JP2001166524A - Electrostatic charge image developing toner - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner which has an enough non-offset temperature range even when the toner image is fixed without supplying a liquid having good release property such as silicone oil to the heating and fixing roller and which is excellent in transparency of an image on an OHP sheet, antiblocking property and fluidity. SOLUTION: The electrostatic charge image developing toner contains modified polysiloxane having at least recurring units expressed by general formulae (a), (b), (c). In formulae, each of R1 and R2 is a 1-6C alkyl group which may be different from each other, R3 is an aryl group or aralkyl group, and R4 is a 7-200C hydrocarbon group.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用ト
ナーに関し、詳しくは、電子写真方式の複写機およびプ
リンターに使用され、透明性、流動性、耐ブロッキング
性が良好であり、加熱ローラーで定着した際にオフセッ
ト現象やシートの巻き付き現象が発生することのない定
着温度幅の広い静電荷現像用トナー（以下、単に「トナ
ー」と略記することがある）に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image, and more particularly, it is used for an electrophotographic copying machine and a printer, and has excellent transparency, fluidity, and blocking resistance. The present invention relates to a toner for developing an electrostatic charge having a wide fixing temperature range (hereinafter, may be simply referred to as “toner”) without causing an offset phenomenon and a sheet winding phenomenon when fixing is performed.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真法における定着方式として、現
在最も一般的には加熱ローラー法が使用されている。こ
の方法は、紙やオーバーヘッドプロジェクタ用シート
（以下、「ＯＨＰシート」と略す）等の被定着シート上
に像を融着する際の熱効率が極めて有効である。しかし
ながら、この方法では、トナー像と定着ローラー表面が
加熱溶融状態で圧接触するため、トナー像の一部が、定
着ローラー表面に付着し、次の被定着シート上に移転し
て被定着シートに汚れを発生させる所謂オフセット現象
が生じたり、シートの巻き付き現象が生じたりすること
がある。2. Description of the Related Art As a fixing method in electrophotography, a heating roller method is most commonly used at present. This method is extremely effective in terms of thermal efficiency when an image is fused on a sheet to be fixed such as paper or a sheet for an overhead projector (hereinafter, abbreviated as an “OHP sheet”). However, in this method, since the toner image and the surface of the fixing roller come into pressure contact with each other in a heated and melted state, a part of the toner image adheres to the surface of the fixing roller, moves to the next sheet to be fixed, and is transferred to the sheet to be fixed. A so-called offset phenomenon that causes contamination or a sheet wrapping phenomenon may occur.

【０００３】従来、オフセット現象やシートの巻き付き
現象を防止する方法として次の様な方法が知られてい
る。すなわち、ローラー表面をシリコンゴムやフッ素系
樹脂などのトナーに対して離型性に優れた材料で形成
し、そして、その表面にシリコンオイル等の離型性の良
い液体を供給し、その薄膜でローラー表面を被覆する。
しかしながら、この方法では、画像に光沢が出すぎた
り、装置内にオイル供給タンクの設置が必要になる等の
欠点がある。Conventionally, the following methods have been known as methods for preventing the offset phenomenon and the sheet winding phenomenon. That is, the surface of the roller is formed of a material having excellent releasability with respect to toner such as silicone rubber or fluororesin, and a liquid having good releasability such as silicone oil is supplied to the surface, and the thin film is formed. Cover the roller surface.
However, this method has drawbacks such as too glossy images and the necessity of installing an oil supply tank in the apparatus.

【０００４】定着ローラーに離型性液体を供給しない定
着法、所謂オイルレス定着を達成させるため、従来か
ら、（１）トナーバインダー樹脂の溶融弾性率を架橋や
高分子量成分の含有によって高める方法、（２）離型性
ワックスを添加する方法などが知られている。In order to achieve a fixing method in which a releasing liquid is not supplied to a fixing roller, that is, a so-called oil-less fixing method, conventionally, (1) a method of increasing the melt elastic modulus of a toner binder resin by crosslinking or containing a high molecular weight component, (2) A method of adding a release wax is known.

【０００５】しかしながら、（１）の方法では、ＯＨＰ
シート上のトナー画像の表面が充分平滑にならないため
に透明性が悪化するという欠点があり、透明性の要求さ
れない黒トナーには使用できてもカラートナーには使用
できないという欠点がある。また、（２）の方法では、
種々の離型性ワックスが提案されているものの、高温定
着時のオフセット現象（以下、「ホットオフセット」と
略す）を十分に防止することが出来ない。すなわち、例
えば、特開平１０―２８２８２２号公報には、トナー中
に種々のワックスを含有させることによるホットオフセ
ット性の改良が記されているが、非常に限定された定着
方法でない限り、低温でホットオフセットが発生し、未
だ充分な改良に至っていない。However, in the method (1), the OHP
There is a drawback that transparency is deteriorated because the surface of the toner image on the sheet is not sufficiently smooth, and there is a drawback that it cannot be used for a color toner even if it can be used for black toner which does not require transparency. In the method (2),
Although various release waxes have been proposed, the offset phenomenon (hereinafter, abbreviated as “hot offset”) during high-temperature fixing cannot be sufficiently prevented. That is, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-282822 describes improvement of hot offset property by including various waxes in a toner. However, unless a very limited fixing method is used, hot offset is performed at a low temperature. Offsets have occurred and have not yet been sufficiently improved.

【０００６】比較的良好な耐ホットオフセット性を示す
離型剤として、シリコーンオイル又はアルコキシ変性ポ
リシロキサンが知られているが、これらは、一般に常温
で液体であり、トナーに添加した場合は、流動性、耐ブ
ロッキング性などに問題がある。また、本発明者らは、
後述する一般式（ａ）、（ｃ）でそれぞれ表される繰り
返し単位を含有し、後述する一般式（ｂ）で表される繰
り返し単位を含有しない変性ポリシロキサンを含有する
トナーを提案した（特願平１０―２６７７５０号に）。
しかしながら、斯かるトナーの場合、上記の流動性、耐
ブロッキング性、耐ホットオフセット性は、かなり改良
されたものの、ＯＨＰ透明性は、上記（１）の方法に比
べればよいものの、かなり劣っており、従って、耐ホッ
トオフセット性とＯＨＰ透明性を両立させることが出来
ない。[0006] Silicone oils or alkoxy-modified polysiloxanes are known as release agents exhibiting relatively good hot offset resistance, but these are generally liquids at room temperature, and when added to toner, they are fluid. There are problems with the properties and blocking resistance. Also, the present inventors,
A toner containing a modified polysiloxane containing repeating units represented by the following general formulas (a) and (c) and not containing a repeating unit represented by the following general formula (b) has been proposed. No. 10-267750).
However, in the case of such a toner, although the above-mentioned fluidity, anti-blocking property, and anti-hot offset property are considerably improved, the OHP transparency is considerably inferior to that of the above-mentioned method (1), though it is sufficient. Therefore, it is impossible to achieve both hot offset resistance and OHP transparency.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、シリコーンオイ
ル等の離型性の良い液体を加熱定着ローラーに供給せず
に定着した際にも、十分な非オフセット温度域を持ち、
ＯＨＰシート上の画像の透明性、耐ブロツキング性、流
動性に優れたトナーを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to fix a liquid having good releasability, such as silicone oil, without supplying it to a heat fixing roller. Also has a sufficient non-offset temperature range,
An object of the present invention is to provide a toner excellent in transparency, blocking resistance and fluidity of an image on an OHP sheet.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、トナー組成物中に特定の変性ポリシロキ
サンを含有させるならば、耐ブロッキング性および流動
性に優れ、しかも、オイルレス定着における耐ホットオ
フセット性とＯＨＰ透明性の両立させたトナーが得られ
るとの知見を得た。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that if a specific modified polysiloxane is contained in a toner composition, the toner composition has excellent blocking resistance and fluidity, and furthermore, has a high oil resistance. It has been found that a toner that achieves both hot offset resistance and OHP transparency in the tonerless fixing can be obtained.

【０００９】本発明は、上記の知見に基づき達成された
ものであり、その要旨は、少なくとも下記一般式
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表される繰り返し単位を有
する変性ポリシロキサンを含有することを特徴とする静
電荷像現像用トナーに存する。The present invention has been achieved based on the above-mentioned findings, and the gist of the present invention is to provide a modified polysiloxane having at least a repeating unit represented by the following general formulas (a), (b) and (c). The toner for developing an electrostatic image.

【００１０】[0010]

【化２】 Embedded image

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のトナーは特定の変性ポリシロキサンを含有す
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The toner of the present invention contains a specific modified polysiloxane.

【００１２】先ず、本発明で使用する変性ポリシロキサ
ンについて説明する。本発明で使用する変性ポリシロキ
サンは、少なくとも上記一般式（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）で表される繰り返し単位を有する。First, the modified polysiloxane used in the present invention will be described. The modified polysiloxane used in the present invention has at least repeating units represented by the above general formulas (a), (b) and (c).

【００１３】上記一般式中、Ｒ¹及びＲ²は、互いに異な
っていてもよい炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖のアル
キル基を表し、好ましくはメチル基である。一般式
（ｃ）で表される繰り返し単位の存在からして、Ｒ²の
炭素数は７以上にする必要はない。In the above general formula, R ¹ and R ² represent a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be different from each other, and is preferably a methyl group. Due to the presence of the repeating unit represented by the general formula (c), the number of carbon atoms of R ² does not need to be 7 or more.

【００１４】上記一般式中、Ｒ³は、アリール基または
アラルキル基を表し、アリール基としては、フェニル
基、トリル基、ナフチル基などが挙げられ、アラルキル
基としては、例えば、一般式：−（ＣＨ₂）ｎ−Ｒ⁵（ｎ
は０〜１０の整数、Ｒ⁵は置換基を有していてもよいア
リール基を表す）で表される各種のアラルキル基が挙げ
られる。上記の一般式において、ｎは、好ましくは０〜
３である。In the above general formula, R ³ represents an aryl group or an aralkyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group and a naphthyl group, and the aralkyl group includes, for example, a general formula:-( CH ₂ ) n-R ⁵ (n
Is an integer of 0 to 10, and R ⁵ represents an aryl group which may have a substituent.). In the above general formula, n is preferably from 0 to
3.

【００１５】上記一般式中、Ｒ⁴は、炭素数７〜２００
の炭化水素基を表し、炭化水素基としては、直鎖または
分岐鎖のアルキル基やアルケニル基などが挙げられる。
これらの中では、直鎖または分岐鎖のアルキル基が好適
である。炭化水素基の炭素数は、好ましくは１２〜１０
０、更に好ましくは１６〜５０である。炭素数が７未満
の場合は常温でオイル状となり易く、トナーがブロッキ
ングしたり、トナーの流動性が低下する。また、炭化水
素基ではなくアルコキシ基の場合は常温でオイル状とな
り易く、炭素数が低い場合と同様にトナーがブロッキン
グしたり、流動性が低下する。In the above general formula, R ⁴ has 7 to 200 carbon atoms.
Wherein the hydrocarbon group includes a linear or branched alkyl group or alkenyl group.
Among these, a linear or branched alkyl group is preferred. The carbon number of the hydrocarbon group is preferably 12 to 10
0, more preferably 16 to 50. When the number of carbon atoms is less than 7, it tends to be oily at normal temperature, blocking the toner or lowering the fluidity of the toner. Also, in the case of an alkoxy group instead of a hydrocarbon group, it tends to be oily at room temperature, and the toner is blocked or the fluidity is reduced as in the case of a low carbon number.

【００１６】本発明で使用する変性ポリシロキサンにお
いて、主たる繰り返し単位は一般式（ａ）で表される繰
り返し単位であり、（ｂ）及び（ｃ）で表される繰り返
し単位は改良効果をもたらす繰り返し単位である。In the modified polysiloxane used in the present invention, the main repeating unit is a repeating unit represented by the general formula (a), and the repeating units represented by (b) and (c) are repeating units having an improving effect. Is a unit.

【００１７】一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で表され
る繰り返し単位の合計量（１００モル％）に対し、
（ａ）で表される繰り返し単位の含有量は、通常４０〜
９６モル％、好ましくは５０〜９３モル％、更に好まし
くは７０〜９０モル％である。With respect to the total amount (100 mol%) of the repeating units represented by formulas (a), (b) and (c),
The content of the repeating unit represented by (a) is usually from 40 to
It is 96 mol%, preferably 50 to 93 mol%, more preferably 70 to 90 mol%.

【００１８】一般式（ｂ）で表される繰り返し単位の含
有量は、通常３〜６０モル％、好ましくは４〜３０モル
％、更に好ましくは５〜１５モル％である。（ｂ）で表
される繰り返し単位の含有量が３モル％未満の場合は、
画像のＯＨＰ透明性が劣る。すなわち、トナー中に耐ホ
ットオフセット性が充分達成されるだけの量の変性ポリ
シロキサンを添加した際にＯＨＰ透明性が劣る。その理
由は明確ではないが、次の様に考えられる。すなわち、
アラルキル基含有変性シリコーンの方が屈折率がバイン
ダーポリマーの屈折率に近いためＯＨＰ投影時の光散乱
が抑えられ、画像のＯＨＰ透明性が良好になる。なお、
（ｂ）で表される繰り返し単位の含有量は、６０モル％
を超える割合にする必要はない。The content of the repeating unit represented by the general formula (b) is usually 3 to 60 mol%, preferably 4 to 30 mol%, more preferably 5 to 15 mol%. When the content of the repeating unit represented by (b) is less than 3 mol%,
Poor OHP transparency of image. That is, when the modified polysiloxane is added to the toner in such an amount that the hot offset resistance is sufficiently achieved, the OHP transparency is poor. Although the reason is not clear, it is considered as follows. That is,
Since the refractive index of the aralkyl group-containing modified silicone is closer to the refractive index of the binder polymer, light scattering during OHP projection is suppressed, and the OHP transparency of an image is improved. In addition,
The content of the repeating unit represented by (b) is 60 mol%
It is not necessary to make the ratio exceed.

【００１９】一般式（ｃ）で表される繰り返し単位の含
有量は、通常３〜３０モル％、好ましくは５〜２０モル
％である。（ｃ）で表される繰り返し単位の含有量が３
モル％未満の場合は、トナーがブロッキングし、また、
トナーの流動性が悪化する。The content of the repeating unit represented by the general formula (c) is usually 3 to 30 mol%, preferably 5 to 20 mol%. When the content of the repeating unit represented by (c) is 3
If less than mol%, the toner blocks and
The fluidity of the toner deteriorates.

【００２０】上記の変性ポリシロキサンの融点は、通常
３０〜１５０℃、好ましくは５５〜１２０℃である。融
点が上記範囲より低い場合はトナーの耐ブロッキング性
が不十分となる傾向があり、上記範囲より高い場合は定
着下限温度が上がってしまったり離型効果が不十分にな
る傾向がある。The above modified polysiloxane has a melting point of usually 30 to 150 ° C., preferably 55 to 120 ° C. When the melting point is lower than the above range, the blocking resistance of the toner tends to be insufficient, and when it is higher than the above range, the minimum fixing temperature tends to increase and the releasing effect tends to be insufficient.

【００２１】上記の変性ポリシロキサンの数平均分子量
は、通常５０００〜６万であり、好ましくは１万〜３万
である。分子量が上記範囲より低すぎる場合はオイル状
となりブロッキングし易くなり、分子量が上記範囲より
高すぎる場合は離型効果が不十分となる。The number average molecular weight of the modified polysiloxane is usually from 5,000 to 60,000, preferably from 10,000 to 30,000. When the molecular weight is lower than the above range, it becomes oily and blocking becomes easy, and when the molecular weight is higher than the above range, the releasing effect becomes insufficient.

【００２２】本発明のトナーにおいて、上記の変性ポリ
シロキサンの含有量は、トナーバインダー樹脂１００重
量部に対する値として、通常０．３〜３０重量部、好ま
しくは１〜２０重量部、更に好ましくは２〜１０重量部
である。変性ポリシロキサンの含有量が上記範囲より少
ない場合は耐ホットオフセット性が不十分になり、上記
範囲より多い場合はトナーの耐ブロッキング性やＯＨＰ
透明性が低下する傾向がある。In the toner of the present invention, the content of the modified polysiloxane is usually 0.3 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner binder resin. To 10 parts by weight. When the content of the modified polysiloxane is less than the above range, the hot offset resistance becomes insufficient, and when the content is more than the above range, the blocking resistance and OHP
Transparency tends to decrease.

【００２３】前記一般式（ｂ）で表される繰り返し単位
を含有しない変性ポリシロキサンの場合は次の様な問題
がある。すなわち、トナー中の変性ポリシロキサンの含
有量が少な過ぎる場合は充分な耐ホツトオフセット性が
得られないが、含有量の増加に従い、耐ホットオフセッ
ト性が改良され、逆にＯＨＰ透明性が悪くなる傾向があ
る。これに対し、本発明で使用する前記の変性ポリシロ
キサンを使用した場合には、耐ホットオフセット性に充
分な量を添加してもＯＨＰ透明性があまり悪化しない。
すなわち、本発明のトナーによれば、オイルレス定着時
の耐ホットオフセット性とＯＨＰ透明性の両立が達成さ
れる。The modified polysiloxane containing no repeating unit represented by the general formula (b) has the following problems. That is, if the content of the modified polysiloxane in the toner is too small, sufficient hot offset resistance cannot be obtained, but as the content increases, the hot offset resistance is improved, and conversely the OHP transparency deteriorates. Tend. On the other hand, when the modified polysiloxane used in the present invention is used, even if a sufficient amount is added to the hot offset resistance, the OHP transparency does not deteriorate much.
That is, according to the toner of the present invention, both hot offset resistance and OHP transparency during oilless fixing are achieved.

【００２４】上記の変性ポリシロキサンは、粉砕トナー
に対しても重合トナーに対しても有用であるが、特にワ
ックスを大量に添加できる重合トナーに使用することが
より効果的である。The above-mentioned modified polysiloxane is useful for both pulverized toner and polymerized toner, but it is more effective to use it in polymerized toner to which a large amount of wax can be added.

【００２５】トナー中に上記の変性ポリシロキサンを配
合する方法はトナーの製造法によって異なり、次の様な
方法が挙げられる。The method of blending the above modified polysiloxane in the toner varies depending on the method of producing the toner, and the following methods are mentioned.

【００２６】例えば、粉砕法の場合はバインダー樹脂中
に予じめ溶解または分散してもよいし、また、バイダー
樹脂と共に混練する際に添加してもよい。予じめ変性ポ
リシロキサンを添加する方法としては、バインダー樹脂
と変性ポリシロキサンを有機溶媒中に溶解または懸濁し
た後に減圧蒸留などにより溶媒を除去する方法、バイン
ダー樹脂の重合過程中に添加して重合する方法などがあ
る。For example, in the case of a pulverization method, the compound may be dissolved or dispersed in a binder resin in advance, or may be added when kneading with a binder resin. As a method of adding the modified polysiloxane in advance, a method in which the binder resin and the modified polysiloxane are dissolved or suspended in an organic solvent and then the solvent is removed by distillation under reduced pressure, etc., and added during the polymerization process of the binder resin. There are polymerization methods and the like.

【００２７】懸濁重合法の場合は、重合性モノマー中
に、着色材、帯電制御剤、重合開始剤、その他の任意の
添加剤を加えるのと同時に変性ポリシロキサンを加え、
ホモジナイザー等で分散し、加温して重合を行う方法が
採用される。乳化重合凝集法の場合は、乳化ポリマーと
乳化分散した変性ポリシロキサンを共に凝集してもよい
し、また、微分散された変性ポリシロキサンの存在下で
重合性モノマーをシード乳化重合することにより変性ポ
リシロキキサン含有乳化ポリマーを得、次いで、それを
凝集してもよい。In the case of the suspension polymerization method, a colorant, a charge control agent, a polymerization initiator and other optional additives are added to the polymerizable monomer at the same time as the modified polysiloxane.
A method of dispersing with a homogenizer or the like and heating to carry out polymerization is employed. In the case of the emulsion polymerization coagulation method, the emulsified polymer and the modified polysiloxane emulsified and dispersed may be coagulated together, or may be modified by seed emulsion polymerization of the polymerizable monomer in the presence of the finely dispersed modified polysiloxane. A polysiloxane-containing emulsified polymer may be obtained, which may then be agglomerated.

【００２８】次に、トナーの製法について説明する。本
発明のトナーのバインダー樹脂としては、例えばスチレ
ンとアルキル（メタ）アクリレートとを共重合成分とし
て含有するポリマーが好適に使用される。バインダー樹
脂の最大ピーク分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換
算値として、通常７０００〜１５万、好ましくは２万〜
１０万であり、更に好ましくは３万〜７万である。分子
量ピークは２つ以上あってもよいが、単一ピークである
方が好ましく。分子量分布のピークが肩を有していて
も、高分子量側にテーリングしていてもよい。Next, a method for producing the toner will be described. As the binder resin of the toner of the present invention, for example, a polymer containing styrene and alkyl (meth) acrylate as a copolymer component is preferably used. The maximum peak molecular weight of the binder resin is usually 7000 to 150,000, preferably 20,000 to 100,000 in terms of polystyrene by GPC.
It is 100,000, more preferably 30,000 to 70,000. Although there may be two or more molecular weight peaks, a single peak is preferable. The peak of the molecular weight distribution may have a shoulder or may be tailed to the high molecular weight side.

【００２９】バインダー樹脂の合成に使用されるアルキ
ル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−
オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、こ
れらの中ではｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好まし
い。The alkyl (meth) acrylate used in the synthesis of the binder resin includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and n-
Octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. are mentioned, and among these, n-butyl (meth) acrylate is preferable.

【００３０】バインダー樹脂の合成においては第３ビニ
ル化合物を共重合させることも出来る。斯かるビニル化
合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリロ
ニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、無水マレイン
酸、Ｎ−ビニルピロリドン、ブタジエン等が挙げられ
る。これら単量体の共重合比は、ポリマーのガラス転移
点温度が８０℃以下、好ましくは３０〜７０℃、更に好
ましくは４０〜６０℃になる様に選択するのがよい。In the synthesis of the binder resin, a third vinyl compound can be copolymerized. Examples of such a vinyl compound include (meth) acrylic acid, acrylonitrile, acrylamide, vinyl acetate, maleic anhydride, N-vinylpyrrolidone, butadiene, and the like. The copolymerization ratio of these monomers is selected so that the glass transition temperature of the polymer is 80 ° C. or lower, preferably 30 to 70 ° C., and more preferably 40 to 60 ° C.

【００３１】スチレンとアルキル（メタ）アクリレート
の比は、通常２０／８０〜９０／１０の重量比の範囲か
ら選択される。例えばスチレンとｎ−ブチルアクリレー
トの場合、重量比で４０／６０〜９０／１０が好まし
く、更に好ましくは６０／４０〜８０／２０の範囲であ
る。第３ビニル化合物の共重合比（全体に対する割合）
は、通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％以上で
ある。The ratio of styrene to alkyl (meth) acrylate is usually selected from the range of 20/80 to 90/10 by weight. For example, in the case of styrene and n-butyl acrylate, the weight ratio is preferably from 40/60 to 90/10, and more preferably from 60/40 to 80/20. Copolymerization ratio of third vinyl compound (ratio to total)
Is usually at most 20% by weight, preferably at least 10% by weight.

【００３２】バインダー樹脂は、共重合成分として更に
多官能ビニル化合物を含有していてもよい。斯かる多官
能ビニル化合物としては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
シレングリコール等のジ（メタ）アクリレート；ジビニ
ルベンゼン；ペンタエリスリトール、トリメチロールプ
ロパン等の３級以上のアルコールのジ（メタ）アクリレ
ート、トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。多官
能ビニル化合物の共重合比は、通常０．００１〜５重量
％、好ましくは０．００３〜２重量％、更に好ましくは
０．０１〜１重量％である。多官能ビニル化合物の共重
合比が多過ぎる場合は、定着性が悪くなったり、ＯＨＰ
上の画像の透明性が悪くなる。The binder resin may further contain a polyfunctional vinyl compound as a copolymer component. Such polyfunctional vinyl compounds include, for example, di (meth) acrylates such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and hexylene glycol; divinylbenzene; (Meth) acrylate, tri (meth) acrylate and the like. The copolymerization ratio of the polyfunctional vinyl compound is usually 0.001 to 5% by weight, preferably 0.003 to 2% by weight, and more preferably 0.01 to 1% by weight. If the copolymerization ratio of the polyfunctional vinyl compound is too large, the fixing property may deteriorate or the OHP
The transparency of the upper image becomes poor.

【００３３】多官能ビニル化合物の共重合によりテトラ
ヒドロフランに不溶のゲル分が生成するが、ゲル分のポ
リマー全体に占める量は、通常６０重量％以下、好まし
くは３０重量％以下である。ＧＰＣは上記ゲル分を除去
した後に測定される。The copolymerization of the polyfunctional vinyl compound produces a gel component insoluble in tetrahydrofuran. The amount of the gel component in the whole polymer is usually 60% by weight or less, preferably 30% by weight or less. GPC is measured after removing the gel component.

【００３４】着色剤としては、カーボンブラック、ニグ
ロシン、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染
顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエ
ロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノ
アゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料など、公知の任
意の染顔料を単独あるいは混合して使用することが出来
る。フルカラートナーの場合には、イエローは、ベンジ
ジンイエロー、モノアゾ系染顔料、縮合アゾ系染顔料、
マゼンタは、キナクリドン、ローダミン系染顔料、モノ
アゾ系染顔料、シアンは、フタロシアニンブルーをそれ
ぞれ使用するのが好ましい。着色剤は、通常、バインダ
ー樹脂１００重量部に対し３〜２０重量部となる様に使
用される。Examples of the coloring agent include carbon black, nigrosine, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow, rhodamine dyes, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dyes, monoazo dyes, Any known dyes and pigments such as disazo and condensed azo dyes and pigments can be used alone or in combination. In the case of a full color toner, yellow is benzidine yellow, a monoazo dye, a condensed azo dye,
Magenta preferably uses quinacridone, rhodamine-based dyes and pigments, and monoazo-based dyes and pigments, and cyan preferably uses phthalocyanine blue. The colorant is usually used in an amount of 3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【００３５】トナーの帯電制御は、バインダー樹脂や着
色剤自体で行ってもよいが、必要に応じて帯電制御剤を
併用してもよい。正帯電制御剤としては、４級アンモニ
ウム塩、塩基性・電子供与性の有機物質、負帯電制御剤
としては、金属キレート類、含金属染料、酸性または電
子求引性の有機物質などを使用することが出来る。The charge control of the toner may be carried out by the binder resin or the colorant itself, but if necessary, a charge control agent may be used in combination. As the positive charge control agent, a quaternary ammonium salt, a basic / electron donating organic substance, and as the negative charge control agent, a metal chelate, a metal-containing dye, an acidic or electron withdrawing organic substance, or the like is used. I can do it.

【００３６】カラートナーの場合、カラートナー適応性
（帯電制御剤が無色ないし淡色でトナーへの色調障害が
ないこと）を勘案すると、正帯電性としては４級アンモ
ウム塩化化合物が、負帯電性としては、サリチル酸また
はアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウム等
との金属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化合
物、ナフトール化合物が好ましい。この他、金属化合物
などの無機粒子や前記有機物質で表面処理した無機物質
を使用してもよい。In the case of a color toner, considering the color toner adaptability (the charge control agent is colorless or light color and there is no hue hindrance to the toner), the quaternary ammonium chloride compound is used as the positive charge, and the negative charge is used. Is preferably a metal salt of salicylic acid or alkyl salicylic acid with chromium, zinc, aluminum or the like, a metal complex, an amide compound, a phenol compound or a naphthol compound. In addition, inorganic particles such as a metal compound or an inorganic substance surface-treated with the organic substance may be used.

【００３７】帯電制御剤の添加量は、バインダー樹脂の
帯電性、着色剤の添加量、分散方法を含めた製造方法、
その他の添加剤の帯電性などへの条件を考慮した上で決
定されるが、バインダー樹脂１００重量部に対し、通常
０．１〜１０重量部である。The amount of the charge control agent to be added depends on the chargeability of the binder resin, the amount of the colorant added, the production method including the dispersion method,
The amount is determined in consideration of the chargeability of other additives and the like, and is usually 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【００３８】本発明で使用するトナーは、本質的に、上
述のバインダー樹脂、着色剤および帯電制御剤より成る
が、所望ならば更に別のワックスを併用したり、その他
の成分を含有させることが出来る。The toner used in the present invention consists essentially of the above-mentioned binder resin, colorant and charge controlling agent. If desired, another toner may be used in combination or other components may be contained. I can do it.

【００３９】前述の変性ポリキサンと併用できるワック
ス類としては、オレフィン系ワックス、好ましくは、低
分子量ポリプロピレン、パラフィンワックス、高級脂肪
酸エステル、脂肪酸アミド等が挙げられる。その使用量
は、バインダー樹脂や着色剤の種類により異なるが、バ
インダー樹脂１００重量部に対し、通常０．１〜１０重
量部である。The waxes that can be used in combination with the above-mentioned modified polyxane include olefin waxes, preferably low molecular weight polypropylene, paraffin wax, higher fatty acid esters, fatty acid amides and the like. The amount used depends on the type of the binder resin and the colorant, but is usually 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【００４０】上記以外の成分としては、微粉末のシリ
カ、アルミナ、チタニア等の流動性向上剤、マグネタイ
ト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウ
ム、導電性チタニア等の無機微粉末、スチレン樹脂、ア
クリル樹脂などの抵抗調節剤、滑剤などが内添剤または
外添剤として使用される。これらの添加剤の使用量は、
所望する性能により適宜選定すればよく、バインダー樹
脂１００重量部に対し、通常０．０５〜１０重量部であ
る。Other components other than the above include fluidity improvers such as fine powders of silica, alumina and titania, inorganic fine powders such as magnetite, ferrite, cerium oxide, strontium titanate and conductive titania, styrene resin, acrylic resin And the like are used as internal additives or external additives. The amount of these additives used is
It may be appropriately selected depending on the desired performance, and is usually 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【００４１】本発明のトナーは、乾式磁性１成分現像
剤、非磁性１成分現像剤、２成分現像剤の何れにも使用
できるが、特に非磁性１成分現像剤として使用するのが
好適である。磁性トナーの場合は、カラートナーが実現
できないため、本発明のトナーによるＯＨＰ透明性の効
果が余り発揮されない。なお、キャリアーの汚染性を考
えると２成分現像剤は最適ではない。The toner of the present invention can be used in any of a dry magnetic one-component developer, a non-magnetic one-component developer and a two-component developer, and is particularly preferably used as a non-magnetic one-component developer. . In the case of the magnetic toner, since the color toner cannot be realized, the effect of the OHP transparency by the toner of the present invention is not sufficiently exhibited. The two-component developer is not optimal in consideration of carrier contamination.

【００４２】乾式磁性１成分現像剤に使用される磁性体
としては、フェライト、マグネタイト等を初めとする
鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す合金の他、化
合物や強磁性元素を含まないが適当に熱処理することに
よって強磁性を示す様になる合金、例えば、マンガン−
銅―アルミニウム、マンガン−銅―スズ等のマンガンと
銅とを含む所謂ホイスラー合金、二酸化クロム等が挙げ
られる。磁性体は、通常、平均粒径０．３〜３０μmの
微粉末の形でバインダー樹脂中に均一に分散される。磁
性体粒子の含有量は、バインダー樹脂１００重量部当た
り、通常２０〜７０重量部、好ましくは４０〜７０重量
部である。The magnetic material used in the dry magnetic one-component developer does not include compounds or ferromagnetic elements other than ferromagnetic alloys such as ferrite and magnetite, and iron, cobalt and nickel. Alloys that become ferromagnetic by appropriate heat treatment, such as manganese
So-called Heusler alloys containing manganese and copper, such as copper-aluminum and manganese-copper-tin, and chromium dioxide are exemplified. The magnetic substance is usually uniformly dispersed in the binder resin in the form of fine powder having an average particle diameter of 0.3 to 30 μm. The content of the magnetic particles is usually 20 to 70 parts by weight, preferably 40 to 70 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin.

【００４３】本発明のトナーを２成分系現像剤として使
用する場合、キャリアとしては、鉄粉、マグネタイト
粉、フェライト粉などの磁性物質、それらの表面に樹脂
コーティングを施したもの、磁性キャリア等の公知のも
のを使用することが出来る。樹脂コーティングキャリア
の被覆樹脂としては、一般的に知られているスチレン系
樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル共重合系樹
脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂、これらの樹脂の混合物などが利用できる。When the toner of the present invention is used as a two-component developer, the carrier may be a magnetic substance such as an iron powder, a magnetite powder, or a ferrite powder; Known ones can be used. As the coating resin of the resin coating carrier, generally known styrene resins, acrylic resins, styrene acrylic copolymer resins, silicone resins, modified silicone resins, fluorine resins, mixtures of these resins, etc. Is available.

【００４４】本発明のトナーは、ＯＨＰ透明性が高いこ
とが特徴であることから、特にカラートナーに有用であ
る。The toner of the present invention is characterized by high transparency of OHP, and is particularly useful for color toner.

【００４５】[0045]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細説明す
るが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものでない。なお、以下の諸例において
「部」とあるのは「重量部」を意味する。また、表１に
示す変性ポリシロキサンを使用し、評価は以下の（１）
〜（４）の方法で行った。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the following examples, “parts” means “parts by weight”. In addition, the modified polysiloxanes shown in Table 1 were used, and the following evaluations (1) were used.
-(4).

【００４６】[0046]

【表１】 [Table 1]

【００４７】（１）定着温度幅（℃）及びホットオフセ
ット開始温度（℃）：先ず、アクリル樹脂がコートされ
たフェライトキャリアを使用し、トナー濃度４．０重量
％の２成分系現像剤により、電子写真方式で未定着画像
を紙とＯＨＰシート上に作成した。この際、トナー付着
量は１．０ｍｇ／ｃｍ²とした。次いで、シリコーンゴ
ムの周りをフッ素系ポリマー（ＦＥＰ）の熱収縮フイル
ムで被覆した定着ローラーを使用し、ニップ幅５ｍｍ、
スピード１２０ｍｍ／ｓｅｃでトナー像を紙とＯＨＰシ
ートに上記の定着画像を定着させた。その際、ローラー
表面には離型性液体を供給しなかった。ローラー温度を
５℃きざみで２００℃まで変化させることにより定着の
有無を判断し、紙上の定着温度幅を測定した。また、定
着後、ホットオフセット性の有無を目視観察した。(1) Fixing temperature range (° C.) and hot offset start temperature (° C.): First, using a ferrite carrier coated with an acrylic resin, a two-component developer having a toner concentration of 4.0% by weight was used. Unfixed images were created on paper and OHP sheets by electrophotography. At this time, the toner adhesion amount was 1.0 mg / cm ² . Next, using a fixing roller in which the silicone rubber is covered with a heat-shrinkable film of a fluoropolymer (FEP), a nip width of 5 mm is used.
The toner image was fixed on paper and an OHP sheet at a speed of 120 mm / sec. At that time, no releasing liquid was supplied to the roller surface. The presence or absence of fixing was determined by changing the roller temperature to 200 ° C. in increments of 5 ° C., and the fixing temperature range on paper was measured. After fixing, the presence or absence of hot offset property was visually observed.

【００４８】（２）ＯＨＰ透明性：ＯＨＰシート上に２
００℃で定着したベタ画像をオーバーヘッドプロジェク
ターで投影し観察することにより以下の表２に示す基準
で判定した。(2) OHP transparency: 2 on OHP sheet
The solid image fixed at 00 ° C. was projected by an overhead projector and observed, and the evaluation was made based on the criteria shown in Table 2 below.

【００４９】[0049]

【表２】 ○：きれいなシアンの色が観察される。 △：やや暗いシアンの色が観察される。 ×：シアンであることが分かる程度で黒に近い。A: A clear cyan color is observed. Δ: A slightly dark cyan color is observed. ×: Black is recognized as being cyan.

【００５０】（３）トナーの耐ブロッキング性：トナー
に一定加重を加え、５０℃の環境下に５時間放置後、凝
集の有無を確認し、以下の表３に示す基準で判定した。(3) Anti-blocking property of toner: A predetermined weight was applied to the toner, and the toner was allowed to stand in an environment of 50 ° C. for 5 hours. After that, the presence or absence of aggregation was confirmed.

【００５１】[0051]

【表３】 ○：凝集なし。 △：塊があるが指で押すと直ぐに崩れて粉状になる。 ×：凝集塊があり崩れない。[Table 3] ：: No aggregation. Δ: There is a lump, but it collapses immediately when pressed with a finger and becomes powdery. X: There are aggregates and they do not collapse.

【００５２】（４）トナーの流動性：レーザープリンタ
ーの現像器内に本発明のトナーを入れて揺り動かしトナ
ーの流動性を評価し、以下の表４に示す基準で判定し
た。(4) Fluidity of Toner: The toner of the present invention was placed in a developing device of a laser printer and was shaken to evaluate the fluidity of the toner.

【００５３】[0053]

【表４】 ○：流動性良好 ×：流動性不良[Table 4] ○: Good fluidity ×: Poor fluidity

【００５４】実施例１ スチレンとｎ−ブチルアクリレートの共重合ポリマー
（ジビニルベンゼンを添加した一部架橋品、重量平均分
子量７．１万、Ｔｇ＝５７℃）１００部、フタロシアニ
ンブルー５部（予め上記ポリマーと混練した後に粗粉砕
したマスターバッチを使用）、表１に記載した変性ポリ
シロキサン「Ｓ−１」４部、帯電制御剤として「ＬＲ１
４７」（日本カーリット社製）２部を分散混合した後、
２軸押し出し機を使用して溶融混練し、冷却後に粗粉砕
した。Example 1 100 parts of a copolymer of styrene and n-butyl acrylate (partially crosslinked with divinylbenzene, weight average molecular weight 71,000, Tg = 57 ° C.), 5 parts of phthalocyanine blue (previously described above) A masterbatch kneaded with a polymer and then coarsely pulverized was used), 4 parts of the modified polysiloxane “S-1” shown in Table 1, and “LR1” as a charge control agent
47 "(manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.)
The mixture was melt-kneaded using a twin-screw extruder, coarsely ground after cooling.

【００５５】次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、得
られた粉体を風力分級機で分級して平均粒径９μmのト
ナーを得た。更に、このトナー１００部に対し、「アエ
ロジルＲ―９７２」（日本アエロジル製）０．６部を加
え、本発明のトナーを得、評価を行った。結果を表７に
示す。Next, the powder was pulverized by a jet mill pulverizer, and the obtained powder was classified by an air classifier to obtain a toner having an average particle diameter of 9 μm. Further, 0.6 part of "Aerosil R-972" (manufactured by Nippon Aerosil) was added to 100 parts of the toner, and a toner of the present invention was obtained and evaluated. Table 7 shows the results.

【００５６】実施例２〜４ 実施例１において、変性ポリシロキサン「Ｓ−１」に代
え、表１に示した「Ｓ−２」、「Ｓ−３」、「Ｓ−４」
をそれぞれ使用した以外は、実施例１同様にトナーを調
製して評価を行った。結果を表７に示す。Examples 2 to 4 In Example 1, "S-2", "S-3" and "S-4" shown in Table 1 were used instead of the modified polysiloxane "S-1".
The toner was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that each was used. Table 7 shows the results.

【００５７】実施例５ ＜重合工程＞攪拌装置、過熱冷却装置、濃縮装置、各原
料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器に「Ｓ−
１」のエマルジョン４部（固形分として）、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸０．４部、脱イオン水（ワックスエマ
ルジョン中の水分を含む）４００部を仕込み、窒素気流
下で９０℃に昇温した。その後、以下の表５に示すモノ
マー類と開始剤を添加し、７時間乳化重合を行った。重
合反応終了後、冷却し、乳白色の重合体一次粒子エマル
ジョンを得た。得られたエマルジョンの平均粒径は３０
０ｎｍ、重合体のＭｗ＝４．０万、Ｍｐ＝３．５万であ
った。Example 5 <Polymerization Step> A glass reactor equipped with a stirrer, a superheater, a concentrator, and a raw material / auxiliary feeder was charged with “S-
4 parts (as solid content) of emulsion 1), 0.4 parts of dodecylbenzenesulfonic acid, and 400 parts of deionized water (including the water in the wax emulsion) were charged and heated to 90 ° C. under a nitrogen stream. Thereafter, the monomers and initiators shown in Table 5 below were added, and emulsion polymerization was performed for 7 hours. After the completion of the polymerization reaction, the mixture was cooled to obtain a milky white polymer primary particle emulsion. The average particle size of the obtained emulsion is 30.
0 nm, Mw of the polymer was 40,000, and Mp was 35,000.

【００５８】[0058]

【表５】 スチレン ：８０部 アクリル酸ブチル ：２０部 アクリル酸 ：３部 トリクロロブロモメタン ：１部 ２重量％過酸化水素水溶液 ：４３部 ２重量％アスコルビン酸水溶液：４３部Table 5 Styrene: 80 parts Butyl acrylate: 20 parts Acrylic acid: 3 parts Trichlorobromomethane: 1 part 2% by weight aqueous hydrogen peroxide: 43 parts 2% by weight aqueous ascorbic acid: 43 parts

【００５９】＜会合工程＞以下の表６に示す組成の混合
物をディスパーザーで分散攪拌しながら１時間かけて室
温から７０℃まで昇温した。３時間保持した後、ｐＨを
７に調節し、９５℃に昇温して２時間保持した。その
後、得られた会合粒子のスラリーを冷却し、桐山ロート
で濾過、水洗し、４５℃の送風乾燥機で１０時間乾燥す
ることによりトナーが得られた。実施例１と同様に評価
を行った。結果を表７に示す。<Association Step> The mixture having the composition shown in Table 6 below was heated from room temperature to 70 ° C. over 1 hour while being dispersed and stirred by a disperser. After holding for 3 hours, the pH was adjusted to 7, and the temperature was raised to 95 ° C. and held for 2 hours. Thereafter, the obtained slurry of the associated particles was cooled, filtered with a Kiriyama funnel, washed with water, and dried with a blow dryer at 45 ° C. for 10 hours to obtain a toner. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 7 shows the results.

【００６０】[0060]

【表６】 上記樹脂エマルジョン ：１２０部（固形分として） 荷電制御剤「ボントロンE-82」（５％分散液） ：１部（固形分として） 青色色素フタロシアニン ：７部（固形分として）[Table 6] The above resin emulsion: 120 parts (as solid content) Charge control agent "Bontron E-82" (5% dispersion): 1 part (as solid content) Blue dye phthalocyanine: 7 parts (as solid content)

【００６１】実施例６ 実施例５において、「Ｓ−１」を１０部使用した以外
は、実施例５と同様にトナーを調製し、実施例１と同様
に評価を行った。結果を表７に示す。Example 6 A toner was prepared in the same manner as in Example 5 except that 10 parts of "S-1" was used, and the evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 7 shows the results.

【００６２】実施例１〜６における評価では、ホットオ
フセットが定着ローラー温度２００℃まで発生せず、０
ＨＰ透明性も良好であった。また、耐ブロッキング性、
トナー流動性なども良好であった。また非磁性１成分ト
ナーとして良好な画を出すことが出来た。In the evaluation in Examples 1 to 6, no hot offset occurred up to a fixing roller temperature of 200 ° C.
The HP transparency was also good. In addition, blocking resistance,
The fluidity of the toner was also good. Also, a good image could be obtained as a non-magnetic one-component toner.

【００６３】比較例１ 実施例１において、変性ポリシロキサン「Ｓ−１」を添
加しない以外は、実施例１同様にしてトナーを調製して
評価を行った。結果を表７に示すが、ホットオフセット
が１４５℃から発生し、実質使用可能定着温度幅は５℃
しかなく使用に耐えなかった。Comparative Example 1 A toner was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the modified polysiloxane “S-1” was not added. The results are shown in Table 7. The hot offset occurred from 145 ° C., and the practically usable fixing temperature range was 5 ° C.
There was no end to use.

【００６４】比較例２ 実施例１において、変性ポリシロキサン「Ｓ−１」に代
え、ポリプロピレンワックス（ＰＰＷ）（三洋化成製
「ビスコール５５０Ｐ」）４部を使用した以外は、実施
例１同様にトナーを調製し評価を行った。結果を表７に
示すが、ホットオフセット性が不十分であった。Comparative Example 2 A toner was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4 parts of polypropylene wax (PPW) (“Viscol 550P” manufactured by Sanyo Chemical Industries) was used instead of the modified polysiloxane “S-1”. Was prepared and evaluated. The results are shown in Table 7, but the hot offset property was insufficient.

【００６５】比較例３〜６ 実施例１において、変性ポリシロキサン「Ｓ−１」に代
え、表１に示したポリシロキサン「Ｔ−１」、「Ｔ−
２」、「Ｔ−３」、「Ｔ−４」をそれぞれ使用した以外
は、実施例１と同様にトナーを調製し評価を行った。結
果を表７に示すが、耐ホットオフセット性、ＯＨＰ透明
性、耐ブロッキング性、流動性の全てが優れたトナーは
存在しなかった。Comparative Examples 3 to 6 In Example 1, the polysiloxanes “T-1” and “T-” shown in Table 1 were used in place of the modified polysiloxane “S-1”.
A toner was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that "2", "T-3" and "T-4" were used. The results are shown in Table 7. As a result, no toner having excellent hot offset resistance, OHP transparency, blocking resistance and fluidity was found.

【００６６】比較例７ 実施例１において、「Ｓ−１」に代え、アルコキシ変性
ポリシロキサン（信越化社学製「Ｘ−２２−８０１」）
を使用した以外は、実施例１同様にトナーを調製し評価
を行った。結果を表７に示すが、耐ブロッキング性と流
動性が極めて悪く使用できなかった。Comparative Example 7 In Example 1, alkoxy-modified polysiloxane (“X-22-801” manufactured by Shin-Etsu Kagaku) was used instead of “S-1”.
A toner was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the toner was used. The results are shown in Table 7. The anti-blocking property and the fluidity were extremely poor, and the composition could not be used.

【００６７】[0067]

【表７】 [Table 7]

【００６８】[0068]

【発明の効果】本発明によれば、シリコーンオイル等の
離型性の良い液体を加熱定着ローラーに供給せずに定着
した際にも、十分な非オフセット温度域を持ち、ＯＨＰ
シート上の画像の透明性、耐ブロツキング性、流動性に
優れたトナーを得ることが出来る。According to the present invention, even when a liquid having good releasability, such as silicone oil, is fixed without being supplied to the heat fixing roller, it has a sufficient non-offset temperature range,
A toner having excellent transparency, anti-blocking property and fluidity of an image on a sheet can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲鶴▼森 政美 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA21 AB06 CA12 CA21 DA06 EA06 FA07 FB01  ──────────────────────────────────────────────────の Continuing from the front page (72) Inventor ▲ Tsuru ▼ Masami Mori 1000-term Kamoshida-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Mitsubishi Chemical Corporation Yokohama Research Laboratory F-term (reference) 2H005 AA06 AA21 AB06 CA12 CA21 DA06 EA06 FA07 FB01

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも下記一般式（ａ）、（ｂ）及
び（ｃ）で表される繰り返し単位を有する変性ポリシロ
キサンを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。 【化１】 1. A toner for developing an electrostatic image, comprising a modified polysiloxane having at least a repeating unit represented by the following general formulas (a), (b) and (c). Embedded image 【請求項２】 Ｒ¹がメチル基である請求項１に記載の
トナー。2. The toner according to claim 1, wherein R ¹ is a methyl group. 【請求項３】 Ｒ²がメチル基である請求項１又は２に
記載のトナー。3. The toner according to claim 1, wherein R ² is a methyl group. 【請求項４】 Ｒ³がフェニル基である請求項１〜３の
何れかに記載のトナー。4. The toner according to claim 1, wherein R ³ is a phenyl group. 【請求項５】 Ｒ⁴が平均炭素数１２〜１００の飽和炭
化水素基である請求項１〜４の何れかに記載のトナー。5. The toner according to claim 1, wherein R ⁴ is a saturated hydrocarbon group having an average carbon number of 12 to 100. 【請求項６】 該変性ポリシロキサンの数平均分子量が
５０００から６万の範囲である請求項１〜５の何れかに
記載のトナー。6. The toner according to claim 1, wherein the number average molecular weight of the modified polysiloxane is in the range of 5,000 to 60,000. 【請求項７】 トナー粒子が懸濁重合により得られたも
のである請求項１〜６の何れかに記載のトナー。7. The toner according to claim 1, wherein the toner particles are obtained by suspension polymerization. 【請求項８】 トナー粒子が乳化重合で得られた微粒子
を凝集して得られたものである請求項１〜６の何れかに
記載のトナー。8. The toner according to claim 1, wherein the toner particles are obtained by aggregating fine particles obtained by emulsion polymerization. 【請求項９】 請求項１〜８の何れかに記載の非磁性１
成分現像用カラートナー。9. The non-magnetic 1 according to claim 1,
Color toner for component development.