチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)
シロキサン共重合体、CH2=CH(CH3)2SiO1/2単位,(CH3)3
SiO1/2単位およびSiO4/2単位からなるオルガノポリシロ
キサン等が例示される。(A)成分の重合度は100〜3
0000の範囲であることが望ましく、更に望ましくは
1000〜20000の範囲である。本発明において、
上述した各種オルガノポリシロキサンを組み合わせて使
用してもよい。
【0007】(B)成分の補強性充填剤は、本発明組成物
が硬化してなるシリコーンゴム成形品の機械的強度を向
上させるための成分である。このような補強性充填剤と
しては、沈降シリカ,煙霧状シリカ,焼成シリカ,煙霧
状酸化チタンおよびこれらの充填剤の表面をヘキサメチ
ルジシラザン,トリメチルクロロシラン,ポリメチルシ
ロキサン等の有機ケイ素化合物で表面処理したものが例
示される。本成分の配合量は、(A)成分100重量部に
対して5〜100重量部の範囲である。
が硬化してなるシリコーンゴム成形品の機械的強度を向
上させるための成分である。このような補強性充填剤と
しては、沈降シリカ,煙霧状シリカ,焼成シリカ,煙霧
状酸化チタンおよびこれらの充填剤の表面をヘキサメチ
ルジシラザン,トリメチルクロロシラン,ポリメチルシ
ロキサン等の有機ケイ素化合物で表面処理したものが例
示される。本成分の配合量は、(A)成分100重量部に
対して5〜100重量部の範囲である。
【0008】(C)成分のシラノール基含有オルガノシリ
コーン化合物は、本発明組成物が硬化してなるシリコー
ンゴム成形品に、屈曲、伸長等の繰り返し変形に対する
耐久性を付与するために必須とされる成分である。上式
中、R2とR3は上記(A)成分の説明の箇所で述べたR1
と同様な一価炭化水素基の中からアルケニル基を除く一
価炭化水素基であり、R4は上記(A)成分の説明の箇所
で述べたR1と同様な一価炭化水素基であり、Aはエチ
レン基,プロピレン基,ブチレン基,ペンチレン基等の
アルキレン基で例示される二価炭化水素基である。ま
た、bは0または1であり、nは1〜30の整数であ
る。このようなシラノール基含有オルガノシリコーン化
合物は、硬化前のシリコーンゴム組成物のポリマー成分
と補強性充填剤との相互作用を減少させる可塑剤として
も作用し、そのためにはシラノール基含有率は大きいほ
ど良い。また(C)成分の添加量は、(A)成分100重量
部に対して0.05〜20重量部の範囲である。このよ
うな化合物の合成方法は、次のような方法で合成可能で
ある。即ち、テトラキス(ジメチルシロキシ)シランと
ジメチルビニルクロロシランまたは分子鎖片末端がケイ
素原子結合ビニル基で封鎖され、他の末端がケイ素原子
結合塩素原子で封鎖されたオルガノシリコーン化合物を
白金系触媒存在下で付加反応することにより、分子鎖末
端にケイ素原子結合塩素原子を(4−b)個有する付加
体を得る。次いで、この付加体のケイ素原子結合塩素原
子を、塩基性希薄水溶液で注意深く加水分解することに
よって得られる。それらの反応式を以下に示す。
コーン化合物は、本発明組成物が硬化してなるシリコー
ンゴム成形品に、屈曲、伸長等の繰り返し変形に対する
耐久性を付与するために必須とされる成分である。上式
中、R2とR3は上記(A)成分の説明の箇所で述べたR1
と同様な一価炭化水素基の中からアルケニル基を除く一
価炭化水素基であり、R4は上記(A)成分の説明の箇所
で述べたR1と同様な一価炭化水素基であり、Aはエチ
レン基,プロピレン基,ブチレン基,ペンチレン基等の
アルキレン基で例示される二価炭化水素基である。ま
た、bは0または1であり、nは1〜30の整数であ
る。このようなシラノール基含有オルガノシリコーン化
合物は、硬化前のシリコーンゴム組成物のポリマー成分
と補強性充填剤との相互作用を減少させる可塑剤として
も作用し、そのためにはシラノール基含有率は大きいほ
ど良い。また(C)成分の添加量は、(A)成分100重量
部に対して0.05〜20重量部の範囲である。このよ
うな化合物の合成方法は、次のような方法で合成可能で
ある。即ち、テトラキス(ジメチルシロキシ)シランと
ジメチルビニルクロロシランまたは分子鎖片末端がケイ
素原子結合ビニル基で封鎖され、他の末端がケイ素原子
結合塩素原子で封鎖されたオルガノシリコーン化合物を
白金系触媒存在下で付加反応することにより、分子鎖末
端にケイ素原子結合塩素原子を(4−b)個有する付加
体を得る。次いで、この付加体のケイ素原子結合塩素原
子を、塩基性希薄水溶液で注意深く加水分解することに
よって得られる。それらの反応式を以下に示す。
【式1】
【0009】(D)成分は、本発明組成物を硬化させるた
めの硬化剤である。(D)成分として代表的なものには有
機過酸化物があり、具体的には、ジクミルパーオキサイ
ド,ジ−t−ブチルパーオキサイド,t−ブチルクミル
パーオキサイド,2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン,2,5−ジメチル−2,5
−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン,2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン,ベンゾイルパーオキサイ
ド,2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド,パラ
クロロベンゾイルパーオキサイド等が例示される。(D)
成分の添加量は、本発明の組成物を硬化させるに十分な
量であり、通常、(A)成分100重量部に対して0.1
〜15重量部の範囲が望ましい。
めの硬化剤である。(D)成分として代表的なものには有
機過酸化物があり、具体的には、ジクミルパーオキサイ
ド,ジ−t−ブチルパーオキサイド,t−ブチルクミル
パーオキサイド,2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン,2,5−ジメチル−2,5
−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン,2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン,ベンゾイルパーオキサイ
ド,2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド,パラ
クロロベンゾイルパーオキサイド等が例示される。(D)
成分の添加量は、本発明の組成物を硬化させるに十分な
量であり、通常、(A)成分100重量部に対して0.1
〜15重量部の範囲が望ましい。
【0010】また、(D)成分としては、一分子中にケイ
素原子結合水素原子を3個以上含有するオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンと白金系触媒とを併用した硬化
剤がある。ここで、ケイ素原子結合水素原子を3個以上
含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして
は、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体が例示さ
れ、その重合度は3〜700の範囲であることが望まし
い。またその添加量は、(D)成分中のケイ素原子結合水
素原子の合計モル数と(A)成分中のアルケニル基の合計
モル数との比が、(0.5:1)〜(20:1)となる
ような量である。この場合は、付加反応促進触媒として
白金系触媒が併用される。白金系触媒としては塩化白金
酸およびこれをアルコール,ケトン,エーテル等に溶解
させたもの、塩化白金酸とオレフィン類との錯化合物、
塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯化合物、白金
黒および白金を担体に保持させたもの等が例示される。
この白金系触媒の添加量は、(A)成分と(D)成分との総
重量100万重量部に対して0.1〜500重量部であ
ることが望ましい。このような硬化剤と共に作業時間確
保のために、アセチレン系化合物,ヒドラジン系化合
物,トリアゾール系化合物,フォスフィン系化合物,メ
ルカプタン系化合物等公知の硬化遅延剤を使用してもよ
い。
素原子結合水素原子を3個以上含有するオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンと白金系触媒とを併用した硬化
剤がある。ここで、ケイ素原子結合水素原子を3個以上
含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして
は、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体が例示さ
れ、その重合度は3〜700の範囲であることが望まし
い。またその添加量は、(D)成分中のケイ素原子結合水
素原子の合計モル数と(A)成分中のアルケニル基の合計
モル数との比が、(0.5:1)〜(20:1)となる
ような量である。この場合は、付加反応促進触媒として
白金系触媒が併用される。白金系触媒としては塩化白金
酸およびこれをアルコール,ケトン,エーテル等に溶解
させたもの、塩化白金酸とオレフィン類との錯化合物、
塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯化合物、白金
黒および白金を担体に保持させたもの等が例示される。
この白金系触媒の添加量は、(A)成分と(D)成分との総
重量100万重量部に対して0.1〜500重量部であ
ることが望ましい。このような硬化剤と共に作業時間確
保のために、アセチレン系化合物,ヒドラジン系化合
物,トリアゾール系化合物,フォスフィン系化合物,メ
ルカプタン系化合物等公知の硬化遅延剤を使用してもよ
い。
【0011】本発明の組成物は上記(A)〜(D)成分を均
一に混合することによって容易に得られるが、必要に応
じてシリコーンゴム用として公知の添加剤である粉砕石
英,ケイ藻土,アスベスト,炭酸カルシウム,アルミノ
ケイ酸等の増量性充填剤;酸化鉄,酸化セリウム,酸化
アルミニウム,酸化亜鉛,炭酸マンガン等の耐熱剤ある
いは難燃剤等を配合してもよい。
一に混合することによって容易に得られるが、必要に応
じてシリコーンゴム用として公知の添加剤である粉砕石
英,ケイ藻土,アスベスト,炭酸カルシウム,アルミノ
ケイ酸等の増量性充填剤;酸化鉄,酸化セリウム,酸化
アルミニウム,酸化亜鉛,炭酸マンガン等の耐熱剤ある
いは難燃剤等を配合してもよい。
【0012】
【実施例】以下、実施例にて本発明をより詳細に説明す
る。実施例中、部とあるのは重量部のことである。また
実施例中、定伸長疲労耐久性の測定は次の方法に従って
測定した。 ○定伸長疲労耐久性試験 シリコーンゴムシートから試験片として厚さ2mmのシー
トをJIS K 6301に規定するダンベル3号形とし
て打ち抜いた。この試験片をJIS K 6301,15
項に示されるデスマッチャ式試験機にセットして、標線
距離が最大で40mm、最小で20mmとなるように300
±10回/分の速度で往復運動させて、試験片が破断す
るまでの往復回数を定伸長疲労耐久性として数値化し
た。なお、この試験方法では、つかみ治具間に保持され
た試験片は伸びが0〜100%の間で繰り返し伸長され
る。
る。実施例中、部とあるのは重量部のことである。また
実施例中、定伸長疲労耐久性の測定は次の方法に従って
測定した。 ○定伸長疲労耐久性試験 シリコーンゴムシートから試験片として厚さ2mmのシー
トをJIS K 6301に規定するダンベル3号形とし
て打ち抜いた。この試験片をJIS K 6301,15
項に示されるデスマッチャ式試験機にセットして、標線
距離が最大で40mm、最小で20mmとなるように300
±10回/分の速度で往復運動させて、試験片が破断す
るまでの往復回数を定伸長疲労耐久性として数値化し
た。なお、この試験方法では、つかみ治具間に保持され
た試験片は伸びが0〜100%の間で繰り返し伸長され
る。
【0013】
【参考例1】攪拌装置付の四つ口フラスコに、テトラキ
ス(ジメチルシロキシ)シラン10.89部、式:
ス(ジメチルシロキシ)シラン10.89部、式:
【化2】 で表わされるオルガノシリコーン化合物50部、トルエ
ン100部、塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロ
キサンとの錯体を白金濃度が上記の2種のオルガノシリ
コーン化合物の合計量に対して40ppmになるように投
入し、2時間加熱還流状態で反応させた。サンプリング
した反応混合物の赤外分光分析によって、ケイ素原子結
合水素原子の特性吸収は消失したことを確認した。次い
で減圧下で過剰の式:
ン100部、塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロ
キサンとの錯体を白金濃度が上記の2種のオルガノシリ
コーン化合物の合計量に対して40ppmになるように投
入し、2時間加熱還流状態で反応させた。サンプリング
した反応混合物の赤外分光分析によって、ケイ素原子結
合水素原子の特性吸収は消失したことを確認した。次い
で減圧下で過剰の式:
【化2】および低沸点物を留去して、式:
【化3】 で表わされるオルガノシリコーン化合物を得た。攪拌装
置付四つ口フラスコに、水250部、氷250部、ジエ
チルエーテル125部、炭酸水素ナトリウム15部を投
入し、冷却および攪拌しながら上記付加体53.9部と
ジエチルエーテル50部との混合物を滴下した。加水分
解後、分液しエーテル層に無水硫酸ナトリウムを添加し
て乾燥した。乾燥後、減圧下、室温でエーテルを留去さ
せて、式:
置付四つ口フラスコに、水250部、氷250部、ジエ
チルエーテル125部、炭酸水素ナトリウム15部を投
入し、冷却および攪拌しながら上記付加体53.9部と
ジエチルエーテル50部との混合物を滴下した。加水分
解後、分液しエーテル層に無水硫酸ナトリウムを添加し
て乾燥した。乾燥後、減圧下、室温でエーテルを留去さ
せて、式:
【化4】 で表わされるシラノール基含有オルガノシリコーン化合
物(シリコーンA)を得た。シリコーンAが、上記の構
造を有することは以下の方法で確認した。即ち、シリコ
ーンAのシラノール基をテトラメチルジシラザンでシリ
ル化した後、過剰のテトラメチルジシラザンを減圧下加
熱留去した。残留物のケイ素原子結合水素原子含有量測
定結果は、0.214重量パーセントで計算値0.215
重量パーセントとよく一致していた。反応式は以下の通
りである。
物(シリコーンA)を得た。シリコーンAが、上記の構
造を有することは以下の方法で確認した。即ち、シリコ
ーンAのシラノール基をテトラメチルジシラザンでシリ
ル化した後、過剰のテトラメチルジシラザンを減圧下加
熱留去した。残留物のケイ素原子結合水素原子含有量測
定結果は、0.214重量パーセントで計算値0.215
重量パーセントとよく一致していた。反応式は以下の通
りである。
【式2】
【0014】
【参考例2】攪拌装置付の四つ口フラスコに、テトラキ
ス(ジメチルシロキシ)シラン50.0部、式:
ス(ジメチルシロキシ)シラン50.0部、式:
【化5】 で表わされるクロロシラン81部,トルエン100部,
塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンとの錯
体を白金濃度が上記の2種のオルガノシリコーン化合物
の合計量に対して20ppmになるように投入し、2時間
加熱還流状態で反応させた。サンプリングした反応混合
物の赤外分光分析によって、ケイ素原子結合水素原子の
特性吸収が消失したことを確認し、減圧下で過剰のジメ
チルビニルクロロシランおよび低沸点物を留去して、
式:
塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンとの錯
体を白金濃度が上記の2種のオルガノシリコーン化合物
の合計量に対して20ppmになるように投入し、2時間
加熱還流状態で反応させた。サンプリングした反応混合
物の赤外分光分析によって、ケイ素原子結合水素原子の
特性吸収が消失したことを確認し、減圧下で過剰のジメ
チルビニルクロロシランおよび低沸点物を留去して、
式:
【化6】 で表わされるオルガノシリコーン化合物を得た。攪拌装
置付四つ口フラスコに、水300部,氷300部,ジエ
チルエーテル300部,炭酸水素ナトリウム35部を投
入し、冷却および攪拌しながら上記付加体65部とジエ
チルエーテル50部との混合物を滴下した。加水分解
後、分液しエーテル層に無水硫酸ナトリウムを添加して
乾燥した。乾燥後、減圧下室温でエーテルを留去させ
て、式:
置付四つ口フラスコに、水300部,氷300部,ジエ
チルエーテル300部,炭酸水素ナトリウム35部を投
入し、冷却および攪拌しながら上記付加体65部とジエ
チルエーテル50部との混合物を滴下した。加水分解
後、分液しエーテル層に無水硫酸ナトリウムを添加して
乾燥した。乾燥後、減圧下室温でエーテルを留去させ
て、式:
【化7】 で表わされるオルガノシリコーン化合物(シリコーン
B)55部を得た。シリコーンBが、上記の構造を有す
ることを参考例1と同様の方法で確認した。即ち、シリ
コーンBのシラノール基をテトラメチルジシラザンでシ
リル化した後、過剰のテトラメチルジシラザンを減圧下
加熱留去した。残留物のケイ素原子結合水素原子含有量
測定結果は、0.40重量パーセントで計算値0.41重
量パーセントによく一致していた。反応式は以下の通り
である。
B)55部を得た。シリコーンBが、上記の構造を有す
ることを参考例1と同様の方法で確認した。即ち、シリ
コーンBのシラノール基をテトラメチルジシラザンでシ
リル化した後、過剰のテトラメチルジシラザンを減圧下
加熱留去した。残留物のケイ素原子結合水素原子含有量
測定結果は、0.40重量パーセントで計算値0.41重
量パーセントによく一致していた。反応式は以下の通り
である。
【式3】
【0015】
【実施例1】ジメチルシロキシ単位99.92モルパー
セント、メチルビニルシロキシ単位0.18モルパーセ
ントからなる平均重合度7000のオルガノポリシロキ
サン100部、比表面積300平方メートル/グラムの
乾式法シリカ25部、参考例1で得られたシリコーンA
を、表1に示すように添加し、ニーダーミキサーで混練
後、170℃で1時間熱処理してシリコーンゴムベース
を得た。このシリコーンゴムベース100部に、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
サン0.7部を添加し均一に混合してシリコーンゴム組
成物を得た。次いで、この組成物を温度170℃、圧力
20kg/cm2、加熱時間10分間の条件下でプレス成形
して厚さ2ミリメートルのシリコーンゴム成形シートを
得た。このシートを200℃に設定された熱循環式オー
ブン中に入れ、4時間放置した。この様にして得られた
シートから評価試験用ダンベルを作成し、デスマッチャ
疲労試験機を用いて100パーセント定伸長疲労性を測
定して、表1の結果を得た。また、比較のため、上記に
おいてシリコーンAの代わりに25℃における粘度が4
0センチストークスの両末端シラノール基封鎖ジメチル
ポリシロキサン(シリコーンC)を使用した以外は上記
と同様にしてシリコーンゴム組成物(比較例1の組成
物)を得た。この組成物について上記と同一の方法によ
ってシリコーンゴムシートの物理特性と定伸長疲労耐久
性試験を行った。これらの測定結果を比較例1として表
1に併記した。これらの結果から、本発明組成物は、そ
の硬化してなるシリコーンゴムシートが200万回以上
の伸長に耐え、比較例1のシリコーンゴム組成物より優
れた定伸長疲労耐久性を示した。
セント、メチルビニルシロキシ単位0.18モルパーセ
ントからなる平均重合度7000のオルガノポリシロキ
サン100部、比表面積300平方メートル/グラムの
乾式法シリカ25部、参考例1で得られたシリコーンA
を、表1に示すように添加し、ニーダーミキサーで混練
後、170℃で1時間熱処理してシリコーンゴムベース
を得た。このシリコーンゴムベース100部に、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
サン0.7部を添加し均一に混合してシリコーンゴム組
成物を得た。次いで、この組成物を温度170℃、圧力
20kg/cm2、加熱時間10分間の条件下でプレス成形
して厚さ2ミリメートルのシリコーンゴム成形シートを
得た。このシートを200℃に設定された熱循環式オー
ブン中に入れ、4時間放置した。この様にして得られた
シートから評価試験用ダンベルを作成し、デスマッチャ
疲労試験機を用いて100パーセント定伸長疲労性を測
定して、表1の結果を得た。また、比較のため、上記に
おいてシリコーンAの代わりに25℃における粘度が4
0センチストークスの両末端シラノール基封鎖ジメチル
ポリシロキサン(シリコーンC)を使用した以外は上記
と同様にしてシリコーンゴム組成物(比較例1の組成
物)を得た。この組成物について上記と同一の方法によ
ってシリコーンゴムシートの物理特性と定伸長疲労耐久
性試験を行った。これらの測定結果を比較例1として表
1に併記した。これらの結果から、本発明組成物は、そ
の硬化してなるシリコーンゴムシートが200万回以上
の伸長に耐え、比較例1のシリコーンゴム組成物より優
れた定伸長疲労耐久性を示した。
【表1】 1)平均重合度7000のオルガノポリシロキサン100
部に対する添加重量部
部に対する添加重量部
【0016】
【実施例2】ジメチルシロキシ単位99.92モルパー
セント、メチルビニルシロキシ単位0.18モルパーセ
ントからなる平均重合度7000のオルガノポリシロキ
サン100部、比表面積200平方メートル/グラムの
湿式法シリカ40部、参考例2で得られたシリコーンB
を、表2に示すように配合し、ニーダーミキサ−で混練
後、170℃で1.5時間熱処理してシリコーンゴムベ
ースを得た。このシリコーンゴムベース100部に、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)
ヘキサン0.6部を添加し均一に混合してシリコーンゴ
ム組成物を得た。次いで、この組成物を温度170℃、
圧力20kg/cm2、加熱時間10分間の条件下でプレス
成形して厚さ2ミリメートルのシリコーンゴム成形シー
トを得た。このシートを200℃に設定された熱循環式
オーブン中に入れて、4時間放置した。この様にして得
られたシリコーンゴムシートから評価試験用ダンベルを
作成し、実施例1と同様に定伸長疲労性耐久性を調べ、
表2の結果を得た。また比較のため、上記においてシリ
コーンBの代わりに実施例1において比較例1の組成物
に使用したシリコーンCを添加した以外は上記と同様に
してシリコーンゴム組成物を製造した。またシリコーン
BもシリコーンCも添加しない以外は上記と同様にして
シリコーンゴム組成物を製造した。これらのシリコーン
ゴム組成物について上記と同様の評価を行った。これら
の結果を表2に併記した。これらの結果から、本発明組
成物は、その硬化してなるシリコーンゴムが150万回
以上の伸長に耐え、比較例2の組成物より優れた定伸長
疲労耐久性を示した。
セント、メチルビニルシロキシ単位0.18モルパーセ
ントからなる平均重合度7000のオルガノポリシロキ
サン100部、比表面積200平方メートル/グラムの
湿式法シリカ40部、参考例2で得られたシリコーンB
を、表2に示すように配合し、ニーダーミキサ−で混練
後、170℃で1.5時間熱処理してシリコーンゴムベ
ースを得た。このシリコーンゴムベース100部に、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)
ヘキサン0.6部を添加し均一に混合してシリコーンゴ
ム組成物を得た。次いで、この組成物を温度170℃、
圧力20kg/cm2、加熱時間10分間の条件下でプレス
成形して厚さ2ミリメートルのシリコーンゴム成形シー
トを得た。このシートを200℃に設定された熱循環式
オーブン中に入れて、4時間放置した。この様にして得
られたシリコーンゴムシートから評価試験用ダンベルを
作成し、実施例1と同様に定伸長疲労性耐久性を調べ、
表2の結果を得た。また比較のため、上記においてシリ
コーンBの代わりに実施例1において比較例1の組成物
に使用したシリコーンCを添加した以外は上記と同様に
してシリコーンゴム組成物を製造した。またシリコーン
BもシリコーンCも添加しない以外は上記と同様にして
シリコーンゴム組成物を製造した。これらのシリコーン
ゴム組成物について上記と同様の評価を行った。これら
の結果を表2に併記した。これらの結果から、本発明組
成物は、その硬化してなるシリコーンゴムが150万回
以上の伸長に耐え、比較例2の組成物より優れた定伸長
疲労耐久性を示した。
【表2】 1)平均重合度7000のオルガノポリシロキサン100
部に対する添加重量部
部に対する添加重量部
【0017】
【実施例3】ジメチルシロキシ単位99.92モルパー
セント、メチルビニルシロキシ単位0.18モルパーセ
ントからなる平均重合度7000のオルガノポリシロキ
サン100部、比表面積300平方メートル/グラムの
乾式法シリカ25部、参考例1で得られたシリコーンA
を、表3に示すように配合し、ニーダーミキサーで混練
後、170℃で1時間熱処理してシリコーンゴムベース
を得た。このシリコーンゴムベース100部に、25℃
における粘度が5センチストークスの式:
セント、メチルビニルシロキシ単位0.18モルパーセ
ントからなる平均重合度7000のオルガノポリシロキ
サン100部、比表面積300平方メートル/グラムの
乾式法シリカ25部、参考例1で得られたシリコーンA
を、表3に示すように配合し、ニーダーミキサーで混練
後、170℃で1時間熱処理してシリコーンゴムベース
を得た。このシリコーンゴムベース100部に、25℃
における粘度が5センチストークスの式:
【化8】 で表わされる、ケイ素原子結合水素原子含有率が0.8
重量パーセントのジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体0.5部、モノメチルトリス
(モノメチルブチノキシ)シラン0.06部、塩化白金
酸とテトラメチルビニルジシロキサンとの錯体を白金と
して総重量に対して15ppmになるような量加えて二本
ロールで均一に混合することにより、シリコーンゴム組
成物を得た。この組成物を温度150℃、圧力20kg/
cm2、加熱時間5分間の条件下でプレス成形して厚さ2
ミリメートルのシリコーンゴム成形シートを得た。この
ようにして得られたシリコーンゴムシートから評価試験
用ダンベルを作成し、実施例1と同様に物理特性,定伸
長疲労耐久性を測定した。これらの測定結果を表3に示
した。また比較のため、上記においてシリコーンAの代
わりに実施例1において比較例1の組成物に使用したシ
リコーンCを添加した以外は上記と同様にしてシリコー
ンゴム組成物を製造した。さらに上記においてシリコー
ンA,シリコーンCを添加しない以外は上記と同様にし
てシリコーンゴム組成物を製造した。これらのシリコー
ンゴム組成物の特性を上記と同様にして測定した。これ
らの結果を表3に併記した。これらの結果から、本発明
組成物は、その硬化してなるシリコーンゴムが250万
回以上の伸長に耐え、比較例3のシリコーンゴム組成物
より優れた定伸長疲労耐久性を示した。
重量パーセントのジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体0.5部、モノメチルトリス
(モノメチルブチノキシ)シラン0.06部、塩化白金
酸とテトラメチルビニルジシロキサンとの錯体を白金と
して総重量に対して15ppmになるような量加えて二本
ロールで均一に混合することにより、シリコーンゴム組
成物を得た。この組成物を温度150℃、圧力20kg/
cm2、加熱時間5分間の条件下でプレス成形して厚さ2
ミリメートルのシリコーンゴム成形シートを得た。この
ようにして得られたシリコーンゴムシートから評価試験
用ダンベルを作成し、実施例1と同様に物理特性,定伸
長疲労耐久性を測定した。これらの測定結果を表3に示
した。また比較のため、上記においてシリコーンAの代
わりに実施例1において比較例1の組成物に使用したシ
リコーンCを添加した以外は上記と同様にしてシリコー
ンゴム組成物を製造した。さらに上記においてシリコー
ンA,シリコーンCを添加しない以外は上記と同様にし
てシリコーンゴム組成物を製造した。これらのシリコー
ンゴム組成物の特性を上記と同様にして測定した。これ
らの結果を表3に併記した。これらの結果から、本発明
組成物は、その硬化してなるシリコーンゴムが250万
回以上の伸長に耐え、比較例3のシリコーンゴム組成物
より優れた定伸長疲労耐久性を示した。
【表3】 1)平均重合度7000のオルガノポリシロキサン100
部に対する添加重量部
部に対する添加重量部
【0018】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、(A)
成分〜(D)成分からなり、特に(C)成分の特殊なシラノ
ール基含有オルガノシリコーン化合物を含有しているの
で、加熱硬化後、屈曲,伸長等の繰り返し変形に対して
優れた耐久性を示すシリコーンゴム成形品になり得ると
いう特徴を有する。
成分〜(D)成分からなり、特に(C)成分の特殊なシラノ
ール基含有オルガノシリコーン化合物を含有しているの
で、加熱硬化後、屈曲,伸長等の繰り返し変形に対して
優れた耐久性を示すシリコーンゴム成形品になり得ると
いう特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 83/04 C08K 3/00 C08K 5/14 C08K 5/54 C08L 83/14
Claims (1)
- 【請求項1】 (A)一般式:R1 aSiO(4-a)/2(式
中、R1は一価炭化水素基であり、aは1.90〜2.0
5の数である。)で表わされるオルガノポリシロキサン
100重量部、(B)補強性充填剤5〜100重量部、
(C)一般式: 【化1】 (式中、R2とR3はアルケニル基を含まない一価炭化水
素基であり、R4は一価炭化水素基であり、Aは二価炭
化水素基であり、bは0または1であり、nは1〜30
の整数である。)で表わされるシラノール基含有オルガ
ノシリコーン化合物0.05〜20重量部および(D)硬
化剤(本発明の組成物を硬化させるに十分な量であ
る。)からなるシリコーンゴム組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2417626A JP2992088B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | シリコーンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2417626A JP2992088B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | シリコーンゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04224866A JPH04224866A (ja) | 1992-08-14 |
JP2992088B2 true JP2992088B2 (ja) | 1999-12-20 |
Family
ID=18525706
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2417626A Expired - Lifetime JP2992088B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | シリコーンゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2992088B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE493226T1 (de) * | 2002-03-12 | 2011-01-15 | Hamamatsu Photonics Kk | Verfahren zum schneiden eines bearbeiteten objekts |
-
1990
- 1990-12-26 JP JP2417626A patent/JP2992088B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH04224866A (ja) | 1992-08-14 |
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