JP3172275B2 - Toner for electrostatic developer - Google Patents
Toner for electrostatic developerInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、オルガノポリシロキサ
ンレジンを含有してなる、温度、湿度に対する帯電特性
の安定性に優れ、かつ離型性を有する静電現像剤用トナ
ーに関し、さらに白色系帯電調節剤として、アミノアル
キル基結合またはハロアルキル基結合オルガノポリシロ
キサンレジンを含有してなる、温度、湿度に対する帯電
特性の安定性に優れ、かつ離型性を有する静電現像剤用
トナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for an electrostatic developer containing an organopolysiloxane resin, which has excellent stability of charging characteristics with respect to temperature and humidity and has releasability. The present invention relates to a toner for an electrostatic developer having an aminoalkyl group-bonded or haloalkyl group-bonded organopolysiloxane resin as a charge control agent, having excellent stability of charging characteristics with respect to temperature and humidity and having releasability.
【０００２】[0002]
【従来技術】静電現像剤用トナーは、熱可塑性樹脂およ
び着色剤を主剤とし、必要に応じて各種添加剤、例え
ば、帯電調節剤、流動化剤、充填剤、クリーニング剤等
を含有してなる。静電現像剤用トナーでは、前記成分の
組合せにより、該静電現像剤用トナーの均一性、帯電特
性、流動性、溶融特性等を調節することができる。2. Description of the Related Art A toner for an electrostatic developer contains a thermoplastic resin and a coloring agent as main components and, if necessary, various additives such as a charge controlling agent, a fluidizing agent, a filler and a cleaning agent. Become. In the toner for an electrostatic developer, the uniformity, charging characteristics, fluidity, melting characteristics, and the like of the toner for an electrostatic developer can be adjusted by a combination of the above components.
【０００３】しかし、従来の静電現像剤用トナーは、温
度、湿度に対する帯電特性の変化が大きいという問題が
あった。また、従来の静電現像剤用トナーは、加熱定着
ロールとの離型性が劣り、該加熱定着ロール表面が該静
電現像剤用トナーにより汚染されるという問題があっ
た。さらに、従来の帯電調節剤として使用されている重
金属系有機化合物は有色で毒性を有しているため、得ら
れた静電現像剤用トナーは人体に対して有害で、環境汚
染の問題があり、また、カラーコピー用トナーにおいて
は、該トナーの色相を悪化させるという問題があった。[0003] However, the conventional electrostatic developer toner has a problem that the charging characteristics greatly change with temperature and humidity. Further, the conventional toner for an electrostatic developer has a problem that the releasability from a heat fixing roll is inferior and the surface of the heat fixing roll is contaminated by the toner for an electrostatic developer. Furthermore, since heavy metal-based organic compounds used as conventional charge control agents are colored and toxic, the resulting toner for electrostatic developers is harmful to the human body and has a problem of environmental pollution. Further, the color copying toner has a problem that the hue of the toner is deteriorated.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、温
度、湿度に対する帯電特性の安定性に優れ、かつ離型性
を有する静電現像剤用トナーを提供することにあり、さ
らに白色系帯電調節剤として、アミノアルキル基結合ま
たはハロアルキル基結合オルガノポリシロキサンレジン
を含有してなる、温度、湿度に対する帯電特性の安定性
に優れ、かつ離型性を有する静電現像剤用トナーを提供
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a toner for an electrostatic developer which has excellent stability of charging characteristics with respect to temperature and humidity and has releasability. To provide a toner for an electrostatic developer having an aminoalkyl group-bonded or haloalkyl group-bonded organopolysiloxane resin as a regulator, having excellent stability of charging characteristics with respect to temperature and humidity and having releasability. It is in.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、一般式： （Ｒ1ＳｉＯ3/2）m（Ｒ1 2ＳｉＯ2/2）n （式中、Ｒ1は一価炭化水素基であり、ｍは正数であ
り、ｎは正数である。）で示され、かつ２００℃以下の
軟化点を有するオルガノポリシロキサンレジンを含有す
ることを特徴とする静電現像剤用トナー、一般式： （Ｒ2ＳｉＯ3/2）m（Ｒ2 2ＳｉＯ2/2）n （式中、Ｒ2は一価炭化水素基またはアミノアルキル基
であり、ｍは正数であり、ｎは正数である。）で示さ
れ、かつ２００℃以下の軟化点を有するアミノアルキル
基結合オルガノポリシロキサンレジンを含有することを
特徴とする静電現像剤用トナー、および、一般式： （Ｒ3ＳｉＯ3/2）m（Ｒ3 2ＳｉＯ2/2）n （式中、Ｒ3は一価炭化水素基またはハロアルキル基で
あり、ｍは正数であり、ｎは正数である。）で示され、
かつ２００℃以下の軟化点を有するハロアルキル基結合
オルガノポリシロキサンレジンを含有することを特徴と
する静電現像剤用トナーに関する。Means and operation for solving the Problems The present invention has the general formula: (R 1 SiO 3/2) m (R 1 2 SiO 2/2) n ( wherein, R 1 is a monovalent hydrocarbon radical Wherein m is a positive number and n is a positive number), and further comprising an organopolysiloxane resin having a softening point of 200 ° C. or lower, general formula: (R 2 SiO 3/2) m (R 2 2 SiO 2/2) n ( wherein, R 2 is a monovalent hydrocarbon group or an amino group, m is a positive number, n represents A toner for an electrostatic developer characterized by containing an aminoalkyl group-bonded organopolysiloxane resin having a softening point of 200 ° C. or less, and a general formula: (R 3 SiO 3/2) m (R 3 2 SiO 2/2) n ( wherein, R 3 is a monovalent hydrocarbon group or a haloalkyl group There, m is a positive number, n represents indicated by a positive number.)
And a haloalkyl group-bonded organopolysiloxane resin having a softening point of 200 ° C. or lower.
【０００６】以下、本発明の静電現像剤用トナーについ
て詳細に説明する。Hereinafter, the toner for an electrostatic developer according to the present invention will be described in detail.
【０００７】本発明の静電現像剤用トナーは、その組成
が特に限定されず、熱可塑性樹脂および着色剤を主剤と
し、必要に応じて、帯電調節剤、流動化剤、充填剤、ク
リーニング剤等の各種添加剤を含有してなる静電現像剤
用トナーであって、該静電現像剤用トナー中に、一般
式： （Ｒ1ＳｉＯ3/2）m（Ｒ1 2ＳｉＯ2/2）n （式中、Ｒ1は一価炭化水素基であり、ｍは正数であ
り、ｎは正数である。）で示され、かつ２００℃以下の
軟化点を有するオルガノポリシロキサンレジン、一般
式： （Ｒ2ＳｉＯ3/2）m（Ｒ2 2ＳｉＯ2/2）n （式中、Ｒ2は一価炭化水素基またはアミノアルキル基
であり、ｍは正数であり、ｎは正数である。）で示さ
れ、かつ２００℃以下の軟化点を有するアミノアルキル
基結合オルガノポリシロキサンレジン、または、一般
式： （Ｒ3ＳｉＯ3/2）m（Ｒ3 2ＳｉＯ2/2）n （式中、Ｒ3は一価炭化水素基またはハロアルキル基で
あり、ｍは正数であり、ｎは正数である。）で示され、
かつ２００℃以下の軟化点を有するハロアルキル基結合
オルガノポリシロキサンレジンを含有することを特徴と
する。The composition of the toner for an electrostatic developer of the present invention is not particularly limited, and the thermoplastic resin and the colorant are used as main components, and as required, a charge controlling agent, a fluidizing agent, a filler, a cleaning agent and the like. an electrostatic toner for developing agent comprising various additives etc., in the toner for electrostatic developer, the general formula: (R 1 SiO 3/2) m (R 1 2 SiO 2/2 ) n (wherein, R 1 is a monovalent hydrocarbon group, m is a positive number, n represents organopolysiloxane resin having a positive number.) is indicated by, and 200 ° C. softening point below, general formula: (R 2 SiO 3/2) m (R 2 2 SiO 2/2) n ( wherein, R 2 is a monovalent hydrocarbon group or an amino group, m is a positive number, n represents An aminoalkyl-bonded organopolysiloxane resin having a softening point of 200 ° C. or lower; Other have the general formula: (R 3 SiO 3/2) m (R 3 2 SiO 2/2) n ( wherein, R 3 is a monovalent hydrocarbon group or a haloalkyl group, m is a positive number, n is a positive number.)
And a haloalkyl group-bonded organopolysiloxane resin having a softening point of 200 ° C. or lower.
【０００８】本発明の静電現像剤用トナーにおいて、主
剤である熱可塑性樹脂の種類は特に限定されず、一般に
静電現像剤用トナーに使用されている熱可塑性樹脂が使
用できる。このような熱可塑性樹脂として、具体的に
は、ポリスチレン樹脂，α−メチルスチレン樹脂，クロ
ルスチレン樹脂，スチレン−アクリル共重合体，スチレ
ン−ブタジエン共重合体，スチレン−ブチルメタクリレ
ート共重合体，スチレン−ジビニルベンゼン−ブチルア
クリレート共重合体，スチレン−マレイン酸共重合体，
アクリル樹脂，メタクリル樹脂，エチルメタクリル樹
脂，ブタジエン樹脂，イソプレン樹脂，アクリロニトリ
ル樹脂，ビニルエーテル樹脂，酢酸ビニル樹脂，ポリカ
ーボネート樹脂，ポリウレタン樹脂，フッ素樹脂，ポリ
エステル樹脂，エポキシ樹脂，ポリアミド樹脂，天然ま
たは合成ワックス等が例示され、該熱可塑性樹脂の軟化
点は特に限定されず、２００℃以下であることが好まし
い。本発明の静電現像剤用トナーにおいて、熱可塑性樹
脂の配合量は特に限定されないが、該静電現像剤用トナ
ー中、８０〜９０重量％の範囲であることが好ましい。[0008] In the toner for an electrostatic developer of the present invention, the kind of the thermoplastic resin as a main component is not particularly limited, and a thermoplastic resin generally used for a toner for an electrostatic developer can be used. Specific examples of such a thermoplastic resin include polystyrene resin, α-methylstyrene resin, chlorostyrene resin, styrene-acryl copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, and styrene- Divinylbenzene-butyl acrylate copolymer, styrene-maleic acid copolymer,
Acrylic resin, methacrylic resin, ethyl methacrylic resin, butadiene resin, isoprene resin, acrylonitrile resin, vinyl ether resin, vinyl acetate resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, fluororesin, polyester resin, epoxy resin, polyamide resin, natural or synthetic wax For example, the softening point of the thermoplastic resin is not particularly limited, and is preferably 200 ° C. or lower. The blending amount of the thermoplastic resin in the toner for an electrostatic developer of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 80 to 90% by weight in the toner for an electrostatic developer.
【０００９】本発明の静電現像剤用トナーにおいて、主
剤である着色剤は、該静電現像剤用トナーの色相を決定
するための成分であり、その着色剤の種類は特に限定さ
れない。このような着色剤として、具体的には、カーボ
ンブラック，オイルブラック，黒鉛等の黒色系染顔料，
キノリンイエロー，フタロシアニンブルー，マラカイド
グリーンオクサレート等の有機染料；Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・イエロー１，Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー３，
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４，Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・イエロー９７，Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９８
等のアセト酢酸アリールアミド系モノアゾ黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２，Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・イエロー１３，Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４
等のアセト酢酸アリールアミド系ジアゾ黄色顔料；Ｃ．
Ｉ．ソルベント・イエロー１９，Ｃ．Ｉ．ソルベント・
イエロー７７，Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー７９，
Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６４等の黄色染料，
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８，Ｃ．Ｉ．ピグメント
・レッド４９：１，Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５３：
１，Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１，Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・レッド８１，Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１
２２，Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５等の赤色または紅
色顔料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド５２，Ｃ．Ｉ．ソ
ルベント・レッド５８，Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド８
等の赤色系染料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：
３，銅フタロシアニンおよびその誘導体もしくは変性体
等の青色系染顔料，Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７，
Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６等の緑色系顔料，有
色または無色の昇華性染料等が例示される。本発明の静
電現像剤用トナーにおいて、着色剤の配合量は特に限定
されないが、該静電現像剤用トナー中、１〜２０重量％
であることが好ましい。In the toner for an electrostatic developer of the present invention, a colorant as a main component is a component for determining the hue of the toner for an electrostatic developer, and the type of the colorant is not particularly limited. Specific examples of such colorants include black dyes and pigments such as carbon black, oil black, and graphite.
Organic dyes such as quinoline yellow, phthalocyanine blue, and malachide green oxalate; I. Pigment Yellow 1, C.I. I. Pigment Yellow 3,
C. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 98
Acetoacetic acid arylamide monoazo yellow pigments such as
C. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14
Acetoacetic acid arylamide-based diazo yellow pigments such as C.I.
I. Solvent Yellow 19, C.I. I. Solvent
Yellow 77, C.I. I. Solvent Yellow 79,
C. I. Yellow dyes such as Disperse Yellow 164,
C. I. Pigment Red 48, C.I. I. Pigment Red 49: 1, C.I. I. Pigment Red 53:
1, C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Red 81, C.I. I. Pigment Red 1
22, C.I. I. Red or red pigments such as CI Pigment Red 5; I. Solvent Red 52, C.I. I. Solvent Red 58, C.I. I. Solvent Red 8
Red dyes such as C.I. I. Pigment Blue 15:
Blue dyes and pigments such as 3, copper phthalocyanine and derivatives or modified products thereof; I. Pigment Green 7,
C. I. Examples include green pigments such as CI Pigment Green 36, and colored or colorless sublimable dyes. In the toner for an electrostatic developer of the present invention, the amount of the colorant to be blended is not particularly limited.
It is preferred that
【００１０】本発明の静電現像剤用トナーにおいて、オ
ルガノポリシロキサンレジンは、一般式： （Ｒ1ＳｉＯ3/2）m（Ｒ1 2ＳｉＯ2/2）n で示される。上式中、Ｒ1は一価炭化水素基であり、具
体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；シクロペ
ンチル基，シクロヘキシル基，シクロヘプチル基等のシ
クロアルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基，ヘ
キセニル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基，
キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル
基，フェニルプロピル基等のアラルキル基等が例示され
る。また、ｍは正数であり、ｎは正数である。このよう
なオルガノポリシロキサンレジンは、２００℃以下の軟
化点を有することが必要であり、さらに１５０℃以下の
軟化点を有することが好ましい。これは、本発明の静電
現像剤用トナーを製造する際、熱可塑性樹脂と上記オル
ガノポリシロキサンレジンを軟化溶融することにより、
該オルガノポリシロキサンレジンを該熱可塑性樹脂中に
均一に分散することができるからである。また、上記オ
ルガノポリシロキサンレジンの軟化点は室温以上である
ことが好ましく、これは本発明の静電現像剤用トナー中
からブリードアウトしないためである。本発明の静電現
像剤用トナーは、上式で示されるオルガノポリシロキサ
ンレジンを含有するので、得られた静電現像剤用トナー
は、温度、湿度に対して帯電特性の安定性に優れ、かつ
該静電現像剤用トナー自体に優れた離型性を有すること
ができる。[0010] In the electrostatic toner developer of the present invention, organopolysiloxane resin has the general formula: (R 1 SiO 3/2) m (R 1 2 SiO 2/2) represented by n. In the above formula, R 1 is a monovalent hydrocarbon group, specifically, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group; a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl A cycloalkyl group such as a group; an alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, and a hexenyl group; a phenyl group, a tolyl group,
An aryl group such as a xylyl group; an aralkyl group such as a benzyl group, a phenethyl group and a phenylpropyl group are exemplified. Further, m is a positive number and n is a positive number. Such an organopolysiloxane resin needs to have a softening point of 200 ° C. or less, and more preferably has a softening point of 150 ° C. or less. This is, when producing the toner for electrostatic developer of the present invention, by softening and melting the thermoplastic resin and the organopolysiloxane resin,
This is because the organopolysiloxane resin can be uniformly dispersed in the thermoplastic resin. The softening point of the organopolysiloxane resin is preferably room temperature or higher, because it does not bleed out from the toner for an electrostatic developer of the present invention. Since the toner for an electrostatic developer of the present invention contains the organopolysiloxane resin represented by the above formula, the obtained toner for an electrostatic developer has excellent stability of charging characteristics with respect to temperature and humidity, In addition, the electrostatic developer toner itself can have excellent releasability.
【００１１】また、本発明の静電現像剤用トナーにおい
て、オルガノポリシロキサンレジンは、一般式： （Ｒ2ＳｉＯ3/2）m（Ｒ2 2ＳｉＯ2/2）n で示される。上式中、Ｒ2は一価炭化水素基またはアミ
ノアルキル基であり、Ｒ2の一価炭化水素基として、具
体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；シクロペ
ンチル基，シクロヘキシル基，シクロヘプチル基等のシ
クロアルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基，ヘ
キセニル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基，
キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル
基，フェニルプロピル基等のアラルキル基等が例示さ
れ、またＲ2のアミノアルキル基として、具体的には、
アミノエチル基，アミノプロピル基，アミノブチル基等
の１級アミノアルキル基；Ｎ−メチルアミノプロピル
基，Ｎ−エチルアミノプロピル基，８−フェニル−４，
７−ジアザオクチル基，４，７−ジアザペンタデシル基
等の２級アミノアルキル基；Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピル基，Ｎ−（３−アミノプロピル）
−３−アミノプロピル基等の１級および２級アミノアル
キル基；アミノエチル基の塩酸塩，アミノエチル基の臭
酸塩，アミノプロピル基の塩酸塩，アミノブチル基の塩
酸塩等の１級アミノアルキル基の塩；Ｎ−メチルアミノ
プロピル基の塩酸塩，Ｎ−エチルアミノプロピル基の塩
酸塩，８−フェニル−４，７−ジアザオクチル基の塩酸
塩，４，７−ジアザペンタデシル基の臭酸塩等の２級ア
ミノアルキル基の塩；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
基，Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノプロピル基等の３級ア
ミノアルキル基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基の
塩酸塩または４級アミノアルキル基等が例示される。ま
た、ｍは正数であり、ｎは正数である。このようなオル
ガノポリシロキサンレジンは、２００℃以下の軟化点を
有することが必要であり、さらに１５０℃以下の軟化点
を有することが好ましい。これは、本発明の静電現像剤
用トナーを製造する際、熱可塑性樹脂と上記オルガノポ
リシロキサンレジンを軟化溶融することにより、該オル
ガノポリシロキサンレジンを該熱可塑性樹脂中に均一に
分散することができるからである。また、上記オルガノ
ポリシロキサンレジンの軟化点は室温以上であることが
好ましく、これは、本発明の静電現像剤用トナー中から
ブリードアウトしないためである。本発明の静電現像剤
用トナーは、上式で示されるオルガノポリシロキサンレ
ジンを含有しているので、得られた静電現像剤用トナー
は、温度、湿度に対して帯電特性の安定性に優れ、かつ
該静電現像剤用トナー自体に優れた離型性を有すること
ができる。また、上記オルガノポリシロキサンレジン
は、アミノアルキル基を結合しているので、静電現像剤
用トナーの極性を高い正極性に調整するための帯電調節
剤として使用することができ、また、該オルガノポリシ
ロキサンレジンが半透明もしくは白色であるので、カラ
コピー用静電現像剤用トナーの色相を悪化させることが
ない。Further, in the toner for electrostatic developer of the present invention, organopolysiloxane resin has the general formula: (R 2 SiO 3/2) m (R 2 2 SiO 2/2) represented by n. In the above formula, R 2 is a monovalent hydrocarbon group or an aminoalkyl group. Specific examples of the monovalent hydrocarbon group of R 2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. Alkyl groups such as cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group; alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, butenyl group and hexenyl group; phenyl group, tolyl group,
Aryl groups such as xylyl groups; a benzyl group, phenethyl group, and aralkyl groups such as phenylpropyl group and the like, and as aminoalkyl groups R 2, specifically,
Primary aminoalkyl groups such as aminoethyl group, aminopropyl group and aminobutyl group; N-methylaminopropyl group, N-ethylaminopropyl group, 8-phenyl-4,
Secondary aminoalkyl groups such as 7-diazaoctyl group and 4,7-diazapentadecyl group; N- (2-aminoethyl)
-3-aminopropyl group, N- (3-aminopropyl)
Primary and secondary aminoalkyl groups such as -3-aminopropyl group; primary amino such as aminoethyl group hydrochloride, aminoethyl group hydrobromide, aminopropyl group hydrochloride and aminobutyl group hydrochloride Alkyl salt; N-methylaminopropyl hydrochloride, N-ethylaminopropyl hydrochloride, 8-phenyl-4,7-diazaoctyl hydrochloride, 4,7-diazapentadecyl odor Salts of secondary aminoalkyl groups such as acid salts; tertiary aminoalkyl groups such as N, N-dimethylaminopropyl and N, N-methylethylaminopropyl; hydrochlorides of N, N-dimethylaminopropyl; Examples thereof include a quaternary aminoalkyl group. Further, m is a positive number and n is a positive number. Such an organopolysiloxane resin needs to have a softening point of 200 ° C. or less, and more preferably has a softening point of 150 ° C. or less. This is because, when the toner for an electrostatic developer according to the present invention is manufactured, the organopolysiloxane resin is uniformly dispersed in the thermoplastic resin by softening and melting the thermoplastic resin and the organopolysiloxane resin. Because it can be. The softening point of the organopolysiloxane resin is preferably room temperature or higher, because it does not bleed out from the electrostatic developer toner of the present invention. Since the toner for an electrostatic developer of the present invention contains the organopolysiloxane resin represented by the above formula, the obtained toner for an electrostatic developer has stable charging characteristics with respect to temperature and humidity. The toner for an electrostatic developer can have excellent release properties. Further, since the organopolysiloxane resin has an aminoalkyl group bonded thereto, it can be used as a charge controlling agent for adjusting the polarity of the toner for an electrostatic developer to a high positive polarity. Since the polysiloxane resin is translucent or white, the hue of the toner for the electrostatic developer for color copying does not deteriorate.
【００１２】また、本発明の静電現像剤用トナーにおい
て、オルガノポリシロキサンレジンは、一般式： （Ｒ3ＳｉＯ3/2）m（Ｒ3 2ＳｉＯ2/2）n で示される。上式中、Ｒ3は一価炭化水素基またはハロ
アルキル基であり、Ｒ3の一価炭化水素基として、具体
的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，
ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基；シクロペンチ
ル基，シクロヘキシル基，シクロヘプチル基等のシクロ
アルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基，ヘキセ
ニル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基，キシ
リル等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基，フェ
ニルプロピル基等のアラルキル基等が例示され、またＲ
3のハロアルキル基として、具体的には、クロロメチル
基，ブロロメチル基，クロロエチル基，クロロプロピル
基，クロロブチル基，３，３，３−トリフルオロプロピ
ル基，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，８−ヘキウサデカフルオロオクチル基，３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１０−イコサフルオロデシル基等が例示され
る。また、ｍは正数であり、ｎは正数である。このよう
なオルガノポリシロキサンレジンは、２００℃以下の軟
化点を有することが必要であり、さらに１５０℃以下の
軟化点を有することが好ましい。これは、本発明の静電
現像剤用トナーを製造する際、熱可塑性樹脂と上記オル
ガノポリシロキサンレジンを軟化溶融することにより、
該オルガノポリシロキサンレジンを該熱可塑性樹脂中に
均一に分散することができるからである。また、上記オ
ルガノポリシロキサンレジンの軟化点は室温以上である
ことが好ましく、これは本発明の静電現像剤用トナー中
からブリードアウトしないためである。本発明の静電現
像剤用トナーは、上式で示されるオルガノポリシロキサ
ンレジンを含有しているので、得られた静電現像剤用ト
ナーは、温度、湿度に対して帯電特性の安定性に優れ、
かつ該静電現像剤用トナー自体に優れた離型性を有する
ことができる。また、上記オルガノポリシロキサンレジ
ンは、ハロアルキル基を結合しているので、静電現像剤
用トナーの極性を高い負極性に調整するための帯電調節
剤として使用することができ、また、該オルガノポリシ
ロキサンレジンが半透明もしくは白色であるので、カラ
コピー用静電現像剤用トナーの色相を悪化させることが
ない。Further, in the toner for electrostatic developer of the present invention, organopolysiloxane resin has the general formula: (R 3 SiO 3/2) m (R 3 2 SiO 2/2) represented by n. In the above formula, R 3 is a monovalent hydrocarbon group or a haloalkyl group. Specific examples of the monovalent hydrocarbon group of R 3 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group,
Alkyl groups such as pentyl group and hexyl group; cycloalkyl groups such as cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group; alkenyl groups such as vinyl group, allyl group, butenyl group and hexenyl group; phenyl group, tolyl group and xylyl group An aryl group; an aralkyl group such as a benzyl group, a phenethyl group and a phenylpropyl group;
Specific examples of the haloalkyl group of 3 include chloromethyl group, bromomethyl group, chloroethyl group, chloropropyl group, chlorobutyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 3,3,4,4,5,5 , 6,6,7,7,8,
8,8-hexosadecafluorooctyl group, 3,3
4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,1
A 0,10,10-icosafluorodecyl group and the like are exemplified. Further, m is a positive number and n is a positive number. Such an organopolysiloxane resin needs to have a softening point of 200 ° C. or less, and more preferably has a softening point of 150 ° C. or less. This is, when producing the toner for electrostatic developer of the present invention, by softening and melting the thermoplastic resin and the organopolysiloxane resin,
This is because the organopolysiloxane resin can be uniformly dispersed in the thermoplastic resin. The softening point of the organopolysiloxane resin is preferably room temperature or higher, because it does not bleed out from the toner for an electrostatic developer of the present invention. Since the toner for an electrostatic developer of the present invention contains the organopolysiloxane resin represented by the above formula, the obtained toner for an electrostatic developer has stable charging characteristics with respect to temperature and humidity. Excellent,
In addition, the electrostatic developer toner itself can have excellent releasability. Further, since the organopolysiloxane resin has a haloalkyl group bonded thereto, it can be used as a charge control agent for adjusting the polarity of the toner for electrostatic developers to a high negative polarity. Since the siloxane resin is translucent or white, the hue of the toner for the electrostatic developer for color copying does not deteriorate.
【００１３】本発明の静電現像剤用トナーには、上記成
分の他に必要に応じて、帯電調節剤、流動化剤、充填
剤、クリーニング剤等を配合することができる。以下、
これらの成分について説明する。The toner for an electrostatic developer of the present invention may contain, if necessary, a charge controlling agent, a fluidizing agent, a filler, a cleaning agent and the like in addition to the above-mentioned components. Less than,
These components will be described.
【００１４】帯電調節剤は、静電現像剤用トナーの帯電
量を調節するための任意の成分であり、その種類は特に
限定されない。このような帯電調節剤として、具体的に
は、アゾ染料のクロム錯塩，芳香族ヒドロキシカルボン
酸のクロム錯塩，芳香族ヒドロキシカルボン酸または芳
香族カルボン酸のアルミニウム錯塩，芳香族ヒドロキシ
カルボン酸または芳香族カルボン酸の亜鉛錯塩，芳香族
ヒドロキシカルボン酸または芳香族カルボン酸のホウ素
錯塩等が例示される。また、一般式： （Ｒ2ＳｉＯ3/2）m（Ｒ2 2ＳｉＯ2/2）n （式中、Ｒ2は一価炭化水素基またはアミノアルキル基
であり、ｍは正数であり、ｎは正数である。）で示され
るオルガノポリシロキサンレジンを含有する静電現像剤
用トナー、または、一般式： （Ｒ3ＳｉＯ3/2）m（Ｒ3 2ＳｉＯ2/2）n （式中、Ｒ3は一価炭化水素基またはハロアルキル基で
あり、ｍは正数であり、ｎは正数である。）で示される
オルガノポリシロキサンレジンを含有する静電現像剤用
トナーにおいては、該オルガノポリシロキサンレジンが
帯電調節剤として作用することができるので、さらに帯
電調節剤を添加することは任意である。本発明の静電現
像剤用トナーにおいて、帯電調節剤の配合量は特に限定
されないが、一般に、該静電現像剤用トナー中、１〜５
重量％の範囲であることが好ましく、また上記オルガノ
ポリシロキサンレジンを配合する場合には、帯電調節剤
の配合量は任意である。The charge control agent is an optional component for controlling the charge amount of the toner for an electrostatic developer, and its type is not particularly limited. Specific examples of such a charge controlling agent include a chromium complex salt of an azo dye, a chromium complex salt of an aromatic hydroxycarboxylic acid, an aluminum complex salt of an aromatic hydroxycarboxylic acid or an aromatic carboxylic acid, an aromatic hydroxycarboxylic acid or an aromatic hydroxycarboxylic acid. Examples thereof include a zinc complex salt of a carboxylic acid, a boron complex salt of an aromatic hydroxycarboxylic acid or an aromatic carboxylic acid, and the like. Moreover, the general formula: (R 2 SiO 3/2) m (R 2 2 SiO 2/2) n ( wherein, R 2 is a monovalent hydrocarbon group or an amino group, m is a positive number, n is a positive number) toner, electrostatic developer containing organopolysiloxane resin represented by or the general formula:. (R 3 SiO 3/2) m (R 3 2 SiO 2/2) n ( In the formula, R 3 is a monovalent hydrocarbon group or a haloalkyl group, m is a positive number, and n is a positive number.) In a toner for an electrostatic developer containing an organopolysiloxane resin represented by the following formula: Since the organopolysiloxane resin can act as a charge control agent, the addition of a charge control agent is optional. In the toner for an electrostatic developer of the present invention, the compounding amount of the charge controlling agent is not particularly limited, but is generally 1 to 5 in the toner for an electrostatic developer.
It is preferably in the range of weight%. When the above-mentioned organopolysiloxane resin is blended, the blending amount of the charge controlling agent is arbitrary.
【００１５】流動化剤は、静電現像剤用トナーの流動性
を向上させるための任意の成分であり、その種類は特に
限定されない。このような流動化剤として、具体的に
は、コロイダルシリカ，金属石鹸，非イオン系界面活性
剤等が例示される。また、本発明の静電現像剤用トナー
において、流動化剤の配合量は特に限定されないが、一
般に、該静電現像剤用トナー中、０．１〜２重量％の範
囲であることが好ましい。The fluidizing agent is an optional component for improving the fluidity of the toner for an electrostatic developer, and its type is not particularly limited. Specific examples of such a fluidizing agent include colloidal silica, metal soap, and a nonionic surfactant. In the toner for an electrostatic developer of the present invention, the blending amount of the fluidizing agent is not particularly limited, but is generally preferably in the range of 0.1 to 2% by weight in the toner for an electrostatic developer. .
【００１６】充填剤の種類は特に限定されず、充填剤と
して、具体的には、シリカ，アルミナ，二酸化チタン，
チタンバリウム，酸化亜鉛，ケイ砂，酸化鉄，フェライ
ト，炭酸カルシウム，クレイ，タルク等が例示される。
本発明の静電現像剤用トナーにおいて、充填剤の配合量
は特に限定されないが、一般に、該静電現像剤用トナー
中、１〜５重量％の範囲であることが好ましい。The type of the filler is not particularly limited, and specific examples of the filler include silica, alumina, titanium dioxide,
Examples include titanium barium, zinc oxide, silica sand, iron oxide, ferrite, calcium carbonate, clay, and talc.
In the toner for an electrostatic developer of the present invention, the blending amount of the filler is not particularly limited, but is generally preferably in the range of 1 to 5% by weight in the toner for an electrostatic developer.
【００１７】クリーニング剤の種類は特に限定されず、
クリーニング剤として、具体的には、脂肪酸の金属塩，
フッ素系界面活性剤，酸化ケイ素誘導体等が例示され
る。本発明の静電現像剤用トナーにおいて、クリーニン
グ剤の配合量は特に限定されないが、一般に、該静電現
像剤用トナー中、０．１〜１重量％の範囲であることが
好ましい。The type of the cleaning agent is not particularly limited.
As cleaning agents, specifically, metal salts of fatty acids,
Examples thereof include a fluorine-based surfactant and a silicon oxide derivative. The amount of the cleaning agent in the toner for an electrostatic developer of the present invention is not particularly limited, but is generally preferably in the range of 0.1 to 1% by weight in the toner for an electrostatic developer.
【００１８】本発明の静電現像剤用トナーは、上記各成
分および任意の成分を均一に配合することにより調製す
ることができる。静電現像剤用トナーの製造方法は特に
限定されず、ロスミキサー，ニーダミキダー，ボールミ
ル，ヘンシェルミキサー等の常用の製造装置を使用する
ことができる。また、製造する際の温度は、本発明の静
電現像剤用トナー中の熱可塑性樹脂およびオルガノポリ
シロキサンレジンの軟化点以上の温度であることが必要
である。The toner for an electrostatic developer of the present invention can be prepared by uniformly blending the above-mentioned components and optional components. The method for producing the toner for an electrostatic developer is not particularly limited, and a conventional production apparatus such as a loss mixer, a kneader mixer, a ball mill, a Henschel mixer or the like can be used. Further, the temperature at the time of production needs to be higher than the softening point of the thermoplastic resin and the organopolysiloxane resin in the toner for an electrostatic developer of the present invention.
【００１９】本発明の静電現像剤用トナーは、オルガノ
ポリシロキサンレジンを含有しているので、温度、湿度
に対する帯電特性の安定性が優れているので、劣悪な環
境下で稼働するコピー機に有用である。また本発明の静
電現像剤用トナーは、離型性を有するので、定着ロール
用フューザーオイル等のロールクリーニング機構を大幅
に簡素化できる。さらに、アミノアルキル基結合オルガ
ノポリシロキサンレジンを含有してなる本発明の静電現
像剤用トナーは、該オルガノポリシロキサンレジンが白
色系帯電調節剤として作用することができるので、帯電
調節剤をさらに添加する必要がないため、該静電現像剤
用トナーの組成を簡素化でき、また各種カラーコピー用
の静電現像剤用帯電調節剤として使用でき、従来の静電
現像剤用トナーに比較して、人体に対する毒性、環境汚
染を低減できる。Since the toner for an electrostatic developer according to the present invention contains an organopolysiloxane resin, it has excellent stability of charging characteristics with respect to temperature and humidity, so that it can be used in a copying machine which operates in a poor environment. Useful. Further, since the toner for an electrostatic developer of the present invention has releasability, a roll cleaning mechanism for fuser oil for a fixing roll or the like can be greatly simplified. Furthermore, in the toner for an electrostatic developer of the present invention containing an aminoalkyl group-bonded organopolysiloxane resin, the charge control agent is further added because the organopolysiloxane resin can act as a white charge control agent. Since there is no need to add the toner, the composition of the toner for the electrostatic developer can be simplified, and it can be used as a charge control agent for the electrostatic developer for various color copies. As a result, toxicity to the human body and environmental pollution can be reduced.
【００２０】[0020]
【実施例】本発明を実施例により説明する。なお、剥離
強度の測定は、コピー機用加熱加圧定着ローラー用シリ
コーンゴムのシート（厚さ６mm）上に、静電現像剤用ト
ナーを薄く加熱定着し、その上から幅１．８cmの市販粘
着剤を貼布し、剥離速度１００m/min.で１８０度の高速
剥離試験により行った。EXAMPLES The present invention will be described with reference to examples. The peel strength was measured by heating and fixing a thin toner for electrostatic developer on a silicone rubber sheet (thickness: 6 mm) for a heat and pressure fixing roller for a copier, and then 1.8 cm wide from above. A pressure-sensitive adhesive was applied, and a high-speed peeling test at 180 ° was performed at a peeling speed of 100 m / min.
【００２１】[0021]
【参考例１】攪拌機、温度計、滴下ロート付き２リット
ル−丸底フラスコに、水１００ｇ、イソプロピルアルコ
ール１００ｇ、トルエン４００ｇを投入し、攪拌しなが
らフェニルトリクロロシラン２９７ｇ（約１．４モ
ル）、ジフェニルジクロロシラン７６ｇ（約０．３モ
ル）、ジメチルジクロロシラン３９ｇ（約０．３モル）
の混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応溶
液を加熱し、２時間加熱還流させた後、これを冷却し
た。攪拌機を止め静置し、下層を抜取り、１０重量％−
炭酸水素ナトリウム水溶液６００ｇを投入し３０分攪拌
後静置し下層を抜取った。下層のpHは１０であった。水
６００ｇを投入し３０分攪拌後、静置して下層を抜取る
操作を２回繰り返した。得られたトルエン溶液を、１５
０℃に加熱し、３０torrの減圧下、トルエンおよび留出
物を除去した。これを金属性バットに取り出して、１５
０℃で粘稠な液状物とし、室温まで冷却後、得られた固
体を乳鉢で粉砕した。得られた白色微粉末状のオルガノ
ポリシロキサンレジンを得た。得られたオルガノポリシ
ロキサンレジンの軟化点は９５℃であり、構造式は下記
の通りであった。 (C6H5SiO3/2)70[(C6H5)2SiO2/2]15[(CH3)2SiO2/2]15 REFERENCE EXAMPLE 1 100 g of water, 100 g of isopropyl alcohol, and 400 g of toluene were charged into a 2-liter round bottom flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel, and while stirring, 297 g (about 1.4 mol) of phenyltrichlorosilane and diphenyl were added. 76 g (about 0.3 mol) of dichlorosilane, 39 g (about 0.3 mol) of dimethyldichlorosilane
Was added dropwise over 1 hour. After the completion of the dropwise addition, the reaction solution was heated, refluxed for 2 hours, and then cooled. Stop the stirrer and allow it to stand, remove the lower layer, and remove 10% by weight.
600 g of an aqueous solution of sodium hydrogencarbonate was added, and the mixture was stirred for 30 minutes, allowed to stand, and the lower layer was removed. The pH of the lower layer was 10. The operation of adding 600 g of water and stirring for 30 minutes, and then allowing the mixture to stand still to remove the lower layer was repeated twice. The obtained toluene solution was
Heat to 0 ° C. and remove toluene and distillate under reduced pressure of 30 torr. Take this out into a metal bat and
A viscous liquid was formed at 0 ° C., and after cooling to room temperature, the obtained solid was pulverized in a mortar. The resulting finely divided white organopolysiloxane resin was obtained. The softening point of the obtained organopolysiloxane resin was 95 ° C., and the structural formula was as follows. (C 6 H 5 SiO 3/2 ) 70 [(C 6 H 5 ) 2 SiO 2/2 ] 15 [(CH 3 ) 2 SiO 2/2 ] 15
【００２２】[0022]
【参考例２】攪拌機、温度計、滴下ロート付き２リット
ル−丸底フラスコに、水１００ｇ、イソプロピルアルコ
ール１００ｇ、トルエン４００ｇを投入し、攪拌しなが
らフェニルトリクロロシラン２９７ｇ（約１．４モ
ル）、ジフェニルジクロロシラン７６ｇ（約０．３モ
ル）、ジメチルジクロロシラン３９ｇ（約０．３モル）
の混合液を１時間で滴下した。滴下終了後、反応溶液を
加熱し、２時間加熱還流させ冷却した。攪拌機を止め静
置し下層を抜取り、１０重量％−炭酸水素ナトリウム水
溶液６００ｇを投入し３０分攪拌後静置して下層を抜取
った。下層のpHは１０であった。水６００ｇを投入し３
０分攪拌後静置し下層を抜取る操作を２回繰り返した。
得られたトルエン溶液からエバポレーターによりトルエ
ンと水を留去し、１５０℃での揮発分が５０％となるよ
うにトルエン溶液を調整した。得られたオルガノポリシ
ロキサンレジンのトルエン溶液の粘度は２５℃において
６センチポイズであった。REFERENCE EXAMPLE 2 100 g of water, 100 g of isopropyl alcohol, and 400 g of toluene were charged into a 2-liter round bottom flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel, and while stirring, 297 g (about 1.4 mol) of phenyltrichlorosilane and diphenyl were added. 76 g (about 0.3 mol) of dichlorosilane, 39 g (about 0.3 mol) of dimethyldichlorosilane
Was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the reaction solution was heated, refluxed for 2 hours, and cooled. The stirrer was stopped and the mixture was allowed to stand, and the lower layer was taken out. 600 g of a 10% by weight aqueous sodium hydrogencarbonate solution was added. The pH of the lower layer was 10. 600 g of water
The operation of leaving still after stirring for 0 minutes and removing the lower layer was repeated twice.
Toluene and water were distilled off from the obtained toluene solution using an evaporator, and the toluene solution was adjusted so that the volatile matter at 150 ° C. became 50%. The viscosity of the toluene solution of the obtained organopolysiloxane resin was 6 centipoise at 25 ° C.
【００２３】次に得られたオルガノポリシロキサンレジ
ン溶液５００ｇにＮ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン２５ｇを投入し還流
温度で５時間保持後、反応混合物を１５０℃に加熱し、
３０torrの減圧下、トルエンおよび留出物を除去した。
これを金属性バットに取り出し、１５０℃で粘稠な液状
物とした。次に、室温まで冷却後乳鉢で粉砕し、白色微
粉末状のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピ
ル基結合オルガノポリシロキサンレジンを得た。得られ
たＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基結
合オルガノポリシロキサンレジンの軟化点は８０℃であ
り、構造式は下記の通りであった。Next, 25 g of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane was added to 500 g of the obtained organopolysiloxane resin solution, and the mixture was maintained at the reflux temperature for 5 hours. And
The toluene and distillate were removed under reduced pressure of 30 torr.
This was taken out to a metal vat and made into a viscous liquid at 150 ° C. Next, after cooling to room temperature, the mixture was pulverized in a mortar to obtain an N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group-bonded organopolysiloxane resin in the form of fine white powder. The obtained N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group-bonded organopolysiloxane resin had a softening point of 80 ° C., and the structural formula was as follows.
【００２４】[0024]
【化１】 Embedded image
【００２５】[0025]
【参考例３】攪拌機、温度計、滴下ロート付き１リット
ル−丸底フラスコに、トルエン５２５ｇ、参考例２で調
製したＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
基結合オルガノポリシロキサンレジン５２５ｇおよび塩
化ベンジル１５．７ｇを投入し、トルエン還流温度で２
時間加熱した。この反応混合物を硝酸銀滴定法により分
析したところ、塩素濃度は０．７重量％（理論値９４．
６重量％）であった。次いで、反応混合物を１５０℃に
加熱し、３０torrの減圧下、トルエンおよび留出物を除
去した。これを金属性バットに取り出し、１５０℃で粘
稠ま液状物とした。次に、室温まで冷却後乳鉢で粉砕
し、微黄色微粉末状の８−フェニル−４，７−ジアザオ
クチル基結合オルガノポリシロキサンレジンの塩酸塩を
得た。得られた８−フェニル−４，７−ジアザオクチル
基結合オルガノポリシロキサンレジンの塩酸塩の軟化点
は７５〜８５℃であり、構造式は下記の通りであった。Reference Example 3 In a 1-liter round bottom flask equipped with a stirrer, a thermometer and a dropping funnel, 525 g of toluene and 525 g of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group-bonded organopolysiloxane resin prepared in Reference Example 2 were added. And 15.7 g of benzyl chloride, and the mixture was heated at the reflux temperature of toluene.
Heated for hours. When the reaction mixture was analyzed by a silver nitrate titration method, the chlorine concentration was 0.7% by weight (theoretical value: 94.%).
6% by weight). The reaction mixture was then heated to 150 ° C. to remove toluene and distillate under a reduced pressure of 30 torr. This was taken out to a metal vat and made a viscous liquid at 150 ° C. Next, after cooling to room temperature, the mixture was pulverized in a mortar to obtain a hydrochloride of 8-phenyl-4,7-diazaoctyl group-bonded organopolysiloxane resin in the form of a fine yellow fine powder. The resulting 8-phenyl-4,7-diazaoctyl group-bonded organopolysiloxane resin hydrochloride had a softening point of 75 to 85 ° C., and the structural formula was as follows.
【００２６】[0026]
【化２】 Embedded image
【００２７】[0027]
【参考例４】攪拌機、温度計、滴下ロート付き１リット
ル−丸底フラスコに、トルエン５２５ｇ、参考例２で調
製したＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
基結合オルガノポリシロキサンレジン５２５ｇおよびオ
クチルブロマイド２４．０ｇを投入し、トルエン還流温
度で２時間加熱した。この反応混合物を硝酸銀滴定法に
より分析したところ、臭素濃度は０．８重量％（理論値
９０．６重量％）であった。次いで、反応混合物を１５
０℃に加熱し、３０torrの減圧下、トルエンおよび留出
物を除去した。これを金属性バットに取り出し、１５０
℃で粘稠ま液状物とした。次に、室温まで冷却後乳鉢で
粉砕し、微黄色微粉末状の４，７−ジアザペンタデシル
基結合オルガノポリシロキサンレジンの臭化水素塩を得
た。得られた４，７−ジアザペンタデシル基結合オルガ
ノポリシロキサンレジンの軟化点は７５〜８５℃であ
り、構造式は下記の通りであった。REFERENCE EXAMPLE 4 525 g of toluene and 525 g of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group-bonded organopolysiloxane resin prepared in Reference Example 2 were placed in a 1-liter round bottom flask equipped with a stirrer, thermometer, and dropping funnel. And 24.0 g of octyl bromide were added, and the mixture was heated at the reflux temperature of toluene for 2 hours. When the reaction mixture was analyzed by a silver nitrate titration method, the bromine concentration was 0.8% by weight (theoretical value: 90.6% by weight). The reaction mixture was then added to 15
Heat to 0 ° C. and remove toluene and distillate under reduced pressure of 30 torr. Take this out into a metal bat and 150
It became a viscous liquid at ℃. Next, the mixture was cooled to room temperature and then pulverized in a mortar to obtain a slightly yellow fine powdery hydrogen bromide salt of an organopolysiloxane resin having a 4,7-diazapentadecyl group-bonding. The obtained 4,7-diazapentadecyl group-bonded organopolysiloxane resin had a softening point of 75 to 85 ° C., and the structural formula was as follows.
【００２８】[0028]
【化３】 Embedded image
【００２９】[0029]
【参考例５】攪拌機、温度計、滴下ロート付き２リット
ル−丸底フラスコに、水１００ｇ、イソプロピルアルコ
ール１００ｇ、トルエン４００ｇを投入し、攪拌しなが
らフェニルトリクロロシラン２９７ｇ（約１．４モ
ル）、ジフェニルジクロロシラン７６ｇ（約０．３モ
ル）、ジメチルジクロロシラン３９ｇ（約０．３モル）
の混合液を１時間で滴下した。滴下終了後、反応溶液を
加熱し、２時間加熱還流させ冷却した。攪拌機を止め静
置し下層を抜取り、１０重量％−炭酸水素ナトリウム水
溶液６００ｇを投入し３０分攪拌後静置して下層を抜取
った。下層のpHは１０であった。水６００ｇを投入し３
０分攪拌後静置し下層を抜取る操作を２回繰り返した。
得られたトルエン溶液からエバポレーターによりトルエ
ンと水を留去し、１５０℃での揮発分が５０％となるよ
うにトルエン溶液を調整した。得られたオルガノポリシ
ロキサンレジンのトルエン溶液の粘度は２５℃において
６センチポイズであった。REFERENCE EXAMPLE 5 100 g of water, 100 g of isopropyl alcohol and 400 g of toluene were charged into a 2 liter round bottom flask equipped with a stirrer, a thermometer and a dropping funnel, and 297 g (about 1.4 mol) of phenyltrichlorosilane and diphenyl were stirred. 76 g (about 0.3 mol) of dichlorosilane, 39 g (about 0.3 mol) of dimethyldichlorosilane
Was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the reaction solution was heated, refluxed for 2 hours, and cooled. The stirrer was stopped and the mixture was allowed to stand, and the lower layer was taken out. 600 g of a 10% by weight aqueous sodium hydrogencarbonate solution was added. The pH of the lower layer was 10. 600 g of water
The operation of leaving still after stirring for 0 minutes and removing the lower layer was repeated twice.
Toluene and water were distilled off from the obtained toluene solution using an evaporator, and the toluene solution was adjusted so that the volatile matter at 150 ° C. became 50%. The viscosity of the toluene solution of the obtained organopolysiloxane resin was 6 centipoise at 25 ° C.
【００３０】次に得られたオルガノポリシロキサンレジ
ン溶液５００ｇに３−クロロプロピルメチルジメトキシ
シラン２５ｇを投入し還流温度で５時間保持後、反応混
合物を１５０℃に加熱し、３０torrの減圧下、トルエン
および留出物を除去した。金属性バットに取り出し、１
５０℃で粘稠な液状物とした。次に、室温まで冷却後乳
鉢で粉砕し、白色微粉末状の３−クロロプロピル基結合
オルガノポリシロキサンレジンを得た。得られた３−ク
ロロプロピル基結合オルガノポリシロキサンレジンの軟
化点は８０℃であり、構造式は下記の通りであった。(C
6H5SiO3/2)70[(C6H5)2SiO2/2]15[(CH3)2SiO2/2]15[ClC3
H6(CH3)SiO2/2]13 Next, 25 g of 3-chloropropylmethyldimethoxysilane was added to 500 g of the obtained organopolysiloxane resin solution and maintained at the reflux temperature for 5 hours. Then, the reaction mixture was heated to 150 ° C. under reduced pressure of 30 torr and toluene and Distillate was removed. Take out to metal bat, 1
It became a viscous liquid at 50 ° C. Next, the mixture was cooled to room temperature and pulverized in a mortar to obtain a fine white powdery 3-chloropropyl group-bonded organopolysiloxane resin. The obtained 3-chloropropyl group-bonded organopolysiloxane resin had a softening point of 80 ° C. and the following structural formula. (C
6 H 5 SiO 3/2 ) 70 [(C 6 H 5 ) 2 SiO 2/2 ] 15 [(CH 3 ) 2 SiO 2/2 ] 15 [ClC 3
H 6 (CH 3 ) SiO 2/2 ] 13
【００３１】[0031]
【実施例１】下記組成に調製した組成物を、ニーダーミ
キサーで加熱し３時間溶融混練後、粉砕分級し平均粒径
１５μmの静電現像剤用トナーを調整した。 軟化点１５０℃のスチレン−アクリル共重合体 １００重量部 参考例１で調製したオルガノポリシロキサンレジン ５重量部 カーボンブラック（＃４０） ５重量部Example 1 A composition having the following composition was heated in a kneader mixer, melt-kneaded for 3 hours, pulverized and classified to prepare a toner for an electrostatic developer having an average particle diameter of 15 μm. 100 parts by weight of a styrene-acrylic copolymer having a softening point of 150 ° C. 5 parts by weight of the organopolysiloxane resin prepared in Reference Example 1 5 parts by weight of carbon black (# 40)
【００３２】得られた静電現像剤用トナーの流動性は良
好であった。また該静電現像剤用トナーをＳＥＭ−ＸＭ
Ａを使用してＳｉ原子について面分析を行なった結果、
Ｓｉ原子が非常に均一に分散していることが確認され
た。次に、得られた静電現像剤用トナー１．５重量部と
平均粒子径３００μｍの鉄粉３０重量部を振とう機で１
０分間振とうした後、ブローオフ粉体帯電量測定装置に
よりブローオフ３０秒後の静電現像剤用トナーの帯電量
を測定した。また、温度、湿度の影響を観察するため、
前記帯電後の静電現像剤用トナーをガラスシャーレに広
げ、６０℃、９５％湿度の雰囲気下に２４時間放置直後
の該静電現像剤の帯電量を測定した。次に、得られた静
電現像剤用トナーの離型性を測定した。これらの結果を
表１に示した。The fluidity of the obtained toner for electrostatic developer was good. In addition, the toner for electrostatic developer is SEM-XM
As a result of performing a surface analysis on Si atoms using A,
It was confirmed that Si atoms were very uniformly dispersed. Next, 1.5 parts by weight of the obtained toner for electrostatic developer and 30 parts by weight of iron powder having an average particle diameter of 300 μm were mixed with a shaking machine for 1 part.
After shaking for 0 minutes, the charge amount of the toner for electrostatic developer was measured 30 seconds after the blow-off by a blow-off powder charge amount measuring device. Also, to observe the effects of temperature and humidity,
The charged toner for an electrostatic developer was spread on a glass Petri dish, and the amount of charge of the electrostatic developer immediately after being left for 24 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 95% humidity was measured. Next, the releasability of the obtained toner for electrostatic developer was measured. The results are shown in Table 1.
【００３３】[0033]
【実施例２】下記組成に調製した組成物を、ニーダーミ
キサーで加熱し３時間溶融混練後、粉砕分級し平均粒径
１５μmの静電現像剤用トナーを調整した。 軟化点１５０℃のスチレン−アクリル共重合体 １００重量部 参考例２で調製したＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基結合オル ガノポリシロキサンレジン ５重量部 カーボンブラック（＃４０） ５重量部Example 2 A composition having the following composition was heated in a kneader mixer, melted and kneaded for 3 hours, crushed and classified to prepare a toner for an electrostatic developer having an average particle diameter of 15 μm. 100 parts by weight of styrene-acrylic copolymer having a softening point of 150 ° C. 5 parts by weight of N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyl group-bonded organopolysiloxane resin prepared in Reference Example 2 carbon black (# 40) 5 Parts by weight
【００３４】得られた静電現像剤用トナーの流動性は良
好であった。また該静電現像剤用トナーをＳＥＭ−ＸＭ
Ａを使用してＳｉ原子について面分析を行なった結果、
Ｓｉ原子が非常に均一に分散していることが確認され
た。次に、得られた静電現像剤用トナー１．５重量部と
平均粒子径３００μmの鉄粉３０重量部を振とう機で１
０分間振とうした後、ブローオフ粉体帯電量測定装置に
よりブローオフ３０秒後の静電現像剤用トナーの帯電量
を測定した。また、温度、湿度の影響を観察するため、
前記帯電後の静電現像剤用トナーをガラスシャーレに広
げ、６０℃、９５％湿度の雰囲気下に２４時間放置直後
の該静電現像剤の帯電量を測定した。次に、得られた静
電現像剤用トナーの離型性を測定した。これらの結果を
表１に示した。The obtained toner for electrostatic developer had good fluidity. In addition, the toner for electrostatic developer is SEM-XM
As a result of performing a surface analysis on Si atoms using A,
It was confirmed that Si atoms were very uniformly dispersed. Next, 1.5 parts by weight of the obtained toner for electrostatic developer and 30 parts by weight of iron powder having an average particle diameter of 300 μm were mixed with a shaking machine for 1 part.
After shaking for 0 minutes, the charge amount of the toner for electrostatic developer was measured 30 seconds after the blow-off by a blow-off powder charge amount measuring device. Also, to observe the effects of temperature and humidity,
The charged toner for an electrostatic developer was spread on a glass Petri dish, and the amount of charge of the electrostatic developer immediately after being left for 24 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 95% humidity was measured. Next, the releasability of the obtained toner for electrostatic developer was measured. The results are shown in Table 1.
【００３５】[0035]
【実施例３】下記組成に調製した組成物を、ニーダーミ
キサーで加熱し３時間溶融混練後、粉砕分級し平均粒径
１５μmの静電現像剤用トナーを調整した。 軟化点１５０℃のスチレン−アクリル共重合体 １００重量部 参考例３で調製した８−フェニル−４，７−ジアザオクチル基結合オルガノポリ シロキサンレジン ５重量部 カーボンブラック（＃４０） ５重量部Example 3 A composition having the following composition was heated in a kneader mixer, melted and kneaded for 3 hours, then pulverized and classified to prepare a toner for an electrostatic developer having an average particle diameter of 15 μm. 100 parts by weight of styrene-acrylic copolymer having a softening point of 150 ° C. 5 parts by weight of 8-phenyl-4,7-diazaoctyl group-bonded organopolysiloxane resin prepared in Reference Example 3 5 parts by weight of carbon black (# 40)
【００３６】得られた静電現像剤用トナーの流動性は良
好であった。また該静電現像剤用トナーをＳＥＭ−ＸＭ
Ａを使用してＳｉ原子について面分析を行なった結果、
Ｓｉ原子が非常に均一に分散していることが確認され
た。次に、得られた静電現像剤用トナー１．５重量部と
平均粒子径３００μmの鉄粉３０重量部を振とう機で１
０分間振とうした後、ブローオフ粉体帯電量測定装置に
よりブローオフ３０秒後の静電現像剤用トナーの帯電量
を測定した。また、温度、湿度の影響を観察するため、
前記帯電後の静電現像剤用トナーをガラスシャーレに広
げ、６０℃、９５％湿度の雰囲気下に２４時間放置直後
の該静電現像剤の帯電量を測定した。次に、得られた静
電現像剤用トナーの離型性を測定した。これらの結果を
表１に示した。The obtained toner for an electrostatic developer had good fluidity. In addition, the toner for electrostatic developer is SEM-XM
As a result of performing a surface analysis on Si atoms using A,
It was confirmed that Si atoms were very uniformly dispersed. Next, 1.5 parts by weight of the obtained toner for electrostatic developer and 30 parts by weight of iron powder having an average particle diameter of 300 μm were mixed with a shaking machine for 1 part.
After shaking for 0 minutes, the charge amount of the toner for electrostatic developer was measured 30 seconds after the blow-off by a blow-off powder charge amount measuring device. Also, to observe the effects of temperature and humidity,
The charged toner for an electrostatic developer was spread on a glass Petri dish, and the amount of charge of the electrostatic developer immediately after being left for 24 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 95% humidity was measured. Next, the releasability of the obtained toner for electrostatic developer was measured. The results are shown in Table 1.
【００３７】[0037]
【実施例４】下記組成に調製した組成物を、ニーダーミ
キサーで加熱し３時間溶融混練後、粉砕分級し平均粒径
１５μmの静電現像剤用トナーを調整した。 軟化点１５０℃のスチレン−アクリル共重合体 １００重量部 参考例４で調製した４，７−ジアザペンタデシル基結合オルガノポリシロキサン レジン ５重量部 カーボンブラック（＃４０） ５重量部Example 4 A composition having the following composition was heated in a kneader mixer, melted and kneaded for 3 hours, and then pulverized and classified to prepare a toner for an electrostatic developer having an average particle size of 15 μm. 100 parts by weight of styrene-acrylic copolymer having a softening point of 150 ° C. 5 parts by weight of 4,7-diazapentadecyl group-bonded organopolysiloxane resin prepared in Reference Example 4 5 parts by weight of carbon black (# 40)
【００３８】得られた静電現像剤用トナーの流動性は良
好であった。また該静電現像剤用トナーをＳＥＭ−ＸＭ
Ａを使用してＳｉ原子について面分析を行なった結果、
Ｓｉ原子が非常に均一に分散していることが確認され
た。次に、得られた静電現像剤用トナー１．５重量部と
平均粒子径３００μmの鉄粉３０重量部を振とう機で１
０分間振とうした後、ブローオフ粉体帯電量測定装置に
よりブローオフ３０秒後の静電現像剤用トナーの帯電量
を測定した。また、温度、湿度の影響を観察するため、
前記帯電後の静電現像剤用トナーをガラスシャーレに広
げ、６０℃、９５％湿度の雰囲気下に２４時間放置直後
の該静電現像剤の帯電量を測定した。次に、得られた静
電現像剤用トナーの離型性を測定した。これらの結果を
表１に示した。The fluidity of the obtained toner for electrostatic developer was good. In addition, the toner for electrostatic developer is SEM-XM
As a result of performing a surface analysis on Si atoms using A,
It was confirmed that Si atoms were very uniformly dispersed. Next, 1.5 parts by weight of the obtained toner for electrostatic developer and 30 parts by weight of iron powder having an average particle diameter of 300 μm were mixed with a shaking machine for 1 part.
After shaking for 0 minutes, the charge amount of the toner for electrostatic developer was measured 30 seconds after the blow-off by a blow-off powder charge amount measuring device. Also, to observe the effects of temperature and humidity,
The charged toner for an electrostatic developer was spread on a glass Petri dish, and the amount of charge of the electrostatic developer immediately after being left for 24 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 95% humidity was measured. Next, the releasability of the obtained toner for electrostatic developer was measured. The results are shown in Table 1.
【００３９】[0039]
【実施例５】下記組成に調製した組成物を、ニーダーミ
キサーで加熱し３時間溶融混練後、粉砕分級し平均粒径
１５μmの静電現像剤用トナーを調整した。 軟化点１５０℃のスチレン−アクリル共重合体 １００重量部 参考例５で調製した３−クロロプロピル基結合オルガノポリシロキサンレジン ５重量部 カーボンブラック（＃４０） ５重量部Example 5 A composition having the following composition was heated in a kneader mixer, melted and kneaded for 3 hours, crushed and classified to prepare a toner for an electrostatic developer having an average particle size of 15 μm. 100 parts by weight of styrene-acrylic copolymer having a softening point of 150 ° C. 5 parts by weight of 3-chloropropyl group-bonded organopolysiloxane resin prepared in Reference Example 5 5 parts by weight of carbon black (# 40)
【００４０】得られた静電現像剤用トナーの流動性は良
好であった。また該静電現像剤用トナーをＳＥＭ−ＸＭ
Ａを使用してＳｉ原子について面分析を行なった結果、
Ｓｉ原子が非常に均一に分散していることが確認され
た。次に、得られた静電現像剤用トナー１．５重量部と
平均粒子径３００μmの鉄粉３０重量部を振とう機で１
０分間振とうした後、ブローオフ粉体帯電量測定装置に
よりブローオフ３０秒後の静電現像剤用トナーの帯電量
を測定した。また、温度、湿度の影響を観察するため、
前記帯電後の静電現像剤用トナーをガラスシャーレに広
げ、６０℃、９５％湿度の雰囲気下に２４時間放置直後
の該静電現像剤の帯電量を測定した。次に、得られた静
電現像剤用トナーの離型性を測定した。これらの結果を
表１に示した。The fluidity of the obtained toner for electrostatic developer was good. In addition, the toner for electrostatic developer is SEM-XM
As a result of performing a surface analysis on Si atoms using A,
It was confirmed that Si atoms were very uniformly dispersed. Next, 1.5 parts by weight of the obtained toner for electrostatic developer and 30 parts by weight of iron powder having an average particle diameter of 300 μm were mixed with a shaking machine for 1 part.
After shaking for 0 minutes, the charge amount of the toner for electrostatic developer was measured 30 seconds after the blow-off by a blow-off powder charge amount measuring device. Also, to observe the effects of temperature and humidity,
The charged toner for an electrostatic developer was spread on a glass Petri dish, and the amount of charge of the electrostatic developer immediately after being left for 24 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 95% humidity was measured. Next, the releasability of the obtained toner for electrostatic developer was measured. The results are shown in Table 1.
【００４１】[0041]
【比較例１】実施例１において、オルガノポリシロキサ
ンレジンの代わりに市販アジン系帯電調節剤を使用した
以外は、実施例１と同様にして静電現像剤用トナーを調
製した。得られた静電現像剤用トナーを実施例１と同様
にして評価した。この結果を表１に示した。Comparative Example 1 A toner for an electrostatic developer was prepared in the same manner as in Example 1, except that a commercially available azine-based charge control agent was used instead of the organopolysiloxane resin. The obtained toner for electrostatic developer was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００４２】[0042]
【比較例２】比較例１において、さらに粘度５００セン
チストークスのジメチルポリシロキサンを０．５重量部
添加した以外は、比較例１と同様にして静電現像剤用ト
ナーを調製した。得られた静電現像剤用トナーの評価を
比較例１と同様にして評価した。この結果を表１に示し
た。Comparative Example 2 A toner for an electrostatic developer was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 0.5 part by weight of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 500 centistokes was further added. The obtained toner for an electrostatic developer was evaluated in the same manner as in Comparative Example 1. The results are shown in Table 1.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明の静電現像剤用トナーは、オルガ
ノポリシロキサンレジンを含有しているので、得られた
静電現像剤用トナーは、温度、湿度に対する帯電特性の
安定性に優れ、かつ離型性を有するという特徴を有す
る。また、アミノアルキル基結合またはハロアルキル基
結合オルガノポリシロキサンレジンを含有してなる本発
明の静電現像剤用トナーは、白色系帯電調節剤としてア
ミノアルキル基結合またはハロアルキル基結合オルガノ
ポリシロキサンを含有しているので、温度、湿度に対す
る帯電特性の安定性に優れ、かつ離型性を有するという
特徴を有する。Since the toner for an electrostatic developer of the present invention contains an organopolysiloxane resin, the obtained toner for an electrostatic developer has excellent stability of charging characteristics with respect to temperature and humidity. In addition, it has the characteristic that it has mold release properties. Further, the toner for an electrostatic developer of the present invention containing an aminoalkyl-bonded or haloalkyl-group-bonded organopolysiloxane resin contains an aminoalkyl-bonded or haloalkyl-group-bonded organopolysiloxane as a white charge control agent. Therefore, it is characterized by having excellent stability of charging characteristics with respect to temperature and humidity and having releasability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−2282（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−43685（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−109358（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−155148（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−123551（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−105354（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−8848（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/087 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-5-2282 (JP, A) JP-A-6-43685 (JP, A) JP-A-1-109358 (JP, A) JP-A-63-1988 155148 (JP, A) JP-A-56-123551 (JP, A) JP-A-3-105354 (JP, A) JP-A-60-8848 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/08-9/087
Claims (3)
り、ｎは正数である。）で示され、かつ２００℃以下の
軟化点を有するオルガノポリシロキサンレジンを含有す
ることを特徴とする静電現像剤用トナー。1. A toner for electrostatic developer, the general formula: (R 1 SiO 3/2) m (R 1 2 SiO 2/2) n ( wherein, R 1 is a monovalent hydrocarbon group, m is a positive number and n is a positive number), and contains an organopolysiloxane resin having a softening point of 200 ° C. or lower.
であり、ｍは正数であり、ｎは正数である。）で示さ
れ、かつ２００℃以下の軟化点を有するアミノアルキル
基結合オルガノポリシロキサンレジンを含有することを
特徴とする静電現像剤用トナー。2. A toner for electrostatic developer, the general formula: (R 2 SiO 3/2) m (R 2 2 SiO 2/2) n ( wherein, R 2 is a monovalent hydrocarbon radical or aminoalkyl Wherein m is a positive number and n is a positive number), and an aminoalkyl-bonded organopolysiloxane resin having a softening point of 200 ° C. or lower. Developer toner.
あり、ｍは正数であり、ｎは正数である。）で示され、
かつ２００℃以下の軟化点を有するハロアルキル基結合
オルガノポリシロキサンレジンを含有することを特徴と
する静電現像剤用トナー。3. A toner for electrostatic developer, the general formula: (R 3 SiO 3/2) m (R 3 2 SiO 2/2) n ( wherein, R 3 is a monovalent hydrocarbon group or a haloalkyl group And m is a positive number and n is a positive number.)
And a haloalkyl group-bonded organopolysiloxane resin having a softening point of 200 ° C. or lower.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JPH0659495A JPH0659495A (en) | 1994-03-04 |
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